專利名稱：含有漆酶的角質(zhì)纖維氧化染色組合物及用其的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的組合物以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法，所述組合物在合適的染色介質(zhì)中包括至少一種氧化顯色堿、作為成色劑的2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚以及至少一種漆酶型酶。
已知采用含有一般稱為氧化顯色堿的氧化染色前體尤其是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚、雜環(huán)堿的染色組合物，對(duì)角質(zhì)纖維尤其是人體毛發(fā)進(jìn)行染色。這些氧化染料前體(氧化顯色堿)是無(wú)色或淺色化合物，但是當(dāng)它們與氧化制品混合時(shí)可以通過氧化縮合過程產(chǎn)生染料和有色化合物。
此外，已知用這些氧化顯色堿獲得的色調(diào)可因其與不同成色劑或染發(fā)輔助劑組合而不同，后者特別選自芳香族的間-二胺、間-氨基酚、間二酚和一些雜環(huán)化合物。
各種用于氧化顯色堿和成色劑的分子使得可以獲得豐富的調(diào)色板。
而且，利用這些氧化染料獲得的所謂的“永久性”顏色應(yīng)該滿足了許多要求。因此，它應(yīng)該沒有毒理學(xué)方面的缺點(diǎn)，應(yīng)該可以獲得所需色飽和度的色調(diào)，并且應(yīng)該對(duì)外部因素(光、不良?xì)夂蚯闆r、洗滌、長(zhǎng)效卷發(fā)、出汗或摩檫)表現(xiàn)出良好的抗性。
而且所述染料應(yīng)該可以覆蓋本色毛發(fā)，因此它們應(yīng)該具有最小可能的選擇性，即它們應(yīng)該可以沿同一角質(zhì)纖維獲得最小可能的色差，所述纖維可能確實(shí)在其尖和根之間在不同程度上敏化(即受損)。
氧化染色角質(zhì)纖維一般是在過氧化氫存在下于堿性介質(zhì)中進(jìn)行。然而，在過氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)的缺點(diǎn)是引起明顯的纖維降解以及并不總是需要的角質(zhì)纖維脫色。
此外，氧化染色角質(zhì)纖維可以借助于不同于過氧化氫的氧化體系如酶體系進(jìn)行。因此，在美國(guó)專利3，251，742和專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2，112，549、FR-A-2，694，018、EP-A-0，504，005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中，已經(jīng)提出用含有至少氧化染料或至少一種黑素前體與漆酶型酶聯(lián)合的組合物對(duì)角質(zhì)纖維進(jìn)行染色，使所述組合物與大氣氧接觸。盡管這些染料制劑在不會(huì)引起相當(dāng)于在過氧化氫存在下進(jìn)行染色產(chǎn)生的角質(zhì)纖維降解的條件下使用，但是它們導(dǎo)致染色在沿纖維分布的顏色均勻性(一致性)和色度(發(fā)光度)及染色效力方面仍達(dá)不到要求。
目前，本申請(qǐng)人正好發(fā)現(xiàn)通過將至少一種氧化顯色堿、作為成色劑的2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和至少一種漆酶型酶混合能夠獲得新的染料，所述染料能夠產(chǎn)生濃的彩色，而不會(huì)導(dǎo)致任何明顯的角質(zhì)纖維降解，并且選擇性不很強(qiáng)和良好耐受所述纖維可能經(jīng)受的各種影響因素的影響。
該發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
所以，本發(fā)明的首要目的是提供用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的的現(xiàn)成可用組合物，其特征在于它在適宜于染色的介質(zhì)中包括-至少一種氧化顯色堿，-作為成色劑的2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或至少一種其與酸的加成鹽，-至少一種漆酶型酶。
按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物產(chǎn)生濃色，表現(xiàn)出選擇性低，而且對(duì)大氣因素如光和不良?xì)夂驐l件以及對(duì)出汗和毛發(fā)可能經(jīng)受的各種處理(洗滌、長(zhǎng)效變形)均具有出色的抵抗性。
此外，本發(fā)明目的是提供采用所述現(xiàn)成可用染色組合物氧化染色角質(zhì)纖維的方法。
用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物的漆酶可以具體選自植物來(lái)源、動(dòng)物來(lái)源、真菌來(lái)源(酵母、霉菌或真菌)或細(xì)菌來(lái)源的漆酶，這些生物可以是單細(xì)胞或多細(xì)胞生物來(lái)源。用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物的漆酶還可以用生物技術(shù)獲得。
在按照本發(fā)明可以使用的植物來(lái)源的漆酶中，可以提及的是進(jìn)行葉綠素合成的植物產(chǎn)生的漆酶，如在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2，694，018中所述的漆酶。
可以具體提及的是存在于漆樹科(Anacardiaceae)提取物例如Magnifera indica、Schinus molle或Pleiogynium timoriense提取物中的漆酶；存在于羅漢松科(Podocarpaceae)、迷迭香(Rosmarinus off)、馬鈴薯(Solanum tuberosum)、鳶尾屬物種(Iris sp.)、咖啡屬物種(Coffeasp.)、胡蘿卜(Daucus carrota)、小蔓長(zhǎng)春花(Vinca minor)、鱷梨(Perseaamericana)、長(zhǎng)春花(Catharenthus roseus)、芭蕉屬物種(Musa sp.)、蘋果(Malus pumila)、銀杏(Gingko biloba)、Monotropa hypopithys(水晶蘭)、七葉樹屬物種(Aesculus sp.)、歐亞槭(Acer pseudoplatanus)、桃(Prunus persica)和Pistacia palaestina提取物中的漆酶。
