專利名稱:具有改進的洗除和防汗功效的防汗膏組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及具有改進的洗除性能和防汗功效的無水防汗膏組合物。本發(fā)明還涉及該組合物的制備方法。
背景技術(shù):
市售的或以其它方式已知的在防汗劑領(lǐng)域中有多種局部用防汗劑產(chǎn)品。多數(shù)產(chǎn)品配制成噴霧劑、滾珠液、膏或固體棒劑,并且其中包括將收斂成分如鋯鹽或鋁鹽加入適用的局部載體中。這些產(chǎn)品經(jīng)設(shè)計以提供有效的防汗和抑臭作用,并且涂敷于腋部或其它皮膚部位時或涂敷后均是適用于美容的。
在這些產(chǎn)品中,防汗膏作為防汗噴霧劑和固體棒劑的有效替代物越來越流行??刹捎贸R?guī)方法涂敷該膏,或者將這些膏裝入局部用分配器中,以便更有效和清爽方便地進行局部涂敷。這些產(chǎn)品具有優(yōu)異的防汗和抑臭作用。但對許多防汗劑的使用者來說,這些膏中的一些不適用于美容。涂敷這些膏會造成粘膩、難于涂布,并且即使采用膏涂敷裝置,涂敷后幾分鐘內(nèi)涂敷部位仍會感到濕潤和粘膩。
為了改善防汗膏的美觀性,這些膏常常配制成含有揮發(fā)性和非揮發(fā)性的硅氧烷或其它類似載體的結(jié)合物的無水系統(tǒng)。這些無水防汗膏有良好的功效、能降低粘度、改進在皮膚上涂敷后的干化時間。盡管這些無水膏有良好的防汗功效,但是很多這樣的膏涂敷在皮膚上后難以洗除。
為了改善洗除性能,將表面活性劑和其它類似的材料加入防汗組合物是公知的。具體地說,為了改善洗除性能將表面活性劑加入無水防汗膏是公知的。但是,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一般情況下,在無水防汗膏中使用表面活性劑和其它類似的洗除輔劑將降低防汗功效。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在無水防汗膏中加入那些在室溫條件下是液體且選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的表面活性劑時,無水防汗膏的洗除性能能得到提高,而對防汗功效有極小或沒有影響。不象其它的表面活性劑或洗除輔劑,這些能加入到此處所描述的無水防汗膏中的表面活性劑不與防汗活性成分發(fā)生阻止活性成分沉淀到汗腺管中的反應(yīng)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)大多數(shù)其它的表面活性劑,當加入到此處所定義的無水防汗膏中時,會阻止或抑制防汗活性成分在汗腺管中的沉淀,因此降低防汗功效。還發(fā)現(xiàn)含有此處所定義的液體表面活性劑的防汗組合物局部涂于皮膚上時具有改善的低殘留性能,特別是與含有其它表面活性劑或洗除輔劑的類似的組合物相比。
還發(fā)現(xiàn)用選定的方法制備的此處定義的無水防汗膏特別有效,具體來說,發(fā)現(xiàn)可通過以下步驟制備這些膏1)將下列成分相結(jié)合約5wt%到約35wt%的粒狀防汗活性成分;約0.001wt%到約5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;約0.1wt%到約20wt%的結(jié)晶成膠劑;和約10wt%到80wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為約3到約13;2)固化合并后的成分,在固化點后,不進行連續(xù)剪切、混合或攪拌,該固化的組合物的穿透力值為約75到約500克力,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的應(yīng)力增量(delta stress)為約300到約8000達因/平方厘米,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值至少是約1000達因/平方厘米。
因此本發(fā)明的目的是提供一種具有改進的洗除性能和良好的防汗功效的無水防汗膏組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及具有改進的洗除性能的無水防汗膏組合物。該組合物具有的穿透力值為約75到約500克力,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的應(yīng)力增量為約300到約8000達因/平方厘米,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值至少是約1000達因/平方厘米。這些組合物優(yōu)選含有約0.1wt%到約20wt%的結(jié)晶成膠劑;約10wt%到80wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為約3到約13;約5wt%到約35wt%的粒狀防汗活性成分;和約0.001wt%到約5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑。該無水膏組合物含有低于2wt%的游離水或加成水(Added water)。
本發(fā)明還涉及制備本發(fā)明的無水防汗膏組合物的方法,其中包括1)合并下列成分約5wt%到約35wt%的粒狀防汗活性成分;約0.001wt%到約5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;約0.1wt%到約20wt%的結(jié)晶成膠劑;和約10wt%到80wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為約3到約13;2)在固化點后,固化合并后的成分,不施加連續(xù)的剪切、混合或攪拌,該固化的組合物的穿透力值為約75到約500克力,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的應(yīng)力增量為約300到約8000達因/平方厘米,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值至少是約1000達因/平方厘米。
還發(fā)現(xiàn)此處所定義的具有改進的洗除性能的無水防汗膏組合物還有良好的防汗功效。
圖1所示的是本發(fā)明的防汗膏組合物經(jīng)圖2A、2B和2C所示的多孔頂蓋擠壓后測出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值和應(yīng)力增量值的圖。縱軸表示經(jīng)流變動力學應(yīng)力流變儀(Rheometrics Dynamic Stress Rheometer)測出的產(chǎn)品粘度(帕斯卡·秒)。橫軸表示組合物所受的應(yīng)力(達因/平方厘米)。對于被測樣品組合物,圖中所示的靜態(tài)屈服應(yīng)力值約為13200達因/平方厘米(橫軸上的“A”點),動態(tài)屈服應(yīng)力值約為16200達因/平方厘米(橫軸上的“B”點),應(yīng)力增量值約為3000達因/平方厘米(橫軸上的間隔“C”)。
圖2A、2B和2C所示的是多孔或網(wǎng)狀頂蓋,它們是用于本發(fā)明的優(yōu)選的剪切力輸送裝置,圖2A、2B和2C所示的網(wǎng)狀頂蓋也可用于本文所述的流變學測定方法中,用于確定組合物從剪切力輸送裝置中擠出后的應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力值。網(wǎng)狀頂蓋上有直徑分別為2.5mm、2.4mm和1.9mm的圓孔(1);為0.76-1.8mm的孔間距(2);圓頂長軸直徑(3)為52.1mm;圓頂短軸直徑(4)為33.0mm;圓頂(長軸)曲率半徑(5)為57.1mm;圓頂(短軸)曲率半徑(6)為22.9mm;并且圓頂厚度為0.79-0.89mm。
發(fā)明詳述本發(fā)明的無水防汗膏組合物是粒狀防汗固體在水不溶性的或親油性連續(xù)相中的分散體。這些組合物是無水體系,適用于局部膏涂敷裝置,或適用于其它在皮膚上局部涂敷膏的已知或有效裝置。
這里使用的術(shù)語“無水”是指本發(fā)明的防汗膏組合物及其基本組分或任選成分中基本不含加成水或游離水。從配制的角度來講,這意味著本發(fā)明的防汗膏紐合物中游離水或加成水的含量低于約2wt%,優(yōu)選低于約1wt%,更優(yōu)選低于約0.5wt%,最優(yōu)選為0wt%。下文中所述的“無水液體載體”中游離水或加成水的含量類似地優(yōu)選不超過上述的百分比。
這里使用的術(shù)語“剪切力輸送裝置”是指多孔頂蓋、網(wǎng)狀頂蓋,或其它帶有開孔、小孔或小眼的表面,本發(fā)明的防汗膏組合物能從其中擠出,并且在擠出過程中,該剪切力輸送裝置對組合物施加剪切力,該剪切力一般不足以令組合物基本液化,優(yōu)選該剪切力低于組合物的動力應(yīng)力值 ,更優(yōu)選該剪切力低于組合物的靜態(tài)應(yīng)力值。該剪切力輸送裝置的實例是本領(lǐng)域中已知的,并且將在下文中進一步詳細描述。
