專利名稱：用于化妝品的有機(jī)聚硅氧烷凝膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于化妝品之有機(jī)聚硅氧烷凝膠。
多年來許多化妝品中均曾使用有機(jī)聚硅氧烷。舉例言之，在若干應(yīng)用場合，所用之有機(jī)聚硅氧烷(如硅氧烷液(silicone fluids))，多呈原始油狀用作其他化妝成分之載體，或呈多種乳化液形態(tài)。在許多后述案例中，為保持該硅氧烷液在穩(wěn)定懸浮液或分散液狀態(tài)，需要添加一種表面活性劑。更晚近一點(diǎn)，許多化妝配制品曾采用若干包含有機(jī)聚硅氧烷凝膠之膏類或糊類。
美國專利5,654,362中曾揭示若干硅氧烷凝膠，這些凝膠是在有鉑氫化硅烷化催化劑及低分子量硅氧烷油存在之情況下，使一直線型、Si-H官能聚硅氧烷與一α，ω-二烯(例如1，5-己二烯)反應(yīng)而制得。該反應(yīng)持續(xù)進(jìn)行直至形成凝膠為止，之后，可將該硅氧烷凝膠粉碎成粉末而用以稠化溶劑，或添加其他硅氧烷油而形成硅氧烷糊。這些產(chǎn)品是用以稠化若干溶劑(例如硅氧烷油)達(dá)到凝膠狀稠度。曾揭示許多不同種類之化妝品，如防汗劑、除臭劑、護(hù)膚膏等。但制備時(shí)使用高度易燃之二烯烴類是不利的。再者，如美國專利4,980,167中所述，由固體粉末形成之膏類不能提供可接受的性能，這些配制品缺乏潤滑性。
美國專利5,859,069中曾揭示一種凝膠狀外用皮膚處理組合物，該組合物是由有機(jī)聚硅氧烷彈性體粉末(具有平均粒徑1.0至15.0微米之球粒)、硅氧烷油及聚醚改性硅氧烷制成的。該′069專利指出使用硅氧烷樹脂的現(xiàn)有配制品并不適于這些用途，這是因?yàn)檫@些配制品會(huì)在皮膚上留下薄膜之感覺。經(jīng)揭示聚醚改性的硅氧烷是絕對(duì)需要的；若使用量低于1.0wt％，膠凝作用變得不足且該組合物不適用于化妝品。若干含有球粒、5至75wt％的硅氧烷油及1至20wt％的聚醚改性的硅氧烷之凝膠狀外用皮膚處理組合物也已經(jīng)揭示。球狀彈性體微粒之制備并不簡單。再者，聚醚改性的硅氧烷之需求提高了生產(chǎn)成本。
如同先前揭示的′362專利，美國專利5,811,487中曾述及若干用硅氧烷彈性體稠化的低分子量硅氧烷液，這些硅氧烷彈性體是由Si-H官能硅氧烷與α，ω-不飽和烴反應(yīng)制得的。但在′487專利中，該Si-H硅氧烷首先與單烯基官能化的聚醚部分反應(yīng)以提供聚醚官能度。依照上述美國專利5,859,069之教旨，制備含有分散水之組合物，需要該聚醚-官能化的有機(jī)聚硅氧烷。
美國專利5,760,116中曾揭示一種組合物，該組合物含有一直線型烯基-官能化聚有機(jī)硅氧烷與一Si-H官能MQ樹脂之氫化硅烷化加成生成物。除二乙烯基-官能聚有機(jī)硅氧烷之外，在若干列舉之配制品中亦包含單乙烯基-官能直線型聚有機(jī)硅氧烷作為烯基官能化之聚有機(jī)硅氧烷。其中曾揭示首先由這些成分制成一凝膠，隨后，該凝膠分散在另一粘度低于1000厘沲之硅氧烷內(nèi)而形成均勻液體組合物。亦曾揭示了含有這些硅氧烷組合物之化妝用組合物。
美國專利5,854,336中曾揭示一種制備化妝用品之方法，其中包括將由硅氧烷橡膠及載體液組成的硅氧烷彈性體組合物置于一反應(yīng)器內(nèi)，混合該反應(yīng)器中的組合物，將該組合物自反應(yīng)器移至一高壓泵，再由該處移至一裝置內(nèi)，使這些橡膠顆粒變得更小。用以減小粒徑之裝置，以高壓進(jìn)給均質(zhì)器為佳，尤以聲譜顯示器(sonolator)最佳。使用高壓泵及聲譜顯示器裝置導(dǎo)致產(chǎn)物之成本提高。
