專利名稱：非離子衍化淀粉及其在氣溶膠型美發(fā)組合物中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的含有非離子衍化淀粉的氣溶膠型美發(fā)組合物，尤其是發(fā)型固定組合物，以及用所述組合物固定頭發(fā)的方法。
在其最基本的形式中，美發(fā)組合物含有作為美容劑的成膜聚合物以及傳遞體系，該體系通常是一種或多種醇類、醇水混合物或水。在氣溶膠型傳遞中，所述傳遞體系將含有拋射劑，一般是揮發(fā)性碳?xì)浠衔铩?br> 頭發(fā)定型或美發(fā)方法中普遍采用一種或多種成膜材料的水溶液或分散體，以便梳理預(yù)先濕潤的或弄濕的頭發(fā)，從而使被處理頭發(fā)在卷發(fā)夾上變形或定型并且變干燥。此外，可以將此類溶液或分散體涂敷在已定型且干燥的頭發(fā)上。水溶液或分散體一旦干燥后，每根頭發(fā)上沉積有膜，這種膜的存在將延長發(fā)卷或其它用戶所期望的發(fā)型的保留時(shí)間。而且，這種膜的存在將賦予所希望的性質(zhì)，例如飽滿性和平滑性。
為了有效，優(yōu)選美發(fā)組合物中的成膜組分符合多種要求。由這些組分形成的膜應(yīng)有柔韌性，而且具有強(qiáng)度及彈性。所述組分應(yīng)表現(xiàn)出良好的頭發(fā)粘附性，從而避免隨時(shí)間或頭發(fā)受力時(shí)的撒落或剝離；應(yīng)不干擾頭發(fā)梳理；應(yīng)在濕潤條件下保持無粘著或粘性；應(yīng)是澄清、透明和有光澤的，并且應(yīng)在老化時(shí)仍保持澄明度。而且，該組分應(yīng)保持良好的抗靜電性，并且很容易通過水和肥皂或香波的洗滌除去。
業(yè)已有許多成膜劑被應(yīng)用于美發(fā)組合物，例如含有樹膠(例如黃耆膠)或樹脂(例如紫膠)的膠體溶液。然而，由這些材料形成的膜易脆，并且在頭發(fā)受到撥動(dòng)時(shí)易使固定的發(fā)型破壞。這樣不但減小了所述術(shù)材料的頭發(fā)定型力，而且導(dǎo)致不利的剝落。此外，一些成膜劑，特別是樹脂不溶于水，因此不易用水和肥皂或香波去除。
淀粉類通常比樹脂更可取，這歸因于它們的價(jià)格可取性和天然性質(zhì)。含有淀粉的美發(fā)組合物是已知的。例如GB1,285,547公開了一種含有高度取代的并且直鏈淀粉含量在50％(重量)以上的陰離子地方的頭發(fā)定型組合物。EP487000公開的美容組合物中含有酶促降解的任選交聯(lián)淀粉。但是，上述衍生物基本上不溶于水。
為了符合控制排放到大氣層中的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC類)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)，有些州將VOC的排放限制在80％，而加州近期將限制在55％。VOC是以基于美發(fā)組合物的重量/重量％(wt/wt％)計(jì)。在此，含有1至10個(gè)碳原子的揮發(fā)性有機(jī)化合物在20℃時(shí)蒸氣壓至少為0.1毫米汞柱，并且還具有光化學(xué)活性。通常水可以代替至少一部分的揮發(fā)性有機(jī)化合物，并且已成為美發(fā)組合物中的主要成分。
多種固定劑，尤其是淀粉與水不相容，因?yàn)樗鼈儾荒芡耆芙?，致使淀粉沉淀阻塞氣溶膠閥并使噴霧缺乏美感。而且，許多淀粉固定劑還與拋射劑不相容。令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，非離子衍化淀粉適用于含有低揮發(fā)性有機(jī)化合物的氣溶膠型美發(fā)組合物，其中它們提供一種粘度低、噴霧美感良好、防濕性能改善且固定性質(zhì)優(yōu)良的澄清溶液。
本發(fā)明涉及一種低揮發(fā)性有機(jī)化合物的氣溶膠型美發(fā)組合物，該組合物含有非離子衍化的，特別是氧化丙烯衍生的淀粉。所述非離子衍化淀粉可以被進(jìn)一步水解，尤其是被至少一種內(nèi)酶酶促水解。另外，非離子衍化淀粉可以被離子化改性，尤其是用辛烯基琥珀酸酐(OSA)改性。這種淀粉的應(yīng)用是新的，其優(yōu)越性在于它們可以提供粘度低且噴霧特性良好的澄清溶液。此外，所得組合物形成一種無粘性、易于保持并且防濕性改善的透明膜。
本發(fā)明美發(fā)組合物含有約0.5至約15％(重量)所述淀粉、約5至約55％(重量)拋射劑、0至約50％的溶劑以及足夠的水以使組合物達(dá)到100％。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的含有非離子衍化淀粉和低揮發(fā)性有機(jī)化合物的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供一種新的含有水解的非離子衍化淀粉的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的目的之一是提供一種新的含有用氧化丙烯衍生并經(jīng)酶促水解的淀粉的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的含有非離子衍化、水解并離子化改性的淀粉的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的含有用氧化丙烯衍生、酶促水解并且用辛烯基琥珀酸酐改性的淀粉的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的具有改善的防濕性能、優(yōu)異穩(wěn)定性并含有低揮發(fā)性有機(jī)化合物的美發(fā)組合物。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的含有用聚乙烯吡咯烷酮衍生并且共處理的淀粉的美發(fā)組合物。
根據(jù)下文的描述及實(shí)施例，本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員將很容易理解本發(fā)明的上述及其它目的。
本發(fā)明涉及氣溶膠型美發(fā)組合物，即發(fā)膠，該組合物在低揮發(fā)性或非揮發(fā)性有機(jī)化合物(此后稱作VOC)溶液中含有非離子衍化淀粉，尤其是氧化丙烯衍生的淀粉，以頭發(fā)定型組合物計(jì)，優(yōu)選低于55％的VOC，更優(yōu)選低于35％的VOC。所述淀粉可再被水解，尤其是酶促水解。而且，可以用離子取代基使所述淀粉改性。這種淀粉的應(yīng)用是新的，其優(yōu)越性在于它們可以提供低粘度且良好噴霧特性的澄清溶液。此外，所得組合物形成一種無粘性且保持發(fā)卷性良好的透明膜。
