專利名稱：：可改型的發(fā)用定型組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可改型的發(fā)用定型組合物，該組合物在保持定型的同時(shí)可對發(fā)型加以改變，無需打濕頭發(fā)或過度加熱。本發(fā)明還涉及特別適用于噴布本發(fā)明組合物的裝置。最后，本發(fā)明涉及調(diào)理角質(zhì)纖維特別是頭發(fā)的方法，為此將本發(fā)明的組合物涂敷在所述纖維上。發(fā)型的固定是頭發(fā)定型的要素，其包括保持已做好的發(fā)型，或者同時(shí)定型或固定頭發(fā)，化妝品市場上最廣泛采用的用于定型和/或保持發(fā)型的發(fā)用產(chǎn)品是噴發(fā)膠組合物，該組合物基本上由溶液(通常是醇或水基的)和一種或多種成分(通常是聚合物樹脂，其功能是粘結(jié)頭發(fā)，也被稱為定型劑)與各種美容輔劑形成的混合物構(gòu)成。該溶液一般被盛裝在或經(jīng)噴射劑加壓的適宜產(chǎn)生氣溶膠的瓶中或泵式瓶中。定型膠或摩絲也是已知的，一般用于打濕的頭發(fā)，然后梳理定型。與常規(guī)的氣溶膠型發(fā)膠相比，這類組合物的缺點(diǎn)在于其不能令發(fā)型保持原狀。實(shí)際上，這類組合物基本是含水的，應(yīng)用時(shí)會(huì)打濕頭發(fā)，從而不能保持初始的發(fā)型。因此，為造型和固定發(fā)型，需要后續(xù)的梳理或吹干的過程。現(xiàn)有技術(shù)的組合物均具有同樣的缺點(diǎn)，如果不再次進(jìn)行定型和固定操作，他們不允許最初形成的發(fā)型再改變成所需的新發(fā)型。此外，在各種應(yīng)力條件下，定型后會(huì)形成不易改變的的持久發(fā)型。專利申請EP524346公開了一種組合物，其能形成定型后可改型的發(fā)型。但為了發(fā)型改型，需要加熱至高于定型材料玻璃化點(diǎn)(Tg)可能高達(dá)120℃的溫度。本申請人目前發(fā)現(xiàn)，通過選定某些適用的聚合物，將其單獨(dú)應(yīng)用或與某些適用的添加劑、適用于化妝品的載體共用，可得到能改型的發(fā)用定型劑；即，可得到特殊的定型材料，其能在保持定型的同時(shí)改變發(fā)型，無需重新打濕頭發(fā)或過度加熱。本發(fā)明中適于達(dá)到該改型定型效果的定型材料一方面應(yīng)當(dāng)在用于所涂敷基質(zhì)和干化后玻璃化點(diǎn)低于+10℃。另一方面應(yīng)當(dāng)在用于所涂敷基質(zhì)和干化后具有至少一種下述的分離特性(a)最大分離力Fmax＞1牛頓，以及(b)當(dāng)材料的玻璃化點(diǎn)(Tg)低于-15℃時(shí)，其與所接觸的玻璃表面的分離能Es(m/g)低于300μJ。本發(fā)明中，F(xiàn)max表示的是最大拉力，采用伸長計(jì)測定時(shí)，兩片38mm2彼此相對放置的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片(A)和(B)要被分離，所述表面預(yù)先涂敷有所述的組合物，涂敷比為53/cμg/mm2，c代表組合物中干物料的濃度(以占每克組合物的克數(shù)計(jì))，即干物料的量與組合物總量之比，所述表面需要在22℃、相對濕度50％條件下放置24小時(shí)，然后施加3牛頓的壓力20秒，最后以20毫米/分鐘的速度經(jīng)30秒拉開。本發(fā)明中，Es(m/g)表示經(jīng)伸長計(jì)測定的，為了使兩片38mm2彼此相對放置的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片(C)和(D)分離所需的能量；其中一面是磨砂玻璃，另一面與上述的表面(A)和(B)性質(zhì)相同，該面上涂敷有組合物，涂敷比為53/cμg/mm2，c代表組合物中干物料的濃度(以占每克組合物的克數(shù)計(jì))，即干物料的量與組合物總量之比，需要在22℃、相對濕度50％條件下放置24小時(shí)，然后將所述基片的表面(C)和(D)經(jīng)3牛頓的壓力施壓20秒，最后以20毫米/分鐘的速度經(jīng)30秒拉開。伸長計(jì)測出的該能量采用下式進(jìn)行計(jì)算&Integral;Xs1+0.05Xs2F(x)dx]]>其中F(x)是產(chǎn)生(x)位移所需的能量；xs1是最大拉力產(chǎn)生的位移(以毫米計(jì))；xs2是將上述兩片基片的表面(C)和(D)完全分開所需拉力產(chǎn)生的位移(以毫米計(jì))。因此本發(fā)明提供了一種可改型的發(fā)用定型組合物，其中在所含的適用于角質(zhì)纖維、特別是頭發(fā)的化妝品載體中含有至少一種選定的聚合物，涂敷在纖維上并干化后，該組合物會(huì)形成上述的定型材料。