含氮雜環(huán)化合物改性聚烯烴以及含有其的粘合劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種新型含氮雜環(huán)化合物改性聚締控W及使用其的粘合劑組合物，特 別是適宜于聚締控基材與無機(jī)基材之間的粘合的粘合劑組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 汽車的窗用玻璃板與聚締控制模塑件一體化，所述聚締控制模塑件介于玻璃板與 車體之間且將玻璃板與車體之間進(jìn)行密封，根據(jù)需要也可具有裝飾功能等功能。W運(yùn)些玻 璃板為首的無機(jī)基材與聚締控制模塑件之間有粘合要求，但未改性的聚締控在分子內(nèi)不具 有極性基團(tuán)，因此化學(xué)上不活潑，是粘合性極差的材料。
[0003] 因此，提出了使用氯化聚締控與硅烷偶聯(lián)劑作為粘合劑成分，使聚締控彈性體與 玻璃制基材粘合的方法（專利文獻(xiàn)1)。然而，如果是該方法的話，則熱塑性彈性體與玻璃制 基材的粘合層疊體含有面素，仍未完全地解決焚燒處理時(shí)的環(huán)境問題。
[0004] 于是，提出了一種粘合劑，其通過在馬來酸酢改性聚締控中并用含有環(huán)氧基團(tuán)或 氨基的硅烷偶聯(lián)劑，不含面素，卻可將聚締控彈性體與玻璃制基材粘合的粘合劑（專利文 獻(xiàn)2)。然而，在添加硅烷偶聯(lián)劑的情況下，如果預(yù)先添加的話則儲(chǔ)存穩(wěn)定性變差，因此需要 在涂布粘合劑時(shí)另外添加硅烷偶聯(lián)劑，同時(shí)也需要充分混勻用的攬拌機(jī)等設(shè)備，存在工序 變煩雜的問題。 陽〇化]此外，雖然提出了不另外添加硅烷偶聯(lián)劑等，而將馬來酸酢改性聚締控用作粘合 劑的方法，但是其粘合強(qiáng)度不見得充分（專利文獻(xiàn)3)。 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利第3142985號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開第2010-179867號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開第2004-195717號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
發(fā)明要解決的課題
[0007] 本發(fā)明是根據(jù)上述觀點(diǎn)完成的發(fā)明，使用不具有面素原子的新型改性聚締控。據(jù) 此，其目的在于提供一種單組份粘合劑組合物，該粘合劑組合物即便不另外混合硅烷偶聯(lián) 劑等，聚締控基材與W玻璃制基材為首的無機(jī)基材之間的粘合性W及耐濕試驗(yàn)后的粘合性 也優(yōu)異，且儲(chǔ)存穩(wěn)定性良好。 解決課題的手段
[000引為了完成上述課題，本發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，乃至提出W下發(fā)明。目P，本發(fā)明是 在如下所示的酸改性聚締控的側(cè)鏈上具有含氮雜環(huán)化合物的含氮雜環(huán)化合物改性聚締控 W及使用其的粘合劑組合物。
[0009] 一種含氮雜環(huán)化合物改性聚締控（C)，其在酸改性聚締控（A)的側(cè)鏈上具有含氮 雜環(huán)化合物度）。
[0010] 所述含氮雜環(huán)化合物度）優(yōu)選為環(huán)狀亞烷基脈衍生物。
[0011] 另外，所述含氮雜環(huán)化合物度）優(yōu)選為由下述通式（1)表示的咪挫嘟酬衍生物和 /或四氨喀晚酬衍生物。 通式（1)
[化1]
(n是1或2的整數(shù)；A是具有或不具有取代基的碳原子數(shù)1~20的亞烷基；R是氨基、 徑基、琉基、異氯酸醋基或環(huán)氧基。）
