專利名稱：用于制造醫(yī)用電極的厚膜組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制造醫(yī)用電極的導(dǎo)電聚合物厚膜組合物的改進(jìn)，該電極是離子電滲療法通過皮膚給藥裝置中所使用的。
醫(yī)用電極通常用于兩大應(yīng)用領(lǐng)域，即，離子電滲療法通過皮膚給藥和電化學(xué)法的醫(yī)學(xué)診斷。在離子電滲療法通過皮膚給藥方面，電極是電化學(xué)裝置中的關(guān)鍵元件。該裝置通過電流便帶電的藥物離子穿透皮膚。加利福尼亞州紅木城Cygnus治療系統(tǒng)的O.Wong所寫的“離子電滲療法基本原理”中提供了有關(guān)離子電滲療法通過皮膚給藥技術(shù)的概況，P.Glickfeld等在“醫(yī)藥研究”Vol.6,NO.11.1989上發(fā)表的“離子電滲療法生物液的無損采樣”一文中描述了采用離子電滲技術(shù)從人體中抽出生物分子供醫(yī)學(xué)診斷的情況。這些文章的內(nèi)容均收錄在此。在醫(yī)學(xué)診斷方面，傳統(tǒng)的Ag/AgCl電極是用作傳感器，將來自人體的電化學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)換成電子信號(hào)，通過心電圖儀(EKG)、腦電圖儀(EEG)和血液探測(cè)器等傳統(tǒng)的電子儀器對(duì)人體或器官的功能進(jìn)行檢測(cè)/監(jiān)控。傳統(tǒng)的Ag/AgCl電極與離子電滲電極之間有顯著的差別。離子電滲電極在使用后電極中的成份會(huì)發(fā)生很大的變化；而傳統(tǒng)的Ag/AgCl電極使用后則幾乎沒什么變化。電極容量高的離子電滲電極需要用銀和銀/氯化銀聚合物厚膜(PTF)印刷油墨來維持長(zhǎng)久的給藥(＞24小時(shí))。一套離子電滲給藥裝置包括由涂以藥物/水凝膠混合物的給體電極、涂有水凝膠的對(duì)衡電極和電流電源構(gòu)成的電化學(xué)電池。將電極貼在病人的皮膚上，然后往裝置中送入低頻電流，電流密度通常為＜0.2毫安/cm3(mA/cm2)。帶電的藥物組份由于兩個(gè)電極之間電場(chǎng)的驅(qū)動(dòng)而穿過皮膚。隨著電流的送入，陽極上會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極上會(huì)發(fā)生還原反應(yīng)，以維持電化學(xué)電池內(nèi)電子/離子之間的平衡。在使用Ag/AgCl PTF電極的情況下，Ag在陽極上氧化成AgCl,AgCl在陰極上還原成Ag。隨著電極中Ag和AgCl的耗損，各個(gè)電極的電勢(shì)值便會(huì)提高，這樣便會(huì)導(dǎo)致有害的副反應(yīng)，使這些電極不再適用于離子電滲療法的給藥并且限制了Ag在陽極上的充分利用。我們?cè)M(jìn)行過研究，企圖找出諸如銀箔或聚合物銀/氯化銀復(fù)合物等目前已知的離子電滲電極材料有缺陷的原因。當(dāng)進(jìn)行電化學(xué)電池試驗(yàn)時(shí)，我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)電流通過電池時(shí)，陽極表面的銀便會(huì)發(fā)生電化學(xué)氧化作用，電極上便會(huì)迅速地形成一層薄薄的氯化銀。這層絕緣的氯化銀會(huì)導(dǎo)致電極電勢(shì)的提高，而且會(huì)阻止銀的進(jìn)一步電化學(xué)氧化作用，最終，當(dāng)發(fā)生有害的副反應(yīng)時(shí)，高的電極電勢(shì)會(huì)使得該裝置不再適用于給藥。這種局限于電極表面的Ag向AgCl轉(zhuǎn)化的問題是由于氯化物離子未能穿透陽極內(nèi)部的緣故。疏水的電極表面和聚合物厚膜(PTF)電極涂層的疏水聚合物粘合劑母體是兩種主要的防滲劑，它能阻止氯化物離子遷移進(jìn)入陽極，這樣，在整個(gè)電極PTF涂層的厚度中就可以維持Ag向AgCl的轉(zhuǎn)化。
