專利名稱：個人護理用組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及個人護理用聚合雙胍的有機酸鹽。
迄今已發(fā)現(xiàn)聚(六亞甲基雙胍)(下文稱PHMB)在工業(yè)和個人的護理應用中均可作為廣譜殺菌劑的多種用途，并且市場上銷售有其鹽酸鹽的含水濃縮物。在最常規(guī)的應用中，鹽酸鹽形式的PHMB非常適用。然而，在某些應用中，氯離子的存在會引起不希望有的副作用，如腐蝕金屬表面。GB 1,464,005公開了其他種類的PHMB鹽，例如硫酸鹽，乙酸鹽，葡萄糖酸鹽和山萮酸鹽，它們可以作為殺軟體動物劑。但是該文獻卻沒有記載有關此類鹽的微生物學數(shù)據(jù)。山萮酸是含有C21烷基鏈的脂族羧酸，其鹽屬于陰離子表面活性劑系列。鹽酸鹽形式的PHMB的濃縮水溶液顯然與陰離子表面活性劑，如烷基磺酸鹽和陰離子型焦糖不相容，具體如可參見公開在《產品信息簿》中的Vantocil IB(37-8E，登記于1994.6.1)和鹽酸聚亞己酯雙胍(Cosmocil CQ)(37-26E，登記于1994.4.1)。Vantocil和Cosmocil皆是Zeneca Specialties對PHMB鹽酸鹽給出的注冊商標。
市售的雙胍類化合物為水溶性鹽，例如洗必太(1，1’-六亞甲基雙[5-(4-氯代苯基)-雙胍]二葡萄糖酸鹽)和雙胍啶(1，1’-六亞甲基[5-(4-(2-乙基己基)苯基)-雙胍]二乙酸鹽)。這些水溶性鹽和PHMB鹽酸鹽不特別適合提供一種溶于有機液，特別是非極性有機液中的聚合雙胍溶液，也不會引起嚴重的腐蝕作用。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，PHMB與含有4-30個碳原子的有機酸所成的鹽具有高度的抗微生物活性，尤其是殺菌活性，此類鹽在有機介質中，特別是有機液中表現(xiàn)出溶解度增高。
本發(fā)明提供一種適用于個人護理制劑的含有載體以及與含有4-30個碳原子的有機酸的鹽形式的聚合雙胍的組合物，所述有機酸包括碳原子數(shù)不同的有機酸的混合物。
聚合雙胍含有至少一個式1所示雙胍單元
式 1優(yōu)選所述聚合雙胍含有至少兩個式1所示雙胍單元，其中式1的雙胍單元通過至少含有一個亞甲基的橋連基連接。所述橋連基可以包括聚亞甲基鏈，該鏈中任選地間隔有雜原子如氧、硫或氮。該橋連基可以含有一個或多個飽和或不飽和的環(huán)狀核。優(yōu)選所述橋連基是在兩個相鄰的式1所示雙胍單元之間直接插有至少三個碳原子，更優(yōu)選至少4個碳原子。
所述聚合雙胍以適當?shù)幕鶊F為末端基團，所述端基可以是烴基、取代烴基、胺或如下式所示基團
當端基為烴基時，該基團可以是烷基、環(huán)烷基或芳烷基。
當端基是取代烴基時，所述取代基可以是任何對聚合雙胍的微生物學性質不產生不希望有的不利影響的取代基。適當取代基或取代烴基的例子是芳氧基、烷氧基、?；ⅤＱ趸?、鹵素和腈基或取代基。
當聚合雙胍含有兩個式1的雙胍基團時，優(yōu)選這兩個雙胍單元通過聚亞甲基連接，更優(yōu)選通過六亞甲基相連。在此類聚合雙胍中，優(yōu)選的端基是4-氯苯基或2-乙基己基。這些化合物可例如是游離堿形式的式2和式3所示化合物
式2
式3所述聚合雙胍優(yōu)選含有兩個以上的式1所示雙胍單元，并且優(yōu)選是具有如式4所示循環(huán)聚合單元的直鏈聚合雙胍
式4其中X和Y可以相同或不同并且表示橋連基，其中直接插在與一對橋連基相連的氮原子對之間的碳原子總數(shù)不小于9并且不大于17。
橋連基X和Y可以由被雜原子如氧、硫或氮任選間斷的聚亞甲基鏈組成。X和Y還可以連有飽和或不飽和的環(huán)狀核；其中，直接插在與X和Y相連的氮原子對之間的碳原子數(shù)包含該一個或多個環(huán)狀基團的鏈節(jié)的碳原子數(shù)(取最短鏈)。所以，直接插在如下基團的氮原子之間的碳原子數(shù)是4而不是8
用于本發(fā)明的優(yōu)選聚合雙胍是聚(六亞甲基雙胍)，其中式4中的X和Y皆為基團-(CH2)6-。
通常得到的式4聚合雙胍是聚合物的混合物，其中聚合物具有不同的鏈長。優(yōu)選下式所示各雙胍單元的數(shù)目總合在一起為3-約80
和
在優(yōu)選的聚(六亞甲基雙胍)情況下，它是游離堿形式的式5所示化合物的混合物
式 5其中n等于4-40并且優(yōu)選等于4-15。在該混合物中，更優(yōu)選n的平均值等于12。聚合物混合物的平均分子量優(yōu)選為1100-3300。