[0012] 此外，所述含氮雜環(huán)化合物做優(yōu)選為1-(2-氨乙基）-2-咪挫嘟酬。
[0013] 所述含氮雜環(huán)化合物度）的含量優(yōu)選為0. 4~7質(zhì)量％。
[0014] 所述酸改性聚締控（A)優(yōu)選為馬來酸酢改性聚丙締和/或馬來酸酢改性丙 締-a-締控共聚物。
[0015] 一種含氮雜環(huán)化合物改性聚締控組合物，其含有所述含氮雜環(huán)化合物改性聚締控 (C)與有機(jī)溶劑值）。
[0016] 優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑值）是溶劑值1)與溶劑值2)的混合液，溶劑值1)是選自 于由芳香族控、脂肪族控、脂環(huán)族控W及面代控所構(gòu)成的組中的1種W上的溶劑，溶劑值2) 是選自于由醇系溶劑、酬系溶劑、醋系溶劑所構(gòu)成的組中的1種W上的溶劑，溶劑值1)/溶 劑值2) = 60~95/40~5 (質(zhì)量比）。
[0017] 優(yōu)選地，相對(duì)于100質(zhì)量份的所述含氮雜環(huán)化合物改性聚締控（C)，含有100~ 1000質(zhì)量份的所述有機(jī)溶劑值）。
[0018] 一種粘合劑組合物，其含有上述任一項(xiàng)所述的含氮雜環(huán)化合物改性聚締控（C)或 所述含氮雜環(huán)化合物改性聚締控組合物。
[0019] 一種層疊體，其是使用上述任一項(xiàng)所述的粘合劑組合物進(jìn)行粘合的聚締控基材與 無機(jī)基材的層疊體。 發(fā)明的效果
[0020] 本發(fā)明所設(shè)及的含氮雜環(huán)化合物改性聚締控是不含有氯等有害的面素原子的新 型改性聚締控。此外，粘合劑組合物通過含有所述含氮雜環(huán)化合物改性聚締控，從而不使用 硅烷偶聯(lián)劑，而具有與W玻璃制基材為首的無機(jī)基材與聚締控基材的高粘合性W及耐濕試 驗(yàn)后的粘合性。
【具體實(shí)施方式】
[0021] W下，將對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0022] <酸改性聚締控（A)〉 本發(fā)明中使用的酸改性聚締控（A)并無限定，優(yōu)選通過在聚丙締和丙締-a-締控共聚 物中的至少1種上接枝a，0-不飽和簇酸及其酸酢中的至少1種而獲得的材料。
[0023] 丙締-a-締控共聚物是W丙締為主體且在丙締上共聚a-締控的材料。作為 a-締控，例如可W使用乙締、1-下締、1-庚締、1-辛締、4-甲基-1-戊締等中的一種或多 種。運(yùn)些a-締控中，優(yōu)選乙締、1-下締。丙締-a-締控共聚物中丙締成分與a-締控成 分的比率并無限定，丙締成分優(yōu)選為50摩爾％ ^上，更優(yōu)選為70摩爾％W上。
[0024] 作為a，0 -不飽和簇酸及其酸酢中的至少1種，例如可列舉出馬來酸、衣康酸、巧 康酸W及它們的酸酢。其中，優(yōu)選酸酢，更優(yōu)選馬來酸酢。具體地，可W列舉出馬來酸酢改 性聚丙締、馬來酸酢改性丙締-乙締共聚物、馬來酸酢改性丙締-下締共聚物、馬來酸酢改 性丙締-乙締-下締共聚物等，可W組合使用運(yùn)些酸改性聚締控的1種或2種W上。
[0025] 就W玻璃制基材為首的無機(jī)基材與聚締控基材之間的粘合性的觀點(diǎn)而言，酸的改 性量優(yōu)選為0. 3質(zhì)量％ ^上，更優(yōu)選為0. 5質(zhì)量％ ^上，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8質(zhì)量％ ^上，特 別優(yōu)選為1. 1質(zhì)量％ ^上，最優(yōu)選為1. 5質(zhì)量％ ^上。另外，優(yōu)選為5. 5質(zhì)量％ ^下，更優(yōu) 選為5質(zhì)量％ ^下，進(jìn)一步優(yōu)選為4. 5質(zhì)量％ ^下，特別優(yōu)選為4質(zhì)量％ ^下，最優(yōu)選為3. 5 質(zhì)量％^下。因?yàn)楹s環(huán)化合物度）的改性量依賴于酸的改性量，所W如果小于0.3質(zhì) 量％，則存在無法充分加成含氮雜環(huán)化合物度）的情況，如果大于5. 5重量％，則存在損害 酸改性聚締控（A)的穩(wěn)定性的情況。
