硅橡膠顆粒的水分散液、硅橡膠顆粒、以及化妝品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及硅橡膠顆粒的水分散液和硅橡膠顆粒、以及包含它們的化妝品。
【背景技術(shù)】
[0002] 硅橡膠顆粒出于對(duì)化妝品賦予柔軟的觸感或光滑等的使用感的目的、將光進(jìn)行散 射而使化妝品變得自然的目的、使毛孔和皺紋等變得不容易看見(jiàn)的目的、吸油而使油相增 稠或穩(wěn)定化的目的等，從而被用于粉底和底妝等彩妝化妝品、乳霜和乳液等基礎(chǔ)化妝品、防 曬化妝品及其它清洗用化妝品等多種化妝品。
[0003] 水系或水包油（0/W)系的化妝品中，若使用娃橡I父顆粒的水分散液，則能夠各易地 配混于化妝品。但是，上述那樣的粉底、防曬霜、底妝、遮瑕霜等化妝品大多需要耐水性，因 此產(chǎn)生了將硅橡膠顆粒配混于非水系或W/0系的需要。這種情況下，已知的是，將硅橡膠顆 粒以粉末的形式進(jìn)行配混。
[0004] 例如，日本專利特開(kāi)昭62-243621號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)中記載了：使用表面活性劑 將固化性硅油分散在水中，其后進(jìn)行固化反應(yīng)，從而制造硅橡膠顆粒的水分散液，進(jìn)而去除 水而得到球狀的硅橡膠顆粒。另外，日本專利特開(kāi)昭62-257939號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中記 載了通過(guò)將含有表面活性劑的硅橡膠顆粒的水分散液進(jìn)行噴霧干燥從而得到硅橡膠顆粒 的方法。根據(jù)該方法，能夠簡(jiǎn)便地獲得聚集性低的球狀硅橡膠顆粒。
[0005] 為了制造硅橡膠顆粒的水分散液而使用的表面活性劑的乳化能力高。因此，通常 使用具有碳原子數(shù)為8、的烷基的聚氧乙烯烷基苯基醚或者具有碳原子數(shù)為12~13的烷基 的聚氧乙烯烷基醚。例如，專利文獻(xiàn)1中記載的表面活性劑是烷基的碳原子數(shù)為12的聚氧 乙烯烷基醚。另外，專利文獻(xiàn)2中記載的表面活性劑是烷基的碳原子數(shù)為8的聚氧乙烯烷基 苯基醚。另外，日本專利特開(kāi)平11-293111號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)中記載了使用聚氧乙烯烷 基醚的硅橡膠顆粒的水分散液，并記載了：通過(guò)使烷基醚中的烷基的至少10重量％為碳原 子數(shù)13的烷基，以少量的表面活性劑即可獲得粒度分布狹窄的粒狀硅氧烷固化物懸浮液。
[0006] 另外，還提出了使用離子性表面活性劑的方案。例如，日本專利特開(kāi)平11-140191 號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)4)中記載了將非離子性表面活性劑和離子性表面活性劑組合使用的硅橡 膠顆粒的水分散液，并記載了保存穩(wěn)定性會(huì)提高。日本專利特開(kāi)2002-235004號(hào)公報(bào)(專利 文獻(xiàn)5)中記載了使用具有碳原子數(shù)11~17的烷基的兩性表面活性劑的硅橡膠顆粒的水分 散液，并記載了在化妝品中的分散性提高。
[0007] 但是，聚氧乙烯烷基苯基醚的分解物有可能具備使內(nèi)分泌紊亂的作用，因此變得 不再用于化妝品。另外，離子性表面活性劑對(duì)肌膚的刺激強(qiáng)烈，因此避免用于尤其是基礎(chǔ)化 妝品、彩妝化妝品、防曬化妝品等涂布于肌膚并在皮膚上長(zhǎng)時(shí)間保持化妝膜之類(lèi)的化妝品。 進(jìn)而，聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子數(shù)少時(shí)，由于對(duì)肌膚具有刺激性，因此有時(shí)避免用于 化妝品。
[0008] 日本專利特開(kāi)2003-12929號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)6)中記載了使用聚氧乙烯脫水山梨 醇單月桂酸酯的硅橡膠顆粒的水分散液。但是，雖然脫水山梨醇脂肪酸酯系的表面活性劑 對(duì)肌膚的刺激性低，但相對(duì)于固化性硅油的乳化分散性低。
[0009] 日本專利特開(kāi)2003-183501號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)7)中記載了使用碳原子數(shù)16的聚 氧乙烯烷基醚的硅橡膠顆粒的水分散液。專利文獻(xiàn)7記載了 ：通過(guò)使用碳原子數(shù)16的醇 的氧乙烯加成物來(lái)作為表面活性劑，從而可提供穩(wěn)定性優(yōu)異、對(duì)人體的影響少的乳狀液，另 夕卜，在化妝品中的分散性良好。
