一種紅貝精油與其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種紅貝精油與其制備方法，所述紅貝精油來(lái)源于藥用真菌紅貝俄氏孔菌Earliella scabrosa(Pers.)Gilb.&Ryvarden，紅貝俄氏孔菌子實(shí)體通過(guò)真空旋轉(zhuǎn)水蒸汽蒸餾，溜出液用乙醚等有機(jī)溶劑萃取，乙醚萃取液干燥后回收乙醚即得紅貝精油產(chǎn)品。經(jīng)氣相色譜?質(zhì)譜聯(lián)用分析鑒定，紅貝精油中包含35種成分，其中含量最高的6種成分的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為70?90％。本發(fā)明首次明確了紅貝俄氏孔菌子實(shí)體精油中的主要成分，發(fā)現(xiàn)該精油呈香成分獨(dú)特，是一種新的香精香料，且本發(fā)明所述制備方法簡(jiǎn)便實(shí)用，不會(huì)使原料因加熱而焦化，而且可以縮短提取時(shí)間，提高精油提取率。
【專利說(shuō)明】
一種紅貝精油與其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種精油，特別是涉及一種紅貝精油與其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 中草藥中的精油是一類活性成分，在臨床治療上具有祛痰、健胃、驅(qū)風(fēng)、解熱、利 尿、鎮(zhèn)痛、驅(qū)蟲、抗菌和消毒等作用。例如大櫳牛兒酮、胡椒酮等是治療慢性支氣管炎的藥 物，前者止咳作用明顯，后者有止喘作用，對(duì)支氣管哮喘有明顯療效。豆蔻油、木香油和薄荷 油等可用于驅(qū)風(fēng)健胃。樺樵油、芥子油、黃樟油等可用于抗感染。松針油能治療上呼吸道感 染。松油、松節(jié)油、檀香油等有利尿作用。當(dāng)歸油有鎮(zhèn)靜作用。桉葉油、丁香油等抗菌消炎作 用明顯，丁香油還是局部麻醉藥。土荊芥油可以驅(qū)蟲。此外，精油還廣泛應(yīng)用于食品和香料 工業(yè)。
[0003] 近年來(lái)，靈芝孢子油由于具有抗腫瘤和增強(qiáng)免疫力等功效已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和保 健品。但是，高等真菌精油卻還未得到有效開發(fā)利用。紅貝俄氏孔菌Earliella scabrosa (Pers. )Gilb.&Ryvarden子實(shí)體為擔(dān)子果一年生高等藥用真菌，分布于廣東、廣西、海南、云 南等地，具有活血和止癢等功效(戴玉成，圖兒古力，崔寶凱，秦國(guó)夫著.《中國(guó)藥用真菌圖 志》.哈爾濱:東北林業(yè)出版社，158頁(yè)），但目前還沒(méi)有人工馴養(yǎng)栽培，也沒(méi)有相關(guān)產(chǎn)品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種紅貝精油，其呈香成分獨(dú)特，是一種新的香 精香料，可應(yīng)用于保健品、化妝品等領(lǐng)域。
[0005] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：
[0006] -種紅貝精油，其是從紅貝俄氏孔菌子實(shí)體制得，所述紅貝精油中含量最高的6種 化學(xué)成分為(R)-(-)_3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z， Z)-9，12-十八碳二烯酸，其相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為70-90%。
[0007] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述紅貝精油中的（R)-(-)-3_甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊 酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和（Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為 80.66%〇
[0008] 本發(fā)明要解決的另一技術(shù)問(wèn)題是提供上述紅貝精油的制備方法。
[0009] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，技術(shù)方案是：