在任選用生物技術(shù)獲得、可以按照本發(fā)明使用的真菌來(lái)源的漆酶中，可以提及描述于如專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2，112，549和EP-A-504，005中的得自于變色多孔菌(Polyporus versicolor)、Rhizoctonia praticola和Rhus vernicifera的漆酶；在專利申請(qǐng)WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶，其內(nèi)容構(gòu)成了本說(shuō)明書的一個(gè)完整部分，例如得自于Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲霉(Myceliophtorathermophila)、立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)、Pyricularia orizae和其變異體的漆酶。此外，還可以提及的是得自于變色栓菌(Trametesversicolor)、木蹄層孔菌(Fomes fomentarius)、嗜熱毛殼(Chaetomiumthermophile)、粗糙脈孢霉(Neurospora crassa)、Colorius versicolor、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、Phellinusnoxius、糙皮側(cè)耳(Pleurotus ostreatus)、構(gòu)巢曲霉(Aspergillus nidulans)、Podospora anserina、二孢蘑菇(Agaricus bisporus)、靈芝(Ganodermalucidum)、圍小叢殼(Glomerella cingulata)、辣乳菇(Lactariuspiperatus)、美味紅菇(Russula delica)、Heterobasidion annosum、疣革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporiodes)、單色下皮黑孔菌(Cerrena unicolor)、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘(Coprinus cinereus)、蝶形斑褶菇(Panaeolus papilionaceus)、緊縮斑褶菇(Panaeolus sphinctrinus)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitius squalens及其變異體的漆酶。
最好選擇可選用生物技術(shù)獲得的真菌來(lái)源的漆酶。
可以用在有氧的條件下丁香醛連氮的氧化作用定義按照本發(fā)明使用并在其底物中含有丁香醛連氮的漆酶酶活性。Lacu單位相當(dāng)于在pH5.5和溫度30℃時(shí)每分鐘催化1mmol丁香醛連氮轉(zhuǎn)化的酶量。U單位相當(dāng)于采用丁香醛連氮作底物在30℃、pH6.5時(shí)于530nm波長(zhǎng)下每分鐘產(chǎn)生吸光度增量為0.001的酶量。也可以用對(duì)-苯二胺的氧化作用定義本發(fā)明的漆酶酶活性。所述lacu單位相當(dāng)于采用對(duì)-苯二胺作底物(64 mM)在30℃、pH5時(shí)于496.5nm波長(zhǎng)下每分鐘產(chǎn)生吸光度增量為0.001的酶量。
按照本發(fā)明，優(yōu)選以lacu單位測(cè)定酶活性。
存在于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物中的漆酶量隨所用漆酶的性質(zhì)而不同。漆酶量?jī)?yōu)選為約每100g染色組合物0.5-200Lacu即約10，000-4×106U單位或即20-2×106lacu單位。
用于所述現(xiàn)成可用染色組合物的氧化顯色堿的性質(zhì)不是關(guān)鍵的。它們可以特別選自對(duì)-苯二胺、雙堿(double base)、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
在可以用作按照本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的對(duì)-苯二胺中，可以特別提及下式(Ⅰ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基，苯基或4’-氨基苯基基團(tuán)；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子，鹵素原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)，羥基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，甲磺酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)或氨基甲酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
在上式(Ⅰ)的含氮基團(tuán)中，特別要提及的基團(tuán)是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基團(tuán)。
在上式(Ⅰ)的對(duì)-苯二胺中可以更具體提及的化合物有對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺和它們與酸的加成鹽。
在上式(Ⅰ)的對(duì)-苯二胺中最特別優(yōu)選的化合物有對(duì)苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥乙氧基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺和它們與酸的加成鹽。
