親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管及其親水潤(rùn)滑涂層的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及醫(yī)療器械及表面處理，特別涉及一種親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管及其親水 潤(rùn)滑涂層的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 導(dǎo)尿管的表面親水性是臨床應(yīng)用的重要指標(biāo)，它直接影響到介入導(dǎo)尿管的潤(rùn)滑性 和生物相容性。在制造導(dǎo)尿管時(shí)，形成良好潤(rùn)滑性的表面是非常重要的方面。潤(rùn)滑涂層在 濕潤(rùn)環(huán)境中，可以有效降低導(dǎo)管表面摩擦系數(shù)，減少器官與導(dǎo)管之間界面的損傷，減輕病人 的痛苦，同時(shí)也降低醫(yī)生的操作難度。這種表面還可以減少血小板聚集和血纖維蛋白吸附， 減少細(xì)菌對(duì)材料表面的吸附。材料的親水性主要取決于材料的表面性能，因此對(duì)材料進(jìn)行 表面改性成為提高材料親水性的重要途徑。
[0003] 導(dǎo)尿管的表面改性處理方法，包括噴涂、浸漬、真空沉積技術(shù)、等離子沉積、化學(xué)電 鍍、表面氧化、共聚法、表面活性劑法、水凝膠包覆、高能輻射法等。通過(guò)上述處理，可以改變 導(dǎo)管的性能，包括耐磨性、結(jié)合強(qiáng)度、潤(rùn)滑性、血液相容性、抗菌性和耐細(xì)菌黏附、細(xì)胞生長(zhǎng) 和組織整合等。
[0004] 噴涂、浸漬、真空、等離子沉積等都為物理粘接技術(shù)，涂層與高分子材料表面尤其 是表面能較低的硅橡膠結(jié)合不牢固，很容易脫落或表面損壞，親水效果不穩(wěn)定持久。
[0005] 表面氧化是通過(guò)氧化性的溶液在材料表面發(fā)生變化，表面層生成極性親水基團(tuán)， 提高材料表面的表面能，改善材料的親水性。但這種方法使用了強(qiáng)氧化劑，改性后的材料生 物相容性差，不能應(yīng)用于生物醫(yī)用材料改性。
[0006] 共聚改性是將高分子材料與其他高分子聚合物通過(guò)化學(xué)反應(yīng)聚合，改善親水性， 但共聚反應(yīng)很大程度取決于共聚材料本身之間的相容性和共聚性能，范圍較窄。
[0007] 表面活性劑為雙親結(jié)構(gòu)，將親水基暴露在表面，使材料的表面顯示出親水性，其缺 點(diǎn)為表面活性劑本身與高分子表面結(jié)合不穩(wěn)定，易脫落。
[0008] 表面親水性處理如等離子、凝膠外涂等方法，表面結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易受破壞，無(wú)法長(zhǎng) 期保持親水表面。
[0009] 在表面直接修飾親水基團(tuán)一般采取多次引發(fā)反應(yīng)，且表面親水基團(tuán)不穩(wěn)定，易脫 落，且對(duì)有些材料表面很難進(jìn)行修飾。
[0010] 偶聯(lián)劑對(duì)親水涂層和高分子器械表面進(jìn)行粘結(jié)，主要為物理作用，涂層易脫落，且 偶聯(lián)劑本身對(duì)親水涂層有影響。
[0011] 現(xiàn)有很多高分子器械，如硅橡膠等材料，表面惰性，很難進(jìn)行物理和化學(xué)粘結(jié)，親 水潤(rùn)滑涂層無(wú)法穩(wěn)定涂敷在此類器械表面，而一些能夠涂敷在這些高分子器械表面的涂層 親水潤(rùn)滑性能也不理想。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明的目的在于提供一種具有親水潤(rùn)滑涂層的硅橡膠導(dǎo)尿管及其親水潤(rùn)滑涂 層的制備方法。
[0013] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：一種親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管，包 括硅橡膠導(dǎo)尿管本體，所述硅橡膠導(dǎo)尿管本體外表面附有一層親水潤(rùn)滑涂層，所述親水潤(rùn) 滑涂層為接枝聚合物涂層。
[0014] 上述親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管上親水潤(rùn)滑涂層的制備方法，包括以下步驟：
[0015] A、光引發(fā)劑浸漬
[0016] 將硅橡膠導(dǎo)尿管置于光引發(fā)劑溶液浸泡1-10分鐘，在其表面沾上一層光引發(fā)劑；
[0017] B、UV 接枝
[0018] 將沾上光引發(fā)劑的硅橡膠導(dǎo)尿管置于單體溶液浸泡5-20分鐘，同時(shí)通氮?dú)馀叛酰?進(jìn)行UV接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面形成一層接枝聚合物涂層；
[0019] C、醇清洗