EP 0790 055 A1中曾揭示若干組合物，這些組合物含有部分網(wǎng)狀化的彈性體有機(jī)聚硅氧烷和脂性成分(fatty component)(例如用于護(hù)膚或化妝配方中之三酸甘油酯)。至于“部分網(wǎng)狀化”之意義，說明書中曾未加以界定，僅建議參考美國專利5,266,321中有關(guān)適當(dāng)有機(jī)聚硅氧烷之描述。
國際PCT申請(qǐng)WO97/44010；WO98/18438；WO98/00105；WO98/00104；WO98/00103；WO98/00102，及類似專利文獻(xiàn)中亦曾揭示若干采用硅氧烷凝膠之化妝用配制品實(shí)例。由這些專利文獻(xiàn)中可清楚地看出這些配制品包含抗汗劑(液體及固體)、面霜、潤膚劑及其他產(chǎn)品。由閱讀這些參考文獻(xiàn)亦應(yīng)明顯地發(fā)現(xiàn)許多不同種類之有機(jī)硅氧烷凝膠之間仍有若干重大差異。尤其是，若干凝膠具有討厭而不能接受的油性感覺。其他若干凝膠在制備上更為困難，使配制品之成本不必要地提高。所期望的是能夠以簡單方式由熟知及實(shí)質(zhì)上無毒成分可制備凝膠，制備一種避免其他凝膠的粘連性、且能夠不使用特高壓裝置(如聲譜顯示器等)而予以乳化的產(chǎn)品。
經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)，在有低粘度流體及少量鉑氫化硅烷化催化劑存在之情況下，通過乙烯基官能MQ樹脂與Si-H官能聚〔甲基氫〕二甲基硅氧烷的氫化硅烷化反應(yīng)，可容易地制備含有低粘度且優(yōu)選又具揮發(fā)性的硅氧烷油的有機(jī)聚硅氧烷凝膠。另外亦曾發(fā)現(xiàn)添加相對(duì)少量氫化硅烷化催化毒物(如有機(jī)硫化合物，尤其巰基烷基有機(jī)聚硅氧烷)所制備之組合物，其保持穩(wěn)定之時(shí)間較不用有機(jī)硫化合物者較為長久。所形成的凝膠為非粘連凝膠，無需使用高壓或其他復(fù)雜混合裝置即可容易地加以勻合而形成一穩(wěn)定膏或糊。
本發(fā)明之有機(jī)聚硅氧烷凝膠含有一低粘度且優(yōu)選又具揮發(fā)性的硅氧烷油，該硅氧烷油與一種凝膠基質(zhì)密切相關(guān)，該凝膠基質(zhì)是由乙烯基官能MQ樹脂與Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷(其所含Si-H官能度是沿其主鏈而非在終端分布)實(shí)施交聯(lián)作用而制得的。
低粘度且優(yōu)選又具揮發(fā)性的有機(jī)聚硅氧烷可能是低分子量低聚型聚二烷基硅氧烷、或環(huán)型硅氧烷。最優(yōu)選的是，該低粘度有機(jī)聚硅氧烷為低聚型聚二甲基硅氧烷或環(huán)型二甲基硅氧烷。當(dāng)然，其他烷基、芳基、烷芳基及芳烷基亦可接受，例如苯基、芐基、C1-C18-烷基等。但考慮到成本及調(diào)配容易程度，硅原子上連有甲基的有機(jī)聚硅氧烷是特別優(yōu)選的。最優(yōu)選的是，這些有機(jī)聚硅氧烷是直線型三甲基甲硅烷基終止的聚二甲基硅氧烷，連同三甲基甲硅烷基端基在內(nèi)，在有機(jī)聚硅氧烷主鏈內(nèi)具有平均2至50個(gè)硅原子。