這里使用的術(shù)語“室溫條件下”是指約25℃下、約1個大氣壓、相對濕度約為50%的環(huán)境條件。
這里使用的術(shù)語“結(jié)晶成膠劑(crystalline gellant)”是指非聚合物成膠劑,包括結(jié)晶成膠劑和非結(jié)晶成膠劑,它能在組合物中形成凝膠基質(zhì),該凝膠基質(zhì)具有這里限定的所需的流變學特性。最優(yōu)選該成膠劑是結(jié)晶形式。
這里使用的術(shù)語“基本不含聚合物或無機增稠劑”是指本發(fā)明的防汗膏組合物的優(yōu)選實施方案,還指該組合物中所含的這類增稠劑優(yōu)選低于單獨使用這類增稠劑使組合物增稠或帶來可測得的粘度增加的有效量。在本文中,聚合物或無機增稠劑僅指那些在室溫條件下呈固態(tài)的材料。這類增稠劑占組合物的重量比一般低于5%,優(yōu)選低于2%,更優(yōu)選低于0.5%,最優(yōu)選為0%。上述優(yōu)選的反面限定涉及到的無機增稠劑的實例包括磨碎的二氧化硅或膠態(tài)二氧化硅,煙霧化的二氧化硅和硅酸鹽,其中包括蒙脫土和經(jīng)疏水處理的蒙脫土,例如膨潤土、鋰蒙脫石和膠態(tài)硅酸鎂。上述優(yōu)選的反面限定涉及到的聚合物增稠劑的實例包括防汗劑或個人護理用品領(lǐng)域中熟知的可令組合物增稠的聚合物,其具體實例包括氫化丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物、聚乙烯、丙烯酸聚合物、乙烯丙烯酸酯共聚物,以及其它在Rheological Properties ofCosmetics and Toiletries,Dennis Laba編輯,Marcel Dekker,In.(New York)出版(1993)中述及的聚合物增稠劑,所述內(nèi)容引入本文作為參考。所有這些排除的聚合物或無機增稠劑在室溫條件下均呈固態(tài)。
這里使用的術(shù)語“液體表面活性劑”是指本發(fā)明的防汗膏組合物中的表面活性劑成分,其中的表面活性劑在室溫條件下是可流動的液體,或者在室溫條件下是溶解的固體。這里使用的術(shù)語“可流動的液體”是指在室溫條件下具有肉眼看來明顯的自由運動的液體材料。該“液體表面活性劑”可以與本文所述的無水液體載體混合,也可以作為液體分散體加入到組合物中。
本發(fā)明的防汗膏組合物可包括、由或基本由此處所述的本發(fā)明的主要成分和限定成分以及此處所述的輔料或任選成分、組分或限定成分組成。
除非特別指出,百分比、份數(shù)和比例均以占組合物總量的重量計。除非特別指出,所列成分的重量均基于活性量,因此不包括那些可包含在市售產(chǎn)品中的溶劑或副產(chǎn)品。
流變學本發(fā)明的防汗膏組合物是具有選定的流變學特性的無水膏,該特性有助于改善產(chǎn)品的穩(wěn)定性和性能。這里限定的流變學特性對于防汗膏組合物是產(chǎn)品硬度(穿透力)、應(yīng)力增量(達因/平方厘米)和靜態(tài)屈服應(yīng)力值(達因/平方厘米)的組合。下文將對流變學特性的各基本特征的測定方法進行詳細描述。除非特別指出,流變學測定方法在27℃、相對濕度15%的條件下進行。
1.測定方法應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力為測定本發(fā)明無水防汗膏組合物的應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力值,采用流變動力學應(yīng)力測定儀(購自Rheometrics Inc.,piscatawany,New Jersey,U.S.A)進行測定,采用Rhios軟件4.2.2(也購自Rheometrics Inc.,Piscatawany,NewJersey,U.S.A)收集和分析數(shù)據(jù)。流變儀由25毫米頂盤形成的平行測定盤構(gòu)成(購自Rheometrics Inc.,Piscatawany,Newjersey,U.S.A的LS-PELT-IP25的部件標號)。溫度控制設(shè)定在37℃。采用“應(yīng)力掃描穩(wěn)定掃描”缺省試驗?zāi)J綄Ψ篮垢噙M行分析。流變儀設(shè)定值為初始應(yīng)力(1.0達因/平方厘米),最終應(yīng)力(63930達因/平方厘米),應(yīng)力遞增量(100達因/平方厘米),以及每一數(shù)據(jù)點之間的最長時間值(5秒)。
這里使用的術(shù)語“靜態(tài)屈服應(yīng)力值”是指根據(jù)這里所述的分析方法,施加在防汗組合物上以移動流變動態(tài)應(yīng)力流變儀頂盤約4.2微弧度所需的最小應(yīng)力(達因/平方厘米)。換言之,靜態(tài)屈服應(yīng)力值表示的是這里所述的產(chǎn)品應(yīng)力掃描分析點,是流變儀最初能測出的產(chǎn)品粘度的點。
這里使用的術(shù)語“應(yīng)力增量”是由組合物的動態(tài)屈服應(yīng)力減去靜態(tài)屈服應(yīng)力值得到的。動態(tài)屈服應(yīng)力是測定出粘度開始迅速下降的點。找到最終應(yīng)力值即可簡便地測出該值,其中應(yīng)力值之間的遞增量為100達因/平方厘米。換言之,組合物的應(yīng)力增量值表示的是使組合物在擠出后基本液化所需施加的高出靜態(tài)屈服應(yīng)力值的應(yīng)力增量。
首先在無水防汗膏組合物從限定的多孔頂蓋中擠出來之前評估其流變學特性(例如,對包裝好的產(chǎn)品進行測定),采用28計量(28 gauge)金屬線材從包裝好的防汗膏上切下較薄的部分(約1毫米厚)。在切片期間和切片后,應(yīng)保證產(chǎn)品切片受到最小的剪切力,特別是應(yīng)確保切下的部分保持從包裝好的組合物上剛切下的狀態(tài)而不彎曲變形。將該部分小心地平放于流變儀的底盤上,放置時應(yīng)小心令所施加的剪切力最低。所放置部分的面積大小應(yīng)至少與頂盤大小相同,以確保測量過程中兩盤能正常接觸。然后將頂盤降向底盤,約降至底盤上方2毫米處,即與平置于底盤上的產(chǎn)品部分相距約1毫米。以最小的速度將頂盤向底盤方向移動,降至底盤上方約1.000(±0.002)毫米處,此處產(chǎn)品薄片位于頂盤和底盤之間并與其輕輕接觸。用刮刀輕輕除去超出平行盤以外及其周緣的多余產(chǎn)品部分,并小心確保刮刀對置于平行盤間的產(chǎn)品所施加的剪切力最小或無剪切力。流變儀上的溶劑防護墊中浸滿與被測產(chǎn)品中對應(yīng)的無水液體載體。降低溶劑防護墊至平行盤上方,用于防止在分析過程中平行盤之間的被測產(chǎn)品中溶劑損失。這時可進行流變學分析,并能測出動態(tài)應(yīng)力、靜態(tài)屈服應(yīng)力值和應(yīng)力增量。
還可在無水防汗膏組合物剛從多孔頂蓋中擠出后立即測定其流變學特性。該分析用的多孔頂蓋通常呈圖2所示的多孔網(wǎng)狀頂蓋的形狀。制備評估用產(chǎn)品時,首先將產(chǎn)品從多孔頂蓋中擠出約1毫米到約3毫米。用刮刀從頂蓋表面輕輕除下擠出的產(chǎn)品,并置于底盤中央,整個過程中應(yīng)小心令所施加于產(chǎn)品的剪切力最低或無剪切力。產(chǎn)品的面積至少約與頂盤的尺寸相同,以確保兩盤間的接觸合適。然后將頂盤降至約2毫米處,然后以極低的速度繼續(xù)降至約0.500(±0.002)毫米處。用刮刀輕輕除去超出平行盤周緣的多余部分,并也應(yīng)小心確保刮刀對置于平行盤間的產(chǎn)品所施加的剪切力最小或無剪切力。降低溶劑防護墊至平行盤上方,用于防止在分析過程中的溶劑損失。在將被測產(chǎn)品放置在儀器上以前就應(yīng)使溶劑防護墊中浸滿與被測產(chǎn)品中的載體類型對應(yīng)的無水液體載體。這時可對置于平行盤之間的擠出產(chǎn)品進行流變學分析,并能測出動態(tài)應(yīng)力、靜態(tài)屈服應(yīng)力和應(yīng)力增量。
采用上述方法在產(chǎn)品試樣從多孔頂蓋中擠出前和擠出后分別進行流變學特性的測定和評價。由上述分析所得數(shù)據(jù)可作出粘度(帕斯卡·秒)的對數(shù)對所施加的線性應(yīng)力(達因/平方厘米)的曲線圖,其實例之一如圖1所示。儀器測量的粘度的初始點是靜態(tài)屈服應(yīng)力值(即,儀器顯示非零粘度時的最低應(yīng)力值)。動態(tài)屈服應(yīng)力值是測量粘度開始迅速下降的點。通過找到最終應(yīng)力值,此時應(yīng)力值間的增量為100達因/平方厘米,便可容易地測定該動態(tài)屈服應(yīng)力值。動態(tài)屈服應(yīng)力值減去靜態(tài)屈服應(yīng)力值即為應(yīng)力增量。
