專利名稱：護發(fā)組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及頭發(fā)處理方法以及處理頭發(fā)的護發(fā)組合物。
背景技術(shù)：
由于和周圍環(huán)境接觸以及由于頭皮分泌皮脂，人的頭發(fā)會變臟。頭發(fā)變臟使其具有臟污或油膩感，并且從外觀看也不美觀。變臟的頭發(fā)需要定期洗發(fā)。
洗發(fā)通過除去污垢和過量皮脂來清潔頭發(fā)。但是洗發(fā)可使頭發(fā)處于潮濕、蓬亂以及通常不易整理的狀態(tài)。洗發(fā)后，由于除去了頭發(fā)的天然油以及其它天然調(diào)理成分，頭發(fā)經(jīng)常處于干燥、蓬亂、無光澤、或卷曲(frizzy)的狀態(tài)。此外，這樣的頭發(fā)可能會損失其柔順感。而且在變干后，頭發(fā)的靜電水平可能會增加，從而使得頭發(fā)難以梳理，并降低頭發(fā)的整理性(manageability)。這導(dǎo)致頭發(fā)處于通常稱為“飛散”的狀態(tài)。一些消費者認為這樣的飛散頭發(fā)(flyaway hair)以及相應(yīng)的頭發(fā)總體積增加并不是他們想要的。因此提供光滑、柔軟、絲質(zhì)感受、以及看上去健康的頭發(fā)，同時減小飛散頭發(fā)體積和頭發(fā)總體積是必需的。
已經(jīng)開發(fā)了各種方法來解決這些問題。這樣的方法通常是通過在護發(fā)組合物中摻入頭發(fā)調(diào)理化合物，一般是陽離子化合物例如陽離子表面活性劑以求增加光滑性、柔軟性和光澤。這樣的頭發(fā)調(diào)理化合物也可以減少靜電。在理論上，這些陽離子化合物，包括季銨化合物是用來中和頭發(fā)上的靜電荷，并由此減小飛散頭發(fā)體積。然而，這些頭發(fā)調(diào)理化合物不能充分減小頭發(fā)總體積，并且可能使頭發(fā)、皮膚、或頭皮變得粗糙。
一種方法是在護發(fā)組合物中摻入油性化合物(oily compounds)例如聚硅氧烷、酯油和/或烴油來減輕頭發(fā)飛散。然而，雖然這些油性化合物可使頭發(fā)感覺更光滑、更柔滑和/或顯得更有光澤，但是它們?nèi)圆蛔阋宰屇承┫M者滿意。某些定型組合物，例如凝膠劑和摩絲可減小飛散頭發(fā)體積和頭發(fā)總體積。然而，這樣的組合物一般是通過形成“焊接”(Weld)(即通過將單根頭發(fā)交聯(lián)在一起)，然后用膜、或頭發(fā)固定聚合物使頭發(fā)硬化來減小頭發(fā)總體積。一些消費者發(fā)現(xiàn)這樣的護發(fā)組合物也是難以接受的，因為它們使頭發(fā)僵硬和/或發(fā)粘。其它消費者之所以發(fā)現(xiàn)這樣的定型組合物難以接受是因為它們頭發(fā)交聯(lián)在一起，從而難以梳理，或甚至一旦形成“焊接”將無法梳理。如果頭發(fā)一經(jīng)梳理，這樣的定型優(yōu)點就顯著下降，甚至完全失去。
因此，需要能減小頭發(fā)總體積，同時使頭發(fā)保持柔軟和易梳理的護發(fā)組合物。也需要還能給頭發(fā)提供更光滑、絲質(zhì)感和光澤的這樣的護發(fā)組合物。還需要具有這些優(yōu)點、并能有效地沉積在頭發(fā)上的護發(fā)組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及護發(fā)組合物，其包含約0.01％-約99％的烷氧基化物(alkoxylate compound)，和約1％-99.99％的合適載體，所述百分比是按護發(fā)組合物重量計的，其中所述護發(fā)組合物將如通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積(bulk hair area)減少至少約10％。所述烷氧基化物具有約5-約12的HLB值，并選自單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物(single-alkoxylate-chainsegment polymer)、多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物(multi-alkoxylate-chainsegment polymer)、陽離子烷基烷氧基化物衍生物和它們的混合物。所述單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式X-O-(R1-O)a-X(式I)，其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個R1獨立地為C2-C4烷基，且a是約1-約400的值。所述多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式 其中X和R1如式I中所定義，n是約1-約10的值，每個b獨立地為約0-約2的值，c和d獨立地為約0-約2的值，b+c+d為至少約2，每個e獨立地為0或1，且每個w、y和z獨立地為約1-約120的值。本發(fā)明還涉及使用這樣的護發(fā)組合物來減小堆積頭發(fā)面積的方法。
現(xiàn)在已經(jīng)知道，頭發(fā)總體積實際上是“飛散頭發(fā)體積”與“堆積頭發(fā)體積”之和。還已發(fā)現(xiàn)，可通過本文描述的圖象分析方案測得的堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積的減小分別相應(yīng)于堆積頭發(fā)體積(bulk hairvolume)、飛散頭發(fā)體積(flyaway hair volume)和頭發(fā)總體積的顯著降低。因此，業(yè)已發(fā)現(xiàn)減小堆積頭發(fā)面積可在減小頭發(fā)總體積中起重要作用。雖然已知一些化合物和組合物能減小飛散頭發(fā)體積，例如通過減少頭發(fā)靜電荷來減小飛散頭發(fā)體積，但是這些組合物不能顯著減小堆積頭發(fā)體積?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當施用到頭發(fā)上時，本文所描述的護發(fā)組合物可顯著減小堆積頭發(fā)體積，并且還可以顯著減小飛散頭發(fā)體積。從而使頭發(fā)總體積有顯著減小。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當施用到頭發(fā)上時，本文所描述的護發(fā)組合物可以以低成本配制，易于生物降解，易于沉積在頭發(fā)上，和/或具有消費者希望的顯著有益效果。此外，本發(fā)明的護發(fā)組合物可提供改善的光滑性、絲滑性和光澤，同時使頭發(fā)保持柔軟和易于梳理。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，通過閱讀本申請及其權(quán)利要求書，本發(fā)明的這些和其它特征、方面、優(yōu)點和變型、以及所描述的實施方案將變得顯而易見，并包括在這些權(quán)利要求書的范圍內(nèi)。
附圖概述雖然本說明書包括特別指出和清楚地限定本發(fā)明保護范圍的書，但是據(jù)信通過閱讀下列優(yōu)選描述、非限制性實施方案以及與附圖結(jié)合起來的描述，可更好地理解本發(fā)明，其中附

圖1是圖象分析方案系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案的頂視圖。
發(fā)明詳述在本文中，除非另有說明，所有百分比、比率和比例都是按最終護發(fā)組合物的重量計的。在本文中，除非另有說明，所有分子量都是重均分子量。除非另有說明，所有溫度的單位都是攝氏度(℃)。所有引用文獻都全文引入本發(fā)明以作參考。任何文獻的引用并不意味著承認其相對于本發(fā)明作為先前發(fā)明存在的任何決定。本文中的附圖并不必須按比例繪制。
本文所用術(shù)語“烷基”是指直鏈、支鏈、或環(huán)狀，飽和或不飽和烴基。除非另有說明，烷基優(yōu)選是飽和基團或具有雙鍵、優(yōu)選一個或兩個雙鍵的不飽和基團。?；耐榛糠忠舶ㄔ谛g(shù)語“烷基”中。
本文所用術(shù)語“頭發(fā)調(diào)理有益效果”是指當施加到頭發(fā)上時的調(diào)理、軟化、堆積頭發(fā)體積的減小、飛散頭發(fā)體積的減小、頭發(fā)總體積的減小、潤濕、改善的濕發(fā)和干發(fā)感、潤滑、光滑、軟化和/或其它作用。所有堆積頭發(fā)體積、飛散頭發(fā)體積和/或頭發(fā)總體積的減小都是依據(jù)本文所述的圖象分析方案確定的。
本文所用術(shù)語“水不溶性”是指在25℃下化合物基本上不溶于水，當把化合物以1.0％重量以上、優(yōu)選0.5％重量以上的濃度與水混合時，該化合物暫時分散以在水中形成不穩(wěn)定的膠體，然后迅速與水分離成兩相。
本文所用術(shù)語“CTFA”是指Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.。
烷氧基化物本發(fā)明護發(fā)組合物包含烷氧基化物，其選自單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、陽離子烷基烷氧基化物衍生物和它們的混合物。不受理論約束，據(jù)信烷氧基化物可以改善光滑性、絲質(zhì)性和光澤，同時使頭發(fā)保持柔軟和易于梳理。據(jù)信烷氧基化物容易沉積到頭發(fā)上和/或被頭發(fā)吸收以起濕潤劑作用。還據(jù)信，烷氧基化物的氧基與水形成氫鍵，并將水傳遞給頭發(fā)以提供潤濕和/或其它理想的頭發(fā)調(diào)理有益效果。這潤濕了頭發(fā)，并使得頭發(fā)相對于其它頭發(fā)保持排列良好的形態(tài)。這還使得頭發(fā)保持柔軟、柔順和易成形狀態(tài)，使得其易于從變形恢復(fù)成正常，由此提高了其保持平行和/或下垂的可能性。這樣減小了頭發(fā)之間的距離，因此顯著減小了堆積頭發(fā)體積。通過潤濕頭發(fā)，烷氧基化物還可以減少頭發(fā)的靜電荷與彎曲，而這又減小了靜電排斥以及頭發(fā)之間的空間，從而減小了飛散頭發(fā)體積。
本發(fā)明的烷氧基化物具有約5-約12、優(yōu)選約6-約11、更優(yōu)選約6-約10的HLB。不受理論約束，據(jù)信具有這樣的HLB的烷氧基化物提供了可接受的潤濕有益效果，同時還易于沉積在和/或吸收在頭發(fā)上。
HLB值是描述具體化合物的親水親脂平衡的理論指數(shù)。HLB指數(shù)通常為0(疏水性非常強)-40(親水性非常強)。烷氧基化物與其它化合物的HLB值可參見本領(lǐng)域已知的表格和圖表，或者可依據(jù)下述一般公式計算HLB＝7+∑(疏水基團值)+∑(親水基團值)。HLB與計算化合物的HLB的方法詳細描述在“Surfactant Science Series，Vol.1Nonionic Surfactants”，pp.606-13，M.J.Schick(Marcel Dekker，Inc.，New York，1966)。
本發(fā)明中的烷氧基化物一般是多分散聚合物。用于本發(fā)明的烷氧基化物具有約1-約2.5、優(yōu)選約1-約2、更優(yōu)選約1-約1.5的多分散度。本文所用術(shù)語“多分散度”是指聚合物樣本的分子量分布的程度。具體來說，多分散度是大于1的比值，其等于重均分子量除以數(shù)均分子量。關(guān)于多分散度的進一步論述參見“Principles of Polymerization”，pp.20-24，G.Odian，(JohnWiley & Sons，Inc.，第三版，1991)。
根據(jù)聚合度以及是否連接有其它部分，用于本發(fā)明的烷氧基化物可以是水溶性、水不溶性、或者在水中具有有限溶解度。烷氧基化物在水中的所需溶解度在很大程度上取決于護發(fā)組合物的類型(例如免洗型或洗去型)。本發(fā)明所用的烷氧基化物在水中的溶解度可由本領(lǐng)域技術(shù)人員依據(jù)多種因素來選擇。水溶性烷氧基化物尤其適用于例如免洗型產(chǎn)品。不受理論約束，據(jù)信在這樣的產(chǎn)品中水溶性烷氧基化物可具有很多優(yōu)點。例如，這樣的烷氧基化物可能易于配制、價格低廉、高生物可降解性、以及易于獲得。此外，水溶性烷氧基化物可能還具有較高的潤濕有益效果，因為它們一般通過氫鍵吸引更多的水分子。因此，對于免洗型(leave-on)護發(fā)組合物，烷氧基化物優(yōu)選是水溶性烷氧基化物。溶解度信息可很方便地從烷氧基化物供應(yīng)商例如Sanyo Kasei(Osaka，Japan)獲得。
然而，本發(fā)明也可以呈洗去型(rinse-off)護發(fā)組合物的形式。不受理論約束，據(jù)信在這樣的組合物中，水溶性烷氧基化物可能在其有效地沉積到頭發(fā)上并提供所需有益效果之前非常易于被洗掉。因此對于這樣的組合物，低水溶性、或甚至是水不溶性的烷氧基化物是優(yōu)選的。所以對于洗去型護發(fā)組合物，烷氧基化物在水中于25℃的溶解度優(yōu)選低于約1g/100g水，更優(yōu)選低于約0.5g/100g水，甚至更優(yōu)選低于約0.1g/100g水。
烷氧基化物的含量一般為占護發(fā)組合物重量的約0.01％-約99％、優(yōu)選約0.1％-約20％、更優(yōu)選約0.2％-約15％。
1.單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物本發(fā)明所用的單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式
X-O-(R1-O)a-X(式I)，其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個X優(yōu)選獨立地選自H和C1-C22烷基，每個X更優(yōu)選獨立地選自H和C1-C18烷基。X是支鏈、直鏈、或環(huán)狀、以及飽和或不飽和的，X優(yōu)選是直鏈飽和或具有約一個雙鍵的不飽和基團。在式I中，每個R1獨立地為C2-C4烷基，每個R1優(yōu)選獨立地選自飽和C2H4基團和飽和C3H6基團，每個R1更優(yōu)選獨立地選自直鏈飽和C2H4基團和直鏈飽和C3H6基團。在式I中，a是約1-約400、優(yōu)選約2-約100、更優(yōu)選約3-約40的值。
本發(fā)明使用的優(yōu)選的單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物包括烷基烷氧基化物、單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物和它們的混合物。這樣的單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物的優(yōu)點在于其易于獲得、易于生物降解和易于吸收到頭發(fā)內(nèi)。
a.烷基烷氧基化物用于本發(fā)明的優(yōu)選的烷基烷氧基化物包括式I化合物，其中第一個X是H，且第二個X是C1-C30烷基，優(yōu)選地，第一個X是H，且第二個X是C6-C22烷基，更優(yōu)選地，第一個X是H，且第二個X是C8-C18烷基。R1如上所定義，而a是約1-約10、優(yōu)選約2-約8、更優(yōu)選約3-約6的值。不受理論約束，據(jù)信這些疏水烷基鏈附著在頭發(fā)上，同時烷氧化物基團將水分子吸引到頭發(fā)上。這又潤濕了頭發(fā)，并減小了堆積頭發(fā)體積甚至是飛散頭發(fā)體積。
從成本、可用性和性能的角度來看，烷基乙氧化物是尤其優(yōu)選的可用于本發(fā)明的烷基烷氧基化物，并包括例如具有下述CTFA名稱的物質(zhì)oleth-5、oleth-3、steareth-5、steareth-4、ceteareth-5、ceteareth-4和ceteareth-3，以及C9-11EO5混合物、C9-11EO2.5混合物、C12-13EO3混合物、C11-13EO5混合物和它們的混合物。這些烷基乙氧化物可購自如下公司Croda，Inc.ofParsippany，New Jersey，USA；Shell Chemical of Houston，Texas，USA；BASFAG of Ludwigshafen，Germany；Mitsubishi Chemical of Tokyo，Japan；和NikkoChemical of Tokyo，Japan。這樣的烷基乙氧化物尤其優(yōu)選用在洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物中。
