專利名稱：含有漆酶的角蛋白纖維氧化染色組合物以及使用該組合物的染色方法
技術領域：
本發(fā)明主題是角蛋白纖維氧化染色用的組合物，具體如染頭發(fā)之類的人角蛋白纖維，該組合物包含適合染色的介質(zhì)中的3-甲基-4-氨基酚(作為氧化顯色堿)，和至少一種漆酶型的酶，本發(fā)明還涉及使用該組合物染色的方法。
人們知道，使用染色組合物來進行角蛋白纖維，具體如人發(fā)等染色，所述組合物含有氧化染色前體，具體是鄰-或?qū)Ρ蕉贰⑧?或?qū)?氨基酚、雜環(huán)堿，它們通常稱之為氧化顯色堿。氧化顯色堿前體、或氧化顯色堿是無色或淺色化合物，它們與氧化產(chǎn)物結合，因氧化縮合反應而可能得到有色的或染色的化合物。
人們還知道，使用這些氧化顯色堿，讓它們與成色劑或染色改性劑組合，可以改變所獲得的色調(diào)，所述成色劑或染色改性劑具體選自芳族間二胺、間氨基酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物。
在氧化顯色堿和成色劑中使用各種各樣的分子能夠使顏色豐富多彩。
使用這些氧化染色劑獲得的所謂“永久”染色還應該滿足很多其它要求。即這種染色應該沒有任何毒理方面的缺陷，還應該能夠達到所要求的色調(diào)強度，對外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、汗水、摩擦)還具有良好的穩(wěn)定性。
這些染料還應該能夠蓋住白發(fā)，最后，選擇性還應該盡可能小，即沿著同一根角蛋白纖維達到的染色差要達最小，事實上在角蛋白纖維尖端與根之間敏感(即損傷)程度不同。
角蛋白纖維氧化染色一般是在堿性介質(zhì)中，在過氧化氫存在下進行的。然而，在過氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)的缺陷是使纖維發(fā)生不可忽視的降解作用，以及角蛋白纖維嚴重脫色，這不總是人們所希望的。
角蛋白纖維氧化染色還可以借助與過氧化氫不同的氧化系統(tǒng)進行，如酶系統(tǒng)。因此，在專利US3251742、專利申請FR-A-2112549、FR-A-2694108、EP-A-0504005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中曾提出，使用含有與漆酶型的酶配合的至少一種氧化染料或至少一種黑素的組合物，對角蛋白纖維進行染色，讓所述的組合物與空氣氧進行接觸。這些染色配方，雖然并不像在過氧化氫存在下那樣，以會造成角蛋白纖維降解的條件使用，但得到的染色效果在顏色沿纖維分布的均勻性(一致)方面，在色度(發(fā)光度)與染色強度方面都不足。
事實上，本公司現(xiàn)在新發(fā)現(xiàn)可以獲得新的染料，這些染料能強力著色，并且不會對角蛋白纖維產(chǎn)生明顯的損害，它表現(xiàn)出較低選擇性，并可以耐受角蛋白纖維可能受到的各種外界影響，所述新的染料是以3-甲基-4-氨基酚作為氧化顯色堿，與至少一種漆酶型的酶相結合。
以上發(fā)現(xiàn)便是本發(fā)明之基礎。
因此，本發(fā)現(xiàn)的主題是角蛋白纖維，具體如頭發(fā)之類的人角蛋白纖維氧化染色用的配好待用型組合物，所述組合物為染色相宜介質(zhì)中含有下述成分-3-甲基-4-氨基酚和/或其至少一種酸加成鹽，-至少一種漆酶型的酶。
本發(fā)明的該配好待用型染色組合物，其著色性很強，且表現(xiàn)出較低選擇性，對環(huán)境因素，例如光照和惡劣氣候，以及出汗和頭發(fā)要經(jīng)受的各種處理(洗、燙發(fā)等)，都表現(xiàn)出良好耐受性。
本發(fā)明的主題也包括使用該配好待用型染色組合物對角蛋白纖維進行氧化染色的方法。
3-甲基-4-氨基酚和/或其酸加成鹽優(yōu)選約占本發(fā)明染色組合物總重的0.0005-12％，更優(yōu)選占0.005-6％。
在本發(fā)明配好待用染色組合物中使用的一種或多種漆酶具體地可以選自植物源、動物源、真菌源(酵母、霉菌、蘑菇)或細菌源的漆酶，這些源的組織可以是單細胞或多細胞。本發(fā)明配好待用型染色組合物所用漆酶可以采用生物技術獲得。
在本發(fā)明可使用的植物源的漆酶中，可以列舉植物在合成葉綠素時產(chǎn)生的漆酶，如專利申請FR-A-2694018中指出的，在從漆樹科提取物中見到的漆酶，例如印度Magnifera、molle肖乳香或Pleiogynium timoriense，羅漢松族、迷迭香(rosmarinus off)、結節(jié)狀茄、鳶尾種屬、咖啡種屬、胡蘿卜、小蔓長春花、鱷梨、長春花、芭蕉種屬、蘋果、銀杏、松下蘭屬水晶蘭(印度管蘭)、七葉樹種屬、歐亞械、桃、黃連木(pistacia palaestina)中的提取物。