本發(fā)明美發(fā)組合物含有發(fā)型固定有效量的非離子衍化淀粉，優(yōu)選約0.5至約15％淀粉，更優(yōu)選約2至約10％(重量)；約5至約55％的拋射劑，優(yōu)選約5至約40％；0至約50％的溶劑，優(yōu)選約5％約35％(重量)；和足以使組合物為100％的水。
所有淀粉和面粉(此后稱作“淀粉”)均適合在本發(fā)明中使用，它們可來源于各種天然物。此處的天然淀粉或面粉可以是自然界中存在的。適用的淀粉和面粉還可以來源于標(biāo)準(zhǔn)培育技術(shù)獲得的植物，所述標(biāo)準(zhǔn)培育技術(shù)包括雜交、易位、反轉(zhuǎn)、轉(zhuǎn)化或其它包括其改進(jìn)方法的基因或染色體技術(shù)法。此外，從上述基因組成經(jīng)人工突變和變異而生長出的植物中獲得的淀粉或面粉也在此適用，所述基因組成可以通過已知標(biāo)準(zhǔn)突變培育方法生產(chǎn)。
通常，淀粉和面粉的來源是谷類、塊莖、根、豆類和果實(shí)。天然物可以是玉米、豌豆、土豆、甜薯、香蕉、大麥、小麥、稻米、西米、莧屬植物、木薯淀粉、竹芋、美人蕉屬植物、高粱及其蠟質(zhì)或高級(jí)直鏈淀粉變種。此處，術(shù)語“蠟質(zhì)”包括了至少含有約95％(重量)直鏈淀粉的淀粉或面粉，術(shù)語“高級(jí)直鏈淀粉”包括了至少含有約45％(重量)直鏈淀粉的淀粉或面粉。
所述淀粉首先用與上述體系，尤其是與溶劑和拋射劑相容的酯或醚進(jìn)行非離子衍化。非離子衍化的方法是本領(lǐng)域所熟知的，并且可以在，例如淀粉化學(xué)和技術(shù)2版，Whistler等人編輯，學(xué)術(shù)出版社，奧蘭多(1984)或改性的淀粉性質(zhì)及應(yīng)用、Wurzburg,O.B.,CRC出版社，佛羅里達(dá)，(1986)中查到。
非離子化試劑包括但不限于氧化烯，例如氧化乙烯(環(huán)氧乙烷)、氧化丙烯(環(huán)氧丙烷)和氧化丁烯；乙酸酐和丁基乙烯酮二聚物。特別適合的非離子化試劑是氧化烯，更優(yōu)選氧化丙烯。非離子化試劑的加入量是約1至50％，優(yōu)選5至25％，更優(yōu)選約7.5至18％。
例如，可以如下采用氧化丙烯衍生所述淀粉。制備含有約5至約40％，優(yōu)選30至40％固體的含水淀粉漿。以所述淀粉重量計(jì)，加入約20至約30％的硫酸鈉。以所述淀粉重量計(jì)，加入約40至約60％量的3％氫氧化鈉溶液，使pH調(diào)至約11至約13。加入所需量的氧化丙烯。將溫度控制在約35至50℃，優(yōu)選約40℃的范圍內(nèi)，并且使該過程持續(xù)約18至約24小時(shí)。
一般，所述淀粉至少部分膠凝。若轉(zhuǎn)化作用是在酶促條件下完成，膠凝作用一般是在轉(zhuǎn)化作用前進(jìn)行。采用本領(lǐng)域已知的技術(shù)，優(yōu)選蒸煮，更優(yōu)選噴射熬煉來進(jìn)行膠凝，隨后轉(zhuǎn)化(水解)。如果希望得到分子量減小的淀粉或粘度降低的淀粉溶液或分散體，例如當(dāng)將淀粉用于發(fā)膠中時(shí)，該轉(zhuǎn)化作用就十分重要。該轉(zhuǎn)化作用是通過已知的方法，例如酶、酸、糊精化、man-ox或氧化，優(yōu)選用酶來完成。如果是用酸或氧化法進(jìn)行轉(zhuǎn)化作用，那么它可以在淀粉衍生反應(yīng)的之前或之后進(jìn)行。
淀粉的酶促水解是采用本領(lǐng)域的已知技術(shù)進(jìn)行。現(xiàn)有可以降解淀粉的任何酶或酶的混合物后可以被采用，優(yōu)選內(nèi)酶。適合本發(fā)明的酶包括但不限于α-淀粉酶、β-淀粉酶、麥芽淀粉酶、葡糖淀粉酶、直鏈淀粉酶，優(yōu)選α-淀粉酶和直鏈淀粉酶。酶的用量取決于酶的來源及活性、所用底物以及預(yù)定的水解量。通常，酶用量是約0.01至約1.0％，優(yōu)選約0.01至0.3％，以淀粉的重量計(jì)。
酶活性的最佳參數(shù)將取決于所用的酶。酶降解率依賴于已知的因素，其中包括酶濃度、底物濃度、pH、溫度、抑制劑的存在與否以及改性的程度和類型。調(diào)整這些參數(shù)可以使淀粉基質(zhì)的消化率達(dá)到最佳。
一般的酶處理是在含水或緩沖的、淀粉固體量為約10至約40％的漿中進(jìn)行，這取決于被處理的基質(zhì)淀粉。在本發(fā)明中，固體用量優(yōu)選是約15至35％，更優(yōu)選約18至25％。此外，所述處理中可以采用固定在固體載體上的酶。
酶水解通常是在不使反應(yīng)速率降低的可行最高固體含量下進(jìn)行，以有助于淀粉組分所需的后繼干燥。當(dāng)攪拌變得困難或不十分有效時(shí)，反應(yīng)速率可因高含量固體而降低，并且淀粉分散體變得更加難以處理。
淀粉漿的pH和溫度應(yīng)被調(diào)整到適于有效酶促水解。這些參數(shù)取決于所用的酶并且是已知的。一般，溫度采用約22至約65℃，優(yōu)選約50至約62℃。通常，利用已知的技術(shù)將pH被調(diào)節(jié)到約3.5至約7.5，優(yōu)選約4.0至約6.0。
通常，該酶促反應(yīng)將需要進(jìn)行約0.5至約24小時(shí)，優(yōu)選約0.5至約4小時(shí)。反應(yīng)的時(shí)間取決于所用淀粉的種類、酶用量以及百分含量、pH和溫度的反應(yīng)參數(shù)。
隨后，利用所屬領(lǐng)域已知的方法，例如酸或堿滅活、熱滅活、離子交換和溶劑提取來終止該酶降解作用。例如，酸滅活是在至少30分鐘內(nèi)將pH調(diào)至2.0以下，或所述熱滅活是使溫度升至約85至約95℃并至少保持10分鐘，從而使酶完全失活。如果希望得到顆粒產(chǎn)物，則不適合采用熱滅活，因?yàn)闇缁顣r(shí)必需加熱，酶一般也將使淀粉膠凝。
所述轉(zhuǎn)化反應(yīng)將持續(xù)至淀粉被充分降解為具有適當(dāng)?shù)膰婌F特性，尤其是具有約7至約80秒，更優(yōu)選約10至約60秒的粘度，該粘度是在室溫下利用標(biāo)準(zhǔn)漏斗法(standard funnel method)在固體濃度為19％w/w時(shí)測(cè)定的。所得產(chǎn)物的特征還在于約2至約40的葡萄糖當(dāng)量(DE)和/或約60至80的水流度。
