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用于化妝品配方的聚合物的制作方法

文檔序號:1073495閱讀:693來源:國知局
專利名稱:用于化妝品配方的聚合物的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及鍵合了式I基團的聚合物在化妝品中的用途并作為頭發(fā)定型(hair-setting)聚合物,
其中R是H或相同或不同的有機基團,它們還可以彼此鍵合,和G是O或NH。
在頭發(fā)化妝品配方中常使用聚合物。尤其在B.Hoffbauer,R.Brott著的Aerosoland Spray Report36(10),9-15(1997)中和在Dale H.Johnson(編者)編輯的″Hair andHair Care″,Marcel Dekker Inc.,New York 1997,第105-165頁中描述了對頭發(fā)化妝品配方的要求。
由于對利于環(huán)境保護的產(chǎn)品的需要連續(xù)不斷地增多,因此在化妝品制劑如噴發(fā)劑,發(fā)膠或定型泡沫中應保持盡可能低含量的司揮發(fā)性有機化合物(VOC)或降低可揮發(fā)性有機化合物的含量。但是,使用常規(guī)聚合物存在各種困難,如噴發(fā)膠的水含量提高,則其粘度增加,所以不再可能保證將聚合物均勻地用到頭發(fā)上。接著發(fā)生的成膜導致了不令人滿意的結果如發(fā)光,手感差和粘結。人們已經(jīng)試圖通過使用基于聚酰胺(DE4428003)或聚酯或聚酯酰胺(US5158762)的聚合物解決該問題。但是,這些化合物在用水清洗方面存在缺點或在標準的商用氣霧揮發(fā)劑/溶劑混合物中的可溶性不夠。
DE 39 02 067描述了用于浸漬聚酯纖維織物的含水聚合物分散體的用途,該含水聚合物分散體含有脲基甲基丙烯酸酯作為單體單元的脲基甲基丙烯酸酯聚合物。其優(yōu)點是減少了甲醛的釋放。使用脲基甲基丙烯酸酯共聚物改進了聚合物與纖維的粘合性。
DE 39 02 555描述用于涂敷塑料表面的含水塑料分散體的用途,該含水塑料分散體由脲基甲基丙烯酸酯作單體單元的脲基甲基丙烯酸酯聚合物組成。其優(yōu)點是提高了與硬PVC、聚碳酸酯、ABS、聚苯乙烯和PPO表面的粘合性。
AU 8425444描述含有脲基甲基丙烯酸酯的醋酸乙烯酯共聚物。該共聚物可以作為無紡紡織品織物的粘合劑。
WO97/45468報告了一種具有表面活性劑作用的乙酰乙酸氧(acetacetoxy)改性的聚合物。這些聚合物特別適于作涂敷材料。還提到可以在香波中使用這些聚合物。所述的聚合物除了含有乙酰乙酸氧基團外,尤其還含有脲基甲基丙烯酸酯。
本發(fā)明的目的是改變在頭發(fā)化妝品應用中常用聚合物的成分或應用原理,提高其加工或操作性能并同時改進其應用性能,而不必然損壞某些性能如表面活性。這特別與應用過程中或應用后的定型,清洗和粘度有關。特殊的應用證明其具有其它優(yōu)選的性能。例如用于發(fā)膠,下面的性能特別重要粘度,成膜性,固定作用(setting action),無膠粘性(即使在大氣濕度),易梳理性,清洗性(wash-off),手感,發(fā)光,粘性,抗靜電作用和在水、醇、二甲醚、丙烷和丁烷中和在它們的混合物中的溶解度。固發(fā)聚合物的這些性能和與這些性能有關的聚合物的特性對于本領域普通技術人員來講是公知的。另外,重要的是適量聚合物的生產(chǎn)成本和活性。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),通過使用鍵合了式I基團的聚合物作為固發(fā)聚合物可以達到該目的,
其中R是H或相同或不同有機基團,它們還可以彼此鍵合,和G是O或NH。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在頭發(fā)化妝品配方中使用含有基團I(亞乙基脲的衍生物)的聚合物P是有益的。聚合物P在頭發(fā)化妝品配方中的新用途的優(yōu)點通過在降低溶液粘度但不改變固定作用下改進清洗性能證明。
適于新用途的特別適用的聚合物P是用式II的單體制備的或含有式III重復單元的那些聚合物,