[0010] 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開(kāi)昭62-243621號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開(kāi)昭62-257939號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開(kāi)平11-293111號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開(kāi)平11-140191號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 :日本專利特開(kāi)2002-235004號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6 :日本專利特開(kāi)2003-12929號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7 :日本專利特開(kāi)2003-183501號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 如上所述，聚氧乙烯烷基醚中的烷基的碳原子數(shù)越多，則對(duì)肌膚的刺激性變得越 低。因而，本發(fā)明人等為了進(jìn)一步降低硅橡膠顆粒對(duì)肌膚的刺激性，而研究了將具有碳原子 數(shù)更多的烷基的聚氧乙烯烷基醚用作表面活性劑。但是，烷基的碳原子數(shù)多時(shí)，存在如下問(wèn) 題：聚氧乙烯烷基醚對(duì)固化性硅油的乳化能力變?nèi)酢o(wú)法進(jìn)行乳化分散，另外，粒徑分布變 得寬闊。另外，配混于化妝品時(shí)還存在使用感、涂布性變差的問(wèn)題。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述情況而進(jìn)行的，其目的在于，提供將具有碳原子數(shù)多的烷基的 聚氧乙烯烷基醚用作表面活性劑且賦予穩(wěn)定的乳狀液的硅橡膠顆粒的水分散液、以及硅橡 膠顆粒。進(jìn)而，本發(fā)明的目的在于，提供含有該水分散液或硅橡膠顆粒且具有良好的使用感 的化妝品。
[0013] 本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：通過(guò)使具有碳原子數(shù)18的烷基的聚氧乙 烯烷基醚的HLB值在規(guī)定的范圍內(nèi)，能夠賦予具有良好穩(wěn)定性的硅橡膠顆粒的水分散液。
[0014] 即，本發(fā)明提供硅橡膠顆粒的水分散液，其包含： (A) 具有0. 3~20 μ m的體積累積90%直徑（D90)的硅橡膠顆粒，其相對(duì)于水分散液整體 的質(zhì)量為5~80質(zhì)量％ ; (B) HLB值為12. 8~15. 1且具有碳原子數(shù)18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1種， 其相對(duì)于水分散液整體的質(zhì)量為〇. 〇1~15質(zhì)量％ ; 以及 (C) 水，其相對(duì)于水分散液整體的質(zhì)量為19~94質(zhì)量％。
[0015] 另外，本發(fā)明提供在（A)具有0. 3?20 μ m的體積累積90%直徑（D90)的硅橡膠顆粒 的表面附著（B)HLB值為12. 8~15. 1且具有碳原子數(shù)18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少 1種而成的物質(zhì)（以下稱為硅橡膠復(fù)合物)、以及該硅橡膠復(fù)合物的制造方法。
[0016] 本發(fā)明的水分散液和硅橡膠復(fù)合物中包含的聚氧乙烯烷基醚具有與以往的表面 活性劑相比碳原子數(shù)更多的烷基。因此，能夠進(jìn)一步降低對(duì)肌膚的刺激性。進(jìn)而，本發(fā)明能 夠賦予具有良好穩(wěn)定性的水分散液。另外，配混了本發(fā)明的水分散液或硅橡膠復(fù)合物的化 妝品的使用感優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 以下，進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0018][硅橡膠顆粒的水分散液] 本發(fā)明的第一方式是含有（A)硅橡膠顆粒、（B)聚氧乙烯烷基醚、以及（C)水的硅橡膠 顆粒的水分散液。