舉例言之，若需要揮發(fā)性，硅原子之?dāng)?shù)目應(yīng)嚴(yán)格限制在低于10，尤以低于6更佳。但是，若相對(duì)低的粘度但非揮發(fā)性的流體可容許時(shí)，有機(jī)聚硅氧烷主鏈上之硅原子數(shù)目可能提高至例如50至500。這些非揮發(fā)性流體之粘度應(yīng)大于約10cSt及高達(dá)約2000cSt。只要交聯(lián)作用不致過度增加粘度，這些有機(jī)聚硅氧烷亦可略微地加以交聯(lián)。優(yōu)選粘度低于100cSt，更優(yōu)選低于10cSt，在揮發(fā)性有機(jī)聚硅氧烷的情況下，更優(yōu)選低于5cSt。
優(yōu)選地，這些有機(jī)聚硅氧烷是揮發(fā)性有機(jī)聚硅氧烷。如以上所述，直線型有機(jī)聚硅氧烷之揮發(fā)性可由選擇有機(jī)聚硅氧烷主鏈內(nèi)具有至多約6至10個(gè)硅原子之低聚有機(jī)聚硅氧烷而達(dá)到。但優(yōu)選利用具有3至6個(gè)硅原子之環(huán)型有機(jī)聚硅氧烷，例如六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等。于直線型有機(jī)聚硅氧烷內(nèi)，甲基以外之基團(tuán)亦可能出現(xiàn)，例如C1-C18烷基，尤以C1-4烷基、芳基等更佳。此外，如同直線型聚硅氧烷之情形，凡不影響有機(jī)聚硅氧烷凝膠穩(wěn)定性或不影響這些凝膠用于化妝配制品之適宜性之官能團(tuán)均可接受。尤其，含有羥(硅醇)基、烷氧基(例如相對(duì)地不易水解者)等實(shí)例。含有反應(yīng)性基團(tuán)(如乙酰氧基、甲氧基、乙氧基等)之化合物通常應(yīng)避免使用，除非其留在化妝配制品內(nèi)具有特殊目的。有機(jī)聚硅氧烷凝膠內(nèi)不希望含有任何鹵素-官能化合物。關(guān)于此點(diǎn)請(qǐng)注意由于制備方法影響，有機(jī)硅氧烷樹脂內(nèi)通常難免含有少量的這樣的基團(tuán)。
該有機(jī)聚硅氧烷凝膠內(nèi)之一種必要成分是乙烯基官能MQ樹脂或含有M、D、Q、和/或T個(gè)部分之類似、高度交聯(lián)之樹脂。這些樹脂在本領(lǐng)域內(nèi)是公知的。在有機(jī)聚硅氧烷領(lǐng)域，“樹脂”一詞并非用于一般聚合物，而是僅限于用于說明由若干硅烷反應(yīng)而制成之較為高度交聯(lián)并且時(shí)常分子量相對(duì)較高、而且可能形成三維網(wǎng)狀物之產(chǎn)品。“M”一詞指一官能單元而“Q”一詞指四官能單元。換言之，MQ樹脂主要含有M單元(其中在經(jīng)交聯(lián)之分子內(nèi)硅原子僅連接一個(gè)氧原子)，SiO4/2Q單元(其中每個(gè)硅原子連接四個(gè)其他氧原子)，導(dǎo)致高度交聯(lián)。在許多MQ樹脂中，亦有少量二官能R2SiO2/2及三官能RSiO3/2(分別為D及T單元)。MQ樹脂通常是由如四乙氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷及三甲基乙氧基硅烷的硅烷之水解而制成。由于制備方法之影響，所得MQ樹脂通常存留若干殘留烷氧基官能度，而且也將偶而包含其他官能度，例如硅醇官能度。優(yōu)選的MQ樹脂是MQ樹脂804(市場上可購得，瓦克硅氧烷公司出品(Wacker-SiliconesCorporation)，該公司設(shè)于美國密西根州Adrian)，其中含有約1.8wt％之乙烯基官能度。具有乙烯基以外之不飽和基(例如乙烯氧基、烯丙基、烯丙氧基、丙烯基等)之MQ樹脂較不易購得，但也可使用。這些不同種類之不飽和樹脂可單獨(dú)使用或與其他不飽和樹脂混合使用。
該Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷交聯(lián)劑是本凝膠配制品不可或缺之一部分。本申請(qǐng)的發(fā)明人等曾意外地發(fā)現(xiàn)若使用端基為Si-H之有機(jī)聚硅氧烷作為交聯(lián)劑，這些凝膠傾向于成為粘稠狀。但該交聯(lián)劑必須是一種Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷，在其主鏈上，它至少包括若干Si-H官能單元。除這些Si-H官能單元外，也可能或不可能包含端基Si-H單元。EL交聯(lián)劑525[一種含有約0.54wt％Si-鍵結(jié)氫原子之聚(甲基氫)二甲基硅氧烷]是一種優(yōu)選的交聯(lián)劑。
在MQ樹脂內(nèi)不飽和摩爾數(shù)與Si-H摩爾數(shù)之比值以0.2至1.5為佳，但以0.3至1.2較佳，尤以0.4至0.9最佳。經(jīng)驗(yàn)證比值0.85至0.88非常令人滿意。
氫化硅烷化催化劑也是需要的。適當(dāng)?shù)臍浠柰榛呋瘎┦鞘熘?，且可以從很多來源獲得。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑是美國專利3,159,601；3,159,662；3,220,972；3,715,334；3,775,452及3,814,730及德國的專利申請(qǐng)公開DE 195 36176 A1中所公開的鉑化合物，這些鉑化合物溶于適用于化妝配制品之溶劑內(nèi)(例如丙二醇)。適于化妝、或經(jīng)暴露在低壓下或經(jīng)汽提可自凝膠內(nèi)移除之其他溶劑亦可使用。低粘度的硅氧烷、MQ樹脂及交聯(lián)劑之使用量并不重要，但它們的使用量必須適當(dāng)使所制得之凝膠相當(dāng)穩(wěn)定，靜置時(shí)不得分離。若MQ樹脂太少或交聯(lián)劑太少，所得組合物經(jīng)常呈液狀而非凝膠狀。若交聯(lián)劑或MQ樹脂太多，所得者將是一種固態(tài)或易碎之凝膠或產(chǎn)品。實(shí)際使用量則由簡單實(shí)驗(yàn)決定。優(yōu)選這些組合物以含有約60％至約90％低粘度有機(jī)聚硅氧烷、約5％至約25％MQ樹脂及約1％至約8％Si-H官能交聯(lián)劑者為佳。尤以組合物含有60至85wt％的揮發(fā)性有機(jī)聚硅氧烷、10至20％MQ樹脂，及1至5％交聯(lián)劑者更佳。這些百分?jǐn)?shù)均是以凝膠總重量為基準(zhǔn)的重量百分?jǐn)?shù)。
凝膠之制備工作極易達(dá)成。通常，除催化劑之外，將所有成分放在一起并徐徐攪拌直至混合均勻，隨后在不停攪拌之情況下加入催化劑。該組合物可靜置在室溫下直至形成凝膠，或經(jīng)加熱。優(yōu)選的是，該組合物被加熱至70℃至130℃，更優(yōu)選被加熱至90℃至110℃，直至該混合物固化或膠凝化為止。膠凝化作用通常進(jìn)行2至5小時(shí)，但以最多在3小時(shí)之內(nèi)為佳，尤以在約45分鐘之內(nèi)更佳。之后，利用標(biāo)準(zhǔn)型高剪切力混合技術(shù)(例如用Ultra-TuraxTM混合器或類似裝置)將該凝膠均化達(dá)到勻和稠度。高壓混合及再循環(huán)混合技術(shù)并不需要。