可與聚合雙胍形成鹽的有機酸可以包括膦酸、磷酸、磺酸或硫酸，但優(yōu)選含有羧酸基團的有機酸。所述有機酸可以是芳香酸，但優(yōu)選脂肪酸(包括脂環(huán)酸)。當有機酸是脂肪酸時，該有機酸的脂肪鏈可以是飽和或不飽和的直鏈或支鏈，包括其混合鏈。優(yōu)選該脂肪鏈為直鏈，并且也優(yōu)選該有機酸為脂族羧酸。
除酸基之外，優(yōu)選該有機酸含有不少于8個碳原子，更優(yōu)選不少于10個碳原子并且特別優(yōu)選不少于12個碳原子。優(yōu)選的有機酸除酸基以外還含有不多于24個碳原子，更優(yōu)選不多于20個碳原子，特別優(yōu)選不多于18個碳原子。
所述有機酸可以含有多于一個的酸基，但更優(yōu)選只含有一個酸基。
所述有機酸可以被鹵素或特別是羥基取代。然而，優(yōu)選該有機酸不帶有取代基。
一些市售的脂族羧酸為混合物，例如那些得自動物脂肪和植物油的脂族羧酸，以及同時含有飽和和不飽和脂肪鏈的脂族羧酸。這些羧酸化合物，特別是C14-18烷基羧酸及其全飽和或氫化類似物，均被認為是適用的。
任選取代羧酸的例子是戊酸、己酸、辛酸、2-辛酸、十二烷酸、5-十二碳烯酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、二十烷酸、十七烷酸、棕櫚油酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、16-羥基十六烷酸、2-羥基己酸、12-羥基十二碳烷酸、5-羥基十二碳烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸、十二烷二酸、十一烷二酸、癸二酸、苯甲酸、羥基苯甲酸和對苯二甲酸。
當脂族羧酸是硬脂酸并且聚合雙胍是PHMB時，能夠獲得特別有效的作用。
聚合雙胍鹽在組合物中的含量將根據(jù)其最終用途可在很寬的范圍內變化。優(yōu)選聚合雙胍鹽的含量不小于1ppm，更優(yōu)選不小于10ppm，并且特別優(yōu)選不小于20ppm。應理解，當大量運輸含有聚合雙胍鹽的組合物時，聚合雙胍鹽的含量應盡可能的高，但條件是雙胍鹽仍可均勻地分布在整個組合物中。優(yōu)選組合物中聚合雙胍鹽的含量不超過組合物總重量的30％(重量)，更優(yōu)選不超過25％(重量)，并且特別優(yōu)選不超過20％(重量)。
本發(fā)明所述聚合雙胍鹽或其組合物適用于個人護理制劑。許多此類個人護理制劑是應用在護膚上，尤其包括護手液、粉底霜、潤膚霜、洗面霜、剃須膏、剃須后的護膚蜜、防曬液和防曬霜、防曬護發(fā)劑、日曬后護膚液、止汗劑、除臭劑、發(fā)膠、染發(fā)劑、發(fā)用摩絲、睫毛油、眼影、眼線膏、唇膏、增光唇膏、腮紅、胭脂、粉底和日用香料、洗發(fā)劑、洗發(fā)凝膠、漂洗調理劑、牙膏、漱口劑、泡沫浴液、可溶性浴油和液體皂制劑。在個人護理用制劑中，優(yōu)選聚合雙胍鹽的含量不大于介質重量的2％，更優(yōu)選不大于1％(重量)。通常，聚合雙胍鹽為1ppm-500ppm，優(yōu)選10-200ppm并且更優(yōu)選10-100ppm(以介質為基準)時就足以提供抑制微生物生長的防護作用。
本發(fā)明所述個人護理用組合物還可以含有其他此類產品中常見的材料。例如，除臭劑產品可以另外含有除臭劑/止汗劑活性物、香料、防腐劑和抗氧劑，潤膚劑等。
任選地存在于本發(fā)明組合物中的其他組分的例子包括-潤膚劑，例如非揮發(fā)性聚硅氧烷，烴類或礦物油。
非揮發(fā)性聚硅氧烷包括粘度大于5mm2s-1如50-1000mm2s-1的聚二甲基硅氧烷，如DOW CORNING 200流體(標準粘度為50-1000mm2s-1)。
其他適用的潤膚劑包括PEG-400二硬脂酸酯以及如下式所示的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷縮合產物RO(C2H4O)a(C3H6O)bH其中R是氫或含有約2-20個碳原子的烴鏈，同時，a和b分別約為0-35并且a+b約為5-35。此類潤膚劑的實例是Fluid AP，一種由UnionCarbide出售的約14摩爾環(huán)氧丙烷和約1摩爾丁醇的縮合物。
其他適合在本發(fā)明固體棒狀組合物中使用的潤膚劑包括脂肪酸與脂肪醇的酯以及水不溶性醚類。
-增稠劑，如粘土，如皂土38；和二氧化硅，如Aerosil 200；-膚感改進劑，例如滑石和細碎的聚乙烯，例如ACUMIST B18；-美容可接受載體，如無水乙醇及其他潤膚劑；-香料；-防腐劑；和-其他常用于個人護理用制劑的化妝品輔料。