因此，選擇合適的陽極和陰極材料是成功地達(dá)到最佳效率的關(guān)鍵，同時(shí)，離子電滲療法裝置的成本也較低。授予Petelenz等人的U.S.P.No.4,752,285和授予Phills等人的U.S.P.No.4,747,819中，公開了帶有銀或鉛金屬陽極和氯化銀陰極的離子電滲療法裝置。授予Myers的U.S.P.No.5,147,297公開了一種離子電滲裝置，該裝置使用了由疏水聚合物、導(dǎo)電填料和諸如銀和氯化銀等能經(jīng)受氧化-還原反應(yīng)的化學(xué)組份構(gòu)成的電極。然而，這些電極具有某些缺點(diǎn)，諸如(a)難于裝進(jìn)與人體體形相適應(yīng)的接觸片中，和(b)由于陽極材料的容量有限，難于維持長(zhǎng)時(shí)間給藥所需的電流。授予Cosentino的U.S.P.No.3,662,745公開了EKG/EEG型電極，該電極由下述方法制成將含有疏水和親水的聚合物、氧化鋁粉的Ag/AgCl糊劑和銀和氯化銀粉涂布到一種導(dǎo)電基材上，以提高電極對(duì)電化學(xué)測(cè)定過程的靈敏度。這些電極的缺點(diǎn)是電導(dǎo)率低并且容量也低，很難維持離子電滲給藥系統(tǒng)長(zhǎng)期運(yùn)行所需的電流。授予Nazarenko等人的U.S.P.No.4,371,459和授予Bowns等人的U.S.P.No.4,877,512和U.S.P.No.5,051,208公開了其中含有疏水聚合物的銀和銀/氯化銀導(dǎo)電PTF組合物。這些Ag和AgCl導(dǎo)電組合物是為可撓曲性電路和EKG、EEG電極的應(yīng)用而開發(fā)的，但當(dāng)其用作離子電滲裝置的電極時(shí)還是有上述缺點(diǎn)。能克服上述缺點(diǎn)的一種引人注目的方法是將帶有導(dǎo)電聚合物厚膜(PTF)材料的電極印刷到塑性膜基材上，制成可撓曲的電極，這樣就很容易將它安裝到常規(guī)的皮膚接觸氣中。本發(fā)明提供一種用于制造醫(yī)用電極的Ag或Ag/AgCl PTF導(dǎo)電組合物，這種電極能滿足這種要求，同時(shí)也能滿足離子電滲長(zhǎng)期給藥的要求。此外，本發(fā)明通過下述方法克服了現(xiàn)有離子電滲給藥系統(tǒng)的缺點(diǎn)(a)有效地利用氧化-還原成份來降低成本，(b)獲得長(zhǎng)期給藥所需的高容量，(c)可進(jìn)行網(wǎng)印和(d)與塑性可撓曲膜基材的粘合性能良好。
本發(fā)明涉及一種用于離子電滲電極的導(dǎo)電組合物、該組合物包含如下組份(以固體物計(jì))(a)20-90％重量細(xì)分顆粒的銀、碳、石墨及其混合物；(b)0-75％重量細(xì)粒的氯化銀；(c)25-10％重量親水聚合物；和(d)2-15％重量玻璃化溫度(Tg)＞40℃的疏水熱塑性聚合物。
本發(fā)明還涉及一種組合物，其中的粘合劑是5-15％重量由親水和疏水單體共聚而成的共聚物。聚合物粘合劑可以采用幾種方法來制造親水的或部份親水的粘合劑母體。它們包括(a)親水的聚合物粘合劑，(b)親水和疏水聚合物的粘合劑共混物，(c)疏水和親水單體共聚物粘合劑。然而，采用單一的親水聚合物涂布的PTF來作粘合劑的缺點(diǎn)是涂層的粘結(jié)強(qiáng)度低，當(dāng)暴露于水中時(shí)，與塑性薄膜基材的粘結(jié)力低，因此，不適用于當(dāng)作經(jīng)常與含鹽水份接觸的離子電滲電極。我們發(fā)現(xiàn)，用部份親水的共聚物或聚合物的共混物來作為PTFAg/AgCl電極組合物的粘合劑時(shí)，離子的遷移度很平衡、電極的容量高、涂層的粘結(jié)強(qiáng)度高、與諸如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等合適基材的粘結(jié)性良好。