2.測定方法產(chǎn)品硬度測定本發(fā)明的無水防汗膏組合物的硬度(克力),并用穿透力值表示。穿透力值是在以下試驗條件下所述的確定的穿透錐穿透入防汗膏組合物的距離的反映。數(shù)值高表示產(chǎn)品較硬,數(shù)值低表示產(chǎn)品較軟。在27℃、相對濕度15%條件下,采用購自Texture Technology Corp.,Scarsdale,New Jersey,U.S.A的TA-XT2質(zhì)構(gòu)分析儀測定這些值。穿透力值在此用于表示使一標準45度角的穿透錐以2毫米/秒的速度穿入組合物移動10毫米所需的力。標準穿透錐是購自Texture Technology Corp.的TA-15型號的產(chǎn)品,其總長約為24.7毫米,角狀錐頭長約18.3毫米,錐的角狀表面的最大直徑約為15.5毫米。錐是光滑的不銹鋼結(jié)構(gòu),約重17.8克。
3.流變學特性本發(fā)明的無水防汗膏組合物具有選定的流變學特性,由以下的三個基本流變學特征來表示--選定的產(chǎn)品硬度、靜態(tài)屈服應(yīng)力值和應(yīng)力增量。作為第一個基本流變學特征,組合物的產(chǎn)品硬度由約75克力到約500克力的穿透力值來表征,優(yōu)選約為100克力到約400克力,更優(yōu)選約為150克力到250克力。
無水防汗膏組合物的第二個基本流變學特征是靜態(tài)屈服應(yīng)力值,該值是在組合物從剪切力輸送裝置中擠出后測定出的,也優(yōu)選在擠出前測出。組合物擠出后測出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值至少約為1000達因/平方厘米,優(yōu)選至少約為3000達因/平方厘米,更優(yōu)選至少約為4000達因/平方厘米,最優(yōu)選至少約為10000達因/平方厘米。組合物擠出后測出的最大靜態(tài)屈服應(yīng)力值優(yōu)選低于約63000達因/平方厘米,更優(yōu)選低于約35000達因/平方厘米。
組合物擠出前的靜態(tài)屈服應(yīng)力值還優(yōu)選至少約為4000達因/平方厘米,更優(yōu)選至少約為8000達因/平方厘米,更優(yōu)選至少約為40000達因/平方厘米。組合物擠出前測出的最大靜態(tài)屈服應(yīng)力值優(yōu)選低于約120000達因/平方厘米,更優(yōu)選低于約63000達因/平方厘米。
更優(yōu)選組合物擠出后測出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值為約4000到約35000達因/平方厘米。還更優(yōu)選的是組合物擠出前的靜態(tài)屈服應(yīng)力值為約4000到約63000達因/平方厘米。
靜態(tài)屈服應(yīng)力值低于上述最低值的產(chǎn)品在最終用戶使用前可能會剪切得太稀薄,或者特別是在長期貯存于密封涂敷包裝或經(jīng)顛簸的運輸送達批發(fā)商或用戶手中期間,產(chǎn)品會出現(xiàn)物理性質(zhì)不穩(wěn)定的現(xiàn)象。這種產(chǎn)品不穩(wěn)定或產(chǎn)品基質(zhì)過稀薄會令產(chǎn)品在包裝、運輸或長期貯存期間造成組合物中溶劑脫水。
無水防汗膏組合物的第三個基本流變學特征是應(yīng)力增量值的選定范圍,其中可在組合物通過剪切力輸送裝置擠出前或擠出后測定應(yīng)力增量。組合物的應(yīng)力增量值為約300到約8000達因/平方厘米,優(yōu)選為約1000到約6000達因/平方厘米,更優(yōu)選為約1000到約5000達因/平方厘米。應(yīng)力增量低于最低值時,產(chǎn)品從多孔頂蓋或其它剪切力輸送裝置中擠出時會造成溶劑脫水,而當該值高于上述最高值時,產(chǎn)品在擠出時會斷裂,在皮膚上不能均勻涂敷,在皮膚上特別是皮膚的多毛部位的涂布性降低。組合物從多孔頂蓋擠出時造成的脫水會在局部用于皮膚上時使組合物各相分離、粘膩和呈過度液態(tài)。因此,這里所述的應(yīng)力增量值可使防汗膏在經(jīng)過多孔頂蓋或其它剪切力輸送裝置時具有改進的流動性,還能令擠出的膏體光滑,出現(xiàn)最少的或不會出現(xiàn)溶劑脫水,在皮膚上能均勻涂敷,尤其適用于涂敷在皮膚的多毛部位上。
盡管本發(fā)明的組合物也可采用組合物擠出前的應(yīng)力增量和屈服應(yīng)力值進行表征,但優(yōu)選由組合物擠出后的應(yīng)力增量和屈服應(yīng)力值來進行表征。組合物還可用組合物擠出前及擠出后的應(yīng)力增量和屈服應(yīng)力值來表征。
為限定本發(fā)明的無水防汗膏組合物,可采用此處所述的流變學測定方法測定出擠出后的組合物的應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力值特征。這些測定方法需要采用剪切力輸送裝置,它通常呈圖2A、2B和2C所示的網(wǎng)狀頂部形狀,網(wǎng)狀頂蓋上有所示形狀的圓孔,直徑為2.5、2.4和1.9mm;孔間距為0.76-1.8mm;圓頂長軸直徑為52.1mm;圓頂短軸直徑為33.0mm;圓頂(長軸)曲率半徑為57.1mm;圓頂(短軸)曲率半徑為22.9mm;并且頂蓋厚度為0.79-0.89mm。
將無水防汗膏組合物的流變學特性控制在本申請所述的窄范圍內(nèi)就意味著可使無水防汗組合物具有改進的產(chǎn)品穩(wěn)定性、美學特性和使用性能,而無需依賴于聚合物或無機增稠劑。
表面活性劑本發(fā)明的無水防汗膏組合物含有選定的表面活性劑以產(chǎn)生改進的洗除性能和防汗功效。選定的表面活性劑可以是非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或其結(jié)合物,只要選定的表面活性劑在室溫條件下是液體即可。
用于本發(fā)明的無水防汗膏組合物的表面活性劑優(yōu)選為其HLB值低于約20,更優(yōu)選為約18到約5,最優(yōu)選為約15到約5的那些物質(zhì)。HLB值在這個范圍的表面活性劑有助于粒狀防汗活性成分在組合物的親油連續(xù)相中進行分散并且其不與防汗活性成分相互作用也不阻礙活性成分在皮膚的汗腺管中的沉淀。HLB值在這個范圍之外的表面活性劑可以與其它的表面活性劑相結(jié)合以使結(jié)合后的有效重均HLB值落在上述的范圍內(nèi)。
當包括在防汗膏組合物中的表面活性劑在室溫條件下是無水可流動的液體或者當表面活性劑溶解在或分散在無水液體載體中以使在使用組合物時不產(chǎn)生將防汗活性成分釋放到皮膚上的乳液時,用在此處的表面活性劑是特別有效的。特別優(yōu)選無水可流動的液體表面活性劑是因為當把組合物涂在皮膚上時,這些表面活性劑能使所產(chǎn)生的可見殘留物增加非常少或不增加。
總的表面活性劑在防汗膏組合物中的濃度是組合物重量的約0.001%到約5%,優(yōu)選為約0.05%到約3%,最優(yōu)選為約0.1%到約2%。下面將詳細描述適用于此的一些表面活性劑的具體例子。許多其它的適用于防汗膏組合物的表面活性劑在McCutcheon’s and Detergents,1989 Annual,published by M.C.Publishing Co.中有所描述,在此引入這篇文件作為參考。
A)非離子表面活性劑適用于無水防汗膏組合物中的非離子表面活性劑包括任意的已知或以其它方式可有效地用在人皮膚上的非離子表面活性劑,其具有上述的所需特性。
適用于無水防汗膏組合物中的非離子表面活性劑包括氧化烯(親水性)和有機疏水性化合物進行縮合得到的那些化合物,有機疏水性化合物可以是脂肪族或烷基芳香族化合物。
用于無水防汗膏組合物中的優(yōu)選的非離子表面活性劑包括如下物質(zhì)(1)烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物,如,其中的烷基有約6到約20個碳原子,其結(jié)構(gòu)可以是直鏈也可以是支鏈的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)品,所說的環(huán)氧乙烷的量是每摩爾的烷基酚用約10到約60摩爾的環(huán)氧乙烷;(2)環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物和環(huán)氧乙烷的縮合物的衍生物;(3)有約8到約18個碳原子,其結(jié)構(gòu)可以是直鏈也可以是支鏈的脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物,如,每摩爾的椰子醇有約10到約30摩爾的環(huán)氧乙烷的椰子醇環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物,椰子醇餾份有約10到約14個碳原子;(4)式為[R1R2R3N→O]的長鏈叔胺氧化物,其中R1包括約8到約18個碳原子的烷基、烯基或一羥基烷基,0到約10個環(huán)氧乙烷部分和0到約1個甘油基部分,R2和R3包括約1到約3個碳原子和0到約1個羥基,例如,甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基;(5)式為[RR'R″P→O]的長鏈叔膦氧化物,其中R包括在主鏈上有約8到約18個碳原子的烷基、烯基或一羥基烷基,0到約10個環(huán)氧乙烷部分和0到約1個甘油基部分,R'和R″都是包括約1到約3個碳原子的烷基或一羥基烷基;(6)長鏈二烷基亞砜,其包括一個有約1到約3個碳原子(通常是甲基)的短鏈烷基或羥基烷基和一個長疏水鏈,長疏水鏈包括有約8到約20個碳原子的烷基、烯基、羥基烷基、或氧代烷基及0到約10個環(huán)氧乙烷部分和0到約1個甘油基部分;(7)烷基多糖(APS)表面活性劑(如,烷基聚苷),其例子在US 