在本發(fā)明固體產品中。優(yōu)選的任選組分包括蠟，如海貍蠟、三山萮酸甘油酯(Synchrowax HRC)、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、聚硅氧烷蠟和單硬脂酸甘油酯及其混合物，其含量約為1-10％(重量)，更優(yōu)選為2-8％(重量)。若存在，蠟的作用是提高熔融態(tài)組合物的結構穩(wěn)定性。
可任選地存在于組合物中的成分常常構成組合物的余量。
本發(fā)明通過以下實施例舉例說明，其中所述份數(shù)和百分比均以重量計，除非另有說明。
實施例1PHMB硬脂酸鹽的制備向反應容器中加入(150L)水，隨后加入硬脂酸(14.8kg，0.047M)。在攪拌下加入氫氧化鈉(1.88kg，0.047M)片，使pH值為9.0-10.0。加入PHMB鹽酸鹽(50L，20％水溶液，0.047M，來自Zeneca的Vantocil IB)并且將反應物在80℃下攪拌2小時。冷卻后，在料漿過濾器上分離PHMB硬脂酸鹽，用水洗滌并且干燥。
得到的產品是含有11.0kg PHMB硬脂酸鹽的糊狀物(理論值的50％)。
當允許分子量不同時，PHMB硬脂酸鹽表現(xiàn)出與其鹽酸鹽相類似的微生物活性。
實施例2以
實施例3以下是一個通過常規(guī)方法制備的典型液體洗滌劑組合物
s>(1)來自Henkel的十二烷基醚硫酸鈉(3EO)(2)來自Henkel的椰油基酰氨基丙基甜菜堿(3)來自Laporte的合成鋰皂石XLS(Laponite XLS)
權利要求
1.個人護理用化妝品組合物，其含有(a)載體；和(b)聚合雙胍，其特征在于所述聚合雙胍是與含有4-30個碳原子的有機酸的鹽的形式。
2.權利要求1所述的組合物，其特征在于所述聚合雙胍含有至少一個下式所示雙胍單元
3.權利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述聚合雙胍是具有下式所示重復聚合單元的直鏈聚合雙胍
其中X和Y可以相同或不同并且表示橋連基，其中直接插在由X和Y連接的氮原子對之間的碳原子總數(shù)不小于9并且不大于17。
4.權利要求3所述的組合物，其中X和Y均為六亞甲基。
5.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于聚合雙胍是游離堿形式的下式所示化合物表示的混合物
其中n的平均值為4-40。
6.權利要求5所述的組合物，其特征在于n的平均值為4-15。
7.權利要求5所述的組合物，其特征在于n的平均值為12。
8.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述有機酸選自戊酸、己酸、辛酸、2-辛烯酸、十二烷酸、5-十二碳烯酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、二十烷酸、十七烷酸、棕櫚油酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、16-羥基十六烷酸、2-羥基己酸、12-羥基十二碳烷酸、5-羥基十二碳烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸、十二烷二酸、十一烷二酸、癸二酸、苯甲酸、羥基苯甲酸和對苯二甲酸。
9.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述有機酸含有12-18個碳原子。
10.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于所述有機酸是硬脂酸。
11.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于該組合物是除臭組合物。
12.上述權利要求任一項所述的組合物，其特征在于該組合物是止汗組合物。
13.權利要求1-10所述聚合雙胍的有機酸鹽在個人護理用制劑中作為抗微生物劑的應用。
14.權利要求1-12任一項所述的組合物減少或消除惡臭的應用。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有載體和聚合雙胍的個人護理用化妝品組合物,其特征在于:所述聚合雙胍是與含有4—30個碳原子的有機酸的鹽的形式。
文檔編號A61K8/00GK1266350SQ98808095
公開日2000年9月13日 申請日期1998年6月3日 優(yōu)先權日1997年6月13日
發(fā)明者M·R·勞里, K·E·帕克 申請人:尤尼利弗公司