按照本發(fā)明，“雙堿”是指含有至少兩個(gè)其上攜帶氨基和/或羥基的芳族環(huán)的化合物。
在可以用作按照本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的雙堿中，可以特別提及相應(yīng)于下式(Ⅱ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2相同或不同，代表可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代的羥基或-NH2；-連接臂Y代表包括1-14個(gè)碳原子的線性或分枝的亞烷基鏈，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子間斷，或可以以一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子作為末端，而且所述亞烷基可選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、氨基(C1-C4烷基)基團(tuán)或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；當(dāng)然式(Ⅱ)的化合物每個(gè)分子只含有一個(gè)連接臂。
在上式(Ⅱ)的含氮基團(tuán)中，可以具體提及的基團(tuán)是氨基、單(C1-C4)烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉鎓和銨基團(tuán)。
在上式(Ⅱ)的雙堿中可以更具體提及的化合物有N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷以及它們與酸的加成鹽。
在上式(Ⅱ)的這些雙堿中，特別優(yōu)選N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷以及一種它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的對(duì)-氨基酚中，可以具體提及相應(yīng)于下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R13代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)基團(tuán)，-R14代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4烷基)、氰基(C1-C4烷基)或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基團(tuán)，當(dāng)然至少基團(tuán)R13或R14中的一個(gè)代表氫原子。
在上式(Ⅲ)的對(duì)-氨基酚中可以更具體提及的化合物有對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚以及它們與酸加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的鄰-氨基酚中，可以更具體提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與酸的加成鹽。
在可以用于按照本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的雜環(huán)堿中，可以更具體提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物以及它們與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，可以更具體提及的化合物是描述于例如專利GB1，026，978和GB1，153，196中的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3，4-二氨基吡啶和它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于例如德國(guó)專利DE2，359，399或日本專利JP88-169，571和JP91-333，495或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶和它們與酸的加成鹽。
在吡唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于專利DE3，843，892、DE4，133，957和專利申請(qǐng)WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2，733，749以及DE 195 43 988中，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基吡唑-1-(4’-氯芐基)-吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑以及它們與酸的加成鹽。
在吡唑并嘧啶衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2，750，048，其中可以提及-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；和它們的加成鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)它們的互變異構(gòu)型。
所述氧化顯色堿優(yōu)選約為按照本發(fā)明的染色組合物總重量的0.0005-12％(重量)、甚至更優(yōu)選約為所述重量的0.005-6％(重量)。
所述2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或其與酸的加成鹽優(yōu)選約為所述染色組合物總重量的0.0001-8％(重量)、甚至更優(yōu)選約為所述重量的0.005-5％(重量)。
按照本發(fā)明的染色組合物可以含有一種或多種不同于2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚的其它成色劑和/或直接染料，特別用以改進(jìn)色調(diào)或增強(qiáng)其光澤(Shimmer)。