4,565,647中有所描述,在此引入這篇文件作為參考,其中公開的APS表面活性劑有約6到約30個碳原子的疏水基和作為親水基的多糖(如,聚苷);任選地,具有連接疏水和親水部分的聚氧化烯基;烷基(即,疏水部分)可以是飽和的或不飽和的,支鏈的或非支鏈的,未取代的或取代的(如,用羥基或環(huán)狀結(jié)構(gòu)取代);和(8)聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酯,例如式為R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些,其中的n是約5到約200,優(yōu)選為約5到約20,R是有約8到約20個碳原子的脂肪烴基。
用在防汗膏組合物中的優(yōu)選的非離子表面活性劑包括可從ICISurfactant(Wilmington,DE,USA)購得的商標為Brij 35、Brij 52、Brij 56、Brij 58、Brij 72、Brij 76、Brij 78、Brij 93;可從Union Carbide Chemical& Plastics Company,Inc.(Danbury,CT,USA)購得的商標為Triton X-100、Triton N-150、Triton N-42、Triton CG-110;可從Henkel Corporation(Amber,PA,USA)購得的商標為Emulgin-B1、Emulgin-B2、Emulgin-B3;可從LonzaInc.(Fairlawn,NJ,USA)購得的商標為Tween 20的化合物。
用在防汗膏組合物中的最優(yōu)選的非離子表面活性劑是Tween 20、Brij35、Brij58和Triton X-100。
B)兩性表面活性劑適用于無水防汗膏組合物中的兩性表面活性劑包括任意的已知或以其它方式可有效地用在人皮膚上的兩性表面活性劑,其具有上述的所需特性。
適用于無水防汗膏組合物中的兩性表面活性劑包括脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中的脂族基是直鏈或支鏈,其中一個脂族取代基有約8到約18個碳原子,且其中一個脂族取代基含有一個陰離子的水溶基,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
兩性表面活性劑的例子還包括磺基甜菜堿和酰胺基磺基甜菜堿。包括酰胺基磺基甜菜堿在內(nèi)的磺基甜菜堿的例子包括椰油二甲基丙基磺基甜菜堿、硬脂酰二甲基丙基磺基甜菜堿、月桂基-雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜堿等;酰胺基磺基甜菜堿的例子如椰油酰胺基二甲基丙基磺基甜菜堿、硬脂酰胺基二甲基丙基磺基甜菜堿、月桂基酰胺基-雙-(2-羥乙基)丙基磺基甜菜堿等。優(yōu)選的酰胺基羥基磺基甜菜堿是如C12-C18烴基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿,特別是C12-C14烴基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿,例如,月桂基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿和椰油酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。其它的磺基甜菜堿在US 3,950,417中有所描述,在此引入這篇文件作為參考。
其它合適的兩性表面活性劑是式為R-NH(CH2)nCOOM的氨基鏈烷酸鹽、式為R-N[(CH2)mCOOM]2的亞氨基雙鏈烷酸鹽及其混合物;其中的n和m是約1到約4,R是C8-C22的烷基或烯基,M是氫、堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨。
合適的氨基鏈烷酸鹽的例子包括正-烷基氨基丙酸鹽和正-烷基亞氨基二丙酸鹽,具體的例子包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其鹽、N-月桂基-β-亞氨基二丙酸或其鹽以及其混合物。
其它合適的兩性表面活性劑包括用下式表示的那些化合物 其中R1是C8-C22的烷基或烯基,優(yōu)選為C12-C16的烷基或烯基,R2和R3各自選自于氫、CH2CO2M、CH2CH2OH、CH2CH2OCH2CH2COOM或(CH2CH2O)mH,其中m是1到約25的整數(shù),R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM,Z是CO2M或CH2CO2M,n是2或3,優(yōu)選2,M是氫或陽離子,如堿金屬(如,鋰、鈉、鉀)、堿土金屬(鈹、鎂、鈣、鍶、鋇)或銨。這種類型的表面活性劑有時被分為咪唑啉類兩性表面活性劑,盡管應(yīng)當認識到它并沒有必要通過咪唑啉中間產(chǎn)物直接或間接地衍生得到。這種類型的合適的物質(zhì)在市場上在商品名MIRANOL下出售,應(yīng)當理解的是它包括許多種類的復雜的混合物,至于在R2上有一個氫的物質(zhì)可以以質(zhì)子化或非質(zhì)子化的形式存在,這取決于pH。所有這些變化和種類均可以上式所包括。
上式的表面活性劑的例子是單羧酸鹽和二羧酸鹽。這些物質(zhì)的例子包括椰油兩性羧基丙酸鹽、椰油兩性羧基丙酸、椰油兩性羧基氨基乙酸鹽(有時稱之為椰油兩性二乙酸鹽)和椰油兩性乙酸鹽。
商業(yè)上的兩性表面活性劑包括那些以商品名為MIRANOL C2M CONC.N.P.,MIRANOL C2M CONC.O.P.,MIRANOL C2M SF,MIRANOL CMSPECIAL(Miranol,Inc.);ALKATERIC 2CIB(Alkaril Chemicals);AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.);MONATERIC CDX-38,MONATERICCSH-32(Mona Industries);REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group)和SCHERTERIC MS-2(Scher Chemicals)出售的那些物質(zhì)。
防汗活性成分本發(fā)明的無水防汗膏組合物包含適用于人體皮膚的粒狀防汗活性成分。適用于組合物的活性成分是在無水或基本無水體系中保持基本不溶性為分散固體顆粒的那些。組合物中活性成分的濃度應(yīng)足以使所選定的防汗膏組合物達到所需的抑臭和防汗作用。
本發(fā)明的無水防汗膏組合物中所含的防汗活性顆粒的濃度優(yōu)選占組合物重量的約5%到約35%,更優(yōu)選為約10%到約30%。這些重量百分比以無水金屬鹽為基礎(chǔ)計算,不包括水和任何配合劑,如甘氨酸和甘氨酸鹽或其它配合劑。防汗活性顆粒在組合物中以分散固體顆粒的形式存在,優(yōu)選其平均粒度或粒徑為約1微米到約100微米,更優(yōu)選為約1微米到約50微米。
適用于本發(fā)明防汗膏組合物的防汗活性成分包括具有防汗活性的任意化合物、組合物或其它物質(zhì)。優(yōu)選的防汗活性成分包括金屬鹽收斂劑,特別是鋁、鋯和鋅的無機鹽和有機鹽,及其混合物。特別優(yōu)選鋁鹽和鋯鹽,如鹵化鋁、羥基鹵化鋁、氧鋯基鹵氧化物、氧鋯基羥基鹵化物及其混合物。
優(yōu)選用于無水防汗膏組合物的鋁鹽包括如下式所示的那些物質(zhì)Al2(OH)aClb·xH2O其中a為約2到約5;a和b的和約為6;x為約1到約6;a、b和x可以是非整數(shù)值。特別優(yōu)選堿式氯化鋁,其中a=5時為“5/6堿式氯化鋁”,a=4時為“2/3堿式氯化鋁”。在1975年6月3日授權(quán)于Gilman的美國專利3887692;1975年9月9日授權(quán)于Jones等人的美國專利3904741;1982年11月16日授權(quán)于Gosling等人的美國專利4359456;和Fitzgerald等人的1980年12月10日公開的英國專利說明書2048229中描述了制備鋁鹽的方法,在此引入這些文件作為參考。Shin等人申請的,1974年2月27日公開的英國專利說明書1347950中描述了鋁鹽混合物,在此引入這篇文件作為參考。