b.單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物用于本發(fā)明的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物包括式I化合物，其中每個X是H，至少一個R1是C3H6基團，優(yōu)選至少約50％的R1是C3H6基團，更優(yōu)選至少約75％的R1是C3H6基團，甚至更優(yōu)選基本上所有R1是C3H6基團。其余R1可選自在上文式I中描述的基團，其余R1優(yōu)選是C2H4基團。對于單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物，a是約4-約400、優(yōu)選約20-約100、更優(yōu)選約20-約40的值。雖然取決于實際單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物制備物(preparation)的多分散度，但是這樣的制備物一般具有約200g/mol-約30,000g/mol、優(yōu)選約1,000g/mol-約10,000g/mol、更優(yōu)選約2,000g/mol-約8,000g/mol的重均分子量。
不受理論約束，據(jù)信一旦沉積到一綹頭發(fā)上，本發(fā)明的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物的形狀以及較小尺寸使得其易于穿透頭發(fā)。雖然可用于免洗型和洗去型產(chǎn)品，但是當護發(fā)組合物是免洗型產(chǎn)品時單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物是尤其合適的。此外，多個烯化氧(alkylene oxide)基團吸引大量水，并使水分與頭發(fā)緊密接近以賦予顯著的潤濕特征。該增強的潤濕作用可使飛散頭發(fā)體積減小、堆積頭發(fā)體積減小和/或增強頭發(fā)的易梳理性。
在優(yōu)選的實施方案中，聚丙二醇中的一個或多個氧化丙烯基團是異丙基氧化物重復(fù)基團。更優(yōu)選地，基本上所有式I的R1都是異丙基氧化物基團。
用于本發(fā)明的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物通常價格低廉，并易于獲得，例如購自Sanyo Kasei(Osaka，Japan)，Dow Chemicals(Midland，Michigan，USA)，Calgon Chemical，Inc.(Skokie，Illinois，USA)，Arco Chemical Co.(Newton Square Pennsylvania，USA)，Witco Chemicals Corp.(Greenwich，Connecticut，USA)，和PPG Specialty Chemicals(Gurnee，Illinois，USA)。另一優(yōu)選的可用于本發(fā)明的單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物是PPG-10丁二醇(每個X＝H，a＝11，且除了其中一個非端基R1是C4H8之外每個R1＝C3H6；作為ProbutylDB-10，購自Croda，Inc.，of Parsippany，New Jersey，U.S.A.)。
2.多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物本發(fā)明所用的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式 其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個X優(yōu)選獨立地選自H和C1-C22烷基，更優(yōu)選每個X獨立地選自H和C1-C14烷基。X是支鏈或直鏈、飽和或不飽和的，X優(yōu)選是直鏈飽和或具有約一個雙鍵的不飽和基團。在式II中，每個R1獨立地為C2-C4烷基，每個R1優(yōu)選獨立地選自飽和C2H4基團和飽和C3H6基團，每個R1更優(yōu)選獨立地選自直鏈飽和C2H4基團和直鏈飽和C3H6基團。
在式II中，n是約1-約10、優(yōu)選約1-約7、更優(yōu)選約1-約4的值。在式II中，每個b獨立地為約0-約2、優(yōu)選約0-約1的值，更優(yōu)選b＝0。類似地，c和d獨立地為約0-約2、優(yōu)選約0-約1的值。然而，b+c+d之和至少為約2，b+c+d之和優(yōu)選為約2-約3。在式II中，每個e獨立地為0或1，如果n為約1-約4，則e優(yōu)選等于1。在式II中，每個w、y和z獨立地為約7-約120的值，優(yōu)選地，每個w、y和z獨立地為約7-約120的值，其中w+y+z的和大于約20，更優(yōu)選地，每個w、y和z獨立地為約7-約120的值，其中w+y+z為約20-約600。
本發(fā)明所用的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物的重均分子量高度取決于例如n、R1、X、e、實際的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物制備物的多分散度等。然而，本發(fā)明所用的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物制備物一般具有約4,000-約120,000g/mol、優(yōu)選約4,000-約70,000g/mol的重均分子量。
支化聚合物例如本文的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物的一般結(jié)構(gòu)描述在例如“Principles of Polymerization，”pp.17-19，G.Odian，(John Wiley &Sons，Inc.，3rded.，1991)中。不受理論約束，據(jù)信多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物由于具有高分子量、HLB和龐大尺寸(bulkiness)而能有效地沉積在頭發(fā)上。因為它們在水中的溶解度一般小于式II的烷氧基化物，所以對于洗去型護發(fā)組合物式II的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物是尤其優(yōu)選的。像式I化合物一樣，據(jù)信多個烯化氧基團吸引大量水，并使水分與頭發(fā)緊密接近以賦予顯著的潤濕特征。增強的潤濕作用可使飛散頭發(fā)體積減小、堆積頭發(fā)體積減小和/或使頭發(fā)更易梳理。
在優(yōu)選的實施方案中，多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物是定義如下的多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物其中該多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物中的一個或多個R1是C3H6基團，優(yōu)選至少約50％的R1是C3H6基團，更優(yōu)選至少約75％的R1是C3H6基團，甚至更優(yōu)選基本上所有R1都是C3H6基團。余下的R1可選自上文式I中描述的基團，余下的R1優(yōu)選是C2H4基團。還優(yōu)選的是，式II中的一個或多個R1是異丙基氧化物基團。甚至更優(yōu)選地，式II的基本上所有R1都是異丙基氧化物基團。
尤其適用于本發(fā)明的優(yōu)選的式II的多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物的實例包括聚氧丙烯甘油醚(n＝1，每個X＝H，每個R1＝C3H6，b＝0，c和d＝1，e＝1，且w、y以及z分別指其各自聚丙二醇鏈鏈段的聚合度；作為New Pol GP-4000購自Sanyo Kasei，Osaka，Japan)、聚丙烯三羥甲基丙烷(n＝1，除了當X連接在中心碳上時其是C2H5以外每個X＝H，每個R1＝C3H6，b＝1，c和d＝1，e＝1，且w、y和z分別指其各自聚丙二醇鏈鏈段的聚合度)、聚氧丙烯山梨醇(n＝4，每個X＝H，每個R1＝C3H6，b＝0，c和d＝1，每個e＝1，且y、z和各w分別指其各自聚丙二醇鏈鏈段的聚合度；作為New Pol SP-4000購自Sanyo Kasei，Osaka，Japan)。
3.陽離子烷基烷氧基化物衍生物可用于本發(fā)明的陽離子烷基烷氧基化物衍生物具有下式 其中至少一個R1、R2、R3或R4獨立地為具有下式的烷基烷氧基化物基團-(R5-O)m-R6其中R5獨立地為具有1-約8個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀飽和或不飽和烷基；R6是具有1-約30個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀飽和或不飽和烷基；且m是1-約100的整數(shù)；其中至少一個R1、R2、R3或R4獨立地為具有下式的羥基烷基-(R7-O)n-H其中R7獨立地為具有1-約8個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀飽和或不飽和烷基；且n是1-約100的整數(shù)；其中剩余R1、R2、R3和R4獨立地為R8，R8是具有1-約30個碳原子的直鏈、支鏈、環(huán)狀飽和或不飽和烷基；且X選自氯離子、溴離子、碘離子、硫酸根、硫酸氫根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、碳酸根、碳酸氫根和它們的混合物。
優(yōu)選地，R8是具有1-約4個碳原子的烷基，R6是具有6-約22個碳原子的支鏈或不飽和烷基，R5和R7獨立地為具有2或3個碳原子的烷基，且m和n獨立地為1-約10的整數(shù)。
本發(fā)明的陽離子烷基烷氧基化物衍生物優(yōu)選僅具有一個烷基烷氧基化物基團。更優(yōu)選地，本發(fā)明陽離子烷基烷氧基化物衍生物如下所示僅具有一個烷基烷氧基化物基團、一個羥基烷基和兩個烷基 還優(yōu)選的是具有下式的陽離子烷基烷氧基化物衍生物 陽離子烷基烷氧基化物衍生物的合成本陽離子烷基烷氧基化物衍生物可通過包括4個步驟的方法制得。
i.原料第一個步驟包括提供具有下式的原料R1-OH (式IV)，其中R1是由上述-(R5-O)m-R6代表的烷基烷氧基化物基團、上述-(R7-O)n-H代表的羥基烷基、或R8。R1優(yōu)選為烷基烷氧基化物基團。
ii.活化第二個步驟包括用活化劑將式IV原料活化。進行活化以形成具有下式的化合物R1-Y (式V)，其中Y是鹵素或OZ，其中Z是磺?；?。
鹵素可以是氯、溴、碘、或它們的混合物。該鹵素可得自選自下列的活化劑SOCl2、PCl5、PCl3和POCl3(對于氯化)、PBr3、PBr5、SOBr2和HBr(對于溴化)、HI、I2(對于碘化)和它們的混合物?；酋；苌谧鳛榛酋｛u化物的活化劑，所述磺酰鹵化物選自甲苯磺?；u化物(對甲苯磺酰鹵化物)、甲磺?；u化物(甲烷磺酰鹵化物)、三氟甲磺酰鹵化物、對硝基苯磺酰鹵化物(對硝基苯磺酰鹵化物)、對溴苯磺酰鹵化物(對溴苯磺酰鹵化物)、2，2，2三氟乙磺酰鹵和它們的混合物；其中鹵素是氯、溴、碘、或它們的混合物。優(yōu)選的磺酰鹵化物是甲苯磺酰氯、甲磺酰氯和它們的混合物。
Y例如鹵素或其中Z是磺酰基的OZ優(yōu)選為離去基團，因此具有式V的化合物可用于包括下一個親核取代反應(yīng)的合成方法。
優(yōu)選地，在本發(fā)明的活化步驟中，Y是其中Z為磺?；腛Z，且用活化劑磺酰鹵化物將原料活化以生成具有下式的化合物
R1-OZ (式V-p)其中Z是磺?；?，優(yōu)選為甲苯磺酰基或甲磺?；?。
下述反應(yīng)式表示的是使用甲磺酰氯作為活化劑的活化步驟的實施方案(式V-a)將式IV-a舉例表示的原料與活化劑進行反應(yīng)，以獲得式Va化合物。在本發(fā)明的活化步驟中，優(yōu)選使用磺酰鹵、更優(yōu)選甲苯磺酰氯或甲磺酰氯作為活化劑，下述反應(yīng)式表示的是使用亞磺酰氯作為活化劑的活化步驟的實施方案(式V-a’)將式I-Va舉例表示的原料與活性劑的實例亞磺酰氯進行反應(yīng)，以獲得式V-a’化合物。
用于進行第一個合成步驟的適當介質(zhì)包括提供無水條件的惰性溶劑。惰性溶劑的實例有無水(下文中稱為“abs.”)四氫呋喃(下文中稱為“THF”)、無水苯、無水甲苯、無水三乙胺、無水吡啶和它們的混合物。反應(yīng)介質(zhì)優(yōu)選含有路易斯堿。路易斯堿的實例包括液體和固體路易斯堿例如無水三乙胺、無水吡啶、二甲基氨基吡啶(下文中稱為“DMAP”)和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0.]-7-十一碳烯(下文中稱為“DBU”)。無水三乙胺和無水吡啶既起溶劑的作用，也起路易斯堿的作用，因此是合適的。無水三乙胺是非常合適的液體路易斯堿。介質(zhì)更優(yōu)選含有至少按活化劑計的化學(xué)計算量的路易斯堿，因為其能獲得良好產(chǎn)率。介質(zhì)優(yōu)選含有揮發(fā)性溶劑例如無水THF、無水苯、無水甲苯和它們的混合物；和按活化劑計的化學(xué)計算量的液體路易斯堿例如無水三乙胺、無水吡啶和它們的混合物。該反應(yīng)可在室溫和常壓下進行。
iii.親核取代反應(yīng)第三個步驟包括將在上述活化步驟中形成的式V化合物的親核取代反應(yīng)。用含有氮并包含R4和R9的親核試劑進行親核取代，以生成具有下式的化合物 其中R4是由上述-(R5-O)m-R6代表的烷基烷氧基化物基團、上述-(R7-O)n-H代表的羥基烷基、或R8；且R9是氫或R3，其中R3選自烷基烷氧基化物基團、羥基烷基、或R8。優(yōu)選地，R4是羥基烷基，且R9是氫。
親核取代步驟的一個實施方案如下述反應(yīng)式所示R6-(O-R5)m-O-SO2CH3(式V-a)+NH2C2H4OH→ 將式Va舉例表示的化合物與含有氮并包含R4和R9的親核試劑進行反應(yīng)，以獲得式VIa化合物。含有氮并包含R4和R9的親核試劑可以是包含至少一個選自烷基烷氧基化物基團、羥基烷基或R8的基團和一個或兩個氫的叔胺，優(yōu)選的親核試劑是那些包含一個羥烷基和兩個氫的親核試劑，例如上述反應(yīng)式中的乙醇胺。
適于進行該親核取代步驟的介質(zhì)包括其極性大于上文在標題“活化”下面作為“合適介質(zhì)”公開的惰性溶劑。惰性溶劑的實例有乙醇、甲醇、丙醇、水和它們的混合物。
iv.季銨化第四個步驟包括將上述親核取代步驟中形成的式VI化合物進行季銨化。進行季銨化以生成在上文標題“陽離子烷基烷氧基化物衍生物”下面公開的式III化合物。
式III如下所示 其中R2和R3獨立地為烷基烷氧基化物基團、羥基烷基、或R8。R2和R3優(yōu)選獨立地為R8。
該反應(yīng)是通過加入季銨化試劑來進行的。季銨化試劑提供了在式III中顯示的R2基團，并且當式VI的R9是氫時，還提供了在式III中顯示的R3基團。當R9是氫時，R3優(yōu)選與R2相同。季銨化試劑可選自具有R2基團或可具有R3基團的烷基硫酸酯，具有R2基團或可具有R3基團的烷基鹵化物，或它們的混合物，其中鹵化物是氯、溴、碘和它們的混合物。優(yōu)選的季銨化試劑是在R2或R3位置提供烷基R8的那些季銨化試劑。例如，在下述反應(yīng)式中顯示的甲基碘提供了甲基。本領(lǐng)域已知的是，當季銨化是用提供帶正電荷的烷基的季銨化劑進行的時，季銨化的位點是穩(wěn)定的，且不受pH值影響。
使用甲基碘作為季銨化試劑的季銨化步驟的實施方案如下述反應(yīng)式所示 適于進行該季銨化步驟的介質(zhì)包括惰性溶劑，所述惰性溶劑選自上文在標題“親核取代”下面作為“合適介質(zhì)”公開的溶劑。
合適的載體本發(fā)明的護發(fā)組合物含有約1％-約99.99％、優(yōu)選約50％-約95％的合適載體。所述合適載體包含通常是水、或油的連續(xù)相。連續(xù)相優(yōu)選為水，但是即使是水連續(xù)相也可以含有乳化或分散在其中的油，反之亦然。也可以向合適載體中加入其它載體組分和/或其它附加組分。