此處的漏斗式粘度是由下列方法定義的。將被測(cè)的淀粉分散體調(diào)至19％(w/w)并用折射計(jì)測(cè)定。分散體的溫度被控制在22℃。將總共100ml的淀粉分散體定量加入到刻度量筒中。隨后，將其傾入校準(zhǔn)漏斗中而且同時(shí)用一個(gè)手指堵住開孔。使少量流入量筒以除去液體內(nèi)空氣，并且將余量倒回漏斗中。隨后，將有刻度的量筒反轉(zhuǎn)在漏斗上面以使內(nèi)容物向下(流)入漏斗中，此時(shí)樣品也在流動(dòng)。用計(jì)時(shí)器記錄下100ml樣品經(jīng)過漏斗尖端所需的時(shí)間。
該漏斗的玻璃部分是58°、厚壁的阻力玻璃漏斗，其頂端直徑約9至約10cm并且漏斗頸的內(nèi)徑約是0.381cm。將漏斗的玻璃頸自距尖端約2.86cm長處切割、小心地用火拋光并再安裝上不銹鋼長管，該不銹鋼長管約長5.08cm并且外徑約為0.9525cm。該鋼管在與玻璃頸連接的上端處的內(nèi)徑約為0.5952cm，而且出口端處的內(nèi)徑為0.4445cm，并且鋼管所限制的兩端間的寬度約為2.54cm。鋼管是通過聚四氟乙烯管與玻璃兩端連接。將該漏斗刻上刻度以在6秒內(nèi)通過上述方式流過100ml水。
最后，所述淀粉可以被離子化改性，即陰離子、陽離子或兩性離子化。淀粉改性技術(shù)是本領(lǐng)域所熟知的并且可以在，例如淀粉化學(xué)和技術(shù)，2版，Whistler等人編輯，學(xué)術(shù)出版社，奧蘭多(1984)或改性的淀粉性質(zhì)及應(yīng)用，Wurzburg,O.B.,CRC出版社，佛羅里達(dá)，(1986)中查到。
進(jìn)行陰離子化改性時(shí)可以采用已知的試劑，例如鏈烯基琥珀酸酐、無機(jī)磷酸鹽、硫酸鹽、膦酸鹽、磺酸鹽及氯乙酸鈉。特別適用的陰離子化試劑是鏈烯基琥珀酸酐和氯乙酸鈉，更優(yōu)選辛烯基琥珀酸酐。
采用辛烯基琥珀酸酐的淀粉改性可以通過將預(yù)選的淀粉與足夠量的辛烯基琥珀酸酐試劑反應(yīng)來完成，以使所得淀粉充分溶解或分散在水或水溶劑傳遞體系中。特別是，使淀粉在改性后具有約0.2至約3.0，優(yōu)選約0.3至約1.6的取代度。此處所用的取代度(DS)是指每個(gè)淀粉分子的葡糖酐單位上所具有的酯取代基的數(shù)量。
陽離子化改性須是低取代度的，優(yōu)選每100克淀粉低于約0.3當(dāng)量。陽離子化改性可以采用任意的已知試劑，其中包括那些含有氨基、亞氨基、銨基、硫鎓基或磷鎓基團(tuán)的試劑。此類陽離子衍生物包括那些具有含氮基團(tuán)的物質(zhì)，包括伯胺、仲胺、叔胺和季胺；和通過醚鍵或酯鍵連接的硫鎓或磷鎓基。淀粉的陽離子化改性，尤其是其叔氨基或季銨型醚化作用，一般是用3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、2-二乙基氨基乙基氯化銨、環(huán)氧丙基三甲基氯化銨、3-氯-2-羥丙基二甲基十二烷基氯化銨和4-氯-2-丁烯基三甲基氯化銨進(jìn)行處理。
兩性離子化改性可以采用任何已知試劑，例如N-(2-氯乙基)-亞氨基雙(亞甲基)二膦酸和2-氯乙氨基二丙酸(CEPA)。
通常，當(dāng)?shù)矸畚措x子化改性時(shí)所需的非離子衍化程度應(yīng)比淀粉離子化改性時(shí)的要高。
任選性地，隨后可通過將溶液pH升高至約5至約9來中和所述淀粉。也可以采用其他已知方法來中和，尤其是加入氨甲基丙醇、氫氧化鈉、氫氧化鉀或其他已知堿。
通常，將淀粉溶液過濾以除去雜質(zhì)，尤其是除去碎片淀粉。過濾可采用已知方法，特別是硅藻土過濾的方法來完成。
所用淀粉可以是溶液，也可以利用常規(guī)技術(shù)，例如鼓式干燥法或噴干法將其復(fù)原為粉末。
改性的淀粉也可以進(jìn)一步與其他固定劑或調(diào)理聚合物混合或共處理。此類聚合物可以選自本領(lǐng)域已知的聚合物，例如醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基甲基醚/馬來酸酐的烷基酯、二甘醇/環(huán)己烷二甲醇/間苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯的共聚物、醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯和丙烯酸異龍腦酯共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、醋酸乙烯酯/馬來酸半烷基酯/N-取代丙烯酰胺的三元共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨的三元共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、聚乙烯己內(nèi)酰胺、聚氨酯、季化羥乙基纖維素-4、季化羥乙基纖維素-10、季化羥乙基纖維素-11、季化羥乙基纖維素-46、羥丙基瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠羥丙基氯化三銨(trimmonium)、聚乙烯甲酰胺、季化羥乙基纖維素-7以及羥丙基氯化三銨(trimmonium)瓜爾膠，優(yōu)選聚乙烯吡咯烷酮。
在共處理淀粉和聚合物時(shí)，將聚合物溶解在水中。隨后將改性的淀粉摻入到分散的聚合物中并且處理該料漿。處理包括熬煉和干燥，優(yōu)選噴霧熬煉和噴霧干燥，并且包括公開在US5,149,799、4,280,851、5,188,674和5,571,552中的已知方法，這些專利在此引入作為參考。
傳遞體系在多數(shù)情況下是一種水和一種或多種充當(dāng)溶劑的揮發(fā)性有機(jī)化合物的混合物。溶劑用量占組合物重量的0至約50％，優(yōu)選約5至約35％。然而，所制備的美發(fā)組合物可以含有本發(fā)明所述淀粉，其中傳遞體系主要含有水或者基本上不含溶劑。
一般地，有機(jī)溶劑是低級(jí)醇(此處是指具有1至7個(gè)碳原子的醇類)，優(yōu)選甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或丁醇。適合采用的還有醛縮醇、酯類和酮類，優(yōu)選二甲氧基甲烷和丙酮。