[0019] (A)硅橡膠顆粒 本發(fā)明中，（A)成分即硅橡膠顆粒的形狀沒(méi)有特別限定，優(yōu)選為球狀。此處，"球狀"是 指：顆粒的形狀不僅可以為圓球，還可以是最長(zhǎng)軸的長(zhǎng)度/最短軸的長(zhǎng)度（高寬比）以平均 計(jì)為1~4、優(yōu)選為1~2、更優(yōu)選為1~1. 6、進(jìn)而處于1~1. 4的范圍的變形的球。如后述那樣，通 過(guò)使用表面活性劑使液態(tài)硅氧烷乳化分散至水中后進(jìn)行交聯(lián)的方法來(lái)制造乳狀液時(shí)，所得 顆粒的形狀變?yōu)榍驙?。關(guān)于該硅橡膠顆粒的形狀，在水分散液的情況下，如果顆粒粒徑大約 在1 μ m以上，則可以利用光學(xué)顯微鏡進(jìn)行觀察來(lái)確認(rèn)。另外，若去除水，則即使為1 μ m以 下的粒徑，也可以利用電子顯微鏡進(jìn)行觀察來(lái)確認(rèn)形狀。
[0020] 本發(fā)明中，硅橡膠顆粒的體積累積90%直徑（D90)為0. 3~20 μ m的范圍，更優(yōu)選為 3~15 μ m。體積累積90%直徑（D90)大于上述上限值時(shí)，有時(shí)化妝品的光滑度降低、另外產(chǎn) 生粗糙感，光擴(kuò)散性也降低。該硅橡膠顆粒優(yōu)選具有0. 2~15 μ m、更優(yōu)選具有1~10 μ m、特別 優(yōu)選具有2、μ m的體積平均粒徑。體積平均粒徑不足上述下限值時(shí)，有可能無(wú)法充分地對(duì) 化妝品賦予光滑、光擴(kuò)散性的效果。另外，體積平均粒徑大于上述上限值時(shí)，有時(shí)化妝品的 光滑度降低、另外產(chǎn)生粗糙感，光擴(kuò)散性也有可能降低。需要說(shuō)明的是，關(guān)于體積平均粒徑 和體積累積90%直徑（D90)，配合著硅橡膠的粒徑，在1 μ m以上時(shí)利用電阻法測(cè)定，在不足 1 μ m時(shí)利用激光衍射/散射法來(lái)測(cè)定。
[0021] 硅橡膠顆粒優(yōu)選沒(méi)有粘膩爸）。關(guān)于橡膠硬度，通過(guò)JIS K 6253中規(guī)定的 A類(lèi)硬度計(jì)來(lái)測(cè)定時(shí)，優(yōu)選為5~90的范圍、更優(yōu)選為ΚΓ80的范圍。橡膠硬度不足上述下限 值時(shí)，光滑度有可能降低，另外，超過(guò)上述上限值時(shí)，有可能缺乏柔軟的觸感。
[0022] 上述硅橡膠可以包含具有式-(R12Si(^2) n-所示的線狀有機(jī)硅氧烷嵌段的固化物。 此處，式中的R1為取代或非取代的、碳原子數(shù)廣30的1價(jià)烴基，η為5~5, 000的正整數(shù)。
[0023] 作為上述R1，可列舉出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、 十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十 烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基；苯基、甲苯基、 蔡基等芳基；節(jié)基、苯乙基等芳燒基；乙稀基、稀丙基等稀基；環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等環(huán) 烷基；以及與這些基團(tuán)的碳原子鍵合的氫原子中的一部分或全部被鹵素原子(氟原子、氯原 子、溴原子、碘原子）等原子和/或丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、環(huán)氧丙氧基、羧基 等取代基進(jìn)行了取代的烴基等。
[0024] 前述硅橡膠顆粒是通過(guò)將固化性液態(tài)硅氧烷進(jìn)行固化而得到的，具有交聯(lián)結(jié)構(gòu) (即，三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))。將固化性液態(tài)硅氧烷進(jìn)行固化而得到硅橡膠顆粒的方法按照現(xiàn)有公 知的方法進(jìn)行即可。例如，可以使用如下方法：在鉬族金屬系催化劑的存在下，使具有鍵合 于硅原子的一價(jià)脂肪族不飽和基團(tuán)例如乙烯基甲硅烷基（=SiCH=CH