1.水本發(fā)明的護發(fā)組合物一般含有至少約60％、優(yōu)選至少約70％的水，更優(yōu)選約75％-約95％的水。優(yōu)選使用去離子水。根據(jù)產(chǎn)品的所需特性，還可以使用含有無機陽離子的天然水。合適載體的水平和種類可根據(jù)與其它組分、以及產(chǎn)品的其它所需特性的相容性來選擇。
合適載體還可以包含低級烷基醇、多元醇和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的低級烷基醇是具有1-6個碳原子的一元醇，更優(yōu)選乙醇和異丙醇?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
在優(yōu)選的實施方案中，合適載體呈含有陽離子表面活性劑、固體脂肪醇和水的凝膠基質(zhì)的形式，并且其特征一般在于，當在25℃下用BrookfieldViscometer以1.0rpm的剪切速度測定時，其具有約5,000cps-約40,000cps、優(yōu)選約10,000cps-約30,000cps、更優(yōu)選約12,000cps-約28,000cps的高粘度。如果存在的話，凝膠基質(zhì)占護發(fā)組合物重量的約60％-約99％、優(yōu)選約70％-約95％、更優(yōu)選約80％-約95％。
在高度優(yōu)選的實施方案中，凝膠基質(zhì)優(yōu)選是層狀凝膠基質(zhì)，這樣的凝膠基質(zhì)提供了改善了的沉積、濕發(fā)感、柔軟性、以及其它實質(zhì)有益效果。在層狀凝膠基質(zhì)中，陽離子表面活性劑與固體脂肪化合物的重量比為約1∶1-約1∶20、優(yōu)選約1∶2-約1∶10、更優(yōu)選約1∶3-1∶5。層狀凝膠基質(zhì)中的優(yōu)選陽離子表面活性劑一般含有一個或兩個長鏈(例如C12-30)烷基和叔胺或季銨基團。具有一個或兩個C16-22烷基鏈的叔胺基團是優(yōu)選的。
可通過用差示掃描量熱法(下文中稱為“DSC”)測定本發(fā)明組合物來檢測層狀凝膠基質(zhì)的存在。通過DSC測定獲得的特征圖(profile chart)描述了當樣本溫度波動時發(fā)生焓變或能量梯度的掃描樣本的化學(xué)與物理變化。這樣，本發(fā)明護發(fā)組合物的相特性以及各組分之間的相互作用可通過其DSC特征圖來理解。本發(fā)明組合物的DSC測定可通過任何可獲得的適當儀器來進行。例如，DSC測定可通過購自Seiko Instruments Inc.的Seiko DSC6000儀器來適當?shù)剡M行。在典型的測定方法中，通過將適當量的組合物密封到用于DSC測定的容器中并密封來制備樣本。記錄樣本的重量。還用相同容器制備空白樣本，即未密封樣本。將樣本與空白樣本置于儀器中，并在約-50℃-約130℃的測定條件下以約1℃/分鐘-約10℃/分鐘的加熱速度運行。計算所鑒定的峰面積，并除以樣本重量，以獲得單位是mJ/mg的焓變。
在優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)中，DSC特征圖示出了大于約3mJ/mg的形成峰。通過峰頂位置確定峰位置。優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)的DSC特征圖示出了一個峰頂溫度為約55℃-約75℃、約6mJ/mg-約10mJ/mg的單峰，而且在40℃-50℃之間沒有任何大于3mJ/mg的峰。據(jù)信，主要用這樣的層狀凝膠基質(zhì)形成的組合物表現(xiàn)出在約40℃-約55℃之間的比較穩(wěn)定的相特征。在甚至更優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)中，DSC特征圖表現(xiàn)出一個峰頂溫度為69℃、在約8mJ/mg的單峰，并且在40℃-約65℃之間沒有任何大于3mJ/mg的峰。
a.陽離子表面活性劑可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑是通式VII所示陽離子表面活性劑 其中至少一個R101、R102、R103和R104選自具有8-30個碳原子的脂族基團，或具有最高達約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧亞烷基、烷基酰氨基、羥基烷基、芳基或烷芳基，剩余R101、R102、R103和R104獨立地選自具有1-約22個碳原子的脂族基團，或具有最高達約22個碳原子的芳族基團、烷氧基、聚氧亞烷基、烷基酰氨基、羥基烷基、芳基或烷芳基；且X-是成鹽陰離子，比如選自鹵離子(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根(glycolate)、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根離子。除了碳原子和氫原子以外，脂族基團還可以含有醚鍵、以及諸如氨基的其它基團。長鏈脂族基團，例如包含約12個或更多碳原子的脂族基團可以被取代或未取代。R101、R102、R103和R104優(yōu)選獨立地選自C1-約C22烷基。可用于本發(fā)明的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括CTFA命名如下的物質(zhì)quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18甲酯硫酸根、quaternium-24和它們的混合物。
在通式VII的陽離子表面活性劑當中，優(yōu)選是分子中包含至少一個具有至少16個碳原子的烷基的表面活性劑。所述優(yōu)選的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括二十二烷基三甲基氯化銨，其例如以商品名INCROQUATTMC-80購自Croda和以ECONOL TM22購自Sanyo Kasei；鯨蠟基三甲基氯化銨，其例如以商品名CA-2350購自Nikko Chemicals(Tokyo，Japan)，氫化牛油烷基三甲基氯化銨，二烷基(14-18)二甲基氯化銨，二牛油烷基二甲基氯化銨，二氫化牛油烷基二甲基氯化銨，二硬脂基二甲基氯化銨，二鯨蠟基二甲基氯化銨，二(二十二烷基/二十烷基)二甲基氯化銨，二(二十二烷基)二甲基氯化銨，硬脂基二甲基芐基氯化銨，硬脂基丙二醇磷酸酯二甲基氯化銨，硬脂?；０被谆S基氯化銨，硬脂酰基酰氨基丙基二甲基(乙酸十四烷基酯)氯化銨，和N-(硬脂酰基膽氨基甲?；谆?吡啶氯化物。
還優(yōu)選的陽離子表面活性劑是親水取代的陽離子表面活性劑，其中至少有一個取代基含有一個或多個作為取代基存在或作為基團鏈中的鍵存在的芳族、醚、酯、酰氨基或氨基部分，其中至少一個R101-R104自由基含有一個或多個選自下列的親水部分烷氧基(優(yōu)選C1-C3烷氧基)、聚氧亞烷基(優(yōu)選C1-C3聚氧亞烷基)、烷基酰氨基、羥基烷基、烷基酯和它們的組合。優(yōu)選地，所述親水取代的陽離子表面活性劑含有2-約10個上述非離子親水部分。優(yōu)選的親水取代的陽離子表面活性劑包括下述式VIII-XIV所示的陽離子表面活性劑 其中n1為8-約28，m1+m2為約2-約40，Z1是短鏈烷基，優(yōu)選C1-C3烷基，更優(yōu)選甲基，或(CH2CH2O)m3H，其中m1+m2+m3最高達60，且X-是如上所定義的成鹽陰離子； 其中n2是1-5，R105、R106和R107中的一個或多個獨立地為C1-C30烷基，余下的所述基團為CH2CH2OH，R108，R109和R110中的一個或兩個獨立地為C1-C30烷基，余下的所述基團為CH2CH2OH，且X-是如上所定義的成鹽陰離子； 其中，下述定義對于式X和XI是獨立的，Z2是烷基，優(yōu)選C1-C3烷基，更優(yōu)選甲基，且Z3是短鏈羥基烷基，優(yōu)選羥基甲基或羥基乙基，n3和n4獨立地為2-4的整數(shù)、并包括2和4，優(yōu)選為2-3的整數(shù)、并包括2和3，更優(yōu)選為2，R111和R112獨立地為取代或未取代的烴基、C12-C20烷基或鏈烯基，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中R113為烴基，優(yōu)選為C1-C3烷基，更優(yōu)選為甲基，Z4和Z5獨立地為短鏈烴基，優(yōu)選為C2-C4烷基或鏈烯基，更優(yōu)選為乙基，m4為2-約40，優(yōu)選為約7-約30，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中R114和R115獨立地為C1-C3烷基，優(yōu)選為甲基，Z6是C12-C22烴基、烷基羧基或烷基酰氨基，且A是蛋白，優(yōu)選為膠原、角蛋白、乳蛋白、絲蛋白、大豆蛋白、小麥蛋白、或它們的水解形式，且X-為如上所定義的成鹽陰離子； 其中n5為2或3，R116和R117獨立地為C1-C3烴基，優(yōu)選為甲基，且X-為如上所定義的成鹽陰離子?？捎糜诒景l(fā)明的親水取代的陽離子表面活性劑的非限制性實例包括具有下述CTFA名稱的物質(zhì)quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quaternium-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解的膠原、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解的膠原、quaternium-79水解的角蛋白、quaternium-79水解的乳蛋白、quaternium-79水解的絲蛋白、quaternium-79水解的大豆蛋白和quaternium-79水解的小麥蛋白、quaternium-80、quaternium-81、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84和它們的混合物。
高度優(yōu)選的親水取代的陽離子表面活性劑包括二烷基酰氨基乙基羥基乙基一甲基銨鹽、二烷基酰氨基乙基二甲基銨鹽、二烷?；一u基乙基一甲基銨鹽、二烷酰基乙基二甲基銨鹽和它們的混合物；例如商品名如下的市售表面活性劑購自Witco Chemicals(Greenwich，Connecticut，USA)的VARISOFT 110、VARISOFT 222、VARIQUAT K1215和VARIQUAT 638；購自McIntyre的MACKPRO KLP、MACKPRO WLW、MACKPRO MLP、MACKPRO NSP、MACKPRO NLW、MACKPRO WWP、MACKPRO NLP、MACKPRO SLP；購自Akzo的ETHOQUAD 18/25、ETHOQUAD O/12PG、ETHOQUAD C/25、ETHOQUAD S/25和ETHODUOQUAD；購自Henkel(德國)的DEHYQUAT SP；和購自ICI Americas(Wilmington，Delaware，USA)的ATLAS G265。
伯、仲和叔脂肪胺的鹽也是合適的陽離子表面活性劑。這類胺的烷基優(yōu)選具有約12-22個碳原子，并且可以被取代或未取代。特別有用的是酰氨基取代的叔脂肪胺?？捎糜诒景l(fā)明的這樣的胺包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。還適用的有二甲基硬脂基胺、二甲基大豆胺、大豆胺、十四烷基胺、十三烷基胺、乙基硬脂基胺、N-牛油丙二胺、乙氧基化(具有5摩爾氧化乙烯)硬脂胺、二羥基乙基硬脂基胺和二十烷基二十二烷基胺。這些胺通常與酸聯(lián)合使用以提供陽離子物質(zhì)。可使用的優(yōu)選酸包括L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽和它們的混合物；更優(yōu)選L-谷氨酸、乳酸、檸檬酸?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子胺表面活性劑包括在U.S.專利4,275,055(Nachtigal等人，1981年6月23日出版)中公開的那些。
可質(zhì)子化的胺與酸中的H+的摩爾比優(yōu)選為約1∶0.3-1∶1.2、更優(yōu)選為約1∶0.5-約1∶1.1。
b.固體脂肪化合物可用于本發(fā)明的固體脂肪化合物具有25℃或更高的熔點，并選自脂肪醇、脂肪酸和它們的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，在本說明書該節(jié)中公開的化合物在某些情況下可屬于一種以上的類別，例如某些脂肪醇衍生物也可以歸類為脂肪酸衍生物。然而，給定類別并不是為了限制該特定化合物，而是為了便于分類和命名。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，根據(jù)雙鍵的數(shù)目和位置，以及支鏈的長度和位置，具有一定所需碳原子的一些化合物可能具有低于25℃的熔點。這樣的低熔點化合物不包括在該節(jié)中。高熔點化合物的非限制性實例可參見International Cosmetic IngredientDictionary，F(xiàn)ifth Edition，1993，和CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，第二版，1992。
固體脂肪化合物在本發(fā)明組合物中的含量為約0.1％-約20％重量，優(yōu)選為約1％-約15％重量，優(yōu)選為約2％-約10％重量。
可用于本發(fā)明的脂肪醇是具有約14-約30個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子的脂肪醇。這些脂肪醇是飽和的，并且可以是直鏈或支鏈醇。脂肪醇的非限制性實例包括鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的脂肪酸是具有約10-約30個碳原子、優(yōu)選約12-約22個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子的脂肪酸。這些脂肪酸是飽和的，并且可以是直鏈或支鏈酸。還包括滿足本發(fā)明要求的二元酸、三元酸、以及其它多元酸。本發(fā)明也包括這些脂肪酸的鹽。脂肪酸的非限制性實例包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸和它們的混合物。
高純度單一化合物的固體脂肪化合物是優(yōu)選的。選自純鯨蠟醇、硬脂醇和二十二烷醇的純脂肪醇的單一化合物是高度優(yōu)選的。本文中的“純”是指化合物的純度為至少約90％、優(yōu)選至少約95％。當消費者洗掉本發(fā)明組合物時，這些高純度單一化合物可具有良好的從頭發(fā)上的洗除性。
可用于本發(fā)明的市售固體脂肪化合物包括以商品名KONOL系列購自Shin-nihon Rika(Osaka，Japan)和以商品名NAA系列購自NOF(Tokyo，Japan)的鯨蠟醇、硬脂醇和二十二烷醇；以商品名1-DOCOSANOL購自Wako(Osaka，Japan)的純二十二烷醇，以商品名NEO-FAT購自Akzo(Chicago，Illinois，USA)、以商品名HYSTRENE購自Witco Corp.(Dublin，Ohio，USA)和以商品名DERMA購自Vevy(Genova，Italy)的各種脂肪酸。
雖然多元脂肪醇可形成凝膠基質(zhì)，但是一元脂肪醇是優(yōu)選的。當形成凝膠基質(zhì)時，可首先將陽離子表面活性劑和/或固體脂肪化合物與水混合、懸浮在水中和/或溶解在水中。
2.油在本發(fā)明中也可以使用熔點低于約25℃的油。這些油可給頭發(fā)提供調(diào)理有益效果例如柔軟性和彈性?？捎糜诒景l(fā)明中的油的非限制性實例可參見International Cosmetic Ingredient Dictionary，第五版，1993，和CTFACosmetic Ingredient Handbook，第二版，1992。