其中R1是H或CH3,和R是R或H或任何有機基團,它們可以相同或不相同還可以彼此鍵合,優(yōu)選H,或兩個R是基團-NH-C(O)-NH-。
令人驚奇的是,人們發(fā)現(xiàn)盡管在聚合物合成中式II的單體通常用作提高聚合物粘度的試劑,但是可以容易地從人體頭發(fā)中洗掉聚合物P。盡管用于紡織品的含有脲基甲基丙烯酸酯的粘合劑(相應于現(xiàn)有技術的那些粘合劑)提供的脲基甲基丙烯酸酯涂層不易清洗掉,但是用于新的預定用途(如用作發(fā)膠)的聚合物P的清洗性特另好。另外,當用于發(fā)膠時,其固定作用、手感和相容性與標準的市售聚合物如BASF Aktiengesellschaft產(chǎn)的LuvimerTM100相當。其它的使用性能相同或較好,其溶液粘度也比LuvimerTM100P的低。這有利于用作噴發(fā)膠或氣溶膠。總之,它的使用和應用性能比市售產(chǎn)品的好。
能夠像溶液一樣將聚合物P噴涂成膜。干燥后,這些膜顯示的硬度比標準的市售固發(fā)聚合物的硬度要大。這同樣表明,和市售產(chǎn)品相比它更適于作固定頭發(fā)的組合物。
還可以按照本發(fā)明將聚合物P用于化妝品。就在化妝品中的最新用途而論,例如,其優(yōu)點是較低粘度變得突出起來的。
可以僅由式II的單體制備聚合物P,或由式II的單體與烯屬不飽和化合物的混合物制備聚合物P。優(yōu)選使用0.05-100%重量的式II單體,和0-99.95%重量其它可共聚單體。
此外,能夠從預聚物得到聚合物P。因此,可以從丙烯酸,甲基丙烯酸和酯類,酰胺類,這些酸的鹵化物和其它衍生物制得的預聚物反應得到含有式I基團的聚合物。特別是,使用2-羥基乙基(亞乙基脲)(CAS號3699-54-5),可以得到含有類型III重復單元的聚合物。同樣也可以按照本發(fā)明,將以這種方法從預聚物合成的聚合物P用于化妝品制品和頭發(fā)化妝品制劑。在本發(fā)明的優(yōu)選實施例中,用于新的預定用途的聚合物P通過式II的單體與適當?shù)目晒簿蹎误w(E)共聚合反應得到,聚合物另外含有如式IV,V,VI,VII和/或VIII的重復單元。
其中R2是H或甲基,R3是H或支化的或未支化的烷基或羥烷基,R4是
A是O或NHX-是陰離子,特別是Cl-,SO4CH3-,SO4C2H5-,H2PO4-。
特別優(yōu)選的式II單體是脲基甲基丙烯酸酯脂(R1=CH3,R=H)。
可以使用的適宜的可共聚單體(E)優(yōu)選烯屬不飽和單體。在此,可以使用單一單體,也可以使用兩種或多種單體的混合物。[空白]。
例如,可以是溶液聚合反應,乳液聚合反應,反向乳液聚合反應,懸浮聚合反應,反向懸浮聚合反應或沉淀聚合反應,而不限制其它可以使用的方法。對于溶液聚合反應,可將水或常用的有機溶劑作溶劑。還可以在熔融態(tài)制備。
優(yōu)選可通過自由基引發(fā)聚合的單體。術語“烯屬不飽和”意思是單體具有至少一個能夠被單-、二-、三-、或四取代的可聚合碳-碳雙鍵。
單體(E)可構成聚合物P的99.95%重量,優(yōu)選85到98%重量。
用下列通式描述優(yōu)選的烯屬不飽和單體(E)X-C(O)CR7=CHR6其中X是選自基團-OH,-OM,-OR8,NH2,-NHR8,N(R8)2的基團;M是選自Na+,K+,Mg++,Ca++,Zn++,NH4+,烷基銨,二烷基銨,三烷基銨和四烷基銨的陽離子;R8可以相同或不同,它選自-H,C1-C40線性或支鏈的烷基,N,N-二甲基氨乙基,2-羥乙基,2-甲氧基乙基,2-乙氧基乙基,羥丙基,甲氧基丙基或乙氧基丙基。
R7與R6是彼此不同的,選自-H,C1-C8線性或支鏈的烷基,甲氧基,乙氧基,2-羥乙氧基,2-甲氧乙氧基或2-乙氧乙基。
適宜單體(E)的代表例(但不限于此)是丙烯酸和其鹽類,酯類和其酰胺類??梢詮娜嗡潘枰臒o毒金屬,銨或取代的氨基抗衡離子得到鹽類。
可以從C1-C40線性或C3-C40支鏈的,或C3-C40的碳環(huán)醇;從具有2-約8個羥基的多官能團醇如乙二醇,己二醇,甘油,和1,2,6-己三醇;從氨基醇或從醇醚如甲氧基乙醇,乙氧基乙醇,或聚乙二醇得到酯類。