繼將該凝膠均化達(dá)到膏狀稠度之后，可添加許多化妝用成分，例如甘油、香精、潤滑劑、羊毛脂、油類、顏料、紫外線吸收劑、染料等。熱解型硅石等稠化劑及其他成分亦可能于此時(shí)加入以增加該膏之粘度而成為糊狀產(chǎn)品。
可添加之化妝用成分之?dāng)?shù)目及類型并不太重要，且可由本領(lǐng)域的熟練人員容易地加以選擇。本申請(qǐng)中的“化妝方面可接受之成分”包含化妝品配制人員可能添加、且化妝方面可接受而用于皮膚之所有成分。許多這樣的成分詳細(xì)列在了標(biāo)準(zhǔn)參考文獻(xiàn)內(nèi)，例如國際化妝品成分辭典及手冊(International Cosmetic Ingredient Dictionary)，1997年版，化妝品、洗品及香料學(xué)會(huì)(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Assoc.)，華盛頓，哥倫比亞特區(qū)。
本發(fā)明之膏狀凝膠可用于以往曾使用的硅氧烷乳液及其他產(chǎn)品之所有化妝用配制品內(nèi)，包括，但不限于護(hù)膚產(chǎn)品，例如抗汗劑、除臭劑、防曬劑、曬后護(hù)膚劑、潤膚劑、膏類及化妝水；彩色化妝用產(chǎn)品，例如面粉、眼粉、眼影、液底、液-粉底，及唇膏；以及護(hù)發(fā)產(chǎn)品，例如發(fā)質(zhì)調(diào)節(jié)劑、蓬松劑等。
經(jīng)由以上概述性的描述，并參考若干特定的實(shí)施例，可對(duì)本發(fā)明獲得進(jìn)一步的理解。除非另有說明外，這些特定的實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。
比較例C1利用67.9份十甲基環(huán)戊基硅氧烷(decamethylcyclopentylsiloxane)，8份MQ樹脂804，及24份H-聚合物1,000(一種Si-H封端之有機(jī)聚硅氧烷交聯(lián)劑)制得一組合物。添加0.053份催化劑OL(瓦克硅氧烷公司出品的一種鉑催化劑)并在100℃溫度下將該混合物加熱3小時(shí)。加熱終止時(shí)，該產(chǎn)品仍呈液態(tài)，其粘度為265厘泊。
比較例C2用類似于比較例C1之方法制備一種組合物，但含有79.9份十甲基環(huán)五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、8份MQ樹脂804、12份H-聚合物1,000，及0.053份催化劑。該產(chǎn)品膠凝成一粘稠之凝膠，該凝膠不適用于化妝用配制品。
比較例C3利用一剪切力混合器將比較例C2內(nèi)之凝膠稀釋成總重量為84份十甲基環(huán)五硅氧烷及16份交聯(lián)聚合物來制備組合物。如同比較例C2之情形，所制得之粘稠之凝膠不適用于制備化妝品。
比較例C4利用67.9份十甲基環(huán)五硅氧烷、28份MQ樹脂804、及4份EL交聯(lián)劑525，連同0.053份鉑催化劑(由氯鉑酸溶在1，2-丙二醇內(nèi)而形成)試圖制備一種凝膠。所制得者并非一種凝膠，而是一種易碎之固體。在此實(shí)施例中，對(duì)于揮發(fā)性硅氧烷油的量而言，MQ樹脂及催化劑之使用量太高。