配制中加入拋射劑以形成氣溶膠型美發(fā)組合物。本發(fā)明所用拋射劑包括但不限于醚，例如乙醚；一種或多種低沸點(diǎn)烴，例如C3-C6直鏈或支鏈烴，例如丙烷、丁烷和異丁烷；鹵代烴，例如氫氟碳，例如1,1-二氟乙烷和1,1,1,2-四氟乙烷，以液化氣形式存在；和壓縮氣，例如氮?dú)?、空氣和二氧化碳?br> 本發(fā)明所述美發(fā)組合物中，拋射劑的用量占美發(fā)組合物重量的約5至約55％，優(yōu)選約5至約40％之間改變。應(yīng)注意，上述拋射劑是揮發(fā)性有機(jī)化合物。而且，排放出的鹵代烴(例如氫氟碳)和壓縮氣未被列入現(xiàn)時(shí)的環(huán)境管理?xiàng)l例中；因此，這些化合物可被配制成本發(fā)明所述的發(fā)膠，但不包括在總VOC含量中。
本發(fā)明所述噴發(fā)組合物中也可以任選性加入常規(guī)添加劑，以提供某些改性性能。其中，添加劑可以是增塑劑，例如甘油、乙二醇和鄰苯二甲酸酯；潤膚劑、潤滑劑和滲透劑，例如羊毛脂類化合物；芳香劑和香料；紫外吸收劑；染料和其他著色劑；增稠劑；防腐蝕劑；脫粘劑；梳理助劑和調(diào)理劑；抗靜電劑；中和劑；光澤劑；防腐劑；泡沫穩(wěn)定劑；乳化劑；和表面活性劑。上述添加劑常用于美發(fā)組合物中。添加劑以較小的有效量存在，以便發(fā)揮其功效，而且通常每種添加劑占組合物重量的約0.1至10％，同時(shí)它們的總重量約是0.1至20％。
本發(fā)明的含淀粉護(hù)發(fā)組合物還可以與其他可以提供加合有益功能的改性或未改性淀粉相結(jié)合。例如，在頭發(fā)定型液和霜中，含有土豆淀粉的2-氯乙氨基二丙酸衍生物或磷酸羥丙基淀粉的制劑可以與增稠劑或流變學(xué)調(diào)節(jié)劑相混合，并且淀粉，例如木薯淀粉、玉米淀粉、辛烯基琥珀酸鋁淀粉或改性玉米淀粉均可以作為美感增強(qiáng)劑用于護(hù)發(fā)組合物，以得到更柔滑的的制劑。此處，改性淀粉包括但不限于轉(zhuǎn)化淀粉、交聯(lián)淀粉、乙酰化和有機(jī)酯化淀粉、羥丙基化和羥乙基化淀粉、磷?；蜔o機(jī)酯化淀粉、陽離子、陰離子或兩性離子改性的淀粉以及琥珀酰化和取代琥珀?；牡矸邸＿@些改性淀粉是已知的，例如公開在Wurzburg所著的改性淀粉性質(zhì)及用途。特別適用的改性淀粉包括羥丙基化淀粉、辛烯基琥珀酸衍生物和2-氯乙氨基二丙酸衍生物。
為制備氣溶膠型美發(fā)組合物，需制得處于水或水/溶劑混合物中的淀粉溶液。隨后可以加入任選性添加劑。
此后，按照本領(lǐng)域已知的常規(guī)標(biāo)準(zhǔn)方法將混合物與拋射劑一起壓縮，從而形成氣溶膠型美發(fā)組合物。所用壓力也是制備氣溶膠噴霧中的常規(guī)壓力，例如約30psi至約110psi。
美發(fā)組合物含有但不限于頭發(fā)定型組合物和美發(fā)助劑，例如發(fā)膠和摩絲。
本發(fā)明所述含淀粉護(hù)發(fā)組合物的優(yōu)越性之一是所用淀粉基本上溶于水并且與拋射劑相容。因此可以配制出低溶劑含量或基本無溶劑的組合物。溶解度十分重要，顆粒物的存在(即未溶解淀粉)可能堵塞閥門的傳動(dòng)裝置，干擾組合物以氣溶膠形式釋放。
本發(fā)明組合物的另一優(yōu)越性是，它們的粘度較低。這有助于消除許多常見美發(fā)組合物所具有的粘性和與厚重感的缺陷。
本發(fā)明美發(fā)組合物的一個(gè)優(yōu)越性還在于，它們?cè)谙鄬?duì)濕度(RH)較高時(shí)也不變粘，這與許多常見水基質(zhì)型含淀粉美發(fā)組合物不同。
本發(fā)明所述淀粉適用于皮膚、口腔及其它護(hù)發(fā)應(yīng)用，例如洗液、膏霜、防曬劑、唇膏、曬黑產(chǎn)品、含漱劑、防汗劑、香波和護(hù)發(fā)素。
特別適用的例子包括1. 一種美發(fā)組合物，該組合物含有a)定型有效量的非離子衍化淀粉；b)約5至約55％的拋射劑；c)至多約50％的溶劑；和d)水2. 1所述的組合物，其中所述淀粉的含量是組合物重量的約0.5至15％。
3．1所述的組合物，其中所述淀粉的含量是組合物重量的約2至10％。
4．1所述的組合物，其中所述淀粉是蠟質(zhì)淀粉。
5．1所述的組合物，其中所述淀粉是高級(jí)直鏈淀粉。
6．1所述的組合物，其中所述淀粉采用約1至約50％非離子改性劑進(jìn)行非離子衍化。
7．6所述的組合物，其中所述淀粉采用約5至約25％非離子改性劑進(jìn)行非離子衍化。
8．1所述的組合物，其中所述淀粉在非離子衍化時(shí)采用的試劑選自氧化烯、乙酸酐和丁基乙烯酮二聚物。
9．8所述的組合物，其中所述淀粉采用氧化烯進(jìn)行非離子衍化。
10．9所述的組合物，其中所述淀粉采用氧化丙烯進(jìn)行非離子衍化。
11．1所述的組合物，其中所述淀粉至少再被部分水解。
12．1所述的組合物，其中所述淀粉被進(jìn)一步陰離子化或兩性離子化改性。
13．1所述的組合物，其中所述淀粉以每100克淀粉約低于0.03當(dāng)量的水平進(jìn)行陽離子化改性。
14．12所述的組合物，其中所述淀粉的陰離子化改性所采用的試劑選自由鏈烯基琥珀酸酐、無機(jī)磷酸鹽、硫酸鹽、膦酸鹽、磺酸鹽和氯乙酸鈉組成的。
15．14所述的組合物，其中所述淀粉采用辛烯基琥珀酸酐作為試劑進(jìn)行陰離子化改性。
16．12所述的組合物，其中所述淀粉的兩性離子化改性所采用的試劑選自N-(2-氯乙基)-亞氨基雙(亞甲基)二膦酸和2-氯乙氨基二丙酸。
17．13所述的組合物，其中所述淀粉采用含有一組選自氨基、亞氨基、銨、硫鎓基或磷鎓的基團(tuán)的試劑進(jìn)行陽離子改性。
18．17所述的組合物，其中所述淀粉的陽離子改性所采用的試劑選自3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、2-二乙氨基乙基氯化銨、環(huán)氧丙基三甲基氯化銨和4-氯-2-丁烯基三甲基氯化銨。
19．1所述的組合物，其中還含有定型或調(diào)理聚合物。
20．1所述的組合物，該組合物還含有聚合物，該聚合物選自由醋酸乙烯酯/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、PVP丙烯酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基甲基醚/馬來酸酐的烷基酯、二甘醇/環(huán)己烷二甲醇/間苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯共聚物、醋酸乙烯酯/馬來酸丁酯和丙烯酸異龍腦酯的共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、醋酸乙烯酯/馬來酸半烷基酯/N-取代丙烯酰胺的三元共聚物、乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨的三元共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺鹽、聚乙烯己內(nèi)酰胺、聚氨酯、季化羥乙基纖維素-4、季化羥乙基纖維素-10、季化羥乙基纖維素-11、季化羥乙基纖維素-46、羥丙基瓜爾膠、羥丙基瓜爾羥丙基氯化三銨(trimmonium)、聚乙烯甲酰胺、季化羥乙基纖維素-7以及羥丙基氯化三銨瓜爾膠組成的物質(zhì)。