在用疏水/親水聚合物共混物粘合劑涂布的PTF中，正是這種疏水聚合物提供了良好的涂層粘結(jié)強(qiáng)度，而且即使暴露于含鹽水份中時(shí)，與塑性薄膜基材的粘結(jié)強(qiáng)度也很高。適合于添加的疏水粘合劑是玻璃化溫度(Tg)＞40℃的熱塑性聚合物，這樣，在環(huán)境溫度下涂層才具有良好的撓曲性和較高的涂層硬度。適用的熱塑性聚合物包括諸如固特異輪胎與橡膠公司的VITEL樹脂等PET樹脂，諸如聯(lián)碳公司的UCAR苯氧基樹脂等聚羥基醚類樹脂、諸如ICI公司ELVACITE樹脂等丙烯酸類樹脂、諸如Dow化學(xué)公司的SARAN等氯乙烯樹脂、聚1,1-二氯乙烯-丙烯腈、諸如Dow化學(xué)公司的TYRIL樹脂等苯乙烯-丙烯腈共聚物、諸如Monsanto公司的LUSTRANABS樹脂等苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物。適用于本發(fā)明的親水聚合物是水溶性聚合物或基本水溶性的聚合物。它們可選自下列聚合物聚乙烯吡咯烷酮和聚(乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯)、聚丙烯酰胺、聚乙烯基甲基醚、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸羥基烷基酯。
為了制得適用的聚合物共混物，親水和疏水的成對(duì)聚合物必需相互匹配才能形成配比理想的均勻的聚合物混合物。聚合物共混物必需能溶于適合制造PTF材料的理想溶劑中。為了得到理想的涂層性能和良好的離子遷移特性，親水聚合物與疏水聚合物的合適重量比為5/95～60/40，優(yōu)選的是25/75～35/65。如果聚合物粘合劑中的親水聚合物太多，則會(huì)弱化涂層的粘結(jié)強(qiáng)度和涂層與塑性薄膜基材的粘結(jié)性。如果聚合物粘合劑母體中的親水聚合物太少，則會(huì)限制離子的遷移，因此也會(huì)限制電極的容量。為了得到涂層強(qiáng)度與高電極容量之間的良好平衡，PTF干涂層中需有30-50％(體積)的聚合物。該組合物中使用了0.25-10％(重量)親水聚合物和2-15(重量)疏水熱塑性聚合物(以固體物計(jì))。
適用于本發(fā)明的部份親水聚合物粘合劑也可以是親水單體和疏水單體的共聚物。適用的共聚物可選自氯乙烯-甲基丙烯酸羥丙基酯共聚物和氯乙烯-乙烯醇共聚物，諸如聯(lián)碳公司的UCAR乙烯基樹脂、International Specialty Products公司的苯乙烯-乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮-醋酸乙烯共聚物；和含有諸如甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等水溶性單體的丙烯酸聚合物。本發(fā)明中使用了5-15％(重量)親水和疏水單體共聚物(以固體物計(jì))。有機(jī)載體該載體的主要目的是用作分散介質(zhì)，用于分散總稱為固體物的聚合物粘合劑和導(dǎo)電顆粒。因此，該載體首先必需是聚合物的一種好溶劑，以便能制成無機(jī)填料在聚合物溶液中的穩(wěn)定而均勻的分散體。其二，該載體的流變特性必需能使該組合物具有良好的應(yīng)用性能。其三，該載體要能被印刷，然后通過傳統(tǒng)的網(wǎng)印過程就能被干燥。
由于親水聚合物和疏水聚合物通常不能溶于用一種溶劑中，因此需用一種溶劑混合物來溶解這種聚合物共混物。典型的適用溶劑混合物可選自二價(jià)酸酯，諸如聯(lián)邦德國(guó)DuPont公司的DBE溶劑、乙二醇或丙二醇單烷基醚及其醋酸酯，諸如美國(guó)密執(zhí)安州Dow化學(xué)公司的DOWANOL溶劑和賓夕法尼亞州Arco化學(xué)公司的ARCOSOLV溶劑；酮類，諸如苯乙酮、苯并丙酮和烷基酮、正甲基吡咯烷酮、丁內(nèi)酯和芳烴溶劑。當(dāng)使用在快干涂布工藝過程中時(shí)，該溶劑混合物可選自乙醇或異丙醇、甲乙酮或甲基異丁基酮，而醋酸丙酯或醋酸丁酯溶劑也是適用的。這些有機(jī)溶劑也適用于當(dāng)作親水單體與疏水單體的共聚物載體。