在可以另外存在于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物中的成色劑中，可以特別提及間-苯二胺、間-氨基酚、間-二酚和它們與酸的加成鹽。
當(dāng)另外的成色劑存在時(shí)，它們優(yōu)選約為所述現(xiàn)成可用染色組合物總重量的0.0001-10％(重量)、更優(yōu)選約為所述重量的0.005-5％(重量)。
一般而言，可以在本發(fā)明染色組合物(氧化顯色堿和成色劑)中使用的、與酸的加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
適宜用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物染色的介質(zhì)(或載體)一般包括水或水和至少一種溶解水溶性可能不足的化合物的有機(jī)溶劑的混合物。
選擇按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用組合物的pH以使得充分發(fā)揮漆酶的酶活性。pH一般約為4-11、優(yōu)選約6-9。利用通常用于角質(zhì)纖維染色的酸化劑或堿化劑可以將pH調(diào)節(jié)至所需要的pH值。
本發(fā)明現(xiàn)成可用染色組合物也可以含有各種常規(guī)用于毛發(fā)染色組合物的輔助劑，例如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、聚合物、抗氧化劑、不同于按照本發(fā)明使用的漆酶的酶如過氧化物酶或含有2個(gè)電子的氧化還原酶、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、增稠劑、成膜劑、防腐劑、遮光劑或維生素。
當(dāng)然本領(lǐng)域技術(shù)人員將小心選擇這種或這些可選的額外的化合物，以使得按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染色組合物本身具有的有利特性不受或基本不受所設(shè)計(jì)的添加物的不利影響。
按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物可以以各種形式提供，例如任選加壓的液體、乳膏或凝膠、或適用于角質(zhì)纖維尤其是人體毛發(fā)染色的任何形式。在這種情況下，在同一現(xiàn)成可用組合物中存在氧化染料和漆酶型酶，因此所述組合物應(yīng)該不含氣態(tài)氧，從而避免氧化染料的任何過早氧化。
此外，本發(fā)明目的是提供用以上定義的現(xiàn)成可用染色組合物對(duì)角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法。
按照所述方法，將至少一種上述定義的現(xiàn)成可用染色組合物施用于所述纖維，染色持續(xù)時(shí)間足以產(chǎn)生所需要的顏色，然后沖洗所述纖維，可選用洗發(fā)劑洗滌，再?zèng)_洗并干燥。
所述角質(zhì)纖維染色所必需的時(shí)間一般為3-60分鐘，甚至更準(zhǔn)確為5-40分鐘。
按照本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，所述方法包括一個(gè)預(yù)備步驟該步驟包括以分開形式一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種氧化顯色堿和2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或至少一種其與酸的加成鹽的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種漆酶型酶的組合物(B)；然后使用時(shí)將它們混合在一起，再將該混合物施用于所述角質(zhì)纖維。
本發(fā)明的另一目的是提供多區(qū)室裝置或染色(成套工具)或任何其它多區(qū)室包裝體系，其中第一個(gè)區(qū)室裝有以上定義的組合物(A)，第二室裝有以上定義的組合物(B)。這些裝置可以配置有可將所需要的混合物傳遞到所述毛發(fā)的工具，例如描述于本申請(qǐng)人名義下的專利FR-2，586，913中的裝置。
以下實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明而不因此限制本發(fā)明的范圍。
染色實(shí)施例制備以下可用染色組合物
-對(duì)-氨基苯酚 0.2g-2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚 0.25g二鹽酸鹽-含有180單位/mg的得自Rhus 1.8gvernicifera的漆酶，Sigma公司銷售-含有60％活性物質(zhì)(AS)(由SEPPIC 8.0g公司以商品名ORAMIX CG110銷售)的(C9-C10)烷基多聚葡糖苷水溶液-乙醇 20g-pH調(diào)節(jié)劑適量 pH6.5-軟化水適量100g將上述現(xiàn)成可用染色組合物在30℃溫度下施用于有90％白色頭發(fā)的天然本色頭發(fā)綹40分鐘。然后沖洗頭發(fā)并干燥。
所述毛發(fā)染成藍(lán)灰色調(diào)。
在上述染色組合物中，可以用ICN公司銷售的Pyricularia orizae漆酶100單位/mg 1.0g替代由Sigma公司銷售的Rhus vernicifera漆酶180單位/mg。
權(quán)利要求
1．用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的現(xiàn)成可用組合物，其特征為它在適宜于染色的介質(zhì)中包括-至少一種氧化顯色堿，-作為成色劑的2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或至少一種其與酸的加成鹽，-至少一種漆酶型酶。
2．按照權(quán)利要求1的組合物，其特征為所述漆酶選自植物來(lái)源、動(dòng)物來(lái)源、真菌來(lái)源或細(xì)菌來(lái)源的漆酶和用生物技術(shù)獲得的漆酶。