同樣適用的單體是式(EII)的N,N-二烷基氨烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,即N-二烷基氨烷基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
其中R9=H,1-8個碳原子的烷基,R10=H,甲基,R11=具有1-24個碳原子的亞烷基,可選擇性地用C1-C6烷基取代,R12,R13=C1-C40烷基Z=氮其中X=1,或氧其中X=0。
酰胺可以是未被取代的、N-烷基-或N-烷基氨基單取代的或N,N-二烷基-取代的或N,N-二烷基氨基二取代的,烷基或烷基氨基衍生自C1-C40線性、C3-C40支鏈、或C3-C40的碳環(huán)單元。另外,烷基氨基可被季銨化。
式EII的優(yōu)選單體是N,N-二甲基銨甲基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二乙基銨甲基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二甲基銨乙基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二乙基銨乙基(甲基)丙烯酸酯。
可以使用的其它單體(E)是被取代的丙烯酸及其鹽、其酰胺類和酯類,在丙烯酸的2或3位置的碳原子上取代,取代基彼此不同,可以選自C1-C4烷基,-CN,-COCR,特別優(yōu)選甲基丙烯酸,乙基丙烯酸(ethacrylic)和3-氰丙烯酸(cyanoacrylic)。這些取代的丙烯酸的鹽類、酯與酰胺可以選自如上所描述的丙烯酸的鹽、酯和酰胺。
另外的適宜單體(E)是C1-C40線性或C3-C40支鏈的、或C3-C40的碳環(huán)羧酸的乙烯基和烯丙基酯(例如乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,新壬酸乙烯酯,新十一烷酸乙烯酯或叔丁基苯甲酸乙烯酯);乙烯基或烯丙基氯化物,優(yōu)選氯乙烯和烯丙基氯,乙烯基醚,優(yōu)選甲基、乙基、丁基、或十二烷基乙烯基醚,乙烯基甲酰胺,乙烯基甲基乙酰胺,乙烯基胺;乙烯基內(nèi)酰胺,優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺,乙烯基-或的烯丙基-取代的雜環(huán)化合物,優(yōu)選乙烯基吡啶,乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶。
其它適用的單體(E)是式EIII的N-乙烯基咪唑,其中R14至R16是彼此獨立的氫,C1-C4烷基或苯基
同樣適用的單體是式EIV的二烯丙基胺
其中R17=C1-C24烷基。
其它適用的單體(E)是偏二氯乙烯;具有至少一個碳-碳雙鍵的烴,優(yōu)選苯乙烯,α-甲基苯乙烯,叔-丁基苯乙烯,丁二烯,異戊二烯,環(huán)己二烯,乙烯,丙烯,1-丁烯,2-丁烯,異丁烯,乙烯基甲苯,和這些單體的混合物。
特別適用的單體(E)是丙烯酸,甲基丙烯酸,乙基丙烯酸,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸酸異丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸癸酯,乙基丙烯酸甲酯(methyl ethacrylate),乙基丙烯酸乙酯,乙基丙烯酸正丁酯,乙基丙烯酸異丁酯,乙基丙烯酸叔丁酯,乙基丙烯酸2-乙基己酯,乙基丙烯酸癸酯,丙烯酸2,3-二羥丙酯,甲基丙烯酸2,3-二羥丙酯,丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸羥丙酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,乙基丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸2-甲氧乙酯,甲基丙烯酸2-甲氧乙酯,乙基丙烯酸2-甲氧乙酯,甲基丙烯酸2-乙氧乙酯,乙基丙烯酸2-乙氧乙酯,甲基丙烯酸羥丙酯,單丙烯酸甘油酯,單甲基