本發(fā)明中，玻璃化點(diǎn)(Tg)是指在基片上施用組合物并干化后、不包括揮發(fā)性成分在內(nèi)所形成的定型成分的玻璃化點(diǎn)。該玻璃化點(diǎn)是經(jīng)DSC法(量熱法)測出的。在整個(gè)說明書中，定型成分應(yīng)是能達(dá)到所需可改型的定型效果的任何成分。優(yōu)選定型成分基本由至少一種定型聚合物構(gòu)成，其可單用，或與常規(guī)的化妝品添加劑例如增塑劑或中和劑共用。本發(fā)明可采用任何已知的定型聚合物，條件是所得的定型成分的玻璃化點(diǎn)應(yīng)低于+10℃，并符合上述的粘結(jié)條件。當(dāng)定型成分由聚合物和其他組分的混合物構(gòu)成時(shí)，無需要求每一聚合物組分的玻璃化點(diǎn)均低于+10℃，因?yàn)榭赏ㄟ^混合(聚合物、增塑劑的混合物)進(jìn)行各種可能的調(diào)節(jié)。適用的定型聚合物具體可選自陰離子、陽離子、兩性和非離子聚合物和它們的混合物。定型聚合物還可經(jīng)鹵化，特別是氟化。定型聚合物可采用加溶解形式，或采用固體聚合物顆粒的分散體的形式(膠乳或假性膠乳)。適用于本發(fā)明的陽離子定型聚合物優(yōu)選選自含有構(gòu)成聚合物主鏈或直接與聚合物主鏈相連的伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的聚合物，其分子量約為500-5000000，優(yōu)選為1000-3000000。常用的陰離子定型聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸基團(tuán)的聚合物，其分子量約為500-5000000。本發(fā)明特別優(yōu)選的陰離子定型聚合物是磺化聚酯，其中含有以下通式所示的重復(fù)單元其中A和G是二價(jià)基團(tuán)，X是堿金屬，特別是鈉和鉀。本發(fā)明優(yōu)選的磺化聚酯中，A是亞芳基，特別是亞苯基，G是任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子斷開的直鏈或支鏈亞烷基，或是環(huán)亞烷基。當(dāng)G是任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子斷開的直鏈或支鏈亞烷基時(shí)，基團(tuán)-O-G-O-優(yōu)選是含1-20個(gè)亞烷基二醇單元的(聚)亞烷基二醇。本發(fā)明中，亞烷基優(yōu)選是低級的直鏈或支鏈C2-C4亞烷基，更優(yōu)選是亞乙基。該聚合物具體見于美國專利US3546008、US4340519、US3734874、US3779993、US4233196和US5386003，以及國際專利申請WO95/32997。這些聚合物中，優(yōu)選的是市售的由EASTMANCHEMICAL公司出售的商標(biāo)名為AQ1045、AQ1350和AQ14000的產(chǎn)品，其中AQ1350特別適用。適用于本發(fā)明的兩性定型聚合物可選自聚合物主鏈上隨機(jī)分布有單元B和C的聚合物，其中B是由含有至少一個(gè)堿性功能基特別是堿性氮原子的單體得到的單元，C是由含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體得到的單元，或者B和C也可以是兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體得到的基團(tuán)；B和C還可以是含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基上帶有一個(gè)通過烴基相連的羧基或磺基，或者B和C可構(gòu)成含有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物的主鏈，該單元中的一個(gè)羧基已與含有一個(gè)或多個(gè)伯胺或仲胺的聚胺發(fā)生反應(yīng)。該兩性聚合物具體見于美國專利US3836537和法國專利申請F(tuán)R1400366。如果需要，陰離子或兩性定型聚合物可部分或全部被中和。中和劑例如可以是氫氧化鈉、氫氧化鉀、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，單乙醇胺、三乙醇胺或三異丙醇胺，或者有機(jī)或無機(jī)酸，如鹽酸或檸檬酸。適用于本發(fā)明的非離子定型聚合物具體可以是聚氨酯?？筛鶕?jù)以下步驟測定和計(jì)算本發(fā)明定型成分的分離特性Fmax的測定步驟采用伸長計(jì)測定，分離兩片彼此相對放置的、涂覆有待測的定型成分的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片表面所需的最大拉力Fmax，伸長計(jì)例如可以是LLOYD型LR5K式。