[0010] -種紅貝精油的制備方法，包括以下步驟：
[0011] (1)取風(fēng)干的紅貝俄氏孔菌子實(shí)體，粉碎后得到藥粉，將藥粉裝入1 OOOmL恒壓滴液 漏斗中，壓實(shí)后安裝到放有1-2粒沸石的500mL圓底燒瓶中，圓底燒瓶的上口裝有球形冷凝 管，在低溫循環(huán)水冷卻下，從球形冷凝管上口加入有機(jī)溶劑，讓有機(jī)溶劑流經(jīng)藥粉從恒壓滴 液漏斗滴入圓底燒瓶中，直至有機(jī)溶劑的體積為圓底燒瓶體積的2/3,關(guān)閉恒壓滴液漏斗的 旋塞，保持恒壓滴液漏斗中有機(jī)溶劑的液面超過(guò)藥粉且不從支管流出，用可控溫電熱套加 熱使圓底燒瓶?jī)?nèi)的有機(jī)溶劑沸騰，控制可控溫電熱套的加熱溫度為50°C，有機(jī)溶劑蒸汽從 恒壓滴液漏斗的支管上升到球形冷凝管，經(jīng)低溫循環(huán)水冷卻后變?yōu)橛袡C(jī)溶劑液滴并滴入恒 壓滴液漏斗中，旋開恒壓滴液漏斗的旋塞使得滴入恒壓滴液漏斗中的有機(jī)溶劑液滴與滴入 圓底燒瓶中的液滴速度一致，連續(xù)回流滲漉提取直至滴入圓底燒瓶中的液滴無(wú)色為止，通 過(guò)蒸餾裝置回收有機(jī)溶劑后得到粗精油；
[0012] (2)往步驟（1)得到的粗精油中加入蒸餾水，采用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在低溫循環(huán)水 冷卻下，用水浴加熱，真空旋轉(zhuǎn)水蒸汽蒸餾直至無(wú)餾出液為止，收集餾出液；
[0013] (3)往步驟(2)收集的餾出液中加氯化鈉固體直至飽和，用有機(jī)溶劑萃取3-5次，合 并有機(jī)溶劑萃取液，然后用干燥劑干燥后過(guò)濾，濾液通過(guò)蒸餾回收有機(jī)溶劑后得到紅貝精 油。
[0014] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟(1)中的紅貝俄氏孔菌子實(shí)體與步驟(2)中的蒸餾水的質(zhì) 量比為1:3。
[0015] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟(1)和(2)中的低溫循環(huán)水的溫度為10_20°C。
[0016] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟（1)和（3)中的有機(jī)溶劑為石油醚、乙醚、戊烷、己烷、丙 酮、氯仿中的其中一種或幾種的混合物。
[0017]優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟⑵中，7K浴加熱的溫度為90-100°C。
[0018] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟(3)中，干燥劑為無(wú)水硫酸鎂、無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水氯化鈣、 硅膠、分子篩中的其中一種。
[0019] 優(yōu)選地，本發(fā)明所述步驟(3)中，餾出液與有機(jī)溶劑的體積比為1:1。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：
[0021] 1 .迄今為止，尚未有關(guān)于紅貝俄氏孔菌Earliella scabrosa(Pers . )Gilb.& Ryvarden精油的報(bào)道和相關(guān)產(chǎn)品。
[0022] 2.GC/MS分析表明，本發(fā)明所述紅貝精油中含量最高的6種活性化學(xué)成分是(R)- (-)-3_甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳 二烯酸，總量占精油的70-90%，其中，（R)-(-)-3-甲基-2-丁醇是無(wú)色液體，具有水果香味， 是竹葉揮發(fā)油的主要成分和中華鱉裙邊的主要揮發(fā)性風(fēng)味成分;4-甲基-4-羥基-2-戊酮， 又名二丙酮醇，是具有芳香氣味的無(wú)色液體，存在于異葉青蘭揮發(fā)油中，在老瓜頭揮發(fā)油中 含量高達(dá)43.70 % ;甘菊藍(lán)又名奧、甘菊環(huán)等，存在于菊科植物母菊的全草和花，樟科植物樟 等，它是茶葉香氣的主要成分，也是羅漢果的主要揮發(fā)性成分；甲苯無(wú)色透明液體，有類似 苯的芳香氣味，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料，特別是香料合成中應(yīng)用廣泛；因此紅貝精油呈香成分獨(dú) 特，是一種新的香精香料，可應(yīng)用于保健品、化妝品等領(lǐng)域。