3．按照權(quán)利要求1和2其中之一的組合物，其特征為所述漆酶是植物來(lái)源，并選自存在于以下植物提取物中的漆酶，所述植物為漆樹科植物、羅漢松科植物、迷迭香、馬鈴薯、種名待定的鳶尾屬植物(Iris sp.)、種名待定的咖啡屬植物(Coffea sp.)、胡蘿卜、小蔓長(zhǎng)春花、鱷梨、長(zhǎng)春花、種名待定的芭蕉屬植物(Musa sp.)、蘋果、銀杏、水晶蘭、種名待定的七葉樹屬植物(Aesculus sp.)、歐亞槭、桃和Pistaciapalaestina。
4．按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征為所述漆酶為微生物來(lái)源或用生物技術(shù)獲得。
5．按照權(quán)利要求4的組合物，其特征為所述漆酶選自得自于以下來(lái)源的漆酶變色多孔菌、Rhizoctonia praticola、Rhus vernicifera、Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲霉、立枯絲核菌、Pyriculariaorizae、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜熱毛殼、粗糙脈孢霉、Coloriusversicolor、灰葡萄孢、木硬孔菌、Phellinus noxius、糙皮側(cè)耳、構(gòu)巢曲霉、Podospora anserina、二孢蘑菇、靈芝、圍小叢殼、辣乳菇、美味紅菇、Heterobasidion annosum、疣革菌、芽枝狀枝孢、單色下皮黑孔菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、裂褶菌、Dichomitius squalens及其變異體。
6．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述漆酶量為0.5-200Lacu/100g染色組合物。
7．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述氧化顯色堿選自對(duì)-苯二胺、雙堿、對(duì)-氨基酚、鄰-氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
8．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述對(duì)-苯二胺選自下式(Ⅰ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基團(tuán)取代的(C1-C4)烷基，苯基或4’-氨基苯基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或用含氮基團(tuán)取代的(C1-C4)烷基；-R3代表氫原子，鹵素原子如氯、溴、碘或氟原子，C1-C4烷基，單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)，羥基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，乙酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，甲磺酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)或氨基甲酰氨基(C1-C4烷氧基)基團(tuán)，-R4代表氫原子或鹵素原子或C1-C4烷基。
9．按照權(quán)利要求8的組合物，其特征為所述式(Ⅰ)的對(duì)-苯二胺選自對(duì)-苯二胺、對(duì)-甲苯二胺、2-氯-對(duì)-苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)-苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)-苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)-苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)-苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)-苯二胺、2-氟-對(duì)-苯二胺、2-異丙基-對(duì)-苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)-苯二胺、2-羥甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)-苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)-苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)-苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)-苯二胺、N-苯基-對(duì)-苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)-苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)-苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)-苯二胺和它們與酸的加成鹽。
10．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述雙堿選自下式(Ⅱ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中-Z1和Z2相同或不同，代表可以被C1-C4烷基或連接臂Y取代的羥基或-NH2；-連接臂Y代表包括1-14個(gè)碳原子的線性或分枝的亞烷基鏈，該鏈可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子間斷，或可以以一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子作為末端，而且所述亞烷基可選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)基團(tuán)、多羥基(C2-C4烷基)基團(tuán)、氨基(C1-C4烷基)基團(tuán)或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12相同或不同，代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；當(dāng)然式(Ⅱ)的化合物每個(gè)分子只含有一個(gè)連接臂。