由于其HLB，烷氧基化物可以用作油可混溶劑。現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這些烷氧基化物可不利地遷移到水相中，產(chǎn)生穩(wěn)定性問題，和/或當包含在含水載體中時具有不充分的沉積效率。不受理論約束，據(jù)信這些穩(wěn)定性問題是由于在一般生產(chǎn)溫度與一般貯存溫度之間有溶解度差異、油可混溶劑的化學(xué)降解的差異等所致。在某些情況下，據(jù)信自身的相轉(zhuǎn)移(phase change in-and-of-itself)可影響穩(wěn)定性和/或沉積效率。例如，本文描述的烷氧基化物在較低溫度(例如貯存溫度)下的水溶性可能強于在較高溫度(例如生產(chǎn)溫度)下的水溶性。如果這樣的烷氧基化物從油相進入水相，其沉積到頭發(fā)上的效率可顯著下降。在這種情況下，即使其不降解或沒有發(fā)生化學(xué)改變，但是油可混溶劑可能不能有效地沉積在頭發(fā)上，因為其在使用期間非常易于被除去。這樣的低沉積效率是不希望的。
因此，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，隨著時間推移(例如在貯存、運輸?shù)绕陂g)某些油可混溶劑從一個相遷移到另一個相中時，其穩(wěn)定性和沉積可下降。所以這樣的相轉(zhuǎn)移可導(dǎo)致組合物的整體性能顯著下降。因此，需要將這樣的不需要的相轉(zhuǎn)移降至最低。所以在一個優(yōu)選的實施方案中，合適的載體包含HLB值為約0-約3、優(yōu)選約0-約2、更優(yōu)選約0-約1的油。不受理論約束，據(jù)信這樣的油往往對頭發(fā)有親和力，并因此易于沉積在頭發(fā)上。如上所述，烷氧基化物在油中混溶。因此，當將其加到合適載體中之前與該烷氧基化物混合時，油可能將烷氧基化物截留在其中。此外，這些油的低HLB值提供了高疏水環(huán)境，這樣的疏水環(huán)境降低了在貯存期間烷氧基化物發(fā)生相變的可能性。這又提高了烷氧基化物在貯存期間的穩(wěn)定性，并防止其在例如洗發(fā)期間被容易地洗下來。因此，在洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物或洗發(fā)香波組合物中，這樣的油是尤其優(yōu)選的。除了將烷氧基化物截留在其中以外，這樣的油還起著自身進一步增強實際沉積的載體的作用。此外，這樣的油自身可提供所需的有益效果，例如改善的可梳理性、干發(fā)感、光澤、柔軟性、平滑性和/或光滑感。
可用于本發(fā)明中的油的優(yōu)選實例包括HLB值為約0-約3、優(yōu)選約0-約2、更優(yōu)選約0-約1的酯油、液體脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物、烴、硅氧烷化合物和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的油的更優(yōu)選實例包括具有上述HLB值的酯油、脂肪酸酯、液體脂肪醇和脂肪酸、烴和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的油的甚至更優(yōu)選實例包括具有上述HLB值的液體脂肪醇例如油醇、異硬脂醇、異鯨蠟醇和它們的混合物。
除非另有說明，油的含量為占護發(fā)組合物重量的約0.1％-約20％、優(yōu)選約0.5％-約10％、更優(yōu)選約1％-約8％。
a.酯油可用于本發(fā)明的酯油是下式化合物R2COOR2(式XV)，其中每個R2獨立地為C1-C22烷基，優(yōu)選至少一個R2是C8-C22烷基。每個R2可以是直鏈、環(huán)狀、或支鏈烷基鏈。如果R2是支鏈基團，則該R2優(yōu)選具有2-4個支鏈。該酯油的HLB值低于約4、更優(yōu)選為約0-約3?？捎糜诒景l(fā)明的酯油應(yīng)當易于配制和加工。因此，酯油的熔點一般低于約40℃，并且優(yōu)選是水不溶性的，以及在25℃呈液狀。
除非另有說明，可用于本發(fā)明的酯油的重均分子量大于約70g/mol、優(yōu)選為約100g/mol-約2,000g/mol、更優(yōu)選為約160g/mol-約1,200g/mol。可用于本發(fā)明的優(yōu)選酯油包括季戊四醇酯油、三羥甲基酯油、檸檬酸酯油、甘油酯油和它們的混合物。
不受理論約束，據(jù)信酯油能有效地將烷氧基化物遞送到頭發(fā)上、減小飛散頭發(fā)體積和/或提供其它頭發(fā)調(diào)理有益效果。此外，當頭發(fā)變干時，可用于本發(fā)明的酯油可給頭發(fā)提供濕潤感、光滑感、以及整理控制性，并且不使頭發(fā)有油膩感。因此，通過加入酯油，能獲得可在頭發(fā)變濕以及變干后都能提供特別合適的調(diào)理有益效果的護發(fā)組合物。
可用于本發(fā)明的季戊四醇酯油是重均分子量為至少800g/mol的下式化合物 其中R1、R2、R3和R4獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R1、R2、R3和R4獨立地為具有約8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基。更優(yōu)選地，限定R1、R2、R3和R4的定義使得該化合物的重均分子量為約800g/mol-約1,200g/mol。
可用于本發(fā)明的三羥甲基酯油是重均分子量為至少800g/mol的下式化合物 其中R11是具有1-約30個碳原子的烷基，且R12、R13和R14獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R11是乙基，且R12、R13和R14獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基。更優(yōu)選地，限定R11、R12、R13和R14的定義使得該化合物的重均分子量為約800g/mol-約1,200g/mol。
特別優(yōu)選的酯油是五酯油和三羥甲基酯油，更優(yōu)選季戊四醇四異硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三羥甲基丙烷三油酸酯和它們的混合物。這樣的化合物以商品名KAK P.T.I.和KAK T.T.I.購自Kokyo Alcohol(Tokyo，Japan)，以商品名PTO和ENUJERUBU TP3SO購自Shin-nihon Rika(Tokyo，Japan)。
可用于本發(fā)明的檸檬酸酯油是重均分子量為至少約500g/mol的下式化合物 其中R21是OH或CH3COO，且R22、R23和R24獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R21是OH，且R22、R23和R24獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。更優(yōu)選地，限定R21、R22、R23和R24的定義使得該化合物的重均分子量為至少約800g/mol。本發(fā)明特別有用的檸檬酸酯油包括以商品名CITMOL 316購自Bernel的檸檬酸三異鯨蠟基酯，以商品名PELEMOL TISC購自Phoenix的檸檬酸三異硬脂基酯，和以商品名CITMOL320購自Bernel的檸檬酸三(辛基十二烷基)酯。
可用于本發(fā)明的甘油酯油是重均分子量為至少約400g/mol的下式化合物 其中R41、R42和R43獨立地為具有1-約30個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。優(yōu)選地，R41、R42和R43獨立地為具有8-約22個碳原子的支鏈、直鏈、飽和、或不飽和烷基、芳基和烷基芳基。更優(yōu)選地，限定R41、R42和R43的定義使得該化合物的重均分子量為至少約500g/mol。
本發(fā)明特別有用的甘油酯油包括以商品名Miglyol812購自Degussa-Hüls AG(Frankfurt，德國)的辛酸/癸酸甘油三酯，以商品名SUN ESPOL G-318購自Taiyo Kagaku的甘油三硬脂酸酯，以商品名CITHROL GTO購自Croda，Inc.(New Jersey，U.S.A.)的甘油三油酸酯，以商品名EFADERMA-F購自Vevy(Genova，Italy)、或以商品名EFA-GLYCERIDES購自Brooks(South Plainfield，New Jersey，USA)的甘油三亞油酸酯。
b.液體脂肪醇和脂肪酸可用于本發(fā)明的液體脂肪醇和脂肪酸具有低于25℃的熔點，并包含約10-約30個碳原子、優(yōu)選約12-約22個碳原子、更優(yōu)選約16-約22個碳原子。它們可以是直鏈、環(huán)狀、或支鏈酸，并且可以是飽和或不飽和的。這些化合物的非限制性實例包括油醇、棕櫚油醇、異硬脂醇、異鯨蠟醇和它們的混合物。雖然多元脂肪醇可用于本發(fā)明，但是一元脂肪醇是優(yōu)選的。合適的脂肪酸包括例如油酸、亞油酸、異硬脂酸、亞麻酸、乙基亞麻酸、乙基亞麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。
本文所定義的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物包括例如脂肪酸酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚和它們的混合物。脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限制性實例包括例如亞油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、油酸異癸酯、油酸異丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二烷基酯、異硬脂酸辛基十二烷基酯、異棕櫚酸辛基十二烷基酯、異壬酸辛酯、壬酸辛酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸異丙酯、異壬酸異癸酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸乙酯、異硬脂酸甲酯和oleth-2。
可用于本發(fā)明的市售液體脂肪醇及其衍生物包括以商品名UNJECOL90BHR購自Shin-nihon Rika的油醇，以商品名SCHERCEMOL系列購自Scher的各種液體酯，和購自Kokyu Alcohol的商品名為HIS的異硬脂酸己酯和商品名為ZPIS的異硬脂酸異丙酯。
c.烴可用于本發(fā)明的烴包括直鏈、環(huán)狀和支鏈烴，其可以是飽和或不飽和的，只要其熔點不超過約25℃即可。這些烴具有約12-約40個碳原子、優(yōu)選約12-約30個碳原子、更優(yōu)選約12-約22個碳原子。還包括鏈烯基單體的聚合烴，例如C2-6鏈烯基單體的聚合物。這些聚合物可以是直鏈或支鏈聚合物。直鏈聚合物通常鏈長較短，具有如上所述的總碳原子數(shù)目。支鏈聚合物可具有實質(zhì)更高的鏈長。這樣的物質(zhì)的數(shù)均分子量可在寬的范圍內(nèi)變化，但是通常最高達約500g/mol，優(yōu)選為約200g/mol-約400g/mol，更優(yōu)選為約300g/mol-約350g/mol。還可用于本發(fā)明的是各種級別的礦物油。礦物油是得自石油的液體烴的混合物。合適的烴類物質(zhì)的具體實例包括石蠟油、礦物油、十二烷、異十二烷、十六烷、異十六烷、二十碳烯、異二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚異丁烯和它們的混合物。優(yōu)選用于本發(fā)明的是選自下列的烴礦物油，聚α-烯烴油例如異十二烷、異十六烷、聚丁烯、聚異丁烯和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的聚α-烯烴油是衍生自具有約6-約16個碳原子、優(yōu)選約6-約12個碳原子的1-烯烴單體的那些聚α-烯烴油?？捎糜谥苽渚郐?烯烴油的1-烯烴單體的非限制性實例包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、支鏈異構(gòu)體例如4-甲基-1-戊烯和它們的混合物。可用于制備聚α-烯烴油的優(yōu)選1-烯烴單體是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明的聚α-烯烴油還具有約1-約35,000cps的粘度、約200g/mol-約60,000g/mol的重均分子量和不超過約3的多分散度。
在本發(fā)明中可使用重均分子量為至少約800g/mol的聚α-烯烴油以給頭發(fā)提供維持時間較長的潤濕感。然而，在本發(fā)明中也可以使用重均分子量低于約800g/mol的聚α-烯烴油以給頭發(fā)提供平滑、光澤、清潔感。在本發(fā)明中特別有用的聚α-烯烴油包括商品名為PURESYN 6且重均分子量為約500g/mol和商品名為PURESYN 100且重均分子量超過3000g/mol的購自MobilChemical Co的聚癸烯。
可用于本發(fā)明的市售烴包括以商品名PERMETHYL 99A、PERMETHYL101A和PERMETHYL 1082購自Presperse(South Plainfield New Jersey，USA)的異十二烷、異十六烷和異二十碳烯，以商品名INDOPOL H-100購自AmocoChemicals(Chicago Illinois，USA)的異丁烯與正丁烯的共聚物，以商品名BENOL購自Witco Chemicals的礦物油，以商品名ISOPAR購自ExxonChemical Co.(Houston Texas，USA)的異鏈烷烴，和以商品名PURESYN 6購自Mobil Chemical Co.的聚癸烯。
d.聚硅氧烷化合物本發(fā)明的護發(fā)組合物優(yōu)選含有聚硅氧烷化合物?？捎糜诒景l(fā)明的聚硅氧烷化合物包括揮發(fā)性可溶性或不溶性、或者非揮發(fā)性可溶性或不溶性聚硅氧烷調(diào)理劑。可溶性是指聚硅氧烷化合物能與組合物的載體混溶以形成部分相同相。不溶性是指聚硅氧烷形成與載體分離、不連續(xù)的相，例如呈聚硅氧烷小滴的乳液或懸浮液形式。本發(fā)明的聚硅氧烷化合物可通過本領(lǐng)域已知的任何適當方法，包括乳液聚合來制得。聚硅氧烷化合物可以以乳液的形式摻入到本發(fā)明組合物中，其中所述乳液是借助于或不借助于選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和它們的混合物的表面活性劑，通過機械混合，或者在合成階段通過乳液聚合而形成的。
可用于本發(fā)明中的聚硅氧烷化合物優(yōu)選在25℃具有約1,000-約2,000,000厘沲、優(yōu)選約10,000-約1,800,000、甚至更優(yōu)選約100,000-約1,500,000的粘度。該粘度可按照在Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛細管粘度計來測定。高分子量聚硅氧烷化合物可通過乳液聚合制得。合適的聚硅氧烷流體包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它們的混合物。也可以使用具有頭發(fā)調(diào)理特性的其它非揮發(fā)性聚硅氧烷。
聚硅氧烷化合物在本發(fā)明組合物中的含量優(yōu)選為約0.01％-約20％重量、更優(yōu)選約0.05％-約10％重量。