丙烯酸甘油醇酯,(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯,不飽和磺酸,如丙烯酰胺丙磺酸;丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,乙基丙烯酰胺,N-甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基丙烯酰胺,N-乙基丙烯酰胺,N-異丙基丙烯酰胺,N-丁基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-十八烷基丙烯酰胺,N-苯基丙烯酰胺,N-甲基甲基丙烯酰胺,N-乙基甲基丙烯酰胺,N-十二烷基甲基丙烯酰胺,1-乙烯基咪唑,1-乙烯基-2-甲基咪唑,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基甲酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丁酯,(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丁酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基己酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基辛酯,(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基十二烷基酯,N-[3-(二甲基氨)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨)丙基]丙烯酰胺,N-[3-(二甲基氨)丁基]甲基丙烯酰胺,N-[8(二甲基氨)辛基]甲基丙烯酰胺,N-[12-(二甲基氨)十二烷基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨)丙基]甲基丙烯酰胺,N-[3-(二乙基氨)丙基]丙烯酰胺;馬來酸,富馬酸,馬來酸酐及其單酯,巴豆酸,衣康酸,二烯丙基二甲基氯化銨,乙烯基醚(例如甲基,乙基,丁基或十二烷基乙烯基醚),乙烯基甲酰胺,乙烯基甲基乙酰胺,乙烯基胺;甲基·乙烯基(甲)酮,馬來酰亞胺,乙烯基吡啶,乙烯基咪唑,乙烯基呋喃,苯乙烯,苯乙烯磺酸酯,烯丙醇及其混合物。
這些物質(zhì)中特別優(yōu)選丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,富馬酸,巴豆酸,馬來酐及其單酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸叔于酯,丙烯酸酸異丁酯,甲基丙烯酸異丁酯,丙烯酸2-乙基己酯,N-叔丁基丙烯酰胺,N-辛基丙烯酰胺,丙烯酸2-羥乙酯,丙烯酸羥丙酯,甲基丙烯酸2-羥乙酯,甲基丙烯酸羥丙酯,甲基丙烯酸亞烷基二醇酯,不飽和磺酸,如丙烯酰胺丙磺酸,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基己內(nèi)酰胺,乙烯基醚(例如甲基,乙基,丁基或十二烷基乙烯基醚),乙烯基甲酰胺,乙烯基甲基乙酰胺,乙烯基胺,1-乙烯基咪唑,1-乙烯基-2-甲基咪唑,甲基丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯,N-[3-(二甲基氨)丙基]甲基丙烯酰胺;3-甲基-1-乙烯基咪唑嗡氯化物,3-甲基-1-乙烯基咪唑嗡甲基磺酸酯,甲基丙烯酸N,N-二甲氨基甲酯,用氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的N-[3-(二甲基氨)丁基]甲基丙烯酰胺。
可以用下列方式季銨化具有堿性氮原子的單體。