比較例C5剪切力下，將比較例C4的固體加來制備一種凝膠，其中含有84份十甲基環(huán)五硅氧烷及16份經(jīng)交聯(lián)之硅氧烷。但所制得之凝膠快速分離，使其不適用于化妝用產(chǎn)品。
實(shí)施例1依照類似于比較例C4之方法，利用80份十甲基環(huán)五硅氧烷、17.5份MQ樹脂804、及2.5份EL交聯(lián)劑525，連同0.053份鉑催化劑制備一種化妝用凝膠。所得凝膠極佳，靜置時(shí)未曾分離。該凝膠可用Ultra-TuraxTM混合器加以均化而制成膏狀、具有極為勻和稠度之半透明凝膠，適用于化妝用產(chǎn)品。
實(shí)施例2將實(shí)施例1之程序重復(fù)一遍，但使用90份十甲基環(huán)五硅氧烷、8.21份MQ樹脂804，及1.74份EL交聯(lián)劑525，經(jīng)將該初始形成之凝膠實(shí)施剪切作用之后，制得一柔軟、膏狀的半透明凝膠。
實(shí)施例3將實(shí)施例1程序重復(fù)一遍。固化該組合物成一凝膠之后，另外添加十甲基環(huán)五硅氧烷。所得組合物含有的起始成分為85份十甲基環(huán)五硅氧烷、13.1份MQ 804樹脂、及1.87份EL交聯(lián)劑525。經(jīng)剪切作用之后，制得一柔軟、膏狀的半透明凝膠。
實(shí)施例4將實(shí)施例1之程序重復(fù)一遍，但催化劑使用量減半。制得一液態(tài)的透明凝膠。
實(shí)施例5
將實(shí)施例1之程序重復(fù)一遍，但使用90份十甲基環(huán)五硅氧烷、8.0份MQ樹脂804，及1.99份EL交聯(lián)劑525，及0.0263份催化劑。制得一勻和、透明的潤濕凝膠。
實(shí)施例6將實(shí)施例1之程序重復(fù)一遍，所使用的是90份十甲基環(huán)五硅氧烷、8.1份MQ樹脂804、1.87份EL交聯(lián)劑525，及0.050份催化劑。經(jīng)剪切作用之后，制得一透明的膏狀凝膠。
由上述實(shí)施例顯示利用不飽和MQ樹脂及具有沿該交聯(lián)劑主鏈分布Si-H官能度之Si-H官能交聯(lián)劑，可形成許多不同之半透明、透明、穩(wěn)定的凝膠。而由這些比較例顯示使用α，ω-Si-H官能交聯(lián)劑導(dǎo)致粘稠的凝膠，同時(shí)交聯(lián)密度太高，無論交聯(lián)劑之性能如何，所制得之產(chǎn)品容易碎裂。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)雖然由本發(fā)明方法制得之凝膠甚為“穩(wěn)定”，也即，這些凝膠既不分離成兩個(gè)或更多個(gè)相，也不固化成“易碎”或固態(tài)產(chǎn)品，但凝膠之“硬度”則隨時(shí)間略有增加。此項(xiàng)硬度增加并非重大瑕疵，但若凝膠預(yù)期具有特定性能，在制造時(shí)必須加以考慮。該項(xiàng)凝膠硬度的增加將會(huì)影響經(jīng)由氫化硅烷化作用所制備之其他凝膠。
本申請(qǐng)之發(fā)明人曾發(fā)現(xiàn)若配制品內(nèi)添加(尤以初始膠凝作用之后為佳)少量但具有成效之氫化硅烷化催化劑抑制劑，氫化硅烷化型凝膠之軟度可保持相當(dāng)長時(shí)間。若經(jīng)使用這樣的抑制劑，通常催化劑之使用量必須略微增加，即使氫化硅烷化反應(yīng)此時(shí)已經(jīng)大部分完成。