本發(fā)明中的聚硅氧烷化合物還包括具有下式XX的聚烷基或聚芳基硅氧烷 其中R123是烷基或芳基，且x是約7-約8,000的整數(shù)。Z8代表封閉聚硅氧烷鏈末端的基團。在硅氧烷鏈上取代的烷基或芳基(R123)或在硅氧烷鏈端部上取代的烷基或芳基Z8可具有任何結(jié)構(gòu)，只要所得聚硅氧烷在室溫保持流體，是可分散的，當施用在頭發(fā)上時沒有刺激性、毒性或其它有害作用，與組合物的其它組分相容，在正常使用和貯存條件下是化學(xué)穩(wěn)定的，并且能沉積在頭發(fā)上并調(diào)理頭發(fā)即可。合適的Z8基團包括羥基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的兩個R123基團可代表相同或不同基團。優(yōu)選地，這兩個R123基團代表相同基團。合適的R123基團包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優(yōu)選的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。還稱為二甲硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷是尤其優(yōu)選的?？墒褂玫木弁榛柩跬榘ɡ缇鄱谆柩跬?。這些聚硅氧烷化合物可以例如以其Viscasil和SF 96系列購自General Electric Company，和以其Dow Corning 200系列購自Dow Corning。
還可以使用聚烷基芳基硅氧烷流體，并且其包括例如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以例如作為SF 1075甲基苯基液體購自General ElectricCompany，或者作為556 Cosmetic Grade Fluid購自Dow Corning。
為了提高頭發(fā)的光澤特性，尤其優(yōu)選的是高度芳基化的聚硅氧烷化合物，例如折光率為1.46或更高、尤其是約1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。當使用這些高折光率聚硅氧烷化合物時，應(yīng)當將其與如下所述的鋪展劑例如表面活性劑或聚硅氧烷樹脂混合，以降低物質(zhì)的表面張力并提高其成膜能力。
可使用的聚硅氧烷化合物包括例如聚環(huán)氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，也可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合物。環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的含量應(yīng)當足夠低，以不影響聚硅氧烷的可分散性。這些物質(zhì)還稱為二甲硅油共聚醇(dimethicone copolyols)。
其它聚硅氧烷化合物包括氨基取代的物質(zhì)。合適的烷基氨基取代的聚硅氧烷化合物包括下式XXI所表示的那些化合物 其中R124是H、CH3或OH，p1、p2、q1和q2是取決于分子量的整數(shù)，重均分子量約為5,000-10,000。該聚合物還稱為″氨化二甲硅油(amodimethicone)″。
合適的氨基取代的聚硅氧烷流體包括下式XXII所表示的那些化合物(R125)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R125)2-b)p4-O-SiG3-a(R125)a(式XXII)，其中G選自氫、苯基、OH、C1-C8烷基，優(yōu)選為甲基；a是指0或1-3的整數(shù)；并優(yōu)選為0；b是指0或1，并優(yōu)選為1；p3+p4之和是0-2000、優(yōu)選50-150的數(shù)值，p3是指0-1,999、優(yōu)選49-149的數(shù)值，p4是指1-2000、優(yōu)選1-10的數(shù)值；R125是式Cq3H2q3L所示的單價基團，其中q3是2-8的整數(shù)，且L選自下述基團-N(R126)CH2-CH2-N(R126)2-N(R126)2-N(R126)3X’-N(R126)CH2-CH2-NR126H2X’其中R126選自氫、苯基、芐基、飽和烴基，優(yōu)選具有1-20個碳原子的烷基，且X’指鹵離子。
尤其優(yōu)選的相應(yīng)于式(III)的氨基取代的聚硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨化二甲硅油(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其中R124是CH3。
可用于本發(fā)明的其它氨基取代的硅氧烷聚合物包括下式XXIII所示的陽離子氨基取代的聚硅氧烷 其中R128是指具有1-18個碳原子的單價烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基例如甲基；R129是指烴基，優(yōu)選C1-C18亞烷基或C1-C18，更優(yōu)選C1-C8亞烷基氧基；Q-是鹵離子，優(yōu)選氯離子；p5是指2-20、優(yōu)選2-8的平均統(tǒng)計值；p6是指20-200、優(yōu)選20-50的平均統(tǒng)計值。優(yōu)選的這類聚合物以商品名“UCAR SILICONEALE 56”購自Union Carbide。
公開了合適的非揮發(fā)性分散的聚硅氧烷化合物的參考文獻包括Geen的U.S.專利2,826,551；在1976年6月22日出版的Drakoff的U.S.專利3,964,500；在1982年12月21日出版的Pader的U.S.專利4,364,837；和Woolston的英國專利849,433。由Petrarch Systems，Inc.，1984發(fā)行的″Silicon Compounds″提供了廣泛的、但是非排他的合適的聚硅氧烷化合物的一覽表。
尤其適用的另一非揮發(fā)性分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷樹膠(siliconegum)。術(shù)語“聚硅氧烷樹膠”是指在25℃其粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有機硅氧烷。應(yīng)當認識到，本文所述的聚硅氧烷樹膠也可以與上文披露的聚硅氧烷化合物有一些重疊。該重疊不是對這些物質(zhì)中任一種的限制。Petrarch以及其它文獻，包括在1979年5月1日出版的Spitzer等人的U.S.專利4,152,416，和Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press 1968描述了聚硅氧烷樹膠。General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets SE 30，SE 33，SE 54 and SE 76也描述了聚硅氧烷樹膠。“聚硅氧烷樹膠”的重均分子量一般超過約200,000，通常為約200,000-約1,000,000。具體實例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它們的混合物。
還可以使用是高度交聯(lián)的聚硅氧烷系統(tǒng)的聚硅氧烷樹脂。所述交聯(lián)是通過在聚硅氧烷樹脂生產(chǎn)期間具有三官能團和四官能團的硅烷與單官能團或雙官能團的硅烷或二者一起摻入來引入的。正如本領(lǐng)域眾所周知的那樣，生成聚硅氧烷樹脂所需的交聯(lián)度將根據(jù)摻入到聚硅氧烷樹脂內(nèi)的特定硅氧烷單元而變化。一般情況下，具有足夠水平的三官能團和四官能團的硅氧烷單體單元并因此具有足夠水平的交聯(lián)，從而使得它們在變干時可形成堅硬或堅固的膜的聚硅氧烷材料可視為聚硅氧烷樹脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子與硅原子的比例是交聯(lián)水平的指標。具有至少約1.1的氧原子與硅原子比例的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷樹脂?？捎糜谥苽渚酃柩跬闃渲墓柰榘ㄒ患谆?、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。優(yōu)選的樹脂以GE SS4230和SS4267購自GeneralElectric。市售的聚硅氧烷樹脂通常是以低粘度揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚硅氧烷流體的溶解形式提供?？捎糜诒景l(fā)明中的聚硅氧烷樹脂應(yīng)當以這樣的溶解形式提供并摻入到本發(fā)明組合物中，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。不受理論約束，據(jù)信聚硅氧烷樹脂可增強其它聚硅氧烷化合物在頭發(fā)上的沉積，并增強具有高折光率體積的頭發(fā)的光澤。
可使用的其它聚硅氧烷樹脂是聚硅氧烷樹脂粉，例如CTFA名稱為polymethylsilsequioxane、作為TospearlTM購自Toshiba Silicones的物質(zhì)。
制備這些聚硅氧烷化合物的方法可參見Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，Volume 15，Second Edition，pp.204-308，John Wiley & Sons，Inc.，1989。
依據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的稱為″MDTQ″命名原則的縮寫命名體系，可特別方便地表示聚硅氧烷材料和聚硅氧烷樹脂。在該命名體系下，是依據(jù)存在的構(gòu)成聚硅氧烷的各種硅氧烷單體單元來描述聚硅氧烷。簡言之，符號M是指單官能單元(CH3)3SiO0.5；D是指雙官能單元(CH3)2SiO；T是指三官能單元(CH3)SiO15；且Q是指四官能單元SiO2。加上“撇”的這些單元符號例如M＇、D＇、T＇和Q＇是指不是甲基的取代基，并且在每次出現(xiàn)時必須具體定義。典型的可替換的取代基包括諸如乙烯基、苯基、氨基、羥基等的基團。在MDTQ體系下，依據(jù)表示聚硅氧烷中各種單元的總數(shù)目的符號下標，或依據(jù)其平均值，或作為具體指明的比例并結(jié)合重均分子量的不同單元的摩爾比完成了聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷樹脂中，相對于D、D＇、M和/或M＇，較高相對摩爾量的T、Q、T＇和/或Q＇意味著較高水平的交聯(lián)。然而，如上所述，總的交聯(lián)水平還可以通過氧與硅的比值來表示。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選聚硅氧烷樹脂是MQ、MT、MTQ、MDQ和MDTQ樹脂。因此，優(yōu)選的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其優(yōu)選的是MQ樹脂，其中M∶Q比例為約0.5∶1.0-約1.5∶1.0，且該樹脂的重均分子量為約1000-約10,000。
可用于本發(fā)明的市售的聚硅氧烷化合物包括商品名為D-130的二甲硅油，商品名為DC2502的鯨蠟基二甲硅油，商品名為DC2503的硬脂基二甲硅油，商品名為DC1664和DC1784的乳化的聚二甲基硅氧烷，和商品名為DC2-2845的烷基接枝的共聚物聚硅氧烷乳液；所有這些都購自Dow CorningCorporation，和如在GB申請2,303,857中所述的購自Toshiba Silicone的乳液聚合的Dimethiconol。
其它附加組分一些其它附加組分在本發(fā)明中是優(yōu)選的。這些組分包括當使用時可提供例如附加的護發(fā)和/或頭發(fā)調(diào)理有益效果的化合物。優(yōu)選的其它附加組分包括疏水改性的纖維素醚、陽離子調(diào)理化合物、抗微生物劑、草本植物提取物(herbal extract)、甘油酯的聚乙二醇衍生物和它們的混合物。除非另外指出，否則這些其它附加組分的用量一般分別為占護發(fā)組合物重量的約0.001％-約10.0％、優(yōu)選約0.01％-約5.0％。
1.疏水改性的纖維素醚本發(fā)明護發(fā)組合物優(yōu)選含有占其重量約0.01％-約2％、優(yōu)選約0.01％-約0.5％、更優(yōu)選約0.1％-約0.5％的疏水改性的纖維素醚。
疏水改性的纖維素醚可增加堆積頭發(fā)體積。當與本發(fā)明的聚丙二醇和酯油組合時，疏水改性的纖維素醚可提供減少的飛散頭發(fā)和增多的堆積頭發(fā)之間的平衡。在本發(fā)明的調(diào)理組合物中，控制水平的疏水改性的纖維素醚還可以提供可接受的流變學(xué)特性，因此這樣的組合物可在頭發(fā)上提供令人滿意的鋪展性。親水纖維素主鏈具有低于約800,000g/mol、優(yōu)選約20,000g/mol-約700,000g/mol、更優(yōu)選約50,000g/mol-約700,000g/mol的重均分子量。已知該分子量的羥乙基纖維素是親水性最強的物質(zhì)之一。因此，可以對羥乙基纖維素進行改性至大于其它親水性纖維素主鏈的程度。
將親水性纖維素主鏈用疏水性取代基經(jīng)由醚鍵進一步取代，以獲得具有低于1％水溶性、優(yōu)選低于0.2％水溶性的疏水改性的纖維素醚。所述疏水性取代基選自具有約10-約22個碳原子的直鏈或支鏈烷基；其中親水性纖維素主鏈中的親水性基團與疏水性取代基的比例為約2∶1-約1000∶1、優(yōu)選約10∶1-約100∶1。
可用于本發(fā)明中的市售疏水改性的纖維素醚包括商品名為NATROSOL PLUS 330CS和POLYSURF 67的鯨蠟基羥乙基纖維素，二者均購自Aqualon Company，Delaware，USA，并具有占整個聚合物重量的約0.4％-約0.65％的鯨蠟基取代。
2.陽離子調(diào)理化合物在本發(fā)明中，陽離子頭發(fā)調(diào)理化合物是優(yōu)選的，并包括上述陽離子表面活性劑、陽離子聚合物、陽離子多糖聚合物、上述陽離子氨基取代的聚硅氧烷和它們的混合物。如果存在的話，陽離子頭發(fā)調(diào)理化合物的含量一般為占組合物重量的優(yōu)選約0.5％-約10％、更優(yōu)選約2％-約5％、甚至更優(yōu)選約1％-約3％。
本發(fā)明護發(fā)組合物可包含一種或多種陽離子聚合物。本文所用的術(shù)語“聚合物”包括由一種單體或兩種(共聚物)或更多種單體通過聚合而制得的物質(zhì)。陽離子聚合物優(yōu)選為水溶性陽離子聚合物。本文所用術(shù)語“水溶性”陽離子聚合物是指這樣的陽離子聚合物當在25℃以0.1％的濃度在水(蒸餾水或相當?shù)乃?中時，其能充分溶于水以形成對于肉眼是基本上澄清的溶液。優(yōu)選的陽離子聚合物在0.5％的濃度、更優(yōu)選在1.0％的濃度充分溶解以形成基本上澄清的溶液。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物一般具有至少約5,000、優(yōu)選約10,000-約10百萬、更優(yōu)選約100,000-約2百萬的重均分子量。陽離子聚合物通常具有陽離子含氮部分例如季銨、陽離子氨基部分和它們的混合物。
陽離子含氮部分通常作為取代基存在于陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物的整個單體單元的一部分上。因此，陽離子聚合物可包含季銨或陽離子胺取代的單體單元和在本文中作為間隔單體單元提及的其它非陽離子單元的共聚物、三元共聚物等。這樣的共聚物是本領(lǐng)域已知的，并且各種這樣的聚合物可參見CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，3rd edition，由Estrin，Crosley，和Haynes編輯(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982)。
陽離子聚合物的陽離子電荷密度優(yōu)選為至少約0.1meq/g、更優(yōu)選為至少約0.5meq/g、甚至更優(yōu)選為至少約1.1meq/g、還更優(yōu)選為至少約1.2meq/g、最優(yōu)選為至少約1.5meq/g。陽離子聚合物的陽離子電荷密度一般低于約5meq/g、優(yōu)選低于3.5meq/g、更優(yōu)選低于約2.5meq/g、最優(yōu)選低于約2.2meq/g。聚合物的“陽離子電荷密度”是指構(gòu)成聚合物的單體單元上的正電荷數(shù)目與所述單體單元的分子量之比。
陽離子聚合物的陽離子電荷密度可依據(jù)Kjeldahl方法來確定。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當理解，含有氨基的聚合物的電荷密度將隨pH值和氨基的等電點而變。在預(yù)期使用的pH值下電荷密度應(yīng)當在上述限度內(nèi)。