在采用本發(fā)明可使用的生物技術選擇性地獲得的真菌源漆酶中，可以列舉如在專利申請FR-A-2112549和EP-A-504005中指出的來自變色多孔菌、草地絲核菌和油桐漆樹菌屬的漆酶；在專利申請WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶，其內(nèi)容構成本說明書的組成部分，例如來自小柱孢菌素、針形多孔菌、嗜溫性毀絲霉菌、索拉里絲核菌、Pyricularia orizae或它們的變體的漆酶。還可以列舉來自下述真菌的漆酶變色栓菌屬、木蹄層孔菌、嗜溫性毛殼菌、粗糙鏈孢菌、雜色革蓋菌、灰色葡萄孢、木質(zhì)硬孔菌、有害木層孔菌、糙皮側耳菌、構巢曲霉、鵝肌肽柄孢殼菌、雙孢蘑菇、透明靈芝、蘋果枯腐病霉菌、辣乳菇、Russuia delica、異擔子菌、陸生革菌、芽枝狀枝孢、單色卡里拉菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰色鬼傘菌、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群文裂褶菌、角鯊烯麥蛾菌及其變種。
更優(yōu)選視需要采用生物技術獲得的真菌源漆酶。
其底物中有丁香醛連氮的本發(fā)明漆酶酶活性，可以從需氧條件下丁香醛連氮的氧化來定義。Lacu單位相當于在pH5.5、30℃條件下，每分鐘催化1毫摩爾丁香醛連氮實現(xiàn)轉(zhuǎn)化所用酶量。U單位相當于在30℃、pH6.5條件下使用丁香醛連氮為底物時，在530nm波長處每分鐘產(chǎn)生的△吸收率為0.001所需的酶量。本發(fā)明漆酶的酶活性還可以用對苯二胺的氧化來定義。Ulac單位相當于在30℃與pH 5條件下，使用對苯二胺作底物(64毫摩爾)時，在496.5nm波長處每分鐘產(chǎn)生的△吸收率為0.001所需酶量。根據(jù)本發(fā)明，更可取的是測定以Ulac單位計的酶活性。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實施方案，該染色組合物還含有一種或多種成色劑，這樣使采用3-甲基-4-氨基酚所獲得的色調(diào)更為明顯而得到改良或修飾。
本發(fā)明配好待用染色組合物中可以使用的成色劑是氧化染色組合物中通常使用的成色劑，其中具體可以提及的是間-苯二胺、間-氨基酚、間二酚、和雜環(huán)成色劑。
這些成色劑具體地可以選自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羥乙基)-氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻醇、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基-二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮、2，6-二甲基-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基-[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基-吡唑并[1，5-a]苯并咪唑以及它們與酸的加成鹽。
若使用成色劑的話、以本發(fā)明配好待用染色組合物總重量計，這些成色劑優(yōu)選約含0.0001-8％(重量)，更優(yōu)選約0.005-5％(重量)。
除了3-甲基-4-氨基酚和/或其酸加成鹽之外，本發(fā)明的染色組合物還可以含至少一種附加氧化顯色堿，可以從常規(guī)用于氧化染色的氧化顯色堿中挑選。它們具體可以選自對苯二胺、雙堿、對氨基酚、鄰氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
對苯二胺中，更具體地可以列舉對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N，N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)對苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N，N-(乙基，β-羥乙基)對苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)對苯二胺、N-(4＇-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺以及它們與酸的加成鹽。