[0023] 3.本發(fā)明所述紅貝精油的制備方法簡(jiǎn)便實(shí)用，可有效節(jié)省有機(jī)溶劑，不會(huì)使原料 因加熱而焦化，而且可以有效縮短提取時(shí)間，提高精油提取率。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所述紅貝精油的GC/MS分析總離子流圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 下面將結(jié)合具體實(shí)施例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，在此本發(fā)明的示意性實(shí)施例以及說(shuō)明 用來(lái)解釋本發(fā)明，但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
[0026] 實(shí)施例1
[0027]按照以下步驟制備紅貝精油：
[0028] (1)取100g風(fēng)干的紅貝俄氏孔菌子實(shí)體，粉碎后得到藥粉，將藥粉裝入1000mL恒壓 滴液漏斗中，壓實(shí)后安裝到放有1-2粒沸石的500mL圓底燒瓶中，圓底燒瓶的上口裝有球形 冷凝管，在溫度為1(TC的低溫循環(huán)水冷卻下，從球形冷凝管上口加入乙醚，讓乙醚流經(jīng)藥粉 從恒壓滴液漏斗滴入圓底燒瓶中，直至乙醚的體積為圓底燒瓶體積的2/3,關(guān)閉恒壓滴液漏 斗的旋塞，保持恒壓滴液漏斗中乙醚的液面超過(guò)藥粉且不從支管流出，用可控溫電熱套加 熱使圓底燒瓶?jī)?nèi)的乙醚沸騰，控制可控溫電熱套的加熱溫度為50°C，乙醚蒸汽從恒壓滴液 漏斗的支管上升到球形冷凝管，經(jīng)低溫循環(huán)水冷卻后變?yōu)橐颐岩旱尾⒌稳牒銐旱我郝┒?中，旋開恒壓滴液漏斗的旋塞使得滴入恒壓滴液漏斗中的乙醚液滴與滴入圓底燒瓶中的液 滴速度一致，連續(xù)回流滲漉提取直至滴入圓底燒瓶中的液滴無(wú)色為止，通過(guò)蒸餾裝置回收 有機(jī)溶劑后得到粗精油；
[0029] (2)往步驟（1)得到的粗精油中加入蒸餾水，采用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在低溫循環(huán)水 冷卻下，用90°C的水浴加熱，真空旋轉(zhuǎn)水蒸汽蒸餾直至無(wú)餾出液為止，收集餾出液；
[0030] (3)往步驟(2)收集的餾出液中加氯化鈉固體直至飽和，用乙醚萃取3-5次，合并乙 醚萃取液，然后用無(wú)水硫酸鎂干燥后過(guò)濾，濾液通過(guò)蒸餾回收乙醚后得到紅貝精油。
[0031] 紅貝精油的化學(xué)成分分析：
[0032] 紅貝精油的化學(xué)成分分析采用安捷倫7890A氣相色譜串聯(lián)安捷倫5975C質(zhì)譜聯(lián)用 儀。
[0033] 色譜條件：色譜柱采用J&W 122-0132DB-lms石英毛細(xì)管柱（30mX250wnX0.25y m);用程序升溫:起始溫度60°C，恒溫5min，以2 °C/min速度升溫至100°C，然后以2°C/min速 度升溫至200°C，再以25°C/min升溫至300°C，恒溫5min;進(jìn)樣口溫度250°C，進(jìn)樣量1此;分流 比16:1;載氣為氦氣。
[0034] 質(zhì)譜條件:EI離子源，離子源溫度220°C，電子能量70ev，掃描范圍10-550m/z。
[0035]定性定量方法:各組分峰相對(duì)含量的確定采用峰面積歸一法。獲取的質(zhì)譜數(shù)據(jù)使 用美國(guó)NIST08.L譜庫(kù)進(jìn)行分析。
[0036]用GC/MS聯(lián)用技術(shù)和NIST譜庫(kù)分析結(jié)果見(jiàn)表1。
[0037]表1紅貝精油主要化學(xué)成分及相對(duì)含量