分散體中溶液與固體物之比可有很大的變化，并取決于該分散體被應(yīng)用的方式以及所使用的載體類型。通常，為了得到良好的覆蓋度，該分散體將互補(bǔ)地含有60-90％固體物和40-10％載體。當(dāng)然，本發(fā)明的組合物可以添加其它不會(huì)影響其有益特性的物質(zhì)來改善它的性質(zhì)。這種配方是本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的。
在三輥混煉機(jī)上很容易制成糊劑。用Brook-field HBT粘度計(jì)在0.4/s的剪切速率下進(jìn)行測(cè)定時(shí)，該糊劑的典型粘度為10-50Pa.S(Brookfield RVT,10rpm,#5回轉(zhuǎn)桿)。所使用的溶液量根據(jù)最終希望達(dá)到的制劑粘度來決定。導(dǎo)電顆粒在Ag/AgCl離子電滲陽極中，銀顆粒是用作可氧化的成份和導(dǎo)電性填料。本發(fā)明陽極中所使用的銀顆粒是細(xì)分的顆粒，優(yōu)選的顆粒度為1～25微米。非常細(xì)小的銀粉不能形成電子傳導(dǎo)所需的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，而且會(huì)導(dǎo)致不希望有的高PTF糊劑粘度。另一方面，大的銀片則會(huì)導(dǎo)致印刷問題。銀粒在PTF涂層中的填充量將決定電導(dǎo)率和陽極的容量。一般說來，形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)所需的銀粒為20％(體積)或更多。組合物中的典型用量為20-90％(重量)，而Ag或AgCl PTF涂層中的銀粉優(yōu)選含量為25～95％(重量)。陽極涂層中Ag/AgCl的典型比例為100/0～80/20(重量)。
在Ag/AgCl離子電滲陰極中，氯化銀是用作可還原的成份，用來維持離子電滲電流。該氯化銀組份是粉末狀的，顆粒度為0.1～15微米。諸如可從德國(guó)Colnial Metal公司買到的那種氯化銀粉末一般是附聚狀的，需通過輥煉過程將其分散在PTF糊劑中。Ag/AgCl電極涂層中的氯化銀用量必須與聚合物粘合劑和諸如Ag和石墨顆粒等導(dǎo)電顆粒的用量相平衡。組合物中的一般用量為0～75％(重量)，而優(yōu)選的AgCl粉用量為固體物的25～75％(重量)。導(dǎo)電陰極涂層中典型的銀與氯化銀之比為15/85～35/65(重量)。
在某些離子電滲給藥裝置中，電流可交替轉(zhuǎn)換，以便能通過工作電極和對(duì)衡電極兩者輪流給藥。電流極性每變化一次，每個(gè)電極的作用便交替轉(zhuǎn)換成陽極和陰極。為了滿足這種需要，Ag/AgCl糊劑需具有等量的陽極和陰極容量。一般說來，銀與氯化銀的重量比為70/30～65/35的糊劑所提供的電極適用于可轉(zhuǎn)換的離子電滲給藥裝置。
在Ag/AgCl組合物中，可用石墨和導(dǎo)電的碳粒來取代或部份取代銀粒用作導(dǎo)電填料，或在Ag組合物中部份代替銀。為了形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)，碳-石墨的用量需＞40％(以固體物體積計(jì))，而剩余的體積則由無機(jī)銀或AgCl和聚合物粘合劑來補(bǔ)充。以固體物重量計(jì)的導(dǎo)電碳和石墨的優(yōu)選用量為30～40％。