適于季銨化胺類化合物是在烷基中具有1到24碳原子的烷基鹵代烴,如氯代甲烷,甲基溴,甲基碘,乙基氯,乙基溴化物,丙基氯,己基氯,十二烷基氯,月桂基氯與芐基鹵化物,特別是芐基氯與芐基溴。另外的適宜季銨化試劑是二烷基硫酸酯,尤其是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。還可以在酸性條件下用烯化氧類如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷,進行堿性胺類的季銨化作用。優(yōu)選的季銨化試利是氯代甲烷,硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
可以在聚合反應前或在聚合反應后進行季銨化作用。
另外可以使用不飽和酸如丙烯酸或甲基丙烯酸與式(EV)的表氯醇(R18=C1-C40烷基)季銨化反應得到的產(chǎn)物,
它們的例子是(甲基)丙烯酰氧羥丙基三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧羥丙基三乙基氯化銨。
堿性單體還可以通過用無機酸如硫酸,鹽酸,氫溴酸,氫碘酸,磷酸或硝酸或用有機酸,如甲酸,醋酸,乳酸,或檸檬酸對它們的中和作用被陽離子化。
除了使用上述提到的單體外,單體(E)可以是大單體如EP408411中所述的具有一個或幾個可自由基聚合基團的含有硅的大單體或烷基噁唑(alkyloxazolene)大單體。
此外,可以混合使用或單獨使用例如在EP558423中描述了含有氟的單體具有交聯(lián)作用或調(diào)節(jié)分子量的化合物。
本發(fā)明還涉及用式II的單體制備的或含有至少一種式III的重復單元的單體所制備的聚合物在化妝品,特別是在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品、護發(fā)組合物和固發(fā)組合物中的用途,其中聚合物不含有伴隨乙酰乙氧(acetoacetoxy)官能團產(chǎn)生的具有表面活性劑性質(zhì)的基團,并涉及用式II的單體制備的或含有至少一種式III的重復單元的聚合物在化妝品,特別是在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品、護發(fā)組合物和固發(fā)組合物中的用途,其中聚合物是通過溶液聚合反應或本體聚合反應制備的,或以溶解態(tài)使用該聚合物。
本發(fā)明涉及固發(fā)組合物,該組合物包括鍵合了上述所定義的式I基團的聚合物。
在此的術語“固發(fā)組合物”包括優(yōu)選的噴發(fā)膠,定型泡沫,摩絲,發(fā)膠,定型乳和定型霜。
可以以溶液,懸浮液,乳液或熔融態(tài)制備新用途的聚合物P,或?qū)⒕酆衔颬變成溶解的,懸浮的或乳化的態(tài)使用。
可以在液體中將聚合物P溶解、懸浮或乳化,該液體包括至少一種下列各物質(zhì),二甲基醚,丙烷,丁烷,乙醇,異丙醇,水和/或鹵代烴。
本發(fā)明還涉及鍵合了式I基團的聚合物在化妝品,特別是在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品中的用途,該聚合物中95-99.5%重量的單體不含有式I的基團。
本發(fā)明涉及由下列成分組成的共聚物a)0.05-95%重量的式IIa的單體,
其中R1是H或CH3,G是O或NHR是H或相同或不同有機基團,它們還可以彼此鍵合,和b)從99.95-10%重量的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡硌烷酮。
用于聚合物P的聚合反應的調(diào)節(jié)劑可以是本領域普通技術人員公知的常規(guī)化合物,如硫化合物(巰基乙醇,巰基乙酸2-乙基己基酯,巰基乙酸或十二烷硫醇)和三溴氯甲烷和對所得到的聚合物分子量具有調(diào)節(jié)作用的其它化合物。