[0020] 將經(jīng)過(guò)UV接枝后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入乙醇溶液中清洗1-10分鐘；
[0021] D、三羥甲基氨基甲烷清洗
[0022] 將經(jīng)過(guò)醇清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入三羥甲基氨基甲烷溶液1-10分鐘；
[0023] E、水清洗
[0024] 將經(jīng)過(guò)三羥甲基氨基甲烷清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入去離子水中清洗10-20分 鐘，然后取出晾干。
[0025] 所述光引發(fā)劑溶液由2-氧代戊二酸、二羥基酮、安息香、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、二 苯甲酮中的一種或幾種用無(wú)水乙醇配制而成。
[0026] 所述單體溶液由至少一種單體或再加上一種復(fù)合材料和/或一種表面活性劑用 去離子水配制而成。
[0027] 所述單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、二乙烯基苯或乙 (?。┒级┧狨?。
[0028] 所述復(fù)合材料選自二氧化硅或二氧化鈦。
[0029] 所述表面活性劑選自TweenSO、磺酸鈉、硬脂酸類或脂肪酸甘油脂。
[0030] 本發(fā)明選擇合適的引發(fā)劑與聚合體系，通過(guò)活化、接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面 涂敷一層高親水性接枝聚合物涂層，涂層具有較強(qiáng)的潤(rùn)滑性、穩(wěn)定性和生物相容性。在濕潤(rùn) 的環(huán)境下，可保持較長(zhǎng)時(shí)間潤(rùn)滑狀態(tài)。
【附圖說(shuō)明】
[0031] 下面結(jié)合附圖和【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明：
[0032] 圖1為本發(fā)明硅橡膠導(dǎo)尿管表面親水潤(rùn)滑涂層制備方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明中的親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管，包括硅橡膠導(dǎo)尿管本體，該硅橡膠導(dǎo)尿管本 體外表面附有一層親水潤(rùn)滑涂層。該親水潤(rùn)滑涂層為接枝聚合物涂層。
[0034] 參考圖1。上述親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管上的親水潤(rùn)滑涂層的制備方法包括以下步 驟：
[0035] A、光引發(fā)劑浸漬
[0036] 將硅橡膠導(dǎo)尿管置于光引發(fā)劑溶液浸泡1-10分鐘（優(yōu)選為1-5分鐘，更優(yōu)選為3 分鐘），在其表面沾上一層光引發(fā)劑；
[0037] B、UV 接枝
[0038] 將沾上光引發(fā)劑的硅橡膠導(dǎo)尿管置于單體溶液浸泡5-20分鐘（優(yōu)選為10-15分 鐘，更優(yōu)選為13分鐘），同時(shí)通氮?dú)馀叛?，進(jìn)行UV接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面形成一層 接枝聚合物涂層；盛裝單體溶液的槽的周圍設(shè)有UV燈（紫外燈）和氮?dú)庋b置，確保除氧充 分；
[0039] C、醇清洗
[0040] 將經(jīng)過(guò)UV接枝后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入乙醇溶液中清洗1-10分鐘（優(yōu)選為5-10 分鐘，更優(yōu)選為10分鐘），清洗表面接枝的聚合物及其他醇溶性雜質(zhì)；
[0041] D、三羥甲基氨基甲烷清洗
[0042] 將經(jīng)過(guò)醇清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入三羥甲基氨基甲烷溶液1-10分鐘，以活化 水凝膠的潤(rùn)滑性；該三羥甲基氨基甲烷溶液由三羥甲基氨基甲烷用去離子水配置而成。在 一個(gè)具體的實(shí)施例中，三羥甲基氨基甲烷占整個(gè)三羥甲基氨基甲烷溶液的重量百分比（W/ W)為 0·
[0043] E、水清洗
[0044] 將經(jīng)過(guò)三羥甲基氨基甲烷清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入去離子水中清洗10-20分 鐘（優(yōu)選為15-20分鐘，更優(yōu)選為20分鐘），清洗涂層表面醇類溶液及其他水溶性雜質(zhì)，然 后取出晾干、包裝。
[0045] 所述光引發(fā)劑溶液由2-氧代戊二酸、二羥基酮、安息香、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、二 苯甲酮中的一種或幾種用無(wú)水乙醇配制而成。