銀片或銀粉中常常需加入高達(dá)0.5％的吸附表面活性劑，用來穩(wěn)定液態(tài)分散體中的銀粒。然而，若表面活性劑過量，在厚的Ag/AgCl涂層的干燥過程中由于表面活性劑遷移到空氣表面上會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生疏水的涂層表面。疏水表面是氯化物離子遷移的一種有效的阻隔層，因此，會(huì)降低Ag向AgCl轉(zhuǎn)化的效率。表面活性的用量最好要低于0.2％(重量)，而且最好要用一種合適的溶劑來減少干燥過程中由于表面活性劑的遷移而形成的電極疏水表面。適用的表面活性劑可選自陰離子表面活性劑，諸如硬脂酸鈉、油酸鈉、長(zhǎng)鏈烷基磷酸鹽。
無機(jī)顆粒與基本上是惰性的液態(tài)介質(zhì)(載體)混合，該介質(zhì)是聚合物粘合劑通過行星式混合器進(jìn)行機(jī)械混合后，溶解在理想溶劑中的一種溶液，然后將上述混合物在三輥混煉機(jī)上分散成一種其稠度和流變學(xué)性質(zhì)均適于網(wǎng)印的糊狀組合物。將上述糊狀組合物當(dāng)作“厚膜”用傳統(tǒng)的方法印到諸如聚酯薄膜等塑性薄膜基材上。
分散體中的載體與固體物之比可在很大范圍內(nèi)變化，而且也取決于該分散體所要應(yīng)用的方式和所用的載體種類。為了得到良好的覆蓋率，該分散體，如上所述，通常要包含60-90％固體物和40-10％載體。當(dāng)然，本發(fā)明的組合物中可以加入不會(huì)影響其有益特性的其它物質(zhì)來改善其性能。這種配方是本領(lǐng)域技術(shù)人員周眾所知的。載體的用量取決于最終所希望達(dá)到的制劑粘度。
本發(fā)明的組合物可通過傳統(tǒng)方法采用自動(dòng)印刷機(jī)或手動(dòng)印刷機(jī)印刷到塑料薄膜基材上。最好是使用自動(dòng)篩網(wǎng)技術(shù)，其網(wǎng)目為200或200以下。制劑和應(yīng)用在制備本發(fā)明組合物時(shí)，將顆粒狀的無機(jī)固體物與有機(jī)介質(zhì)進(jìn)行混合物，然后用諸如三輥混煉機(jī)等適用設(shè)備將其分散成分散體，所制得的組合物，其粘度約為15-50帕斯卡/秒(Brookfield RVT,10rpm,#5回轉(zhuǎn)桿)。
在下述實(shí)例中，該制劑由下述方法來配制將糊劑的各種拼料放在一只容器中一起稱重。然后，使這些組份充分混合成均勻的共混物；再讓該共混物通過諸如三輥混煉機(jī)等分散設(shè)備，使顆粒得到良好的分散。用一只赫格曼細(xì)度規(guī)來測(cè)定顆粒在糊劑中的分散狀志。該儀器由一塊鋼中的槽道構(gòu)成，槽道一端的深度為25μm(1密耳)，另一端的深度則逐漸傾斜至零。用一塊刮板沿槽道的長(zhǎng)度方向?qū)⒑齽┕蜗?。在槽道中附聚物直徑大于槽道深度的地方就要刮一刮。滿意的分散體一般將給出10-18μm的第四刮點(diǎn)。未被良好分散的糊劑覆益起來的半個(gè)槽道上的那個(gè)刮點(diǎn)通常為3～8μm。第四刮點(diǎn)測(cè)定值為＞20μm和“半槽道”測(cè)定值為＞10μm表明懸浮體的分散情況不佳。
然后，通常是采用網(wǎng)印工藝將該組合物印到諸如聚酯等基材上，根據(jù)給藥所要求的時(shí)間長(zhǎng)短，可使干膜的厚度達(dá)到100微米。本發(fā)明組合物既可用自動(dòng)印刷機(jī)，也可用手動(dòng)印刷機(jī)通過傳統(tǒng)的方法印到基材上，但優(yōu)選的是采用60～165網(wǎng)目的自動(dòng)網(wǎng)印技術(shù)。然后，讓印刷圖案在約120℃下干燥約5-15分鐘。
本

發(fā)明內(nèi)容
將通過實(shí)際例子作更詳細(xì)的描述。但這些實(shí)例不會(huì)對(duì)本發(fā)明的范圍有任何的限制。