還可以適當?shù)厥褂煤辛虼嫉墓杌衔铩?br> 適用的交聯(lián)單體是具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物如烯屬不飽和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸與多元醇的的酯,至少二羥基醇的醚類如乙烯基醚或烯丙醚。同樣適用的單體是具有至少兩個雙鍵的直鏈或支鏈的、線性或環(huán)狀脂族或芳香的烴,其中的脂族烴必須是不共軛的。同樣適用的單體是丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺類和至少二羥基胺如1,2-乙二胺,1,3-丙二胺的N烯丙基酰胺類。同樣適用的單體是三烯丙基胺或相應的銨鹽(類),尿素衍生物的N-乙烯基化合物,至少雙官能團的酰胺,氰尿酸酯或聚氨酯。其它的適合交聯(lián)劑二乙烯基二噁烷,四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是例如亞甲基雙丙烯酰胺,三烯丙基胺和三烯丙基銨鹽,二乙烯基咪唑,N,N'-二乙烯基亞乙基脲,多羥基醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產(chǎn)物,已與環(huán)氧乙烷/或環(huán)氧丙烷和/或表氯醇反應的聚烯化氧或多羥基醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
在單體(E)的聚合反應中或在聚合物P的用途中,還可以存在適用的其它聚合物如聚酰胺,聚氨酯,聚酯,烯屬不飽和單體的均聚物和共聚物。這類聚合物(某些還可以用于化妝品)的例子是已知的聚合物,商品名稱AmerholdTM,UltraholdTM,UltraholdStrongTM,LuviflexTMVBM,LuvimerTM,AcronalTM,AcudyneTM,StepanholdTM,LovocrylTM,VersatylTM,AmphomerTM或Eastman AQTM。
如果單體(E)含有可離子化的基團,為了調(diào)節(jié)單體在水中的可溶性和分散性達到一定程度,可以在聚合反應前或在聚合反應后用酸或堿部分地或完全地中和單體。
能用于具有酸基團的單體的中和試劑是例如無機堿如碳酸鈉,堿金屬氫氧化物和氨,有機堿如氨基醇,具體的是2-氨基-2-甲基-1-丙醇,單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,三異丙醇胺,三[(2-羥基)-1-丙基)胺,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇,與二胺類,如賴氨酸。
能用于具有可陽離子化基團的單體的中和試劑是例如無機酸如鹽酸硫酸或磷酸,和有機酸如羧酸,乳酸,檸檬酸或其它酸。
此外,在聚合反應過程中和/或在聚合反應后,可以單獨地或以混合物的形式加入助劑如增塑劑、成膜助劑、顏料、香料或其它助劑。
在本發(fā)明的優(yōu)選實驗方案中,伴隨乙酰乙氧(acetoacetoxy)官能團產(chǎn)生的具有表面活性劑性質(zhì)的非烯屬不飽和單體可被用于制備聚合物P(WO 7/45468)。一旦通過與適當?shù)谋砻婊钚詣┗旌现苽淞司酆衔?,這能賦予聚合物最有利于特殊預定用途的界面性能。
在聚合物P作為固發(fā)組合物的新用途中,其優(yōu)點是通過適當混合烯屬不飽和單體使得聚合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫變值高于20℃。
特別優(yōu)選的用于固發(fā)聚合物的烯屬不飽和單體(E)是丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸乙酯,苯乙烯,N-叔-丁基丙烯酰胺,甲基丙烯酸,丙烯酸,巴豆酸,乙酸乙烯酯,乙烯基丙酸酯,乙烯基己內(nèi)酰胺,乙烯基吡硌烷酮,乙烯基咪唑和N-甲基乙烯基咪唑啉鹽。
本發(fā)明進一步提供聚合物p與其它聚合物的混合物的用途。特別適用的有關聚合物是那些在化妝品中常用的聚合物。這類聚合物例如聚甲基丙烯酸酯,聚酯,聚氨酯,具有季銨化的氮原子聚合物,具有乙烯基吡硌烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙酸乙烯酯或乙烯基醚重復單元的聚合物,具有甲基丙烯酸1-(N,N-二甲基氨)-2-乙酯重復單元的聚合物,具有咪唑基基團的聚合物(例如商品名稱AmerholdTM,UltraholdTM,Ultrahold StrongTM,LuviflexTM,VBM,LuvimerTM,AcronalTM,AcudvneTM,StepanholdTM,LovocrylTM,VersatylTM,AmphomerTM或Eastman AQTM)。