優(yōu)選用于本發(fā)明無水防汗膏組合物的鋯鹽包括如下式所示的那些物質(zhì)ZrO(OH)2-aCla·xH2O其中a為約1.5到約1.87;x為約1到約7;a和x可以是非整數(shù)值。1975年8月4日授權(quán)于Schmitz的比利時專利825146中對鋯鹽進行了描述,在此引入這篇文件作為參考。特別優(yōu)選的鋯鹽是還包含鋁和甘氨酸的配合物,公知為ZAG配合物。這些ZAG配合物中包括上式所示的堿式氯化鋁和堿式氯化氧鋯。這些ZAG配合物見于1974年2月12日授權(quán)于Luedders等人的美國專利3679068;Callaghan等人申請的,1985年3月20日公開的英國專利申請2144992;和1978年10月17日授權(quán)于Shelton的美國專利4120948,在此引入這些文件作為參考。
本發(fā)明的無水膏組合物還可配制成除含或代替防汗活性顆粒外,還含有其它分散固體或其它物質(zhì)。這些其它的分散固體或其它物質(zhì)包括已知或其它適于局部施用于人體皮膚的成分。無水膏組合物也可配制成不含顆?;蚱渌问降幕钚猿煞值拿廊莞唷?br>
成膠劑本發(fā)明的無水防汗膏組合物優(yōu)選包含一種或多種適于局部用于人體皮膚的固體結(jié)晶成膠劑或其它非聚合物成膠劑。適用的成膠劑是能在含有一種液體載體或其它液體成分的組合物中形成結(jié)晶或形成其它成膠基質(zhì)的成膠劑。
組合物中成膠劑的濃度視所選的各防汗膏組合物、特別是組合物中所選的各無水液體載體而有所不同,但該濃度一般占組合物重量的0.1%到約20%,優(yōu)選為約1%到約15%,更優(yōu)選為約3%到約12%。
適用于組合物的成膠劑在室溫條件下呈固態(tài)。優(yōu)選這些固體成膠劑的熔點為60℃至約140℃,優(yōu)選為約60℃到約120℃,更優(yōu)選為約70℃到約110℃。固體成膠劑一般并優(yōu)選是結(jié)晶材料。同樣,組合物中的成膠基質(zhì)也一般并優(yōu)選是結(jié)晶基質(zhì)。
用于無水防汗膏組合物中的成膠劑是那些在加工溫度為約28℃到約125℃、并在選定的成膠劑和液體載體濃度條件下能熔化、并能與選定的無水液體載體形成均質(zhì)液體或均質(zhì)液體分散體的成膠劑。熔化的成膠劑一般分散于整個選定的液體載體中,從而形成均質(zhì)液體。優(yōu)選根據(jù)這里所述的制備方法將均質(zhì)液體或其它基本成分或任選成分進行混合,以可流動的均質(zhì)液體形式裝入適宜的包裝中,然后在溫度恢復至室溫時并且降至低于所選成膠劑固化溫度之下時固化并在組合物中形成所需的成膠基質(zhì)。
在選擇適用于無水防汗膏組合物的成膠劑與液體載體的結(jié)合物時,選定的結(jié)合物必須能在組合物中形成成膠基質(zhì),該基質(zhì)有助于帶來所述的所需的應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力值。還應(yīng)選擇液體載體和成膠劑的結(jié)合物以配制出具有必要的產(chǎn)品硬度的組合物,以便在制備過程中在該無水防汗膏組合物中形成成膠基質(zhì)時幾乎不會或不會出現(xiàn)成膠基質(zhì)破壞現(xiàn)象。在組合物中形成成膠基質(zhì)時,保持成膠基質(zhì)對于達到這里所述的所需的流變學特性特別是應(yīng)力增量和靜態(tài)屈服應(yīng)力值十分重要。還應(yīng)選擇液體載體和成膠劑的結(jié)合物以有助于將防汗膏組合物中成膠劑結(jié)晶顆粒的粒度降至最低。降低不同組合物中成膠劑顆粒粒度的方法是本領(lǐng)域的常識,對粒度進行控制以有助于達到所需的流變學特性,這是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員易于完成的,無需經(jīng)過過多的實驗。
適用于無水防汗膏組合物的成膠劑包括脂肪醇,脂肪醇酯,脂肪酸,脂肪酸的酰胺,脂肪酸酯或脂肪酸醚包括甘油三酯,乙氧基化的脂肪醇,乙氧基化脂肪酸,以及它們相應(yīng)的鹽,及其結(jié)合物,以及其它已知的結(jié)晶成膠劑,或其它能在防汗組合物中有效提供所需的結(jié)晶基質(zhì)的成膠劑。優(yōu)選這些成膠劑中含有脂肪烷基部分,其中含約14到約60個碳原子,更優(yōu)選含約20到約40個碳原子,并且脂肪烷基部分可以是飽和或不飽和、取代或未取代的、支鏈或直鏈的或環(huán)狀的。優(yōu)選的脂肪烷基部分是飽和的,更優(yōu)選是飽和的并且未經(jīng)取代。
這里使用的術(shù)語“取代的”是指連在成膠劑或其它化合物上的已知的化學基團或其它有效基團。這些取代基包括在C.Hansch和A.Leo的SubstituentConstants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(1979)中列舉和述及的取代基,在此引入這些內(nèi)容作為參考。這些取代基的實例包括但不局限于烷基、鏈烯基、烷氧基、羥基,氧雜,硝基,氨基,氨基烷基(例如氨基甲基等),氰基,鹵素,羧基,烷氧乙?;?例如羰基乙氧基等),硫羥基,芳基,環(huán)烷基,雜代芳基,雜代環(huán)烷基(例如哌啶基,嗎琳基,吡咯烷基等),亞氨基,硫代基,羥烷基,芳氧基,芳烷基及其結(jié)合物。
這里使用的術(shù)語“相應(yīng)的鹽”是指由酸性基團(例如羧基)形成的陽離子鹽,或由堿性基團(例如氨基)形成的陰離子鹽,它們適于局部涂敷于人體皮膚。許多這類鹽是本領(lǐng)域已知的,具體實例見Johnston等人申請的,1987年9月11日公開的世界專利87/05297,在此引入這篇文件作為參考。
適用的脂肪醇酯的非限定性實例包括檸檬酸三異硬脂基酯,乙二醇-二-12-羥基硬脂酸酯,檸檬酸三硬脂基酯,辛酸硬脂基酯,庚酸硬脂基酯,檸檬酸三月桂基酯。
適用的脂肪醇在組合物中的濃度優(yōu)選占組合物重量的約0.1%到約8%,更優(yōu)選為約3%到約8%,更優(yōu)選為約3%到約6%。脂肪醇成膠劑也優(yōu)選是飽和的未取代的一元醇或其結(jié)合物,優(yōu)選其熔點低于約110℃??缮藤彽倪m用于防汗組合物的脂肪醇成膠劑的具體實例包括但不局限于Petrolite出品的Unilin 550,Unilin 700,Unilin 425,Unilin 400,Unilin 350和Unilin 325。
適用的乙氧基化的成膠劑包括但不局限于Petrolite出品的Unithox 325,Unithox 400和Unithox 450,Unithox 480,Unithox 520,Unithox 550,Unithox750。
適用作結(jié)晶成膠劑的脂肪酸酯包括酯蠟,單甘油酯,二甘油酯,甘油三酯及其結(jié)合物。優(yōu)選甘油酯。適用的酯蠟的非限定性實例包括硬脂酸硬脂基酯,山萮酸硬脂基酯,硬脂酸十六烷基酯,硬脂基辛基十二醇,鯨蠟酯,山萮酸十六/十八烷基酯(cetearyl behenate),山萮酸二十二烷基酯,乙二醇二硬脂酸酯,乙二醇二棕櫚酸酯,以及蜂蠟。市售的酯蠟的實例包括Koster Keunen出品的Kester蠟,Croda出品的Crodamol SS,以及Rhone Poulenc出品的Demalcare SPS。
優(yōu)選是山萮酸甘油三酯和其它甘油三酯,其中至少約75%、優(yōu)選約100%的所述其它甘油三酯的酯化脂肪酸部分含約18到約36個碳原子,并且其中山萮酸甘油三酯和所述的其它甘油三酯的摩爾比為約20∶1到約1∶1,優(yōu)選約10∶1到約3∶1,更優(yōu)選為約6∶1到約4∶1。酯化脂肪酸部分可以是飽和或不飽和、取代或未取代、直鏈或支鏈的,但優(yōu)選是衍生于含約18到約36個碳原子的脂肪酸物質(zhì)的直鏈、飽和、未取代的酯部分。優(yōu)選甘油三酯成膠劑的熔點優(yōu)選低于約110℃。甘油三酯成膠劑在防汗組合物中的優(yōu)選濃度占組合物重量的約4%到約20%,更優(yōu)選為約4%到約10%。優(yōu)選的甘油三酯成膠劑的具體實例包括但不局限于硬脂酸甘油三酯,山萮酸甘油三酯,二十二烷酸十六烷酸二十二烷酸甘油三酯,十六烷酸硬脂酸十六烷酸甘油三酯,氫化植物油,氫化菜籽油,蓖麻油,魚油,棕櫚酸甘油三酯,Syncrowax HRC和SyncrowaxHGL-C(購自Croda,Inc.的Syncrowax)。其它適用的甘油脂包括但不局限于硬脂酸甘油酯和二硬脂酸甘油酯。
適用的酰胺成膠劑包括單酰胺成膠劑,二酰胺成膠劑,三酰胺成膠劑及其結(jié)合物,其非限定性實例包括椰油酰胺MEA(單乙醇酰胺),硬脂酰胺,油酰胺,油酰胺MEA,牛油酰胺單乙醇酰胺和N-?;被狨0费苌铮?995年7月4日授權(quán)于Hofrichter等人的美國專利5429816,在此引入這篇文件作為參考。