21．20所述的組合物，其中所述聚合物是聚乙烯吡咯烷酮。
22．20所述的組合物，其中所述淀粉和聚合物經(jīng)過共勻漿、熬煉和干燥。
23．一種美發(fā)組合物，該組合物含有a)定型有效量的提供勻漿改性淀粉和PVP，經(jīng)熬煮與噴霧干燥制得的氧化丙烯改性的高級(jí)直鏈淀粉/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合物；b)約5至約55％拋射劑；c)至多約50％的溶劑；和d)水。
24．1所述的組合物，其中該組合物基本不含有溶劑。
25．23所述的組合物，其中該組合物基本不含有溶劑。
26．1所述的組合物，其中該組合物還含有至少一種附加的改性或未改性淀粉。
27．26所述的組合物，其中附加淀粉選自羥丙基化淀粉、琥珀酸辛烯基酯衍生物和2-氯乙氨基二丙酸衍生物。
28．23所述的組合物，該組合物還含有至少一種附加的改性或未改性淀粉。
29．28所述的組合物，其中附加淀粉選自羥丙基化淀粉、琥珀酸辛烯基酯衍生物和2-氯乙氨基二丙酸衍生物。
30．一種美發(fā)方法，該方法包括將1所述的組合物涂敷在頭發(fā)上。
31．一種美發(fā)方法，該方法包括將23所述的組合物涂敷在頭發(fā)上。
32．一種美發(fā)方法，該方法包括將24所述的組合物涂敷在頭發(fā)上。
33．一種美發(fā)方法，該方法包括將25所述的組合物涂敷在頭發(fā)上。
下列實(shí)施例將詳細(xì)說明并解釋本發(fā)明，但不以任何方式約束本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例中所有百分比都基于重量/重量。下列試驗(yàn)方法在實(shí)施例中貫穿始終。A．測(cè)定發(fā)膠的高濕卷發(fā)保持作用發(fā)膠淀粉的定型性質(zhì)是在72°F/90％相對(duì)濕度下及24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。儀器8”RemiBlue String歐洲人種棕色頭發(fā)理發(fā)剪刀尼龍梳白棉繩(#8號(hào))3”×1/2聚四氟乙烯軸迫風(fēng)烘箱(120°F)有機(jī)玻璃定型板環(huán)境條件室(精密至±2R.H.,72°F)Prell香波方法卷發(fā)綹的制備1．將頭發(fā)分成約2克重的小發(fā)綹。2．自發(fā)根3/4”處用棉線纏繞以使發(fā)樣固定3．在發(fā)限處折疊并用線將頭發(fā)固定成小卷環(huán)。留下約6”的松弛線用于栓住標(biāo)簽4．為防止各個(gè)發(fā)卷軸在梳理時(shí)松懈，將繞線的發(fā)根用環(huán)氧膠粘接，令環(huán)氧膠變干。5．在香波的10％溶液中洗滌頭發(fā)樣品。隨后用熱自來水徹底漂洗。6．梳理開發(fā)軸7．自頭發(fā)根處剪下6”的發(fā)綹進(jìn)行測(cè)定，120°F下干燥待測(cè)樣品的準(zhǔn)備和暴露1．弄濕頭發(fā)并徹底梳理以去除纏結(jié)2．用拇指和食指捏住并運(yùn)動(dòng)，以將發(fā)綹中多余的水?dāng)D出3．將卷發(fā)纏在直徑1/2’的聚四氟乙烯軸上使其成形。用塑料夾將頭發(fā)固定在軸上。4．弄干頭發(fā)、軸和夾子，120°F5．當(dāng)頭發(fā)變干并冷卻后，小心地除去夾子，并且取下軸上的發(fā)卷6．將發(fā)卷自捆綁端懸垂。以可控方式噴涂上控制量的發(fā)膠。在評(píng)估氣溶膠型發(fā)膠時(shí)，從6”遠(yuǎn)處向發(fā)卷的前面和后面水平噴涂2秒“噗”7．將剛噴發(fā)膠的卷發(fā)置于水平表面上并且風(fēng)干1小時(shí)。8．在有刻度、潔凈、透明的有機(jī)玻璃卷發(fā)定型板中，令干燥的卷發(fā)以隨意方式懸垂9．讀取卷發(fā)的初始長度(L0)并且將卷發(fā)定型板置于環(huán)境條件室內(nèi)10．在15、30、60和90分鐘、2、3、4、5和24小時(shí)的間隔時(shí)測(cè)定卷發(fā)長度(Lt)。計(jì)算計(jì)算卷發(fā)定型百分率
其中L=頭發(fā)伸展的總長度L0=暴露前頭發(fā)的長度Lt=暴露后頭發(fā)的長度B．即時(shí)卷發(fā)下垂范圍即時(shí)卷發(fā)下垂(ICD)是指，當(dāng)將含水制劑噴霧在懸垂的干燥卷發(fā)上時(shí)，卷發(fā)整體的即時(shí)損失。儀器6’棕色頭發(fā)(每個(gè)樣品9個(gè)卷發(fā)綹)有機(jī)玻璃定型板數(shù)字式計(jì)數(shù)器或停表方法1．在試驗(yàn)前測(cè)定各氣溶膠樣品的噴涂速率和聚合物沉積2．將發(fā)帶纏繞在聚四氟乙烯軸上。3．使卷曲的頭發(fā)冷卻并在50％R.H.,72°F下至少平衡3小時(shí)，隨后除去卷發(fā)軸4．用固定夾子將發(fā)卷自捆綁端懸垂在定型板上。確保卷發(fā)低端與定型板的“0”刻度處平齊5．從左向右噴灑卷發(fā)的首側(cè)，并目通過記錄總的噴灑時(shí)間以將時(shí)間設(shè)定在能夠保持均勻的聚合物沉積。用夾子將發(fā)卷轉(zhuǎn)動(dòng)180度并在另一側(cè)噴灑從而與首側(cè)形成一個(gè)噴涂圈，隨后將頭發(fā)轉(zhuǎn)回原位。噴涂過程均應(yīng)在距離6英寸處進(jìn)行(噴嘴至頭發(fā))。6．在噴灑后第30、60和90秒以及2、4和6分鐘時(shí)利用定型板上的標(biāo)記記錄下卷發(fā)的長度。7．為了每次同時(shí)得到一個(gè)以上的發(fā)卷，在噴灑第一個(gè)發(fā)卷2至4分鐘后開始噴涂第二個(gè)發(fā)卷。利用另一個(gè)計(jì)數(shù)器，重復(fù)上述過程。但應(yīng)小心，噴灑時(shí)不要與第一個(gè)發(fā)卷相接觸。在第一個(gè)發(fā)卷開始6分鐘后重復(fù)該過程。結(jié)果在各個(gè)時(shí)間間隔記錄下發(fā)卷定型百分率。C．Taber硬度試驗(yàn)方法在三個(gè)41/4”的棕色歐洲女性發(fā)綹上進(jìn)行氣溶膠型發(fā)膠制劑的硬度試驗(yàn)，將結(jié)果加和并且求平均值。先將發(fā)綹在110°F的烘箱中干燥30分鐘以除去水分，在干燥器內(nèi)干燥15分鐘。稱重所得發(fā)綹并且將重量記錄為W1。用發(fā)膠制劑在各樣品上噴灑1秒，隨后用夾子固定在板上，在110°F的烘箱中干燥15分鐘。在干燥器中冷卻發(fā)綹并且再次稱重。該重量記錄為W2。此后，將發(fā)綹在50％相對(duì)濕度和23℃的條件下放置過夜以達(dá)到平衡。