只要滿足水溶性標準，陽離子聚合物可使用任何陰離子抗衡離子。合適的抗衡離子包括例如鹵離子(例如Cl、Br、I、或F，優(yōu)選Cl、Br、或I)、硫酸根和甲基硫酸根。
合適的陽離子聚合物包括例如具有陽離子胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體例如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。根據(jù)特定種類和組合物的pH值，陽離子胺可以是伯、仲、或叔胺。一般情況下，仲胺和叔胺、尤其是叔胺是優(yōu)選的。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有C1-C7烷基、更優(yōu)選C1-C3烷基。其它合適的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯基醇(通過水解聚乙酸乙烯酯獲得的)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
經(jīng)胺取代的乙烯基單體可以以胺的形式聚合，然后可任選通過季銨化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成銨。還可以形成聚合物后，將胺類似地季銨化。例如，叔胺官能團可通過與式R＇X鹽反應(yīng)來季銨化，其中R＇是短鏈烷基、優(yōu)選C1-C7烷基、更優(yōu)選C1-C3烷基，且X-是與季銨形成水溶性鹽的陰離子。
合適的陽離子氨基和季銨單體包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸一烷基氨基烷基酯、異丁烯酸一烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，和具有環(huán)狀陽離子含氮環(huán)例如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優(yōu)選為低級烷基例如C1-C3烷基、優(yōu)選C1和C2烷基?？捎糜诒景l(fā)明的合適的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，其中所述烷基優(yōu)選為C1-C7烴基、更優(yōu)選C1-C3烷基。
可用于本發(fā)明的陽離子聚合物可包含衍生自胺-和/或季銨取代的單體和/或可相容的間隔單體的單體單元的混合物。
合適的陽離子頭發(fā)調(diào)理聚合物包括例如1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如氯鹽)的共聚物(CTFA名稱Polyquaternium-16)，例如以商品名LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC 370)購自BASF WyandotteCorp.(Parsippany，New Jersey，USA)的聚合物；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(CTFA名稱Polyquaternium-11)，例如以商品名GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)購自Gaf Corporation(Wayne，NewJersey，USA)的聚合物；含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(CTFA名稱分別是Polyquaternium 6和Polyquaternium 7)；和具有3-5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的無機酸鹽，例如在1977年2月22日出版的Nowack等人的U.S.專利4,009,256中公開的那些。
其它有用的陽離子聚合物包括陽離子多糖聚合物，例如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物，例如纖維素衍生物的陽離子聚合物和共聚物。適用于本發(fā)明的陽離子多糖聚合物包括式(XXIV)的那些聚合物 其中A是葡糖酐殘基例如淀粉或纖維素葡糖酐殘基，R是亞烷基氧化亞烷基、聚氧亞烷基、或羥基亞烷基、或它們的組合，R1、R2和R3獨立地為含有最高達約18個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，并且每個陽離子部分的碳原子總數(shù)目(即R1、R2和R3中的碳原子之和)優(yōu)選為約20或更少，且X-是如上所述的陰離子抗衡離子。
可用于本發(fā)明的陽離子多糖聚合物還包括基于5、6或7碳糖和已通過例如用環(huán)氧乙烷將其衍生化而變得水溶性的其衍生物的聚合物。這些聚合物可經(jīng)由任意幾種排列例如1，4-α、1，4-β、1，3-α、1，3-β和1，6鍵合來結(jié)合。單體可以呈直鏈或支鏈幾何排列。合適的實例包括基于阿拉伯糖單體的聚合物、源自木糖單體的聚合物、源自果糖單體的聚合物、源自果糖單體的聚合物、基于含酸糖單體例如半乳糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物、基于胺糖單體例如半乳糖胺和葡糖胺、特別是乙酰基萄糖胺的聚合物、基于5或6元環(huán)多元醇單體的聚合物、基于半乳糖單體的聚合物、基于甘露糖單體的聚合物和基于半乳甘露聚糖單體的聚合物。陽離子多糖聚合物的含量優(yōu)選為占護發(fā)組合物的約0.001％-約20％。
陽離子纖維素以其Polymer JR和LR系列聚合物，作為與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)而得到的羥乙基纖維素的鹽從Amerchol Corp.(Edison，New Jersey，USA)商購獲得(CTFA名稱Polyquaternium 10)。另一類陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)而形成的聚合季銨鹽(CTFA名稱Polyquaternium 24)。這些物質(zhì)以商品名PolymerLM-200購自Amerchol Corp.(Edison，New Jersey，USA)。另一類陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與氯化二烯丙基二甲基銨反應(yīng)而形成的聚合季銨鹽(CTFA名稱Polyquaternium 4)，購自National Starch(Salisbury，North Carolina，USA)。
可使用的其它陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾羥基丙基三甲基氯化銨(從Celanese Corp.以其Jaguar R系列買到)。其它材料包括含季氮的纖維素醚(如U.S.專利3962418e中所述)和醚化纖維素與淀粉的共聚物(如U.S.專利3958581中所述)。
3.抗微生物劑可用于本發(fā)明組合物中的抗微生物劑包括用作化妝品殺蟲劑和去頭屑劑的抗微生物劑，包括水溶性組分例如羥甲辛吡酮乙醇胺，水不溶性組分例如3，4，4＇-三氯碳酰苯胺(三氯生(trichlosan))、三氯二苯脲和吡啶硫酮鋅(zinc pyrithione)。
4.草本植物提取物本發(fā)明組合物可含有草本植物提取物，包括水溶性和水不溶性草本植物提取物?？捎糜诒景l(fā)明的草本植物提取物包括何首烏提取物、蕺菜提取物、黃柏樹皮提取物、熏草(melilot)提取物、野芝麻(white dead nettle)提取物、甘草根提取物、草本芍藥花提取物、皂草提取物、絲瓜提取物、金雞納樹皮(cinchona)提取物、爬行虎耳草(creeping saxifrage)提取物、蒲草(Sophora angustifolia)提取物、睡蓮提取物、茴香提取物、報春花(primrose)提取物、玫瑰花提取物、地黃(Rehmannia glutinosa)提取物、檸檬提取物、shikon提取物、alloe提取物、鳶尾根球莖提取物、桉樹提取物、野木賊(field horsetail)提取物、洋蘇草(sage)提取物、百里香提取物、茶葉提取物、紫菜提取物、黃瓜提取物、丁香提取物、紅覆盆子(raspberry)提取物、蜜里薩香草(melissa)提取物、人參提取物、胡蘿卜提取物、馬栗樹(horse chestnut)提取物、桃子提取物、桃樹葉提取物、桑樹提取物、矢車菊(cornflower)提取物、北美金鏤梅(hamamelis)提取物、胎盤提取物、胸腺(thymus)提取物、蠶絲(silk)提取物、海藻提取物、藥蜀葵(althea)提取物、白芷(angelica dahurica)提取物、蘋果提取物、杏仁提取物、山金車提取物、菌陳蒿(Artemisia capillaris)提取物、黃芪(astragal)提取物、香峰草薄荷(balm mint)提取物、紫蘇提取物、樺樹皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Theasinensis)提取物、牛蒡根提取物、小地榆提取物、假葉樹(butcherbroom)提取物、金線吊烏龜(Stephania cepharantha)提取物、母菊提取物、菊花提取物、溫州蜜桔皮(citrus unshiu peel)提取物、蛇床(cnidium)提取物、薏苡籽(coix seed)提取物、款冬(coltsfoot)提取物、聚合草葉提取物、山楂提取物、月見草油、黑兒茶提取物、靈芝(ganoderma)提取物、梔子提取物、龍膽提取物、老鸛草提取物、銀杏提取物、葡萄葉提取物、山楂提取物、指甲花(henna)提取物、忍冬提取物、忍冬花提取物、茯苓提取物、蛇麻子(hops)提取物、木賊提取物、繡球花提取物、金絲桃提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本當歸提取物、日本黃連提取物、杜松提取物、棗子提取物、郁悒草(lady’s mantle)提取物、熏衣草提取物、萵苣提取物、甘草提取物、椴樹提取物、紫草提取物、枇杷提取物、絲瓜(luffa)提取物、野桐(malloti)提取物、錦葵提取物、金盞花提取物、牡丹樹皮(moutanbark)提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑樹根提取物、蕁麻提取物、肉豆蔻提取物、柑橘提取物、縐葉石蛇床(parsley)提取物、水解的貝殼硬蛋白(conchiorin protein)、牡丹根(peony root)提取物、薄荷提取物、喜林芋提取物、松樹球果提取物、桔梗提取物、黃精提取物、地黃提取物、稻糠提取物、大黃提取物、玫瑰果實(rose fruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王漿(royal jelly)提取物、紅花提取物、藏紅花提取物、接骨木花提取物、肥皂草提取物、Sasa albo marginata提取物、虎耳草提取物、黃芩根提取物、小絲膜香菇提取物、紫草提取物、槐屬植物提取物、月桂樹提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、麝香草提取物、菩提樹提取物、番茄提取物、姜黃提取物、鉤藤提取物、水田芥(watercress)提取物、洋蘇木提取物、葡萄提取物、白百合提取物、野玫瑰果(rose hips)提取物、野生百里香提取物、北美金縷梅提取物、蓍草提取物、酵母提取物、絲蘭提取物、花椒提取物和它們的混合物。
可用于本發(fā)明的市售草本植物提取物包括購自Institute of OccupationalMedicine，CAPM，China National Light Industry和Maruzen的水溶性何首烏提取物，和購自Maruzen的上面列出的其它草本植物提取物。
5.甘油酯的聚乙二醇衍生物甘油酯的聚乙二醇衍生物包括水溶性并適用于護發(fā)組合物的任何甘油酯的聚乙二醇衍生物。適用于本發(fā)明的甘油酯的聚乙二醇衍生物包括甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯衍生物以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的一類甘油酯的聚乙二醇衍生物包括其中乙氧基化程度為約4-約200、優(yōu)選約5-約150、更優(yōu)選約20-約120，且其中烷基包含具有約5-約25個碳原子、優(yōu)選約7-約20個碳原子的甘油酯的聚乙二醇衍生物。
合適的甘油酯的聚乙二醇衍生物可以是氫化蓖麻油的聚乙二醇衍生物。例如PEG-20氫化蓖麻油、PEG-30氫化蓖麻油、PEG-40氫化蓖麻油、PEG-45氫化蓖麻油、PEG-50氫化蓖麻油、PEG-54氫化蓖麻油、PEG-55氫化蓖麻油、PEG-60氫化蓖麻油、PEG-80氫化蓖麻油和PEG-100氫化蓖麻油。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的是PEG-60氫化蓖麻油。
其它合適的甘油酯的聚乙二醇衍生物可以是硬脂酸的聚乙二醇衍生物。例如，PEG-30硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-50硬脂酸酯、PEG-75硬脂酸酯、PEG-90硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-120硬脂酸酯和PEG-150硬脂酸酯。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的是PEG-100硬脂酸酯。
本發(fā)明的護發(fā)組合物還可以進一步含有其它附加組分，這些組分可由技術(shù)人員根據(jù)最終產(chǎn)品的所需特性來選擇，并適于使組合物在美容或美學(xué)方面更加可接受，或者給組合物提供另外的使用有益效果。
可配制到本發(fā)明組合物中的其它優(yōu)選附加組分的實例包括其它調(diào)理劑例如以商品名Peptein 2000購自Hormel的水解膠原、購自Roche的泛醇、購自Roche的泛醇乙基醚、水解角蛋白、蛋白、植物提取物和營養(yǎng)素；維生素和/或氨基酸，例如以商品名Emix-d購自Eisai的維生素E；表面活性劑例如陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑和它們的混合物；頭發(fā)固定聚合物例如兩性固定聚合物、陽離子固定聚合物、陰離子固定聚合物、非離子固定聚合物和聚硅氧烷接枝共聚物；防腐劑例如芐基醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH調(diào)節(jié)劑例如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、氫氧化鈉、碳酸鈉；鹽例如乙酸鉀和氯化鈉；著色劑例如FD&C或D&C染料中的任一種；頭發(fā)氧化(漂白)劑例如過氧化氫、過硼酸鹽和過硫酸鹽；頭發(fā)還原劑例如巰基乙酸鹽；香料；螯合劑例如乙二胺四乙酸二鈉；紫外線和紅外線屏蔽和吸收劑，例如熒光增白劑和水楊酸辛酯；和去頭屑劑例如吡啶硫酮鋅。
制備方法在本發(fā)明方法中，將烷氧基化物與合適的載體以及其它任何附加組分混合，并優(yōu)選均化，以形成本發(fā)明的護發(fā)組合物?？捎糜诒景l(fā)明的裝置和方法是本領(lǐng)域眾所周知的。下面描述優(yōu)選的制備方法。
為了形成極優(yōu)選的層狀凝膠基質(zhì)，一般將水加熱至至少約70℃、優(yōu)選加熱至約80℃-約90℃。將陽離子表面活性劑和固體脂肪化合物與水合并以形成混合物。優(yōu)選將該混合物的溫度保持在高于陽離子表面活性劑的熔化溫度和固體脂肪化合物的熔化溫度下，并將整個混合物均化?；旌现敝劣^察不到任何固體后，將該混合物逐漸冷卻(例如以約2℃/分鐘的速度)至60℃以下溫度、優(yōu)選55℃以下溫度。在該逐步冷卻過程中，在約55℃-約75℃觀察到了粘度的顯著增加。這表明形成了層狀凝膠基質(zhì)。然后將烷氧基化物和任何其它剩余組分與凝膠基質(zhì)合并，并冷卻至室溫。這獲得了具有顯著改善的穩(wěn)定性和優(yōu)良性能的含有烷氧基化物的護發(fā)組合物。