對苯二胺中，特別可以列舉的是對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-β-羥乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、2-氯對苯二胺、2-β-乙?；被已趸鶎Ρ蕉芬约八鼈兣c酸的加成鹽。
雙苯基亞烷基二胺中，更具體地可以列舉N，N′-雙(β-羥乙基)-N，N＇-雙(4＇-氨基苯基)1，3-二氨基丙醇、N，N＇-雙(β-羥乙基)-N，N＇-雙(4＇-氨基苯基)乙二胺、N，N＇-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N＇-雙(β-羥乙基)-N，N＇-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N＇-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N＇-雙(乙基)-N，N＇-雙(4＇-氨基-3＇-甲基苯基)乙二胺、1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷以及它們與酸的加成鹽。
對-氨基酚中，更具體地可以列舉對-氨基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羥甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羥甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)酚、4-氨基-2-氟酚以及它們與酸的加成鹽。
鄰氨基酚中，更具體地可以列舉2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚、5-乙酰胺基-2-氨基酚以及它們與酸的加成鹽。
雜環(huán)堿中，更具體地可以列舉吡啶衍生物、嘧啶衍生物、和吡唑衍生物。
如果使用附加氧化顯色堿(一種或多種)，則其含量為本發(fā)明染色組合物總重的約0.0005-12％，更優(yōu)選約0.005-6％。
一般來說，本發(fā)明染色組合物中使用的染色劑與酸的加成鹽(氧化顯色堿和成色劑)，具體地選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽與酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
除了上面定義的染料外，本發(fā)明染色組合物還可以含有一種或多種直接染料。
本發(fā)明角蛋白纖維配好待用染色組合物中，適合角蛋白染色的介質(zhì)(或載體)一般由水構成，或由水與至少一種有機溶劑的混合物構成，其中有機溶劑可以溶解在水中不能充分溶解的化合物。
選擇本發(fā)明角蛋白配好待用染色組合物的pH值，以便漆酶有足夠的酶活性。pH應是約4-11，更優(yōu)選約6-9?？梢允褂媒堑鞍桌w維染色常用的酸化劑或堿化劑來調(diào)節(jié)pH值到所需范圍。
本發(fā)明配好待用染色組合物還可以含有染發(fā)組合物中通常使用的各種添加劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑或它們的混合物、聚合物、抗氧化劑、與本發(fā)明使用的漆酶不同的酶，例如過氧化物酶或具有2個電子的氧化-還原酶、滲透劑、螯合劑、香料、緩中劑、分散劑、增稠劑、成膜劑、防腐劑、遮光劑或維生素。
當然，本技術領域的技術人員應當仔細選擇一種或多種可能的補充添加劑，以便使本發(fā)明配好待用染色組合物固有的有益性質(zhì)不會、或基本不會被一種或多種選擇的添加劑所改變。
本發(fā)明配好待用染色組合物可以有多種形式，例如視需要加壓的液體、膏霜、凝膠，或適合角蛋白纖維、具體適合人發(fā)染色的任何其他形式。在這種情況下，如果適宜的話，3-甲基-4-氨基酚和附加氧化染料與一種或多種漆酶可以存在于同一配好待用組合物中，因此，所述組合物應該沒有氣態(tài)氧，為的是避免一種或多種氧化染料發(fā)生任何過早的氧化作用。
本發(fā)明還有一個目的是使用如上述定義的配好待用染色組合物進行角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人角蛋白纖維染色的方法。
根據(jù)該方法，將至少一種如上述定義的配好待用染色組合物涂到這些纖維上，其停留時間足以顯現(xiàn)所要求的顏色，此后進行漂洗，并視需要用香波洗滌，再漂洗，而后干燥。