實(shí)例1本實(shí)例是用于說明含疏水/親水聚合物共混物的Ag PTF組合物的制備過程，該組合物適用于制造離子電滲陽極。將丙烯酸樹脂和聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯樹脂溶解在二丙二醇甲基醚中。在混合下將銀片和銀粉加到聚合物溶液中，然后，按上述的詳細(xì)說明在三輥混煉機(jī)上將其混煉至細(xì)度的讀數(shù)為＜5微米。所得糊劑的粘度為“20～30帕斯卡/秒”。拼料 重量％丙烯酸樹脂(1) 4.0PVP-VA樹脂(2) 1.7二丙二醇甲基醚 10.5銀片 20.7銀粉 62.1100.0(1)從美國(guó)密蘇里州ICI公司買來的Elvacite 2016樹脂(2)從美國(guó)新澤西州國(guó)際專用產(chǎn)品公司買來的聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯S-630樹脂實(shí)例2本實(shí)例是用來說明含丙烯酸/PVP-VA聚合物共混物的Ag/AgCl油墨的制備過程，該油墨適于用作離子電滲的陰極。糊劑樣品按實(shí)例1所述方法制備。拼料 重量％PVP-VA樹脂(2) 2.5丙烯酸樹脂(1) 5.9二丙二醇甲基醚12.2芳烴150 3.0銀片 24.8氯化銀(3)51.6100.0(3)從德國(guó)Colonial Metals公司買來的325目AgCl粉末實(shí)例3本實(shí)例是用來說明含親水/疏水聚合物其混物的Ag/AgCl糊劑的制備過程，該糊劑適用于離子電滲的陽極。將丙烯酸樹脂和聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯樹脂溶解在草酸二乙酯中，然后在混合下加入銀片和氯化銀粉。再在三輥混煉機(jī)上將該糊劑混合物混煉成＜5微米的細(xì)度讀數(shù)。所得的Ag糊劑的粘度為25-30Pa.S。拼料 重量％丙烯酸樹脂(1) 4.17PVP-VA樹脂(2) 1.78草酸二乙酯11.05銀片 78.87氯化銀4.13100.0
實(shí)例4本實(shí)例示出用于離子電滲陽極的Ag PTF組合物，該組合物有一種部份親水共聚物用作聚合物粘合劑。糊劑樣品按例1所述方法制備。拼料重量％PVP-VA E335樹脂(4)6.1草酸二乙酯14.1銀片 79.8100.0(4)美國(guó)新澤西州國(guó)際專用產(chǎn)品公司的聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯E335實(shí)例5本實(shí)例示出一種Ag PTF組合物，該組合物中有親水丙烯酸單體和疏水乙烯基單體共聚物用作聚合物粘合劑。糊劑樣品按例1所述方法制備。拼料 重量％聚(氯乙烯-甲基丙烯酸羥丙基酯)樹脂(5) 6.7N-甲基吡咯烷酮 7.2芳烴15012.0銀片 18.5銀粉 55.6100.0(5)美國(guó)康涅狄格州Danbury聯(lián)碳公司的UCAR乙烯基樹脂VAGF樹脂實(shí)例6本實(shí)例示出一種Ag/AgCl PTF組合物，該組合物可用作印刷在導(dǎo)電基材上的離子電滲陰極。糊劑樣品按例2所述方法制備。拼料 重量％PVP-VA樹脂(2)2.6丙烯酸樹脂(1)6.0二丙二醇甲基醚 14.0芳烴150 3.5氯化銀(3) 59.1銀片 14.8100.0實(shí)例7本實(shí)例是用來說明一種Ag/AgCl組合物，該組合物適用于可逆的離子電滲給藥裝置中的陰極和陽極。油墨樣品按例1所述方法制備。拼料 重量％丙烯酸樹脂(1)5.13PVP-VA樹脂(2)2.2芳烴150 2.2二丙二醇甲基醚8.8銀片 13.27銀粉39.8氯化銀 28.6100.0實(shí)例8本實(shí)例是用來說明適用于離子電滲陰極的導(dǎo)電碳和AgCl組合物的制備方法。拼料 重量％苯氧基樹脂(6) 8.1PVP-VA樹脂(2) 2.7二丙二醇甲基醚 22.4芳烴1507.8丁內(nèi)酯13.0氯化銀25.6導(dǎo)電碳(7) 10.2石墨(8) 10.2硬酯酸鈉 0.2100.0(6)美國(guó)康涅狄格州聯(lián)碳公司的苯氧基PKH(7)美國(guó)明尼蘇達(dá)州Carbot公司的VULCAN XC-72R(8)新澤西州Ticonderoga的Dixon公司的HPN-10石墨
權(quán)利要求