固體的硬質(zhì)、惰性和非吸收性基片可選自聚乙烯、聚丙烯、合金，更優(yōu)選玻璃。基片優(yōu)選采用由頂部帶有小桿的玻璃片構(gòu)成的對板，小桿由伸長計(jì)的顎式夾頭銜接。所述的玻璃片優(yōu)選與板的尺寸相同，并且玻璃片用ARALDITE類膠固定在板上。盡可能將待測的發(fā)用定型組合物均勻涂布于各玻璃片的整個(gè)表面，放置干燥，玻璃表面保持水平。采用表面積為38mm2的玻璃片。組合物的涂覆量為53cμg/mm22，c代表組合物中干物料的濃度(以占每克組合物的克數(shù)計(jì))。在22℃、相對濕度50％條件下干燥24小時(shí)。對板上的小桿固定在伸長計(jì)的顎式夾頭上。然后采用伸長計(jì)經(jīng)20秒對經(jīng)涂敷的玻璃片的表面施加3牛頓的壓力。經(jīng)30秒，以20mm/分鐘的速率施加拉力。經(jīng)測定Fmax來確定分離特性，F(xiàn)max是要分離兩個(gè)玻璃片表面時(shí)用伸長計(jì)測出的最大拉力。優(yōu)選采用以下方案進(jìn)行準(zhǔn)備6對對板。根據(jù)試驗(yàn)1的步驟分別采用每對對板進(jìn)行測定。對所得的6組分離特性的測定結(jié)果進(jìn)行選擇，排除定型成分從其中一塊板上脫落的情況。對于仍保留的，測定其Fmax。從而確立了測定方法。Es(m/g)的測定步驟以伸長計(jì)測定使兩片38mm2的相對放置的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片彼此“分離”所需的能量，其中一面是磨砂玻璃，未涂敷定型組合物，另一面與前述的表面性質(zhì)相同；該面上涂敷有定型組合物；然后在相同條件下(同前述第一步)對兩基片的表面進(jìn)行處理，并采用與上述同型號的伸長計(jì)。優(yōu)選采用以下方案進(jìn)行測定準(zhǔn)備6對對板。根據(jù)前述步驟分別采用每對對板進(jìn)行分離試驗(yàn)。對所得的6組分離特性的測定結(jié)果進(jìn)行選擇，排除定型成分從其中一塊板上脫落的情況。對于仍保留的，測定其Es(m/g)。從而確立了測定方法。本發(fā)明的組合物還可含有常用于化妝品的其它組分，特別是防腐劑、香精、紫外線濾除劑、活性護(hù)發(fā)成分等。本領(lǐng)域技術(shù)人員對如何選擇用于本發(fā)明組合物的這些成分及其用量是清楚的，其不應(yīng)對可改型的定型特性產(chǎn)生不利影響。本發(fā)明的組合物可制成現(xiàn)有技術(shù)中已知的適于發(fā)用的任何劑型，特別是可汽化的組合物、摩絲、凝膠、乳液等?？蓪m用于該方法的適宜的化妝品載體進(jìn)行選擇。載體優(yōu)選由可以加有添加劑的適當(dāng)溶劑構(gòu)成，添加劑可以是膠凝劑、發(fā)泡劑、聚硅氧烷等。本領(lǐng)域技術(shù)人員對如何選擇用于本發(fā)明組合物的其它組分(如載體組分)及其用量是清楚的，其不應(yīng)對可改型的定型特性產(chǎn)生不利影響。特別是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)確保定型成分的玻璃化點(diǎn)低于+10℃，從而使其分離特性達(dá)到上述要求。在本發(fā)明的具體實(shí)施方案中，組合物可以是泵式可汽化組合物，或是加壓的氣溶膠組合物，采用經(jīng)噴布頭控制的噴布閥進(jìn)行汽化，噴布頭上還裝由用于使組合物汽化的噴口。本發(fā)明的可汽化組合物是含有至少一種本發(fā)明定型聚合物和適宜溶劑的溶液或分散體。適用的溶劑適宜是水、醇或水醇混合物。本發(fā)明中，醇是指C1-C4脂肪醇，優(yōu)選乙醇。當(dāng)本發(fā)明的可汽化組合物是氣溶膠組合物時(shí)，其中還可含有適宜用量的噴射劑。噴射劑由常用于氣溶膠制劑的壓縮或液化的氣體構(gòu)成。組合物中優(yōu)選采用壓縮空氣、二氧化碳或氮?dú)?，或在組合物中是可溶性氣體或其它氣體，如二甲醚、氟化或非氟化烴，以及它們的混合物。本發(fā)明還提供了氣溶膠裝置，由盛裝有氣溶膠組合物的容器構(gòu)成，氣溶膠組合物由液相(漿液)和噴射劑組成，液相中含有至少一種上述的定型成分和適量的溶劑。本發(fā)明還提供了一種調(diào)理角質(zhì)纖維、特別是頭發(fā)的方法，其中是將上述的本發(fā)明組合物，在發(fā)型固定前或后涂敷在所述纖維上。本發(fā)明還提供了上述組合物在可改型的美發(fā)定型制劑中及其制備中的用途。本發(fā)明還提供了上述聚合物用作或用于制備定型成分、用于可改型的定型制劑的用途。以下實(shí)施例是要進(jìn)一步說明本發(fā)明，但對本發(fā)明不構(gòu)成任何限定。