在角蛋白纖維上達到染色所必需的時間一般是3-60分鐘，更精確為5-40分鐘。
根據(jù)一種本發(fā)明的特定實施方式，該方法包括一個預備性步驟，該步驟在于將適合染色介質(zhì)中含有3-甲基-4-氨基酚和/或其至少一種酸加成鹽的組合物(A)，和適合染色介質(zhì)中含有至少一種漆酶型的酶的組合物(B)分開儲存，然后，在臨使用時將它們混合起來，再往角蛋白纖維上涂敷這種混合物。
本發(fā)明的另一目的是多間隔的染色器械或染色“盒”，或任何其他具有多隔間的包裝系統(tǒng)，該器械第一個隔間裝如上定義的組合物(A)，而第二個隔間裝如上定義的組合物(B)。這些器械可配有將所要求的混合物涂到頭發(fā)上的工具，例如本申請人的專利FR-2586913中描述的器械。
下面的實施例為舉例說明本發(fā)明用，但并不限制本發(fā)明的范圍。
染色實施例配制下面的染色組合物-3-甲基-4-氨基酚0.25g-5-N-(β-羥乙基)氨基-2-甲基酚 0.30g-由SIGMA公司銷售的180單位/毫克來自油桐漆樹屬(Rhus Vemicafera)的漆酶1.8g-SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110銷售的(C8-C10)烷基聚葡糖苷水溶液，含60％活性物質(zhì)(M.A.) 8.0g-乙醇 20g-pH調(diào)節(jié)劑 足量，使pH為6.5-軟化水 加足至總量100g在30℃條件下，將這種配好待用染色組合物涂敷在多綹有90％白發(fā)的自然灰發(fā)上達40分鐘。然后漂洗這些頭發(fā)，用標準香波洗滌，然后干燥。
得到染成銅金色調(diào)的頭發(fā)。
上述組合物中，可用1克I.C.N.公司銷售的100單位/毫克來自Pyricularia Orizae的漆酶代替SIGMA公司銷售的180單位/毫克來自Rhus vernicifera的漆酶。
權利要求
1．角蛋白纖維氧化染色用的配好待用型組合物，具體用于頭發(fā)之類的人角蛋白纖維染色，所述組合物中于適宜染色介質(zhì)中含有下述成分-3-甲基-4-氨基酚和/或其至少一種酸加成鹽，作為氧化顯色堿，和-至少一種漆酶型的酶。
2．權利要求1的組合物，其中3-甲基-4-氨基酚和/或其酸加成鹽(一種或多種)占該染色組合物總重約0.0005-12％。
3．權利要求2的組合物，其中3-甲基-4-氨基酚和/或其酸加成鹽占該染色組合物總重的0.005-6％。
4．權利要求1-3任一項的組合物，其中所述漆酶選自植物源、動物源、真菌源和細菌源的漆酶，以及生物技術所獲得的漆酶。
5．權利要求4的組合物，其中所述漆酶來自植物源，選自存在于漆樹科、羅漢松屬、迷迭香(Rosmarinu off.)、結節(jié)狀茄、鳶尾種屬、咖啡種屬、胡蘿卜、小蔓長春花、鱷梨、長春花、芭蕉種屬、蘋果、銀杏、松下蘭屬水晶蘭(印度管蘭)、七葉樹種屬、歐亞槭、桃和黃連木(Pistacia palaestina)的提取物中的漆酶。
6．權利要求4的組合物，其中所述漆酶來自微生物源，或由生物技術獲得。
7．權利要求6的組合物，其中所述漆酶衍生自選自Pyriculariaorizae、變色多孔菌(Polyporus versicolor)、草地絲核菌(Rhizoctoniapraticola)、油桐漆樹菌屬(Rhus vernicifera)、小柱孢菌屬(Scytalidium)、針形多孔菌(Polyporus pinsitus)、嗜溫性毀絲霉菌(Myceliophtora thermophila)、索拉里絲核菌(Rhizoctoniasolani)、變色栓菌屬(Tramates versicolor)、木蹄層孔菌(Fomesfomentarius)、嗜溫性毛殼菌(Chaetomium thermophile)、粗糙鏈孢菌(Neurospora crassa)、雜色革蓋菌(Coriolus versicol)、灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)、木質(zhì)硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木層孔菌(Phellinus noxius)、糙皮側耳菌(Pleurotusostreatus)、構巢曲霉菌(Aspergillus nidulans)、鵝肌肽柄孢殼菌(Podospora anserina)、雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明靈芝(Ganoderma lucidum)、蘋果枯腐病霉菌(Glomerellacingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、Russula