用專用于評(píng)估紙張、薄紙板及其它變形材料硬度和回彈性的Taber V-5硬度檢驗(yàn)器(購自North Tonawanda的Taber公司，NY)進(jìn)行試驗(yàn)。對(duì)頭發(fā)樣品采用下列操作和計(jì)算方法。
當(dāng)首先啟動(dòng)儀器時(shí)，將裝置內(nèi)的光編碼器定向并且使擺錘按照制造指令達(dá)到平衡。
將發(fā)綹插到夾鉗槽內(nèi)，使其下末梢輕微地置于計(jì)量器底部。旋轉(zhuǎn)夾鉗兩側(cè)上的螺絲，使夾鉗緊密咬合。
將發(fā)綹置于底輥中間。用一個(gè)手指向控制杠桿開關(guān)施加輕微的壓力并且使傳動(dòng)盤偏斜至左邊直至擺錘上的線在15°偏轉(zhuǎn)標(biāo)記以下。上述運(yùn)動(dòng)是均勻和連貫的，沒有突然的啟動(dòng)和停止。
記錄下在外刻度上的硬度讀數(shù)，該讀數(shù)是與傳動(dòng)盤零線相反方向的下降值(LS)。現(xiàn)在，使同一發(fā)綹向右偏轉(zhuǎn)15°并且讀取硬度讀數(shù)(RS)。計(jì)算出左右讀數(shù)的平均值并且乘5。所得結(jié)果是該發(fā)綹的硬度值。D．可除去性試驗(yàn)法采用氣溶膠型配方，將被測(cè)制劑和對(duì)照制劑分別噴灑在8個(gè)發(fā)綹上并在室溫下干燥1小時(shí)。對(duì)于各發(fā)綹，在自來水下漂洗1分鐘，并且將手指伸入頭發(fā)內(nèi)進(jìn)行漂洗。將濕發(fā)綹置于110°F烘箱內(nèi)直至干燥為止。將被測(cè)發(fā)綹和對(duì)照發(fā)綹配對(duì)，主觀評(píng)估它們的殘余硬度、鱗片和感覺性質(zhì)。E．膠粘及干燥時(shí)間的試驗(yàn)方法分別懸垂8組由兩條未處理發(fā)綹組成的樣品。將每組中的一個(gè)發(fā)綹上噴灑被測(cè)制劑，同時(shí)在另一發(fā)綹上噴灑對(duì)照制劑。立刻感知其膠粘及干燥時(shí)間。記錄下膠粘開始、膠粘結(jié)束以及各發(fā)綹干燥時(shí)的時(shí)間。從膠粘結(jié)束的總時(shí)間中減去膠粘開始的時(shí)間，得到總的膠粘時(shí)間。實(shí)施例1-氧化丙烯改性淀粉的制備a．制備40％的蠟質(zhì)淀粉水溶液并且加入25％硫酸鈉。用3％氫氧化鈉溶液將pH調(diào)至約11.5。用7.5％氧化丙烯處理該淀粉。隨后用稀硫酸將pH調(diào)至5.5。b．用15％的氧化丙烯重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1ac．用3％的氧化丙烯重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1ad．用50％的直鏈玉米淀粉重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1ae．用70％的直鏈玉米淀粉重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1af．用木薯淀粉重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1bg．用土豆淀粉重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1b實(shí)施例2-氧化丙烯改性水解淀粉的制備a．將實(shí)施例1a的淀粉漿用硫酸調(diào)至pH為5.5并且將其熬煉直至完全膠疑為止。隨后用α-直鏈淀粉酶將上述淀粉水解至其漏粘度約為30秒。b．用70％直鏈淀粉重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例2ac．重復(fù)實(shí)施例2a，以使水解后的漏粘度為10秒。d．重復(fù)實(shí)施例2a中，以使水解后的漏粘度為60秒。實(shí)施例3-用氧化丙烯和辛烯基琥珀酸酐改性的水解淀粉的制備a.制備40％AmiocaTM淀粉水漿液。加入25％硫酸鈉。加入3％氫氧化鈉溶液以使pH調(diào)至約11.50。此后用7.5％的氧化丙烯處理該淀粉。反應(yīng)后，用硫酸將pH調(diào)至3.5。將該溶液攪拌1小時(shí)并且再用3％氫氧化鈉將pH調(diào)至5.5。隨后，熬煉該淀粉直至完全膠凝，用α-直鏈淀粉酶水解至漏粘度為30秒。將該淀粉冷卻至室溫。進(jìn)而加入6％的辛烯基琥珀酸酐，同時(shí)用25％氫氧化鈉溶液將pH保持在7.5。使該淀粉反應(yīng)，直至不再消耗上述堿。隨后用稀鹽酸溶液將pH調(diào)至5.5。經(jīng)Celite(Celite512是Celite公司出售的一種硅藻土)過濾該淀粉。b．用15％的氧化丙烯重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例3ac．用3％的氧化丙烯重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例3a。d．重復(fù)實(shí)施例3a以使淀粉水解后的漏粘度少于10秒e．重復(fù)實(shí)施例3a以使淀粉水解后的漏粘度為15秒。f．重復(fù)實(shí)施例3a以使淀粉水解后的漏粘度為60秒。g．重復(fù)實(shí)施例3a，用濃鹽酸將淀粉水解16小時(shí)，隨后加入碳酸鈉和氫氧化鈉中和。h．重復(fù)實(shí)施例3a，將淀粉用次氯酸鈉溶液水解16小時(shí)。加入10％亞硫酸氫鈉溶液以除去殘余的次氯酸鹽，用鹽酸中和。I．重復(fù)實(shí)施例3a，用土豆淀粉代替Amioca淀粉實(shí)施例4-其它改性水解淀粉的制備a. 