在優(yōu)選的方法中，首先將烷氧基化物與油以約5∶1-約1∶1、更優(yōu)選約4∶1-約1.5∶1、甚至更優(yōu)選約3∶1-約2∶1的重量比(油與烷氧基化物的重量比)預(yù)混合，以形成HLB值低于約4、優(yōu)選低于約3、更優(yōu)選為約1-3的預(yù)混合物。一般是將油與烷氧基化物在約20℃-約50℃、優(yōu)選約20℃-25℃的溫度下攪拌約1-約15分鐘，直至油與烷氧基化物均化并形成預(yù)混合物。不受理論約束，據(jù)信該改進的方法將烷氧基化物截留在油內(nèi)。因此，當把該預(yù)混合物與合適載體、優(yōu)選含水載體混合時，被截留的烷氧基化物不太可能遷移到含水相中，并且還避免了水誘發(fā)(或促進)的降解。優(yōu)選將該預(yù)混合物與合適載體在約25℃的溫度下(即室溫)混合。這使得通過該方法形成的組合物具有改善的穩(wěn)定性。此外，因為一些可用于本發(fā)明的油對頭發(fā)有強親和力，因此它們還起著改進烷氧基化物在頭發(fā)上的沉積效力的作用。該預(yù)混合物還可以含有其它附加組分例如香料和防腐劑。在高度優(yōu)選的實施方案中，將該預(yù)混合物與凝膠基質(zhì)均化以形成護發(fā)組合物。
使用方法本發(fā)明護發(fā)組合物適于作為例如頭發(fā)美容組合物、頭發(fā)定型組合物、頭發(fā)調(diào)理組合物使用，優(yōu)選作為免洗型和/或洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物、更優(yōu)選作為洗去型頭發(fā)調(diào)理組合物使用。這些護發(fā)組合物以常規(guī)方式使用以提供調(diào)理、定型和/或本發(fā)明的其它有益效果。這樣的使用方法取決于所用的組合物的類型，但是通常包括提供具有堆積頭發(fā)區(qū)域的頭發(fā)或頭發(fā)樣本，給具有堆積頭發(fā)區(qū)域的頭發(fā)施加有效量的本發(fā)明產(chǎn)品，然后將頭發(fā)干燥。在干燥前，可將護發(fā)組合物從頭發(fā)上洗掉(對于護發(fā)素)，或讓其保留在頭發(fā)上(對于凝膠劑、洗液和霜劑)?！坝行Я俊笔侵缸阋蕴峁┧璧臏p少堆積頭發(fā)有益效果的量。一般在頭發(fā)和/或頭皮上施用約1g-約50g。
在施加步驟期間，可將護發(fā)組合物分布在整個頭發(fā)上，一般是通過摩擦或揉頭發(fā)和頭皮來實現(xiàn)，或者可將組合物選擇性地施加在某部分頭發(fā)上。對于免洗型，在將頭發(fā)干燥前，優(yōu)選將護發(fā)組合物施加到潤濕或潮濕的頭發(fā)上。將這樣的護發(fā)組合物施加到頭發(fā)上后，根據(jù)使用者的喜好將頭發(fā)干燥和定型?；蛘?，例如對于頭發(fā)定型組合物來說，可將其施加在已經(jīng)干燥的頭發(fā)上，然后梳理頭發(fā)或?qū)㈩^發(fā)定型，并根據(jù)使用者的喜好將頭發(fā)干燥。
圖象分析方案圖象分析方案(Image Analysis Protocol)是設(shè)計用來數(shù)字化測定和分析形成總頭發(fā)面積的堆積頭發(fā)面積和飛散頭發(fā)面積的組分的系統(tǒng)和方法。該方案提供了在用護發(fā)組合物處理之前和之后精確地辨別、測定和比較頭發(fā)總面積、飛散頭發(fā)面積和堆積頭發(fā)面積的可計量、可重復(fù)的方法。該頭發(fā)總面積、飛散頭發(fā)面積和堆積頭發(fā)面積分別與頭發(fā)總體積、飛散頭發(fā)體積和堆積頭發(fā)體積直接相關(guān)。本發(fā)明的護發(fā)組合物提供了如通過下述方法測定的堆積頭發(fā)面積的顯著、可注意到的減小，優(yōu)選減小至少約10％、更優(yōu)選減小至少約15％、甚至更優(yōu)選減小至少約25％。優(yōu)選地，本發(fā)明的護發(fā)組合物提供了如通過下述方法測定的飛散頭發(fā)面積的顯著、可注意到的減小，優(yōu)選減小至少約25％、更優(yōu)選減小至少約30％、甚至更優(yōu)選減小至少約40％。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，堆積頭發(fā)面積和/或飛散頭發(fā)面積的減小與一種或多種顯著的消費者希望的有益效果例如整理性提高、可梳理性改善、飛散控制改善和/或卷曲控制有關(guān)。例如，據(jù)信減小的堆積頭發(fā)面積與濕潤的頭發(fā)有關(guān)，濕潤的頭發(fā)比干的頭發(fā)更柔軟、可塑性更強、更光滑和更柔順。當頭發(fā)潤濕時，堆積頭發(fā)面積下降了，因為頭發(fā)彼此間的排列更好，并且各頭發(fā)之間的空間更小。潤濕的頭發(fā)還更易于梳理和控制。還據(jù)信，減小的飛散頭發(fā)面積與不太可能纏結(jié)、并具有高靜電荷的濕潤頭發(fā)有關(guān)。
參見附圖，附圖1是本發(fā)明所用的圖象分析系統(tǒng)的優(yōu)選實施方案的頂視圖。圖象分析系統(tǒng)10由白色屏幕12、照明設(shè)備14、樣本夾持器16、高分辨率數(shù)字照相機18和個人計算機20構(gòu)成。樣本夾持器16置于白色屏幕12與高分辨率數(shù)字照相機18之間。樣本夾持器16一般是能穩(wěn)定地懸掛頭發(fā)樣本22的夾子或夾鉗，在白色屏幕12前面約40cm。樣本夾持器16一般距離高分辨率數(shù)字照相機18約80cm，并位于該高分辨率數(shù)字照相機的視野上面，這樣使在被捕捉的圖象中不可見。
白色屏幕12是表面粗糙的(例如非眩目)白色屏幕，其在被照亮?xí)r能提供恒定且可重復(fù)的所測定的頭發(fā)樣本22的背景。因為堆積頭發(fā)面積與飛散頭發(fā)面積之間的差異是依據(jù)圖象的亮度來判斷的(見下文)，所以將頭發(fā)樣本在具有恒定亮度的背景前面照相是很重要的。如附圖1所示，優(yōu)選的照明裝備14由位于樣本的每一側(cè)并指向白色屏幕的成對的攝影燈構(gòu)成。每個攝影燈優(yōu)選為容納在照明設(shè)備夾具(lighting fixture)內(nèi)的成對的熒光管燈，并且一般在樣本夾持器16側(cè)面約20cm-約60cm處。這使得其距離頭發(fā)樣本22足夠遠，從而使其不會被高分辨率數(shù)字照相機18捕捉到。這確保了捕捉的圖象僅包括頭發(fā)樣本22的圖象，并不包括例如照明設(shè)備14的后側(cè)。因此，照明設(shè)備14應(yīng)當不干擾或阻斷攝取的照片。而且，在這樣的配置中，頭發(fā)樣本22不是被照明設(shè)備14直接照射。而是光首先從白色屏幕12上反射回來，然后經(jīng)過頭發(fā)樣本22，以到達高分辨率數(shù)字照相機18。高分辨率照相機18聚焦于頭發(fā)樣本22上，而不是白色屏幕12上。為了易于使用，將高分辨率數(shù)字照相機18與個人計算機20相連，并自動地將所捕捉的圖象傳送到計算機的成象軟件中。這樣的布置提供了頭發(fā)樣本22的輪廓的精確照片，并避免了可能干擾頭發(fā)樣本22的測定和分析的任何眩光和/或陰影。
優(yōu)選地，該圖象分析系統(tǒng)應(yīng)當位于遠離氣流或可能干擾頭發(fā)樣本的其它因素的位置上，并且在控制的溫度和濕度環(huán)境中，以確保結(jié)果的可重現(xiàn)性。高分辨率數(shù)字照相機(例如購自Fujifilm Co.of Tokyo，Japan的Model HC-2500 3-CCD)具有至少1280水平象素和1000垂直象素的分辨率。將該高分辨率數(shù)字照相機校準至線性增益，這樣使得所有亮度值(8-比特，0-255亮度值標度)之間的增量差異相等。這樣的校準可通過例如使用標準灰度標校準池和/或高分辨率數(shù)字照相機的內(nèi)部查表(LUT)來實現(xiàn)。為了校準，白色屏幕(當用照明設(shè)備照亮?xí)r)應(yīng)當具有大于約245、優(yōu)選為約250-約255的亮度值。
典型頭發(fā)樣本由15cm(5g)亞洲人黑色直發(fā)簇(hair switches)(購自Kawamuraya Co.of Osaka，Japan)或白種人棕色直發(fā)簇(購自International HairImporters & products Inc.of Bellerose，New York，USA)組成。亞洲人黑色直發(fā)簇是優(yōu)選的，因為其相對于白色屏幕的對比度更易于觀察。當使用黑色頭發(fā)簇時，使用該圖象分析方案的測量能顯著地更易于進行和更具可再現(xiàn)性進行。然而，本發(fā)明的頭發(fā)面積的減小有益效果、以及相應(yīng)的頭發(fā)體積減小的有益效果適用于所有類型的頭發(fā)。此外，已經(jīng)顯示用頭發(fā)簇獲得的結(jié)果與在人體上實際使用期間獲得的結(jié)果相差不大。
如下所述制備頭發(fā)樣本1)用溫水(38℃)將頭發(fā)樣本潤濕30秒。
2)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
3)將頭發(fā)樣本漂洗60秒。
4)將頭發(fā)樣本在溫水中浸泡24小時。
5)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
6)將頭發(fā)樣本漂洗30秒。
7)在頭發(fā)樣本上施加1ml十二烷基硫酸銨溶液并起泡30秒。
8)將頭發(fā)樣本漂洗60秒。
9)對于處理的頭發(fā)樣本給頭發(fā)樣本施加1ml待測試的護發(fā)組合物。
10)對于處理的頭發(fā)樣本將頭發(fā)樣本漂洗10秒。
11)從頭發(fā)樣本的前面開始將其梳理5次。
12)從頭發(fā)樣本的后面開始將其梳理5次。
13)擠掉頭發(fā)樣本中的過量水分，并將橫截面弄成圓形。
14)將頭發(fā)樣本置于21℃/65％相對濕度的房間中并干燥24小時。
15)然后準備通過圖象分析系統(tǒng)測定頭發(fā)樣本。
只有經(jīng)處理的頭發(fā)樣本實施步驟9和10。為了比較護發(fā)組合物對堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積的影響，首先拍攝頭發(fā)樣本的“未處理照片”，然后拍攝“經(jīng)處理的照片”。比較在照片中顯示的經(jīng)處理和未處理的堆積頭發(fā)面積、飛散頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積。依據(jù)上述方法，相同頭發(fā)簇一般首先用于未處理的頭發(fā)樣本，然后用于經(jīng)處理的頭發(fā)樣本。使用相同頭發(fā)簇將樣本間的差異減至最小。
一旦制得頭發(fā)樣本(經(jīng)處理或未處理的)22，即將其放置在位于白色屏幕12前面的樣本夾持器16上。對于未處理和經(jīng)處理的照片，距離高分辨率數(shù)字照相機18和頭發(fā)樣本22的距離應(yīng)當相同。對于未處理和經(jīng)處理的照片，應(yīng)當將頭發(fā)樣本排成一行以使得高分辨率數(shù)字照相機能捕捉到最廣輪廓(依據(jù)頭發(fā)樣本的底端)。這樣的排列近似于頭發(fā)在頭皮上的排列方式，因此處理后能提供對頭發(fā)面積(以及因此頭發(fā)體積)影響的最準確視圖。這還保證了能準確測定堆積頭發(fā)面積的減小、飛散頭發(fā)面積的減小和/或頭發(fā)總面積的減小的效果。
一旦頭發(fā)基本上靜止，即用高分辨率數(shù)字照相機18攝取8-比特、灰度標(gray-scale))照片。高分辨率數(shù)字照相機18賦予每個象素0(純黑)-255(純白)的亮度值。然后將照片傳輸?shù)絺€人計算機20上?；蛘?，但是不優(yōu)選，個人計算機可賦予每個象素0-255的亮度值。這樣的照片還稱為“捕捉的圖象”，并且可通過電子方式保存，例如作為TIFF(標記圖象文件格式)文件保存以將來參考。在捕捉的圖象中，每個頭發(fā)樣本似乎在白色背景中呈現(xiàn)灰色到黑色。然后成象軟件(例如Optimas v.6.2，購自Media Cybernetics of SilverSprings，Maryland，USA)逐個象素地分析捕捉的圖象。成象軟件使用照相機所賦予每個象素的亮度值以將每個象素歸類為黑色(亮度值＝0-120)、灰色(亮度值＝121-235)、或白色(亮度值＝236-255)。然后成象軟件將捕捉圖象中的“堆積頭發(fā)”定義為由黑色線限定的最大連續(xù)區(qū)域?！胺稚㈩^發(fā)”定義為由一條或多條灰色線限定的不包括堆積頭發(fā)的黑色、灰色和白色區(qū)域。本文所用有關(guān)成象軟件的術(shù)語“限定的”是指所提及的區(qū)域被至少一條特定底紋完全環(huán)繞。
之后成象軟件計算每個區(qū)域的面積、通常以cm2表示，以獲得堆積頭發(fā)面積和飛散頭發(fā)面積。頭發(fā)總面積是堆積頭發(fā)面積與飛散頭發(fā)面積之和。因此，還可以計算作為頭發(fā)總面積百分比的堆積頭發(fā)面積和/或飛散頭發(fā)面積。在優(yōu)選的實施方案中，成象軟件自動地將未處理的頭發(fā)總面積設(shè)置為1.0，并相應(yīng)地將其它值歸一化。成象軟件還繪制和/或著色(color code)頭發(fā)堆積區(qū)域和/或頭發(fā)分散區(qū)域以易于參照。
處理后頭發(fā)體積的減小是基于比較分析經(jīng)處理和未處理的頭發(fā)樣本而獲得的數(shù)據(jù)。計算未處理的頭發(fā)總面積(UTA)、未處理的堆積頭發(fā)面積(UBA)和未處理的飛散頭發(fā)面積(UFA)。然后將其與計算的經(jīng)處理的頭發(fā)總面積(TTA)、經(jīng)處理的堆積頭發(fā)面積(TBA)和經(jīng)處理的頭發(fā)面積(TFA)進行比較。處理后堆積頭發(fā)面積的減小相當于堆積頭發(fā)體積的減小，并依據(jù)下述公式計算堆積頭發(fā)面積的減?。?00*[1-(TBA/UBA)].
類似地，處理后飛散頭發(fā)面積的減小百分比相當于飛散頭發(fā)體積的減小，并依據(jù)下述公式計算飛散頭發(fā)面積的減?。?00*[1-(TFA/UFA)].
處理后頭發(fā)總面積的減小百分比相當于頭發(fā)總體積的減小，并依據(jù)下述公式計算頭發(fā)總面積的減小＝100*[1-(TTA/UTA)].
給定的護發(fā)組合物(或?qū)φ?一般是在至少3個單獨頭發(fā)樣本上測試。然后計算各頭發(fā)樣本的堆積頭發(fā)面積的減小、飛散頭發(fā)面積的減小和頭發(fā)總面積的減小，并計算平均堆積頭發(fā)面積的減小、平均飛散頭發(fā)面積的減小和平均頭發(fā)總面積的減小。
在圖象分析方案的優(yōu)選實施方案中，對于每個經(jīng)處理和未處理的樣本拍攝2張照片。第一張照片相當于頭發(fā)樣本的最寬輪廓，而第二張照片相當于頭發(fā)樣本的最窄輪廓，該最窄輪廓一般是從最寬輪廓的90°旋轉(zhuǎn)。然后計算關(guān)于未處理的堆積頭發(fā)面積、經(jīng)處理的堆積頭發(fā)面積等的平均值。然后在上述公式中使用這些平均值。這樣的方法可尤其用于輕微卷曲的頭發(fā)樣本，這是由于它們的天然輪廓或由于洗滌的緣故。
下文中提供了本發(fā)明的實例，這只是舉例說明，并不是以任何方式限制本發(fā)明，因為在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的基礎(chǔ)上可對其作各種改變。成分是用化學(xué)名稱或CTFA名稱表示的，或如下所定義。
實施例1
依據(jù)下述配方形成洗去型護發(fā)組合物

*1 購自Shin-nihon Rika of Tokyo，Japan*2 購自Shin-nihon Rika of Tokyo，Japan*3 購自Nikko Chemical，Tokyo，Japan*4 85％/15％D5環(huán)聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物(重均分子量為約400,000-約600,000)，購自General ElectricCo.