許多組合物被制成洗液形式。采用不同的定型聚合物制備該組合物。然后將組合物用于頭發(fā)，并干化，測定所得定型成分的玻璃化點(diǎn)(以℃計(jì))。在頭部評價(jià)組合物可改型的定型效果，適量溶劑中所采用的干物料濃度為4.5％(重量/重量)。采用不同組合物進(jìn)行分離試驗(yàn)。所得結(jié)果見下表。實(shí)施例1玻璃化點(diǎn)的重要性實(shí)施例2Fmax的重要性實(shí)施例3Es(m/g)的重要性</tables>權(quán)利要求1.可改型的發(fā)用定型組合物，其特征在于其中在所含的適用于角質(zhì)纖維的化妝品載體中含有至少一種選定的聚合物，涂敷在纖維上并干化后，該組合物會(huì)形成玻璃化點(diǎn)低于+10℃并且具有以下分離特性的定型成分(a)最大分離力Fmax＞1牛頓，以及(b)當(dāng)材料的玻璃化點(diǎn)(Tg)低于-15℃時(shí)，其與所接觸的玻璃表面的分離能Es(m/g)低于300μJ。2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于Fmax是最大拉力，采用伸長計(jì)進(jìn)行測定時(shí)，兩片38mm2的相對放置的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片(A)和(B)的表面彼此分離所需的力，所述表面預(yù)先涂敷有所述的組合物，涂敷比為53/cμg/mm2，c代表組合物中干物料的濃度(以占每克組合物的克數(shù)計(jì))，即干物料的量與組合物總量之比，所述表面需要在22℃、相對濕度50％條件下放置24小時(shí)，然后經(jīng)3牛頓的壓力施壓20秒，最后以20毫米/分鐘的速度經(jīng)30秒拉開。3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于基片(A)和(B)由聚乙烯、聚丙烯、合金或玻璃構(gòu)成。4.權(quán)利要求1的組合物，其中Es(m/g)是采用伸長計(jì)測定的，為了使兩片38mm2的相對放置的硬質(zhì)、惰性和非吸收性的基片(C)和(D)的表面彼此分離所需的能量；其中一面是磨砂玻璃，另一面與權(quán)利要求2或3所述的基片(A)和(B)性質(zhì)相同，該面上涂敷有組合物，涂敷比為53/cμg/mm2，c代表組合物中干物料的濃度(以占每克組合物的克數(shù)計(jì))，即干物料的量與組合物總量之比，然后需要在22℃、相對濕度50％條件下放置24小時(shí)，然后將所述基片的表面(C)和(D)經(jīng)3牛頓的壓力施壓20秒，最后以20毫米/分鐘的速度經(jīng)30秒拉開。5.權(quán)利要求4的組合物，其特征是采用下式對Es(m/g)進(jìn)行計(jì)算&Integral;Xs1+00.5Xs2F(x)dx]]>其中F(x)是產(chǎn)生(x)位移所需的能量；xs1是最大拉力產(chǎn)生的位移(以毫米計(jì))；xs2是將上述兩片基片(C)和(D)的表面完全分開所需拉力產(chǎn)生的位移(以毫米計(jì))。6.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚合物選自陰離子、陽離子、兩性和非離子定型聚合物，以及它們的混合物。7.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚合物為可加溶形式的或是固體聚合物顆粒的分散體形式。8.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于陽離子定型聚合物選自含有構(gòu)成聚合物主鏈部分或直接與聚合物主鏈相連的伯、仲、叔和/或季胺基團(tuán)的聚合物，其分子量約為500-5000000，優(yōu)選為1000-3000000。9.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于陰離子定型聚合物是含有衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基團(tuán)的聚合物，其重均分子量約為500-5000000。10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于陰離子定型聚合物是磺化聚酯，其中含有以下通式所示的重復(fù)單元其中A和G是二價(jià)基團(tuán)，X是堿金屬，特別是鈉和鉀。11.權(quán)利要求10的組合物，其特征在于A是亞芳基，特別是亞苯基，G是任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子斷開的直鏈或支鏈亞烷基，或是環(huán)亞烷基。