11．按照權(quán)利要求10的組合物，其特征為式(Ⅱ)的雙堿選自N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷以及它們與酸的加成鹽。
12．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述對(duì)-氨基酚選自下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R13代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4烷基)、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、氨基(C1-C4烷基)或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4烷基)基團(tuán)，-R14代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基(C1-C4)烷基、多羥基(C2-C4烷基)、氨基(C1-C4)烷基、氰基(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基基團(tuán)，當(dāng)然至少基團(tuán)R13或R14中的一個(gè)代表氫原子。
13．按照權(quán)利要求12的組合物，其特征為所述式(Ⅲ)的對(duì)-氨基酚選自對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚以及它們與酸加成鹽。
14．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述鄰-氨基酚選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與酸的加成鹽。
15．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述所述雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物以及它們與酸的加成鹽。
16．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述氧化顯色堿為所述染色組合物總重量的0.0005％-12％(重量)。
17．按照權(quán)利要求16的組合物，其特征為所述氧化顯色堿為所述染色組合物總重量的0.005-6％(重量)。
18．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和／或其與酸的加成鹽為所述染色組合物總重量的0.0001-8％(重量)。
19．按照權(quán)利要求18的組合物，其特征為所述2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或其與酸的加成鹽為所述染色組合物總重量的0.005-5％(重量)。
20．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述組合物含有一種或多種不同于2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚的其它成色劑和/或直接染料。
21．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
22．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述適宜用于染色的介質(zhì)包括水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物。
23．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為其pH為4-11。
24．對(duì)角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)進(jìn)行染色的方法，其特征為將至少一種在前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)定義的現(xiàn)成可用染色組合物施用于所述纖維，施用時(shí)間足以產(chǎn)生所述需要的顏色。
25．按照權(quán)利要求24的方法，其特征為它包括一個(gè)預(yù)備步驟包括以分開形式一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種氧化顯色堿和2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚和/或至少一種其與酸的加成鹽的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種漆酶型酶[lacuna]的組合物(B)；然后使用時(shí)將它們混合在一起，再將該混合物施用于所述角質(zhì)纖維。
26．多區(qū)室裝置或染色“成套工具”，其特征為它包括裝有權(quán)利要求25中所定義的組合物(A)的第一區(qū)室和裝有權(quán)利要求25中所定義的組合物(B)的第二區(qū)室。
全文摘要
本發(fā)明不僅涉及用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的現(xiàn)成組合物,它在合適染色介質(zhì)中包括作為成色劑的2－氨基4－N－(β－羥乙基)氨基茴香醚和至少一種酶如漆酶;而且涉及使用所述組合物的染色方法。
文檔編號(hào)A61K8/41GK1286616SQ98813868
公開日2001年3月7日 申請(qǐng)日期1998年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月13日
發(fā)明者G·朗, J·科特雷特 申請(qǐng)人:萊雅公司