[0040]通過(guò)GC/MS聯(lián)用技術(shù)和NIST譜庫(kù)分析共鑒定分析出紅貝精油主要化學(xué)成分有35 種，GC/MS分析總離子流圖見(jiàn)圖1，其中含量最高的6種化學(xué)成分是(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、 4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸，其相對(duì)質(zhì)量百 分比含量之和為80.66%。（1〇-(-)-3_甲基-2-丁醇是無(wú)色液體，具有水果香味，是竹葉揮發(fā) 油的主要成分和中華鱉裙邊的主要揮發(fā)性風(fēng)味成分。4-甲基-4-羥基-2-戊酮，又名二丙酮 醇，是具有芳香氣味的無(wú)色液體，存在于異葉青蘭揮發(fā)油中，在老瓜頭揮發(fā)油中含量高達(dá) 43.70%。甘菊藍(lán)又名奧、甘菊環(huán)等，存在于菊科植物母菊的全草和花，樟科植物樟等，它是 茶葉香氣的主要成分，也是羅漢果的主要揮發(fā)性成分。甲苯無(wú)色透明液體，有類似苯的芳香 氣味，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料，特別是香料合成中應(yīng)用廣泛。
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042]按照實(shí)施例1所述方法制備紅貝精油，其中與實(shí)施例1不同的是步驟（1)和(3)中的 有機(jī)溶劑為石油醚，步驟(2)中水浴加熱的溫度為92°C，步驟(3)中干燥劑為無(wú)水硫酸鈉，制 備出的紅貝精油中含量最高的6種化學(xué)成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊 酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為70%。 [0043] 實(shí)施例3
[0044] 按照實(shí)施例1所述方法制備紅貝精油，其中與實(shí)施例1不同的是步驟（1)和(3)中的 有機(jī)溶劑為戊烷，步驟(2)中水浴加熱的溫度為94°C，步驟(3)中干燥劑為無(wú)水氯化鈣，制備 出的紅貝精油中含量最高的6種化學(xué)成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊 酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為90%。
[0045] 實(shí)施例4
[0046] 按照實(shí)施例1所述方法制備紅貝精油，其中與實(shí)施例1不同的是步驟（1)和(3)中的 有機(jī)溶劑為己烷，步驟(2)中水浴加熱的溫度為96°C，步驟(3)中干燥劑為硅膠，制備出的紅 貝精油中含量最高的6種化學(xué)成分(R)-(-)_3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊 藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為75%。
[0047] 實(shí)施例5
[0048] 按照實(shí)施例1所述方法制備紅貝精油，其中與實(shí)施例1不同的是步驟（1)和(3)中的 有機(jī)溶劑為丙酮，步驟(2)中水浴加熱的溫度為98°C，步驟(3)中干燥劑為分子篩，制備出的 紅貝精油中含量最高的6種化學(xué)成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘 菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為85%。
[0049] 實(shí)施例6
[0050] 按照實(shí)施例1所述方法制備紅貝精油，其中與實(shí)施例1不同的是步驟（1)和(3)中的 有機(jī)溶劑為氯仿，步驟(2)中水浴加熱的溫度為100 °C，步驟(3)中干燥劑為無(wú)水硫酸鎂，制 備出的紅貝精油中含量最高的6種化學(xué)成分(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊 酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為80%。