[0046] 所述單體溶液由至少一種單體或再加上一種復(fù)合材料和/或一種表面活性劑用 去離子水配制而成；所述單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、二乙烯基 苯或乙（?。┒级┧狨ィ凰鰪?fù)合材料選自二氧化硅或二氧化鈦；所述表面活性劑 選自Tween80、磺酸鈉、硬脂酸類或脂肪酸甘油脂。
[0047] 以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。親水潤(rùn)滑涂層的制備方法同上，其中的光引 發(fā)劑溶液和單體溶液的配方如表1所示，其中W/W表示重量百分比，單位％。
[0048] 表 1
[0049]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管，包括硅橡膠導(dǎo)尿管本體，其特征在于：所述硅橡膠導(dǎo) 尿管本體外表面附有一層親水潤(rùn)滑涂層，所述親水潤(rùn)滑涂層為接枝聚合物涂層。
2. 權(quán)利要求1所述親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管上親水潤(rùn)滑涂層的制備方法，其特征在于， 包括以下步驟： A、 光引發(fā)劑浸漬 將硅橡膠導(dǎo)尿管置于光引發(fā)劑溶液浸泡1-10分鐘，在其表面沾上一層光引發(fā)劑； B、 UV接枝 將沾上光引發(fā)劑的硅橡膠導(dǎo)尿管置于單體溶液浸泡5-20分鐘，同時(shí)通氮?dú)馀叛?，進(jìn)行 UV接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面形成一層接枝聚合物涂層； C、 醇清洗 將經(jīng)過(guò)UV接枝后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入乙醇溶液中清洗1-10分鐘； D、 三羥甲基氨基甲烷清洗 將經(jīng)過(guò)醇清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入三羥甲基氨基甲烷溶液1-10分鐘； E、 水清洗 將經(jīng)過(guò)三羥甲基氨基甲烷清洗后的硅橡膠導(dǎo)尿管浸入去離子水中清洗10-20分鐘，然 后取出晾干。
3. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述光引發(fā)劑溶液由2-氧代戊二酸、二 羥基酮、安息香、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、二苯甲酮中的一種或幾種用無(wú)水乙醇配制而成。
4. 如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述單體溶液由至少一種單體或再加 上一種復(fù)合材料和/或一種表面活性劑用去離子水配制而成。
5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、二乙烯基苯或乙（?。┒级┧狨?。
6. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述復(fù)合材料選自二氧化硅或二氧化 鈦。
7. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑選自Tween80、磺酸鈉、 硬脂酸類或脂肪酸甘油脂。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種親水潤(rùn)滑硅橡膠導(dǎo)尿管，是在硅橡膠導(dǎo)尿管本體外表面附有一層接枝聚合物涂層。本發(fā)明還公開了上述硅橡膠導(dǎo)尿管的親水涂層的制備方法，包括以下步驟：A、將硅橡膠導(dǎo)尿管置于光引發(fā)劑溶液中，在其表面沾上一層光引發(fā)劑；B、將沾上光引發(fā)劑的硅橡膠導(dǎo)尿管置于單體溶液中，進(jìn)行UV接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面形成一層接枝聚合物涂層；C、乙醇溶液清洗；D、三羥甲基氨基甲烷清洗；E、去離子水清洗。本發(fā)明選擇合適的引發(fā)劑與聚合體系，通過(guò)活化、接枝聚合，在硅橡膠導(dǎo)尿管表面涂敷一層高親水性接枝聚合物涂層，涂層具有較強(qiáng)的潤(rùn)滑性、穩(wěn)定性和生物相容性。在濕潤(rùn)的環(huán)境下，可保持較長(zhǎng)時(shí)間潤(rùn)滑狀態(tài)。
【IPC分類】A61L29-14, A61L29-08, C08J7-18, C08L83-04
【公開號(hào)】CN104857571
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410728083
【發(fā)明人】周克東, 李忠澤
【申請(qǐng)人】美昕醫(yī)療器械（上海）有限公司
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2014年12月3日