[0026] 作為酸改性聚締控（A)的制造方法，并無特別的限定，例如可列舉出：自由基接枝 反應(yīng)（即，對(duì)作為主鏈的聚合物生成自由基，W該自由基為聚合引發(fā)點(diǎn)，使不飽和簇酸和酸 酢接枝聚合的反應(yīng)）等。
[0027] 作為自由基發(fā)生劑使用的有機(jī)過氧化物，可列舉出：二叔下基過氧化鄰苯二甲酸 醋、叔下基過氧化氨、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酯、叔下基過氧化苯甲酸醋、叔下基過氧 化-2-乙基己酸醋、叔下基過氧化特戊酸醋、過氧化甲基乙基酬、二叔下基過氧化物、過氧 化月桂酷等過氧化物；偶氮二異下臘、偶氮二異丙臘等偶氮臘類等。
[0028] 另外，酸改性聚締控（A)的酸酢基因吸收了空氣中或溶劑中的水分而容易開環(huán)， 所W隨時(shí)間的推移而經(jīng)常變化為二簇基。因此，在使之與含氮雜環(huán)化合物度）反應(yīng)時(shí)，根據(jù) 需要，優(yōu)選將酸改性聚締控（A)進(jìn)行加熱脫水，使二簇基變化為酸酢基。
[0029] <含氮雜環(huán)化合物度)〉 本發(fā)明中使用的含氮雜環(huán)化合物度）并無特別的限定，優(yōu)選環(huán)狀亞烷基脈衍生物。更 優(yōu)選為環(huán)內(nèi)包含氮原子的5元環(huán)或6元環(huán)化合物，作為環(huán)內(nèi)包含的氮原子，優(yōu)選仲胺。通過 由仲胺引發(fā)的氨鍵，可W提高W玻璃制基材為首的無機(jī)基材與聚締控基材之間的粘合性W 及耐濕粘合性。進(jìn)一步優(yōu)選為由下述通式（1)表示的咪挫嘟酬衍生物和/或四氨喀晚酬衍 生物。 通式（1)
[化1]
此處，n是I或2的整數(shù)。A是具有或不具有取代基的亞烷基，亞烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選 為1W上，更優(yōu)選為2W上，且優(yōu)選為20W下，更優(yōu)選為10W下，進(jìn)一步優(yōu)選為8W下，特 別優(yōu)選為5W下。此外，作為A的取代基，有氨或碳原子數(shù)1~5的可含支鏈的烷基。R是 氨基、徑基、琉基、異氯酸醋基或環(huán)氧基。因?yàn)榕c酸酢基的反應(yīng)性良好，所W更優(yōu)選氨基或徑 基，其中，進(jìn)一步優(yōu)選伯胺或仲胺。
[0030] 作為含氮雜環(huán)化合物做的具體例子，可W列舉出：1-(1-氨甲基）-2-咪挫嘟酬、 1- (2-氨乙基）-2-咪挫嘟酬、1- (3-氨基正丙基）-2-咪挫嘟酬、1- (4-氨基正下基）-2-咪 挫嘟酬、1-(1-氨甲基）-四氨-2-喀晚酬、1-(2-氨乙基）-四氨-2-喀晚酬、1-3-氨基正 丙基）-四氨-2-喀晚酬、1-(4-氨基正下基）-四氨-2-喀晚酬等胺衍生物；1-(1-徑甲 基）-2-咪挫嘟酬、1- (2-徑乙基）-2-咪挫嘟酬、1- (3-徑基正丙基）-2-咪挫嘟酬、1- (4-徑 基正下基）-2-咪挫嘟酬、1-(1-徑甲基）-四氨-2-喀晚酬、1-(2-徑乙基）-四氨-2-喀 晚酬、1-(3-徑基正丙基）-四氨-2-喀晚酬、1-(4-徑基正下基）-四氨-2-喀晚酬等徑基 衍生物；1-(1-琉基甲基）-2-咪挫嘟酬、1-(2-琉基乙基）-2-咪挫嘟酬、1-(3-琉基正丙 基）-2-咪挫嘟酬、1-(4-琉基正下基）-2-咪挫嘟酬、1-(1-琉基甲基）-四氨-2-喀晚酬、 1- (2-琉基乙基）-四氨-2-喀晚酬、