制備40％AmiocaTM淀粉水漿液。用3％氫氧化鈉將pH調(diào)至11.5。該漿液用5％的3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨處理。該漿液在用3％氫氧化鈉保持pH=11.5的條件下反應(yīng)10至12小時(shí)。隨后用稀鹽酸溶液將該淀粉調(diào)至pH=5.5，過濾并洗染。此后，將該淀粉熬煉直至完全膠凝，用α-直鏈淀粉酶水解至漏粘度為30秒。使該淀粉熬煉物冷卻至室溫。隨后加入6％的辛烯基琥珀酸酐。用25％氫氧化鈉溶液將pH維持在7.5。使該淀粉反應(yīng)至不再消耗堿。進(jìn)而用稀鹽酸溶液將pH調(diào)至5.5。隨后，將淀粉經(jīng)Celite(Celite512是Celite公司出售的一種硅藻土)過濾。b．用10％3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨重復(fù)實(shí)施例4a。c．用5％的2-氯乙氨基二丙酸代替3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨重復(fù)實(shí)施例4a。d．制備40％AMiocaTM淀粉水漿液。加入25％硫酸鈉。加入3％氫氧化鈉溶液以使pH調(diào)至約11.50。此后用7.5％的氧化丙烯處理該淀粉。反應(yīng)后，用硫酸將pH調(diào)至3.5。將該溶液攪拌1小時(shí)并且再用3％氫氧化鈉將pH調(diào)至5.5。隨后，熬煉該淀粉直至完全膠凝，用α-直鏈淀粉酶水解至漏粘度為30秒。將該淀粉熬煉物冷卻至室溫。加入7.5％的乙酸酐，同時(shí)用25％氫氧化鈉溶液將pH保持在7.5。使該淀粉反應(yīng)，直至不再消耗上述堿。隨后用稀鹽酸溶液將pH調(diào)至5.5。經(jīng)Celite(Celite512是Celite公司出售的一種硅藻土)過濾該淀粉。e．制備40％AmiocaTM淀粉水漿液。加入25％硫酸鈉。加入3％氫氧化鈉溶液以使pH調(diào)至約11.50。此后用7.5％的氧化丙烯處理該淀粉。反應(yīng)后，用硫酸將pH調(diào)至3.5。將該溶液攪拌1小時(shí)并且再用3％氫氧化鈉將pH調(diào)至5.5。隨后，熬煉該淀粉直至完全膠凝，用α-直鏈淀粉酶水解至漏粘度為30秒。將該淀粉熬煉物冷卻至室溫。加入7.5％的乙酸酐，同時(shí)用25％氫氧化鈉溶液將pH保持在7.5。進(jìn)而在用25％氫氧化鈉將pH維持在7.5的條件下加入6％辛烯基琥珀酸酐。使該淀粉反應(yīng)至不再消耗上述堿。隨后用稀鹽酸溶液將pH調(diào)至5.5。經(jīng)Celite(Celite512是Celite公司出售的一種硅藻土)過濾該淀粉。實(shí)施例5-淀粉與聚合物的共處理將5g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶解在900g水中。隨后將100g實(shí)施例1e制得的淀粉在聚合物溶液中制漿。在150-155℃下將該漿液噴射熬煉，并且在壓力條件下直接輸送到噴霧干燥機(jī)中以防止逆反應(yīng)。在入口溫度為230℃并且出口溫度為120℃的條件下，噴霧干燥該熬煉漿。實(shí)施例6-所述淀粉的中和通過加入2-氨基-2-甲基1-丙醇來來中和實(shí)施例1至5中的淀粉。實(shí)施例7-發(fā)膠溶液的制備a)利用下列方法分別將實(shí)施例1至6中的淀粉制成噴發(fā)溶液。用水將上述淀粉稀釋為含7.5％固體的溶液。加入乙醚拋射劑，以使終濃度是5％淀粉、33％拋射劑和62％水。實(shí)施例8-淀粉在氣溶膠型發(fā)膠中的性能按照下列配方將實(shí)施例3a和3b的淀粉配制成低VOC的氣溶膠型發(fā)膠體系。數(shù)值均以重量份計(jì)，并且基于發(fā)膠組合物的總重量。組分 重量份(干燥成分)無醇(33％VOC)淀粉聚合物 5.0去離子水 62.0乙醚 33.0攪拌下，將淀粉聚合物轉(zhuǎn)移至去離子水中直至達(dá)到均勻。過濾該溶液并灌入氣溶膠容器中。在罐內(nèi)加入乙醚拋射劑。在2g歐洲人種棕色頭發(fā)的樣品上進(jìn)行噴涂特性試驗(yàn)。采用了Seaquist NS-34閥門(0.013”氣嘴×0.013干孔×0.040”插管直徑)將上述發(fā)膠以6英寸的距離釋放2秒，該閥門帶有Excel200霧式(0.016”孔)傳動(dòng)裝置。該制劑進(jìn)行下列比較對(duì)照物A(二甘醇/CHDM/間苯二甲酸酯/SIP共聚物，以含5％固體、33％VOC的氣溶膠形式，購自Eastman化學(xué)品公司，Kingsport,Tennessee)；對(duì)照物B(VA/丁烯酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物，以含5％固體的無水氣溶膠形式，購自國家淀粉和化學(xué)品公司，Bridgewater，新澤西)對(duì)照物C(丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物，以含5％固體的無水氣溶膠形式，購自購自國家淀粉和化學(xué)品公司，Bridgewater，新澤西)；和/或?qū)φ瘴顳(辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，以含5％固體的無水氣溶膠形式，購自國家淀粉和化學(xué)品公司，Bridgewater，新澤西)組分 無水制劑重量份(干燥成分)聚合物 5.02-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)a1.0無水乙醇69.0A-46烴b25.0a購自Angus化學(xué)品公司b 異丁烷/丙烷氣溶膠的溶解性通過檢測(cè)配制完成后的即時(shí)透明度以及12小時(shí)后的透明度，來測(cè)定所述淀粉在發(fā)膠組合物中的溶解性。結(jié)果如下表Ⅰ所示。
表Ⅰ<