12.權(quán)利要求11的組合物，其中G是任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子斷開的直鏈或支鏈亞烷基，和基團(tuán)-O-G-O-是含1-20個(gè)亞烷基二醇單元的(聚)亞烷基二醇；亞烷基優(yōu)選是低級的直鏈或支鏈C2-C4亞烷基，更優(yōu)選是亞乙基。13.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于定型聚合物是兩性聚合物，選自聚合物主鏈上隨機(jī)分布有單元B和C的聚合物，其中B是由含有至少一個(gè)堿性功能基特別是堿性氮原子的單體得到的單元，C是由含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體得到的單元，或者B和C也可以是兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體得到的基團(tuán)；B和C還可以是含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基上帶有一個(gè)通過烴基相連的羧基或磺基，或者B和C可構(gòu)成含有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物的主鏈部分，該單元中的一個(gè)羧基已與含有一個(gè)或多個(gè)伯胺或仲胺基團(tuán)的聚胺發(fā)生反應(yīng)。14.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于非離子定型聚合物是聚氨酯。15.權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于聚合物可單獨(dú)使用，或與常規(guī)的化妝品添加劑如增塑劑或中和劑共用。16.權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于組合物可被制成可汽化的組合物、摩絲、凝膠或洗液形式。17.權(quán)利要求1-16中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于適用于化妝品的載體由可加添加劑的適宜的溶劑構(gòu)成，添加劑如膠凝劑或發(fā)泡劑。18.權(quán)利要求1-17中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中含有選自水、醇或水-醇混合物的溶劑。19.權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其中還含有適量的噴射劑。20.權(quán)利要求19的組合物，其特征在于組合物中的噴射劑由常規(guī)的液化氣，壓縮氣體、優(yōu)選壓縮空氣，二氧化碳或氮?dú)猓蚩扇軞怏w或其它氣體構(gòu)成，如二甲醚、氟化或未氟化烴，或它們的混合物。21.權(quán)利要求1-20中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其可被制成可漂洗的產(chǎn)品，如洗發(fā)劑、調(diào)理劑，然后用于角質(zhì)纖維上，漂洗并干化，沉留下足量的上述權(quán)利要求所述的定型成分。22.氣溶膠裝置，由盛裝有氣溶膠組合物的容器和用于噴布該氣溶劑組合物的裝置構(gòu)成，氣溶膠組合物由液相(漿液)和權(quán)利要求19或20中的噴射劑組成，液相中含有至少一種在適宜溶劑中的上述定型成分。23.調(diào)理角質(zhì)纖維、特別是頭發(fā)的方法，其特征在于將權(quán)利要求1-21中的組合物在發(fā)型固定前后用于所述纖維。24.權(quán)利要求1-21中任一權(quán)利要求的組合物，在可改型的美發(fā)定型制劑中及其制備中的用途。25.權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求中的聚合物用作或用于制備定型成分、用于可改型的定型制劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及用于角質(zhì)纖維特別是頭發(fā)的可改型的定型組合物,其中在所含的適用于角質(zhì)纖維、特別是頭發(fā)的化妝品載體中含有至少一種選定的聚合物,涂敷在纖維上并干化后,該組合物會(huì)形成玻璃化點(diǎn)低于+10℃并且具有以下分離特性的定型成分:(a)最大分離力F文檔編號A61K8/87GK1264282SQ9880476公開日2000年8月23日申請日期1998年3月2日優(yōu)先權(quán)日1997年3月4日發(fā)明者I·羅拉特,C·迪皮伊,H·薩曼申請人:萊雅公司