適用的脂肪酸成膠劑包括但不局限于12-羥基硬脂酸及其衍生物,山萮酸,二十烷酸(eurcic acid),硬脂酸,C20-40脂肪酸,以及相關(guān)的成膠劑,其中的某些優(yōu)選實施例見1995年7月4日授權(quán)于Hofrichter等人的美國專利5429816;和1996年9月3日授權(quán)于Motley的美國專利5552136,在此引入這些文件作為參考。脂肪酸成膠劑的某些市售產(chǎn)品的實例包括但不局限于購自Petrolite的Unicid 400。
適用于無水防汗膏組合物的優(yōu)選結(jié)晶成膠劑包括椰子油單乙醇酰胺,山萮酸甘油三酯,C18-36酸甘油三酯,氫化菜籽油,C20-40醇,C20-40pareth-3及其結(jié)合物。椰子油單乙醇酰胺的濃度優(yōu)選占組合物重量的約5%到約20%,更優(yōu)選為約5%到約15%。當組合物中含有揮發(fā)性聚硅氧烷特別是揮發(fā)性環(huán)狀聚二甲基硅氧烷溶劑時,以及組合物中含有揮發(fā)性聚硅氧烷載體與非揮發(fā)性聚硅氧烷(例如,非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷)或非揮發(fā)性有機載體的結(jié)合物時,尤其優(yōu)選采用椰子油單乙醇酰胺。
當成膠劑體系中含有C20-40脂肪醇和/或C20-40pareth-3時,山萮酸甘油三酯和氫化菜籽油也是優(yōu)選的成膠劑,其中山萮酸甘油三酯或氫化菜籽油與C20-40脂肪醇和/或C20-40pareth-3的重量比為約20∶1到約1∶1,優(yōu)選為約10∶1到約3∶1。當組合物中含有揮發(fā)性聚硅氧烷載體,特別是揮發(fā)性環(huán)狀聚二甲基硅氧烷時,以及組合物中含有揮發(fā)性聚硅氧烷載體與非揮發(fā)性聚硅氧烷(例如,非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷)或非揮發(fā)性有機載體的結(jié)合物時,尤其優(yōu)選采用這些成膠劑。
在1996年9月3日授權(quán)于Motley的美國專利5552136;1995年7月4日授權(quán)于Hofrichter等人的美國專利5429816中在也描述了適用于這里所述的無水防汗膏組合物的某些結(jié)晶成膠劑,在此引入這些文件作為參考。
許多結(jié)晶成膠劑適用于本發(fā)明的無水防汗膏組合物,只要能配制該成膠劑以在組合物中形成結(jié)晶基質(zhì),并進一步具有這里所述的基本流變學特性(應(yīng)力增量,靜態(tài)屈服應(yīng)力值,穿透力值)從而使產(chǎn)品具有這里所述的有益的涂布性和穩(wěn)定性。特別是,選定的成膠劑應(yīng)與適宜的無水液體載體混合并加入組合物中,從而由結(jié)晶成膠劑形成結(jié)晶基質(zhì),其中該基質(zhì)中成膠劑晶粒的粒度應(yīng)降至最低。組合物中結(jié)晶基質(zhì)形成過程中對組合物施加的剪切力應(yīng)最小或無剪切力,這也很重要,否則就會破壞基質(zhì)的結(jié)構(gòu)。在下文中將詳細描述制備這些在組合物中的結(jié)晶基質(zhì)的優(yōu)選方法。
優(yōu)選組合物中成膠劑成分在結(jié)晶基質(zhì)中的平均粒度約低于10微米,更優(yōu)選為約0.1到約5微米,更優(yōu)選為約1到約4微米。這些粒度較小的晶體顆粒在形成這里所述組合物的流變學模型中特別有效。這些粒度較小的晶體顆粒可形成改進的結(jié)晶基質(zhì),其中的分散的粒狀防汗活性成分能長時間物理地保持在其位置上,并且在貯存、運輸和從多孔頂蓋中擠出時,組合物中的無水液體載體成分極少出現(xiàn)脫水收縮現(xiàn)象。
無水液體載體本發(fā)明的無水防汗膏組合物包含用于所述結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體包含一種或多種液體載體,其溶解度參數(shù)可分別或共同為約3到約13,優(yōu)選為約5到約11,更優(yōu)選為約5到約9。術(shù)語“液體載體”和“載體”在這里可互換使用,是指組合物中的無水液體載體成分,它可與這里所述選定的成膠劑形成均相液體。
選定的液體載體或其它成分的溶解度參數(shù)以及這些參數(shù)的測定方法是防汗劑領(lǐng)域所熟知的。對溶解度參數(shù)及其測定方法的描述見C.D.Vaughan,“Solubility Effects in Product,Package,Penetration and Preservation”103Cosmetics and Toiletries 47-69,October 1988;C.D.Vaughan,“Using Solubilityparameters in Cosmetics Formulation”,36 J Soc.Cosmetic Chemists 319-333,September/October,1988,在此引入這些文件作為參考。
組合物中無水液體載體的濃度視所選的液體載體的類型、與液體載體共用的成膠劑的類型、所選的成膠劑在所選的載體中的溶解度等因素而有所不同。無水液體載體的濃度優(yōu)選占組合物重量的約10%到約80%,優(yōu)選為約30%到約70%,更優(yōu)選為約45%到約70%。
無水液體載體包含一種或多種適用于人體皮膚局部涂敷的液體載體,該載體或多種載體的結(jié)合物在室溫條件下是液體。這些液體載體可以是有機的或含聚硅氧烷的、揮發(fā)性或非揮發(fā)性、極性或非極性載體,只要該載體在約28℃到約125℃能與選定的成膠劑在選定的成膠濃度下形成均質(zhì)液體或均質(zhì)液體分散體。優(yōu)選該無水液體載體的粘度低,從而在皮膚上具有改進的涂布性能,更優(yōu)選粘度約低于50cs(厘沲),更優(yōu)選約低于10cs。
無水液體載體中優(yōu)選包含一種或多種揮發(fā)性載體,其任選地可以與非揮發(fā)性載體結(jié)合使用。本文中,術(shù)語“揮發(fā)性”是指在室溫條件下載體具有可測定出的蒸氣壓,術(shù)語“非揮發(fā)性”是指在室溫條件下載體無可測定出的蒸氣壓。
優(yōu)選的揮發(fā)性液體載體是揮發(fā)性聚硅氧烷載體,其中包括環(huán)狀、直鏈或支鏈的揮發(fā)性聚硅氧烷。適用的揮發(fā)性聚硅氧烷的非限定性實例見Todd等人,“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”,Cosmetics and Toiletries,91:27-32(1976),在此引入這篇文件作為參考。優(yōu)選的揮發(fā)性聚硅氧烷物質(zhì)是那些含約3到約7個、更優(yōu)選含約4到約5個硅原子的聚硅氧烷物質(zhì)。優(yōu)選環(huán)狀聚硅氧烷。
適用于無水防汗膏組合物的環(huán)聚硅氧烷包括如下式所示的揮發(fā)性聚硅氧烷 其中n為約3到約7,優(yōu)選為約4到約5,最優(yōu)選為5。這些環(huán)聚硅氧烷成分的粘度在0℃一般低于約10cs。
適用于無水防汗膏組合物的直鏈聚硅氧烷包括如下式所示的那些揮發(fā)性直鏈聚硅氧烷 其中n為約1到約7,優(yōu)選約2到約3。這些直鏈聚硅氧烷成分在25℃下的粘度一般低于約5cs。
適用于無水防汗膏組合物的揮發(fā)性聚硅氧烷載體的具體實例包括但不局限于Cyclomethicone D-5(購自G.E.Silicones),Dow Corning 344,DowCorning 345和Dow Corning 200(購自Dow Corning Corp.),GE 7207和7158(購自General Electric Co.)和SWS-03314(購自SWS Silicones Corp.)。
其它適用于組合物的載體包括非揮發(fā)性聚硅氧烷潤膚劑,優(yōu)選低粘度的非揮發(fā)性聚硅氧烷載體的粘度低于約500cs,更優(yōu)選為約5到約50cs,再優(yōu)選為約5到約20cs。這些聚硅氧烷潤膚劑包括但不局限于聚烷基硅氧烷,聚烷芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。這些潤膚劑的實例在本領(lǐng)域中是已知的,其中某些見于Cosmetics,Science and Technology 27-104(M.Balsam andE.Sagarin ed.1972);1980年5月13日授權(quán)于Shelton的美國專利4202879;1991年12月3日授權(quán)于Orr的美國專利5069897;在此引入這些文件作為參考。
用于組合物的有機載體包括飽和或不飽和、取代或未取代的、支鏈或直鏈或環(huán)狀的有機化合物,并且其在室溫條件下也呈液態(tài)。這些載體包括室溫下呈液態(tài)的烴油,醇,有機酯和有機醚。優(yōu)選的有機載體包括礦物油和其它烴油,某些實例見1991年5月28日授權(quán)于Tanner等人的美國專利5019375,在此引入這篇文件作為參考。其它適用的有機液體載體包括Permethyl 99A,Permethyl lO1A(購自Permethyl Corp.的Permethyl產(chǎn)品),Isopar M,Isopar V(購自Exxon的Isopar產(chǎn)品),異十六烷,己二酸二異丙酯,硬脂酸丁酯,異十二烷,輕質(zhì)礦物油,凡士林和其它類似成分。