本發(fā)明進一步提供一種聚合物的用途,在該聚合物中除了所述的單體外,還含有其它的基團(IX),例如在DE4301673 A1中詳細說明的,從脲基甲基丙烯酸酯,尤其是從羥乙基亞乙基脲(CAS號3699-54-5)和N-(甲基丙烯酰氧乙基)-N’-(甲基丙烯?;?亞乙基脲(CAS號157312-17-9)的合成中得到的副產(chǎn)物。
至少兩個基團Pm1和Pm2之一是高分子量基團。
實施例實施例1-4將50g原料1和3.75g原料2滴加到攪拌的初裝料(initial charge)中。然后將該混合物加熱到78℃。而后,在1.5h內(nèi)滴加剩余的原料1,在2h內(nèi)滴加剩余的原料2。對混合物進一步攪拌2h。而后,在15min內(nèi)滴加剩余的原料3,并在78℃對該混合物進一步攪拌2h。實施例1初裝料175g乙醇原料1248g丙烯酸叔丁酯,82.5g甲基丙烯酸,37.5g丙烯酸乙酯,15.5g 50%重量的甲基丙烯酸2-(2-氧代咪唑烷-1-基)乙酯的水溶液。原料21.5g過新戊酸叔丁酯,100g乙醇。原料30.5g過新戊酸叔丁酯,57.5g乙醇。實施例2初裝料175g乙醇原料1248g丙烯酸叔丁酯,82.5g甲基丙烯酸,37.5g丙烯酸乙酯,75g乙醇,36.6g50%重量的甲基丙烯酸2-(2-氧代咪唑烷-1-基)乙酯(CAS號86261-90-7)的水溶液。原料1.5g過新戊酸叔丁酯,100g乙醇。原料30.5g過新戊酸叔丁酯,57.5g乙醇。實施例3初裝料200g乙醇(灑精)原料1248g丙烯酸叔丁酯,82.5g甲基丙烯酸,37.5g丙烯酸乙酯,18.8g 50%重量的甲基丙烯酸2-(2-氧代咪唑烷-1-基)乙酯(CAS號86261-90-7)的水溶液。原料22.5g過新戊酸叔丁酯,100g乙醇。原料30.5g過新戊酸叔丁酯,57.5g乙醇。實施例4初裝料200g乙醇原料1248g丙烯酸叔丁酯,82.5g甲基丙烯酸,37.5g丙烯酸乙酯,75.1g 25%重量的甲基丙烯酸2-(2-氧代咪唑烷-1-基)乙酯(CAS號86261-90-7)的水溶液。原料22.5g過新戊酸叔丁酯,75g乙醇。原料30.5g過新戊酸叔丁酯,57.5g乙醇。實施例5按照在水中的康尼(Knig)和再分散性測定擺動硬度。
將實施例1-4的聚合物和標準市售聚合物分別溶解在乙醇中,并用2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)中和使為固含量20%。使用箱形(box-type)涂敷棒(縫寬200μm)將溶液鋪到玻璃板上以得到薄膜,并在室溫干燥24小時。根據(jù)康尼(Knig)和在水中再分散性的擺測硬度如表所示。
為了比較,使用從BASF Aktiengesellschaft購到的標準市售固發(fā)聚合物LuvimerTM100P。Luvimer 100P是丙烯酸叔丁酯,丙烯酸乙酯與甲基丙烯酸的共聚物。
實施例6測試適于作頭發(fā)處理劑的實施例1的聚合物和標準市售聚合物(從BASFAktiengesellschaft購到的LuvimerTM100P)向具有人體頭發(fā)的假頭套的半邊噴灑確定量的聚合物的標準配方(3-4重量份聚合物,用AMP中和聚合物,40重量份二甲醚,用乙醇加足100重量份)。干燥后,從感覺上評價頭發(fā)的性能(粘性,相容性,手感,固定性,殘余物,清洗性)。發(fā)現(xiàn),實施例1的聚合物的整體性能比市售商品LuvimerTM100P的性能好(

圖1)。實施例7在VOC-80配方(40重量份聚合物,用2-氨甲基-1-丙醇中和聚合物,16重量份水,40重量份二甲醚,用乙醇加足100重量份)中使用聚合物與實施例2比較清洗性。評價實施例1的聚合物的清洗性是良好(2級),而評價LuvimerTM100P的清洗性是滿意(3級)。實施例8用Haake流變儀研究實施例1中聚合物的45%乙醇溶液(樣品)和LuvimerTM100P的45%7醇溶液(對照)。使用的測量儀器是同軸圓筒(粘度)計。結果表明實施例1中的聚合物粘度低于LuvimerTM100P的粘度(圖2)。