delica、異擔子菌(Heterobasidion annosum)、陸生革菌(Thelephoraterrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)、單色卡里拉菌(Cerrena unicolor)、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰色鬼傘菌(Coprinus cinereus)、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群文裂褶菌(Schizophyllum commune)、角鯊烯麥蛾菌(Dichomitiussqualens)及其變種的漆酶。
8．前述權利要求任一項的組合物，其中所述漆酶(一種或多種)的含量為每100g染色組合物0.5-200lacu。
9．前述權利要求任一項的組合物，其中含一種或多種選自間苯二胺、間氨基酚、間苯二酚和雜環(huán)成色劑的諸成色劑。
10．權利要求9的組合物，其中成色劑選自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羥乙基)-氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-N-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-雙(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻醇、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基-二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮、2，6-二甲基-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑、2，6-二甲基-[3，2-c]-1，2，4-三唑、6-甲基-吡唑并[1，5-a]苯并咪唑以及它們與酸的加成鹽。
11．權利要求9或10的組合物，其中成色劑(一種或多種)占該染色組合物總重的0.0001-8％。
12．權利要求11的組合物，其中成色劑(一種或多種)占該染色組合物總重的0.005-5％。
13．前述權利要求任一項的組合物，其中含至少一種選自對苯二胺、雙堿、對氨基酚、鄰氨基酚和雜環(huán)氧化顯色堿的附加氧化顯色堿。
14．權利要求13的組合物，其中附加氧化顯色堿(一種或多種)占所述染色組合物總重的0.0005-12％。
15．權利要求14的組合物，其中所述附加氧化顯色堿(一種或多種)占所述染色組合物總重的0.005-6％。
16．前述權利要求任一項的組合物，其中所述酸加成鹽選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
17．前述權利要求任一項的組合物，其中所述適宜染色的介質(zhì)由水組成，或由水和至少一種有機溶劑的混合物組成。
18．前述權利要求任一項的組合物，其中pH為4至11。
19．角蛋白纖維，具體如頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的染色方法，其中將至少一種前述權利要求任一項所限定的配好待用染色組合物涂到所述的纖維上，其停留時間足以顯現(xiàn)所要求的顏色。
20．根據(jù)權利要求19所述的方法，其中該方法包括一個預備性步驟，該步驟在于一方面單獨儲存適合染色介質(zhì)中含有3-甲基-4-氨基酚和/或其至少一種酸加成鹽的組合物(A)，另一方面單獨儲存適合角蛋白纖維染色的介質(zhì)中含有至少一種漆酶的組合物(B)，然后，在使用時將它們混合起來，再往角蛋白纖維涂敷這種混合物。
21．具有多隔間的染色器械或染色“盒”，其中該器械包括裝有權利要求20所限定的組合物(A)的第一隔間和裝有權利要求20所限定的組合物(B)的第二隔間。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維氧化染色的配好待用型組合物,具體用于頭發(fā)之類的人角蛋白纖維染色,該組合物是適宜染色的介質(zhì)中含有3－甲基－4－氨基酚作為氧化顯色堿,并含至少一種漆酶之類的酶。本發(fā)明還涉及其染發(fā)方法。
文檔編號A61K8/49GK1286620SQ9881389
公開日2001年3月7日 申請日期1998年12月22日 優(yōu)先權日1998年1月13日
發(fā)明者G·朗, J·科特雷特 申請人:萊雅公司