任選成分本發(fā)明的無水防汗膏組合物中還可包含一種或多種任選成分,這些成分能改善組合物的物理或化學特性,或當沉積在皮膚上時作為輔助“活性”成分。組合物中還可包含任選的惰性成分。許多這些任選的成分是防汗劑領(lǐng)域所熟知的,并且適用于這里的防汗組合物,只要該任選的成分與所述的基本成分相容,或者不會過分破壞產(chǎn)品的性能。
任選成分的非限定性實例包括活性成分如抗菌劑和抗真菌劑,以及“非活性成分”如著色劑,香精,乳化劑,螯合劑,分布劑,防腐劑,殘跡遮蓋劑。這些任選成分的實例見1977年9月20日授權(quán)于Elsnau的美國專利4049792;1984年3月27日授權(quán)于Beckmeyer等人的加拿大專利1164347;1991年5月28日授權(quán)于Tanner等人的美國專利5019375;和1995年7月4日授權(quán)于Hofrichter等人的美國專利5429816,在此引入這些文件作為參考。
包裝的組合物本發(fā)明的無水防汗膏組合物優(yōu)選還包括含剪切力輸送裝置的包裝的輸送體系。該輸送體系的實例是本領(lǐng)域熟知的,一般包括密封包裝或容器,該包裝或容器上連接有剪切力輸送裝置,如多孔頂蓋或其它多孔表面。
剪切力輸送裝置包括任何隆起表面或彈性表面,優(yōu)選是隆起表面,它適于連接在包裝或其它產(chǎn)品上,其上有多個開孔,小孔或小眼貫穿隆起或彈性表面的厚度,組合物可從其中流出到所需的施用部位。隆起表面或彈性表面優(yōu)選有圓形凸起結(jié)構(gòu),其長軸曲率半徑為約25到約127毫米,優(yōu)選為約57到約69毫米;其短軸曲率半徑為約12到約39毫米,優(yōu)選為約22到約28毫米;平均孔徑為約1.9到約2.6毫米,優(yōu)選約0.6到約26毫米;平均孔間距約為0.25到約13毫米,優(yōu)選為約0.7到約2.3毫米;表面或頂蓋厚度為約0.25到約1.53毫米,優(yōu)選為約0.7到約0.97毫米;頂蓋長軸為約38到約77毫米,優(yōu)選為約52到約69毫米;頂蓋短軸為約12到約51毫米,優(yōu)選為約18到約40毫米。最優(yōu)選的是圖2A、2B和2C中所示的圓頂多孔網(wǎng)狀頂蓋。
包裝的本發(fā)明的無水防汗膏組合物中特別包含上述的任一防汗膏組合物,但優(yōu)選含有約5wt%到約35wt%的粒狀防汗活性成分;約0.001wt%到約5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;約0.1wt%到約20wt%的結(jié)晶成膠劑;約10wt%到約80wt%的用于結(jié)晶成膠劑成分的無水液體載體,無水液體載體的溶解度參數(shù)為約3到約13;以及一種剪切力輸送裝置,在組合物局部用于人體皮膚之前,組合物從包裝容器中擠出時,該裝置對組合物施加剪切力;其中防汗膏組合物的穿透力值為約75到約500克力,組合物從剪切力輸送裝置中擠出前或后的應(yīng)力增量為約300到約8000達因/平方厘米,組合物從剪切力輸送裝置中擠出后的靜態(tài)屈服應(yīng)力值至少約為1000達因/平方厘米。包裝的組合物中更優(yōu)選包含此處所說的優(yōu)選的防汗膏組合物的優(yōu)選實施方案。
將本發(fā)明的無水防汗膏組合物與一種剪切力輸送裝置如多孔頂蓋結(jié)合使用時特別有效。剪切力輸送裝置用于具有所述的選定的流變學特性的組合物時,有助于改進組合物在皮膚上的涂布性能,特別是在皮膚的多毛部位的涂布性能。產(chǎn)品在皮膚和腋部毛發(fā)的涂敷更為均勻,從而得到改進的除味和防汗作用。另外,本發(fā)明的組合物從多孔頂蓋或其它輸送裝置中擠出時幾乎不會或不出現(xiàn)溶劑失水收縮現(xiàn)象。
適用于本發(fā)明包裝的組合物的多孔頂蓋或其它剪切力輸送裝置的實例包括本領(lǐng)域已知的那些用于施用膏的裝置或其它輸送裝置,它們應(yīng)能有效地將本發(fā)明的組合物涂敷在皮膚上,擠出后的產(chǎn)品所得的流變學特性優(yōu)選滿足上述擠出產(chǎn)品的流變學特性范圍。這些多孔頂蓋或其它剪切力輸送裝置的某些實例和某些適用于組合物的分配用包裝容器見1991年3月19日授權(quán)于Johnson等人的美國專利5000356,在此引入這篇文件作為參考。
制備方法可采用任何已知的技術(shù)或其它適用于生產(chǎn)具有所述的選定流變學特性的防汗膏組合物的有效技術(shù)來制備本發(fā)明的無水防汗膏組合物,只要在產(chǎn)品固化點之后不對產(chǎn)品施加剪切力,且只要組合物的表面活性劑成分以本文所說的方式加入組合物中。該方法包括將組合物中的基本組分制成具有所述的所需硬度、靜態(tài)屈服應(yīng)力值和應(yīng)力增量的軟膏,其中軟膏中的結(jié)晶基質(zhì)中優(yōu)選包含成膠劑晶體,該晶體的平均粒徑采用配制領(lǐng)域熟知的使組合物中晶體粒度降至最低的方法降至最低。
制備方法中的固化點與組合物中不含其它分散固體時出現(xiàn)成膠劑結(jié)晶引起的渾濁現(xiàn)象的點相對應(yīng),或當所述的固化步驟中表觀粘度增高時的點相對應(yīng)。本文中,術(shù)語“表觀粘度”是指肉眼觀察到的在固化步驟中看起來粘度增高的組合物的粘度。
制備方法優(yōu)選可形成平均粒徑低于約10微米,更優(yōu)選其粒徑為約0.1到約5微米,再更優(yōu)選為約1到約4微米的結(jié)晶成膠劑粒子。晶體顆粒的形態(tài)包括片狀、球狀、針狀等。本文中,平均粒徑是指晶體顆粒最窄部分的平均粒徑。
可采用本領(lǐng)域中熟知的方法測定本發(fā)明優(yōu)選實施方案中的晶體粒度,其中包括組合物的光學顯微技術(shù),其中還要制備用于分析的不含防汗活性成分或其它固體顆粒的組合物。如果不再制備分析用組合物,則更難于區(qū)分結(jié)晶成膠劑粒徑和其它的非成膠劑顆粒的粒徑。然后采用光學顯微技術(shù)或其它類似方法對新制備的組合物進行評估。
制備本發(fā)明無水防汗膏組合物的方法包括那些本領(lǐng)域熟知的制備含小結(jié)晶成膠劑顆粒的組合物的方法。這些方法包括采用成核劑,與選定載體或成膠劑或者載體/成膠劑結(jié)合物一起配制,控制結(jié)晶速率包括控制配方和加工溫度等因素。所有這些方法均應(yīng)用于配方以控制或降低成膠劑粒度從而形成所需的組合物結(jié)晶基質(zhì),從而達到所需的流變學特性。
制備該組合物的優(yōu)選方法包括配制步驟,然后是控制固化步驟。配制步驟包括1)將下列成分相結(jié)合約5wt%到約35wt%的粒狀防汗活性成分;約0.001wt%到約5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;約0.1wt%到約20wt%的結(jié)晶成膠劑;和約10wt%到80 wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為約3到約13;該方法優(yōu)選包含將所有基本組分和任選組分在所需溫度下完全混合,同時微加熱或施加其它能量使組分液化,并使全部加入的組分完全混合。加工溫度一般為約28℃到約125℃,更優(yōu)選為約35℃到約100℃,更優(yōu)選為約50℃到約90℃,但應(yīng)視混合物中各組分的溶解特性而定。本文中,術(shù)語“液化”是指組合物中全部成膠劑和載體材料基本熔化或形成可流動液體結(jié)合物,其中可流動液體結(jié)合物中包含基本均勻分散在其間的粒狀防汗活性成分。
制備組合物的優(yōu)選方法的第二個基本步驟包括將上述的液化混合物進行固化。固化過程優(yōu)選包括停止對組合物加熱或施加其它能源,和/或?qū)υ撘夯M合物進行快速冷卻。但重要的是,一旦固化過程開始,應(yīng)在基本不應(yīng)對其施加剪切力,優(yōu)選不施加任何額外的剪切力下,將液化組合物固化到所需硬度。在固化過程中施加額外剪切力導致晶體結(jié)構(gòu)不足以保持所述的流變學特性。如果在固化點后施加該額外的剪切力,會破壞所需的晶體結(jié)構(gòu),該晶體結(jié)構(gòu)極大地決定著所述的流變學特性、以及所得的產(chǎn)品性能和穩(wěn)定性效果。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在組合物中加入無水液體表面活性劑,改進了組合物的洗除性能,而沒有降低防汗功效。這些所選的液體表面活性劑不與防汗活性成分相互作用,阻止活性成分沉淀到汗腺管中。當該組合物局部涂于皮膚上時這些所選的液體表面活性劑還能使其可視殘跡增加極小或沒有增加。