[0051] 上述實(shí)施例僅例示性說(shuō)明本發(fā)明的原理與其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟 悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因 此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完 成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種紅貝精油，其特征在于:其是從紅貝俄氏孔菌子實(shí)體制得，所述紅貝精油中含量 最高的6種化學(xué)成分為(R)-(-)-3-甲基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕 櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸，其相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為70-90%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種紅貝精油，其特征在于:所述紅貝精油中的(R)-(-)_3-甲 基-2-丁醇、4-甲基-4-羥基-2-戊酮、甘菊藍(lán)、甲苯、棕櫚酸和(Z，Z)-9,12-十八碳二烯酸的 相對(duì)質(zhì)量百分比含量之和為80.66%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:包括以下步驟： (1) 取風(fēng)干的紅貝俄氏孔菌子實(shí)體，粉碎后得到藥粉，將藥粉裝入l〇〇〇mL恒壓滴液漏斗 中，壓實(shí)后安裝到放有1-2粒沸石的500mL圓底燒瓶中，圓底燒瓶的上口裝有球形冷凝管，在 低溫循環(huán)水冷卻下，從球形冷凝管上口加入有機(jī)溶劑，讓有機(jī)溶劑流經(jīng)藥粉從恒壓滴液漏 斗滴入圓底燒瓶中，直至有機(jī)溶劑的體積為圓底燒瓶體積的2/3,關(guān)閉恒壓滴液漏斗的旋 塞，保持恒壓滴液漏斗中有機(jī)溶劑的液面超過(guò)藥粉且不從支管流出，用可控溫電熱套加熱 使圓底燒瓶?jī)?nèi)的有機(jī)溶劑沸騰，控制可控溫電熱套的加熱溫度為50°C，有機(jī)溶劑蒸汽從恒 壓滴液漏斗的支管上升到球形冷凝管，經(jīng)低溫循環(huán)水冷卻后變?yōu)橛袡C(jī)溶劑液滴并滴入恒壓 滴液漏斗中，旋開恒壓滴液漏斗的旋塞使得滴入恒壓滴液漏斗中的有機(jī)溶劑液滴與滴入圓 底燒瓶中的液滴速度一致，連續(xù)回流滲漉提取直至滴入圓底燒瓶中的液滴無(wú)色為止，通過(guò) 蒸餾裝置回收有機(jī)溶劑后得到粗精油； (2) 往步驟（1)得到的粗精油中加入300mL蒸餾水，采用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在低溫循環(huán)水 冷卻下，水浴加熱，真空旋轉(zhuǎn)水蒸汽蒸餾直至無(wú)餾出液為止，收集餾出液； (3) 往步驟(2)收集的餾出液中加氯化鈉固體直至飽和，用有機(jī)溶劑萃取3-5次，合并有 機(jī)溶劑萃取液，然后用干燥劑干燥后過(guò)濾，濾液通過(guò)蒸餾回收有機(jī)溶劑后得到紅貝精油。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟（1)中的紅 貝俄氏孔菌子實(shí)體與步驟(2)中的蒸餾水的質(zhì)量比為1:3。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟（1)和(2)中 的低溫循環(huán)水的溫度為l〇°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟（1)和(3)中 的有機(jī)溶劑為石油醚、乙醚、戊烷、己烷、丙酮、氯仿中的其中一種或幾種的混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)中，水浴 加熱的溫度為90-100 °C。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中，干燥 劑為無(wú)水硫酸鎂、無(wú)水硫酸鈉、無(wú)水氯化鈣、硅膠、分子篩中的其中一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種紅貝精油的制備方法，其特征在于:所述步驟(3)中，餾出 液與有機(jī)溶劑的體積比為1:1。
【文檔編號(hào)】C11B9/02GK105853472SQ201610210975
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年4月5日
【發(fā)明人】朱峰, 岑婉瑩, 余曉娜, 黃文杰
【申請(qǐng)人】佛山科學(xué)技術(shù)學(xué)院