*5 購自Croda，Inc.of Parsippany，New Jersey，USA*6 UNJECOL 90BHR，購自Shin-nihon Rika of Tokyo，Japan*7 New Pol PP-2000，購自Sanyo Kasei，Osaka，Japan；重均分子量＝2,000g/mol*8 辛酸/癸酸甘油三酯油，購自Degussa-Hüls AG of Frankfurt，Germany
*9 KAK P.T.I.，購自Koukyu Alcohol Kogyo Co.of Chiba Prefecture，Japan為了模擬目前市售的頭發(fā)調(diào)理組合物，向?qū)嵤├鼴中加入聚二甲基硅氧烷。
用于實施例A-D的合適載體是層狀凝膠基質(zhì)，其是如下所述形成的(所有百分比都是占最終的頭發(fā)調(diào)理組合物的重量比)將約78％去離子水加熱至85℃，將2％硬脂酰氨基丙基二甲基胺與2.5％鯨蠟醇、4.5％硬脂醇和0.64％L-谷氨酸(購自Ajinomoto of Osaka，Japan)混合。在連續(xù)混合下將含水載體在約85℃保持約5分鐘，直至各組分均勻且觀察不到任何固體。然后將含水載體逐漸冷卻至約55℃，并保持在該溫度下直至形成層狀凝膠基質(zhì)。
實施例A是通過將oleth-5與層狀凝膠基質(zhì)以約35℃的溫度混合而形成的。對于其它頭發(fā)調(diào)理組合物，將烷氧基化物(對于實施例B-D)和次要組分(對于實施例B-D和對照物)與凝膠基質(zhì)在約55℃以下溫度、一般是在約50℃以下溫度混合。
對于實施例B，首先通過將油醇(油；作為UNJECOL 90BHR購自Shin-nihon Rika of Tokyo，Japan)和oleth-5(烷基乙氧基化物；作為Volpo-5購自Croda，Inc.of Parsippany,New Jersey，USA)以約2.5∶1的重量比混合來形成預(yù)混合物。將油醇和oleth-5在約22℃下混合10分鐘以形成HLB值為約3的預(yù)混合物。然后將該預(yù)混合物與層狀凝膠基質(zhì)以約1∶12的重量比(預(yù)混合物層狀凝膠基質(zhì))在約50℃的溫度下混合。
對于實施例C和D，加入PPG-34顯著降低了護發(fā)組合物的粘度。因此，調(diào)節(jié)鯨蠟醇和硬脂醇的含量以將粘度保持在與其它實施例相同的范圍內(nèi)。
可以看出，實施例A-D提供了堆積頭發(fā)面積和頭發(fā)總面積的顯著減小。此外，實施例A、C和D還表現(xiàn)出飛散頭發(fā)面積的顯著減小。
實施例2依據(jù)下述配方形成本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物。烷氧基化物是烷基烷氧基化物，且合適的載體是層狀凝膠基質(zhì)。在實施例F和實施例I中，將烷氧基化物與油醇預(yù)混合以形成HLB值約為3的預(yù)混合物。然后如上所述將該預(yù)混合物加到層狀凝膠基質(zhì)中。



組分定義*1 Volpo-5，購自Croda*2 Volpo-3，購自Croda*3 Nonidet-LE5，購自Shell*4 Nonidet-LE2.5，購自Shell*5 購自Nikko Chemical，Tokyo，Japan*6 購自Nikko Chemical*7 購自Nikko Chemical*8 Varisoft BT85，購自Witco Chemicals*9 Varisoft TSC，購自Witco Chemicals*10 Varisoft CTB40，購自Witco Chemicals*11 Varisoft TA100，購自Witco Chemicals*12 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika*13 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika*14 UNJECOL 90BHR，購自Shin-nihon Rika*15 85％/15％ D5環(huán)聚二甲基硅氧烷與聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物(重均分子量為約400,000-約600,000)，購自General Electric Co.
*16 DCQ2-1403，購自Dow Corning*17 DCQ2-1401，購自Dow Corning
*18 New Pol PP-2000，購自Sanyo Kasei*19 Miglyol 812，購自Degussa-Hüls AG*20 KAK P.T.I.，購自Koukyu Alcohol Kogyo Co.
*21 BENOL，購自Witco Chemicals*22 Carbowax PEG200，購自Union Carbide*23 購自Ciba Geigy*24 購自Wako Chemical*25 Uvnul MS-40，購自BASF*26 Parasol MCX，購自Roche*27 購自Roche。
實施例3依據(jù)下述配方來制備本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物，其中烷氧基化物是單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物和/或多-聚丙二醇鏈鏈段聚合物，并且其中合適的載體是凝膠基質(zhì)。在實施例K中，合適的載體是層狀凝膠基質(zhì)。


組分定義*1 New Pol PP-2000，購自Sanyo Kasei*2 New Pol PP-4000，購自Sanyo Kasei，重均分子量＝4000*3 New Pol GP-4000，購自Sanyo Kasei
*4 New Pol SP-4000，購自Sanyo Kasei*5 Probutyl DB-10，購自Croda，Inc.
*6 NATROSOL PLUS 330CS，購自Aqualon Co.，Delaware，USA.
*7 UNJECOL 90BHR，購自Shin-nihon Rika*8 Miglyol812，購自Degussa-Hüls AG*9 KAK P.T.I.，購自Koukyu Alcohol Kogyo Co.of Chiba Prefecture，Japan*10 BENOL，購自Witco Chemicals，Greenwich，Connecticut，USA*11 購自Nikko Chemical，Tokyo，Japan*12 Varisoft BT85，購自Witco Chemicals*13 Varisoft TSC，購自Witco Chemicals*14 Varisoft CTB40，購自Witco Chemicals*15 Varisoft TA100，購自Witco Chemicals*16 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika*17 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika*18 85％/15％D5環(huán)聚二甲基硅氧烷與聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物(重均分子量為400,000-約600,000)，購自General Electric Co.
*19 DCQ2-1403，購自Dow Corning*20 DCQ2-1401，購自Dow Corning*21 Carbowax PEG200，購自Union Carbide*22 購自Ciba Geigy*23 購自Wako Chemical，Osaka，Japan*24 Uvnul MS-40，購自BASF*25 Parasol MCX，購自Roche*26 購自Roche。
實施例4式III-b的陽離子烷基烷氧基化物是通過如下述反應(yīng)式所示的合成途徑獲得的活化(式V-b)親核取代
(式V-b)+NH2C2H4OH→ 季銨化(式VI-b)+CH3I→ 活化向0.446mol式IV-b原料和0.58mol三乙胺在600ml絕對脫水的苯中的冰冷的攪拌溶液中，滴入0.58mol的部分甲磺酰氯。將該反應(yīng)溶液在冰冷卻下攪拌1小時，在室溫攪拌1天。過濾以除去固體三乙胺鹽酸鹽后，向該溶液中加入200ml飽和NaHCO3水溶液以與剩余甲磺酰氯反應(yīng)，并將溶液攪拌2小時。該溶液即分離成有機相和水相。通過用200ml苯萃取水相來收集有機相。用Na2SO4將有機相干燥1天。將溶劑蒸發(fā)后獲得式V-b的液體化合物。
親核取代將1.78mol的部分親核試劑(乙醇胺)、23.6g的Na2CO3和600ml乙醇加到0.425mol所得的式V-b的化合物中。將該反應(yīng)溶液在85℃下攪拌1天。將溶劑蒸發(fā)，用300ml水洗滌剩下的漿狀物(syrup)。向該水溶液中加入5g的部分Na2CO3以使其呈堿性(pH＞12)，并且還加入Na2SO4使該溶液飽和以發(fā)生相分離。將使用Na2CO3的洗滌步驟與使用Na2SO4的飽和步驟重復(fù)總共3次。收集凝膠物質(zhì)，將凝膠物質(zhì)中的水分蒸發(fā)以獲得式VI-b的液體化合物。
季銨化在攪拌下將86.3g Na2CO3和600ml乙醇加到0.407摩爾所得的式VI-b的化合物中。將上述混合物用冰冰卻并向其中滴入季銨化劑(甲基碘)。將該反應(yīng)溶液在40℃攪拌6小時，并在80℃攪拌1天。將溶劑蒸發(fā)，并用500ml水洗滌該漿狀物。向該水溶液中加入Na2SO4使該溶液飽和以發(fā)生相分離。將使用Na2CO3的洗滌步驟與使用Na2SO4的飽和步驟重復(fù)總共3次。收集凝膠物質(zhì)，并將凝膠物質(zhì)中的水分蒸發(fā)。加入乙醇以萃取從殘余鹽中分離出來的式III-b化合物。將乙醇蒸發(fā)，獲得了式III-b化合物。

組分的定義*1 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika*2 KONOL系列，購自Shin-nihon Rika實施例5依據(jù)下述配方形成本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物。烷氧基化物是烷基烷氧基化物，且合適載體是水。對于實施例R和S，首先將制備Polyquaternium 10在水中的預(yù)混合物，同時加熱至30℃，然后一旦分散即加熱至82℃。向所述第一個預(yù)混合物中加入鯨蠟醇、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯、PEG-60和CTMAC，同時將溫度保持在80℃以上。將這些組分混合，然后冷卻至30℃。分別制備含有水、EDTA二鈉鹽、DL-泛醇和檸檬酸的第二個預(yù)混合物。一旦第一個預(yù)混合物已冷卻至30℃，即將第二個預(yù)混合物與剩余組分一起加到第一個預(yù)混合物中。然后將該混合物混合，如果需要的話調(diào)節(jié)pH值，并冷卻。


組分的定義*1 Ucare KG30M，購自Amerchol*2 Cremophor RH60，購自BASF*3 DequartA，購自Henkel*4 Polyol PPG 2000，購自Lynodell*5 Volpo 5，購自Croda，Inc.
*6 D-泛醇*7 Pantyl*8 Styryl MQ Silicone，購自GE Silicones。
權(quán)利要求
1.護發(fā)組合物，其包含A.占護發(fā)組合物重量的約0.01％-約99％的HLB值為約5-約12的烷氧基化物，所述烷氧基化物選自單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、陽離子烷基烷氧基化物衍生物和它們的混合物，其中所述單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式X-O-(R1-O)a-X (式I)，其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個R1獨立地為C2-C4烷基，且a是約1-約400的值；且其中所述多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式 其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個R1獨立地為C2-C4烷基，n是約1-約10的值，每個b獨立地為約0-約2的值，c和d獨立地為約0-約2的值，b+c+d為至少約2，每個e獨立地為0或1，且每個w、y和z獨立地為約1-約120的值；和B.占護發(fā)組合物重量的約1％-約99.99％的合適載體，其中所述護發(fā)組合物將通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減小至少約10％。
2.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述烷氧基化物選自烷基烷氧基化物、單-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物、多-聚丙二醇-鏈鏈段聚合物和它們的混合物。
3.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述烷氧基化物是單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物。
4.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，還包含選自陽離子聚合物、陽離子多糖聚合物和它們的混合物的陽離子物質(zhì)，其中所述陽離子物質(zhì)的電荷密度為約1.5meq/g-約5meq/g。
5.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述烷氧基化物是多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物。
6.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述烷氧基化物具有約6-約11的HLB值。
7.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述合適載體包含凝膠基質(zhì)，該凝膠基質(zhì)包含陽離子表面活性劑、固體脂肪醇和水。
8.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述烷氧基化物占護發(fā)組合物重量的約0.1％-約20％。
9.權(quán)利要求1的護發(fā)組合物，其中所述護發(fā)組合物還將通過圖象分析方案測定的飛散頭發(fā)面積減小至少約25％。
10.權(quán)利要求4的護發(fā)組合物，其中所述陽離子物質(zhì)是選自纖維素衍生物的陽離子聚合物和共聚物的陽離子多糖聚合物。
11.權(quán)利要求10的護發(fā)組合物，其中所述陽離子多糖聚合物占護發(fā)組合物重量的約0.001％-約20％。
12.減小堆積頭發(fā)面積的方法，包括下述步驟A.提供具有堆積頭發(fā)區(qū)域的頭發(fā)；B.給具有堆積頭發(fā)區(qū)域的頭發(fā)施加有效量的任一上述權(quán)利要求的護發(fā)組合物；和C.將頭發(fā)干燥。
13.權(quán)利要求12的方法，還包括在施加步驟之后將頭發(fā)漂洗的步驟。
14.護發(fā)組合物，其包含A.占護發(fā)組合物重量的約0.01％-約99％的HLB值為約5-約12的烷氧基化物，所述烷氧基化物選自單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物、陽離子烷基烷氧基化物衍生物和它們的混合物，其中所述單-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式X-O-(R1-O)a-X (式I)，其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個R1獨立地為C2-C4烷基，且a是約1-約400的值；且其中所述多-烷氧基化物-鏈鏈段聚合物具有下式 其中每個X獨立地選自H和C1-C30烷基，每個R1獨立地為C2-C4烷基，n是約1-約10的值，每個b獨立地為約0-約2的值，c和d獨立地為約0-約2的值，b+c+d為至少約2，每個e獨立地為0或1，且每個w、y和z獨立地為約1-約120的值；和B.選自糖的陽離子聚合物、共聚物和它們的混合物的陽離子物質(zhì)，其中所述陽離子物質(zhì)的電荷密度為約1.5meq/g-約5meq/g；和C.占護發(fā)組合物重量的約1％-約99.99％的合適載體。
15.權(quán)利要求14的護發(fā)組合物，其中所述陽離子物質(zhì)是選自纖維素衍生物的陽離子聚合物和共聚物的陽離子多糖聚合物。
16.權(quán)利要求15的護發(fā)組合物，其中所述陽離子多糖占護發(fā)組合物的約0.001％-約20％。
全文摘要
護發(fā)組合物,其包含約0.01%－約99%的烷氧基化物、約1%－99.99%均合適載體、以及平衡量的其它附加組分,所述百分比是按護發(fā)組合物重量計的。所述護發(fā)組合物將通過圖象分析方案測定的堆積頭發(fā)面積減小至少約10%。所述烷氧基化物具有約5－約12的HLB值,并選自單－烷氧基化物－鏈鏈段聚合物、多－烷氧基化物－鏈鏈段聚合物、陽離子烷基烷氧基化物衍生物和它們的混合物。所述單－烷氧基化物－鏈鏈段聚合物具有下式:X－O－(R
文檔編號A61K8/86GK1374853SQ99816986
公開日2002年10月16日 申請日期1999年9月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月3日
發(fā)明者楊建中, 馬克·西摩爾 申請人:寶潔公司