優(yōu)選方法還可包括向組合物中加入任選成分。優(yōu)選在配制步驟中加入,其中將基本組分和任選組分共同混合形成液化混合物。制備本發(fā)明組合物時,應(yīng)注意確保粒狀防汗劑成分在組合物中均勻分散。
使用方法本發(fā)明的無水防汗膏組合物能裝入本領(lǐng)域已知的任何防汗膏容器中或其它適于向皮膚局部輸送該膏的容器中??刹捎贸R?guī)、已知或其它有效方法將這些包裝好的組合物局部涂敷于皮膚上。這些方法優(yōu)選包括在腋部或其它皮膚部位涂敷有效量的無水防汗膏組合物,優(yōu)選將約0.1到約20克,更優(yōu)選約0.1到約10克,更優(yōu)選約0.1到約1克的該組合物用于所需的皮膚部位。優(yōu)選是采用涂敷裝置或所述的剪切力輸送裝置在所涂敷的表面摩擦該膏,優(yōu)選該摩擦動作連續(xù)進行,直到涂敷部位上無明顯殘跡。
這些涂敷方法優(yōu)選用于所需部位,一般是腋部或其它皮膚部位,每日一到二次,優(yōu)選每日一次,長時間使用可達到有效的防汗和氣味控制作用。
應(yīng)用本發(fā)明組合物的優(yōu)選方法包括采用帶有上述的剪切力輸送裝置的涂敷裝置將該組合物進行局部涂敷,經(jīng)多孔頂蓋或其它剪切力輸送裝置擠出本發(fā)明的無水防汗膏組合物從而將其輸送到皮膚表面上,擠出后的無水防汗膏組合物具有前述的應(yīng)力增量,靜態(tài)屈服應(yīng)力值和穿透力。
這種對本發(fā)明組合物施加剪切力的方法能特別有效地使組合物在皮膚上均勻涂布,并且能對組合物提供液化剪切應(yīng)力。組合物在局部涂敷在皮膚上時迅速被剪切形成乳液,該乳液乎滑均勻地涂敷在皮膚上,特別是皮膚上的多毛部位。這種改進的涂布性能可改善組合物的除臭和防汗功效。
還可采用常規(guī)方式或其它有效方式采用本發(fā)明的無水防汗組合物治療和預(yù)防人體部位如易于汗?jié)竦囊覆康呐藕棺饔?。具體的是,將有效量的上述任一組合物每日一次或數(shù)次局部涂敷于上述部位。這樣,組合物就具有有效的防汗作用,并能減少在皮膚上遺留的殘跡,在使用者應(yīng)用時具有良好的美學特性并易于洗除。
實施例下面的非限定性實施例說明本發(fā)明的無水防汗膏組合物的具體實施方案,包括其制備和應(yīng)用方法。
將所列的各組分混合并將混合物在攪拌下加熱到100℃以形成熱液體,從而制備所例舉的各組合物。將加熱的液體攪拌冷卻直至將達到固化點,在該溫度下將冷卻的液態(tài)組合物充入罐中或膏施用器中,在不再攪拌或其它剪切力作用下冷卻,在相應(yīng)涂敷容器包裝中形成硬質(zhì)膏。然后在包裝好的組合物上裝備上述流變學測定方法中述及的多孔頂蓋,可對組合物施加剪切力使其從多孔頂蓋中擠出并局部涂敷在皮膚上,擠出的無水防汗膏組合物具有所述的應(yīng)力增量,靜態(tài)屈服應(yīng)力和穿透力值。
1-含5個碳原子的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷,來自G.E.Silicones2-來自Westwood Chemical Comoration3-來自Petrolite的Unilin 4254-來自Croda的Syncrowax HGL-C5-來自Lonza Corporation的Tween 206-來自ICI Surfactants的Brij 35
1-來自Exxon2-來自Westwood Chemical Corporation3-來自Petrolite的Unilin4254-來自Croda的Syncrowax HGL-C5-來自ICI Surfactants的Bril 58
權(quán)利要求
1.一種無水防汗膏組合物,其包括(a)5wt%-35wt%的粒狀防汗活性成分;(b)0.1wt%-20wt%的結(jié)晶成膠劑;(c)10wt%-80wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為3-13;和(d)0.001wt%-5wt%的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;其中該組合物的穿透力值為75-500克力,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的應(yīng)力增量為300-8000達因/平方厘米,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值是1000-63000達因/平方厘米。
2.一種制備無水防汗膏組合物的方法,其中所述方法包括如下步驟(a)將下列成分相結(jié)合ⅰ)5wt%-35wt%的粒狀防汗活性成分;ⅱ)0.001wt%-5wt%的選自于陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑;ⅲ)0.1wt%-20wt%的結(jié)晶成膠劑;和ⅳ)10wt%-80wt%的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,其中無水液體載體的溶解度參數(shù)為3-13;和(b)固化(a)中成分的結(jié)合物,在組合物的固化點后不施加剪切力,其中該固化的組合物的穿透力值為75-500克力,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的應(yīng)力增量為300-8000達因/平方厘米,經(jīng)剪切力輸送裝置擠壓組合物后測定出的靜態(tài)屈服應(yīng)力值是1000-63000達因/平方厘米。
3.權(quán)利要求1或2的組合物,其中組合物包括0.1wt%-2wt%的無水液體表面活性劑。
4.前述任一項權(quán)利要求的組合物,其中無水液體表面活性劑是選自于烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物、環(huán)氧乙烷縮合物、直鏈或支鏈脂族醇環(huán)氧乙烷縮合物、長鏈叔酰胺氧化物、長鏈叔膦氧化物、長鏈二烷基亞砜、烷基多糖、聚乙二醇及其混合物的非離子表面活性劑。
5.前述任一項權(quán)利要求的組合物,其中的非離子表面活性劑是polysorbate 20。
6.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物,其中兩性表面活性劑選自于磺基甜菜堿、酰胺基磺基甜菜堿、氨基鏈烷酸鹽、亞氨基雙鏈烷酸鹽、單羧酸鹽、二羧酸鹽及其混合物。
7.前述任一項權(quán)利要求的組合物,其中結(jié)晶成膠劑選自于脂肪醇、脂肪醇酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、脂肪酸酯、脂肪酸醚、乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸、它們相應(yīng)的鹽及其混合物。
8.前述任一項權(quán)利要求的組合物,其中脂肪酸酯包括山萮酸甘油三酯和其它甘油三酯,其中所述其它甘油三酯的脂肪酸酯部分的至少75%具有18-36個碳原子,并且山萮酸甘油三酯和所述的其它甘油三酯的摩爾比為20∶1-1∶1。
9.前述任一項權(quán)利要求的組合物,其中無水液體載體選自于環(huán)狀聚二甲基硅氧烷、直鏈聚二甲基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、烴油、異十六烷、礦物油、己二酸二異丙酯、硬脂酸丁酯、異十二烷、輕質(zhì)礦物油、凡士林及其混合物。
10.一種處理和預(yù)防人體排汗的方法,該方法包括將0.1-20克的任一上述權(quán)利要求的組合物施用在皮膚上。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有改進的洗除性能和良好的防汗功效的無水防汗膏組合物,該組合物的穿透力值是約75克力到約500克力,組合物從剪切力輸送裝置中擠出后測定的應(yīng)力增量為約300達因/平方厘米到約8000達因/平方厘米,組合物從剪切力輸送裝置中擠出后測定的靜態(tài)屈服應(yīng)力至少是約1000達因/平方厘米,這些組合物含有約0.1%到約20%重量的結(jié)晶成膠劑,約10%到約80%重量的溶解度參數(shù)是約3到約13的用于結(jié)晶成膠劑的無水液體載體,約5%到約35%重量的粒狀防汗活性成分,以及約0.001%到約5%重量的選自于非離子表面活性劑、兩性表面活性劑及其結(jié)合物的無水液體表面活性劑。本發(fā)明還公開了該組合物的使用和制備方法。
文檔編號A61K8/37GK1284855SQ98813667
公開日2001年2月21日 申請日期1998年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1997年12月17日
發(fā)明者柯蒂斯·B·莫特利, 羅伯特·M·施拉爾, 克里斯蒂娜·M·特羅揚 申請人:寶潔公司