1．一種用于離子電滲電極的導(dǎo)電組合物，該組合物包含(以固體物計(jì))(a)20～90重量％銀粒；(b)0～75重量％氯化銀粒；(c)0.25～10重量％親水聚合物；和(d)2～15重量％玻璃化溫度為高于40℃的疏水熱塑性聚合物。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中還包含有機(jī)載體。
3．權(quán)利要求1的組合物，其中的親水聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮、聚(乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯)、聚乙烯基甲基醚、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酸羥烷基酯。
4．權(quán)利要求1的組合物，其中的疏水聚合物選自丙烯酸聚合物、聚羥基醚、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚(氯化偏二氯乙烯-丙烯腈)、聚酯、聚(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)。
5．一種用于離子電滲電極的導(dǎo)電組合物，該組合物包含(以固體物計(jì))(a)20～90重量％銀粒；(b)0～75重量％氯化銀粒；和(c)5～15重量％親水和疏水單體的共聚物。
6．權(quán)利要求5的組合物，但其中還包含有機(jī)載體。
7．權(quán)利要求5的組合物，其中的親水單體選自乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇、乙烯基甲基醚、丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
8．權(quán)利要求5的組合物，其中的疏水單體選自氯乙烯、氯化偏二氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈、丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯。
9．權(quán)利要求1或5的組合物，其中的銀粒為1～25微米。
10．權(quán)利要求1或5的組合物，其中的氯化銀粒為0.1～15微米。
11．權(quán)利要求1或5的組合物，其中還包含選自碳和石墨的導(dǎo)電填料。
12．權(quán)利要求2或6的組合物，其中的有機(jī)溶液選自烷基酮、芳族酮、乙二醇烷基醚及其醋酸酯、二價(jià)酸酯、n-甲基吡咯烷酮、丁內(nèi)酯和芳烴溶劑。
13．權(quán)利要求1或5的組合物，其中離子電滲陽極的銀與氯化銀之比為100/0～80/20(重量)。
14．權(quán)利要求1或5的組合物，其中離子電滲陰極的銀與氯化銀之比為15/85～35/65(重量)。
15．權(quán)利要求1或5的組合物，其中的銀與氯化銀的重量比為70/30～65/35。
全文摘要
本發(fā)明是涉及用于離子電滲電極的導(dǎo)電組合物,該組合物包含(以固體物計(jì)):20～90重量%細(xì)分的銀、碳、石墨及其混合物的顆粒;(b)0～75重量%細(xì)分的氯化銀顆粒;(c)、25～10重量%親水聚合物;和(d)2～15重量%玻璃化溫度(Tg)>40℃的疏水熱塑性聚合物。本發(fā)明還涉及組合物,其中的粘合劑包含5～15重量%親水和疏水單體的共聚物。
文檔編號(hào)A61N1/30GK1211592SQ98116949
公開日1999年3月24日 申請(qǐng)日期1998年8月28日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月29日
發(fā)明者M·S·陳 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司