噴霧特性無醇型氣溶膠的噴霧特性是以A至F的分值來評(píng)估的，A表示最佳噴霧?！癆”表示噴霧錐體較寬、噴霧精細(xì)、粒度小并且在頭發(fā)或傳動(dòng)裝置上無泡沫?！癋”表示噴霧錐體較窄、在傳動(dòng)裝置處濺出、粒度大、在頭發(fā)或傳動(dòng)裝置上有明顯泡沫。噴霧的平均粒度是通過Malcerm系列2600滴粒度分析儀(購自Malvern儀器公司，Southborough,MA)進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果如表Ⅱ所示。表Ⅱ評(píng)估的聚合物 ％VOC氣溶膠 平均粒度(μ)噴霧實(shí)施例3a 33 33.92 B實(shí)施例3b 33 30.97 B高濕(90％)卷發(fā)保持作用9個(gè)樣品的平均保留值列于下表Ⅲ。表Ⅲ聚合物15分30分60分90分2小時(shí)3小時(shí)4小時(shí)5小時(shí)24小時(shí)實(shí)施例3a 95.591.889.588.886.6 85.0 84.3 84.3 80.5實(shí)施例3b 94.090.889.286.283.9 82.2 78.4 78.4 67.9對(duì)照物A 95.692.089.087.684.0 80.4 80.4 80.4 70.4對(duì)照物B 90.785.478.173.373.0 70.2 69.1 65.7 53.9對(duì)照物D 97.996.693.193.192.5 91.2 91.2 91.2 90.5
將所有淀粉例的防濕性能與對(duì)照物作比較。香波去除性的評(píng)估與對(duì)照物C相比的香波去除性列在下表Ⅳ中。表Ⅳ聚合物 硬度鱗片實(shí)施例3a= =結(jié)果在統(tǒng)計(jì)學(xué)意義上與對(duì)照物等同。Taber硬度表Ⅴ聚合物 ％對(duì)照物D的硬度實(shí)施例3a 65％對(duì)照物A 72％膠粘和干燥時(shí)間與對(duì)照物D進(jìn)行膠粘及干燥時(shí)間的比較。表Ⅵ聚合物 總膠粘時(shí)間 干燥時(shí)間實(shí)施例3a+ +實(shí)施例3a在統(tǒng)計(jì)學(xué)意義上比對(duì)照物優(yōu)越(膠粘時(shí)間短，干燥快)卷發(fā)下垂的開始所述組合物是在50％的相對(duì)濕度下(RH)進(jìn)行試驗(yàn)。各樣品9個(gè)時(shí)刻的平均％卷發(fā)保持值列在下表Ⅹ中。表Ⅶ
實(shí)施例9-對(duì)摩絲中淀粉/聚合物的評(píng)估
a壬苯醇醚-9，購自Union Carbideb季化羥乙基纖維-15，購自Dow化學(xué)公司c異丁烷/丙烷在攪拌下，將聚合物緩慢分散在水中。在持續(xù)攪拌下加入Tergitol和Dowicil。過濾所得溶液并灌裝在氣溶膠罐內(nèi)。罐內(nèi)加入拋射劑。聚合物實(shí)施例5的淀粉Luviskol VA64(PVP/VA60/40)，購自BASFGafquat，購自International Specialty Products實(shí)施例5:Gafquat的50∶50混合物濕梳性和感觀將摩絲分配在濕的頭發(fā)樣品上并且梳理。采用實(shí)施例5淀粉的制劑的濕梳性及感觀與Luviskol的相同。
采用實(shí)施例5:Gafquat的50∶50混合物的制劑的濕梳性及感觀與單獨(dú)使用Gafquat的制劑相同。主觀硬度實(shí)施例5的淀粉所具有的硬度比Lukiskol的大。用2.25％和1.5％的實(shí)施例5所得淀粉重新配制摩絲，用水代替除去的淀粉。與Luviskol(3％)比較的結(jié)果如下所示3％實(shí)施例5 .比Luviskol硬2.25％實(shí)施例5 與Luviskol相同1.5％實(shí)施例5不如Luviskol硬實(shí)施例5:Gufquat的50∶50混合物的硬度與Gafquat的相同。高濕卷發(fā)保持作用聚合物 平均保留值(％)實(shí)施例5 43.49Gufquat 36.84Luviskol 15.57實(shí)施例10-全部天然組成的固定液的制備組分％重量相A去離子水 55.85(1) 改性的土豆淀粉1.75(2) Brji 782.00相B(3) DC 3457.50(4) DC 2002.50相C(5) Lanette O 1.40(6) Germall Ⅱ 1.00相D丙二醇 5.00實(shí)施例1e3.00相E去離子水 20.00100.00INCI命名(1)改性土豆淀粉(National Starch and Chemical)(2)Steareth(硬脂基醚)-20(ICI表面活性劑)(3)環(huán)(二)甲基硅酮(Dow Corning)(4)聚二甲基硅氧烷(Dow Corning)(5)鯨蠟基硬脂基醇(Henkel)(6)二偶氮烷基脲(Diazolidinyl Urea)(Sutton Labs)方法將改性的土豆淀粉加入到冷水中并且混合2分鐘。將該淀粉溶液在適中的攪拌速度下加入到80℃。在80℃下持續(xù)混合25分鐘。加入Brij78并且混合至其溶解。將預(yù)混的相B在高速(8,000-10,000RPM)條件下加入到相A中，進(jìn)而在80℃下加入Lanette O并且混合，隨后加入GermallⅡ。預(yù)昆得到相D，將相E加入到相D中并且完全混合。將相DE加入到相ABC中，持續(xù)混合約10至15分鐘。
權(quán)利要求
1．一種美發(fā)組合物，該組合物含有a)定型有效量的非離子衍化淀粉；b)約5至約55％拋射劑；c)至多約50％的溶劑；和d)水。
2．一種美發(fā)組合物，該組合物含有a)定型有效量的、氧化丙烯改性高級(jí)直鏈淀粉/聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合物，該混合物是由改性淀粉和PVP經(jīng)過制漿、噴身熬煉和噴霧干燥制得；b)約5至約55％拋射劑；c)至多約50％的溶劑；和d)水。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中所述淀粉是高級(jí)直鏈淀粉并且用氧化丙烯進(jìn)行非離子衍化。
全文摘要
本發(fā)明涉及低揮發(fā)性有機(jī)化合物氣溶膠型美發(fā)組合物,該組合物含有非離子衍化淀粉,該衍生淀粉可以任選性地水解和/或離子化改性。該組合物提供一種具有粘度低、噴霧特性良好、澄清、無粘膜、硬度良好和防濕性能改善的透明溶液。
文檔編號(hào)A61K8/72GK1234225SQ9910730
公開日1999年11月10日 申請(qǐng)日期1999年4月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月9日
發(fā)明者C·W·保羅, M·J·亨萊, P·A·阿爾蒂里, M·J·維塔勒, M·托爾欽斯基, D·B·索拉雷克, I·W·科特雷爾 申請(qǐng)人:國家淀粉及化學(xué)投資控股公司