權利要求
1.聚合物用作頭發(fā)定型的用途,該聚合物鍵合了下式I的基團
其中R是H或相同或不同的有機基團,它們還可以彼此鍵合,和G是O或NH。
2.權利要求1的聚合物的用途,其中聚合物用式II的單體制備或含有式III的重復單元,
其中R1是H或CH3,和R與權利要求1中所的定義相同。
3.權利要求1的聚合物的用途,其中該聚合物是通過聚合具有烯屬雙鍵的單體制備的,并且其中0.05-100%重量的單體是式II的單體,和0-99.95%重量是另外的可共聚單體E。
4.權利要求1的聚合物的用途,其中聚合物含有式III的重復單元和至少一種式IV,V,VI,VII和VIII的重復單元,
其中R2是H或甲基,R3是H或支鏈或直鏈的烷基,它可被羥基或氨基取代,R4是
A是O或NH,X-是陰離子,特別是Cl-,SO4CH3-、SO4C2H5-或H2PO4-。
5.權利要求1的聚合物的用途,其中可以在溶液,懸浮液,乳液或熔融態(tài)制備聚合物,或者將聚合物變成溶解、懸浮或乳化態(tài)使用。
6.權利要求1的聚合物的用途,可以在液體中將該聚合物溶解、懸浮或乳化,該液體包括至少一種下列各物質(zhì)二甲基醚、丙烷、丁烷、乙醇、異丙醇、水和/或鹵代烴。
7.聚合物在化妝品中,尤其在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品、護發(fā)組合物和固發(fā)組合物中的用途,該聚合物用式II的單體制備或含有至少一種式III的重復單元,其中該聚合物不含有具有乙酰乙氧官能團的表面活性劑性質(zhì)的任何基團。
8.權利要求7的聚合物在化妝品中,尤其在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品、護發(fā)組合物和固發(fā)組合物中的用途,該聚合物用式II的單體制備或含有至少一種式III的重復單元,該聚合物至少75%的重量由選自丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、巴豆酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡硌烷酮、乙烯基咪唑和N-甲基乙烯基咪唑啉鎓鹽的單體構成。
9.聚合物在化妝品中,尤其在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品、護發(fā)組合物和固發(fā)組合物中的用途,該聚合物用式II的單體制備或含有至少一種式III的重復單元,其中該聚合物在溶液中或通過固體聚合制得,或者以溶解狀態(tài)使用。
10.權利要求1,7或9的聚合物的用途,用作噴發(fā)膠、定型泡沫、摩絲、發(fā)膠、定型乳和定型霜。
11.聚合物在化妝品中,尤其在頭發(fā)化妝品產(chǎn)品中的用途,該聚合物鍵合了權利要求1所定義的式I的基團,95-99.9%重量的聚合物由不具有式I的基團的單體構成。
12.一種固發(fā)組合物,它包括鍵合了權利要求1所定義的通式I的基團的聚合物。
13.一種共聚物,它由下述成分組成a)0.05-95%重量的式IIa的單體,
其中R1是H或CH3,G是O或NH,R是H或相同或不同的有機基團,它們還可以彼此鍵合;和b)99.95-10%重量的乙烯基己內(nèi)酰胺和/或乙烯基吡硌烷酮。
14.權利要求1、7、9或11的聚合物的用途,其中該聚合物以與另外的聚合物的混合物形式使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及鍵合了式Ⅰ基團的聚合物作為頭發(fā)定型聚合物的用途,其中R是H或相同或不同的有機基團,它們還可以彼此鍵合,和G是0或NH。
文檔編號A61K8/00GK1258497SQ99127360
公開日2000年7月5日 申請日期1999年11月2日 優(yōu)先權日1998年11月2日
發(fā)明者H·維特勒, R·迪英, A·桑納, J·恩格瑟爾, W·M·道施 申請人:Basf公司
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