這樣的催化劑抑制劑可選自所有以商品銷售的氫化硅烷化催化劑抑制劑。但是，由于這些凝膠是用于化妝用配制品，因具有毒性或顧客不能接受的一些抑制劑不宜采用。舉例言之，因具有異味，如十二硫醇的化合物應(yīng)避免使用。但在含有香料的化妝品中，或用量極少時(shí)，這些抑制劑也可以接受。抑制劑的使用量通常為約0.001至約2重量份，以0.01份至1重量份較佳(以凝膠總重量100份為基準(zhǔn))。但以0.05份至0.5份更佳，尤以0.1份至0.4份最佳。若在室溫下儲(chǔ)存兩周硬度不增加或僅略微增加，其使用量即屬足夠而適當(dāng)。盡管這些抑制劑最好在膠凝作用之后或膠凝作用開始之后添加，抑制劑也可于催化劑添加之同時(shí)或甚至在催化劑添加以前添加。在此情形下，可能需要另外的催化劑。
實(shí)施例7將實(shí)施例1之程序重復(fù)一遍，但使用81.8份十甲基環(huán)五硅氧烷、15.7份MQ樹脂804、2.24份EL交聯(lián)525，及0.100份催化劑。膠凝作用按前述實(shí)施例，在90°至110℃的溫度下攪拌足夠長之時(shí)間而完成。在此實(shí)施例中，膠凝化作用系于33分鐘之后觀察到[加溫梯度約為2.5℃/分鐘]。繼此膠凝作用之初始觀察之后，保持加熱及攪拌小時(shí)。之后施以水冷卻。冷卻速率約為-1℃/分鐘。當(dāng)該混合物達(dá)到50℃時(shí)，添加0.2份巰丙基硅倍半硅氧烷(mercaptopropylsilsequisiloxane)之抑制劑。之后對(duì)該凝膠施以剪切作用。得到膏狀半透明凝膠。儲(chǔ)存兩周期間該凝膠之軟度保持不變。
實(shí)施例8將實(shí)施例7之程序重復(fù)一遍，但使用79.8份十甲基環(huán)五硅氧烷、17.41份MQ樹脂804、2.49份EL交聯(lián)劑525，及0.100份催化劑。繼凝化作用之后，在不停攪拌之情況下，添0.2份巰丙基硅倍半硅氧烷。之后對(duì)該凝膠施以剪切作用。制得一膏狀、半透明凝膠，經(jīng)儲(chǔ)存兩周，其軟度無明顯變化。
就凝膠而言，“膏狀”一詞系指該初始凝膠曾經(jīng)施以剪切作用而成為膏狀的稠度。視情況，所得的膏狀凝膠可能可以傾倒或相對(duì)比較粘稠?！案酄睢币辉~之出現(xiàn)是用來說明這些經(jīng)實(shí)施剪切作用之凝膠(可能透明、半透明或不透明)與通過反應(yīng)成分的膠凝化作用立即形成之凝膠有所差異。除另有說明外，權(quán)利要求諸項(xiàng)中之“一”系指“一種或更多種”。
實(shí)施例9依照類似于實(shí)施例8之方法，利用79.60份十甲基環(huán)五硅氧烷、17.36份MQ樹脂804，及2.48份交聯(lián)劑525，并藉助于0.523份溶解在1，2-丙二醇中的六氯鉑酸制得一儲(chǔ)存穩(wěn)定之膏狀凝膠。在不停攪拌及歷時(shí)1小時(shí)加熱至100℃之情況下實(shí)施膠凝化作用。38分鐘之后(93℃)，觀察到該混合物開始膠凝。1小時(shí)之后，移開熱源，于40分鐘內(nèi)將該產(chǎn)品冷卻至55℃。經(jīng)由IKA SD41 Super-Dispax混合器(以每分鐘9600轉(zhuǎn)之速率運(yùn)轉(zhuǎn)、入口壓力低于10磅/平方英寸)之再循環(huán)，將該混合物施以剪切作用，歷時(shí)約1.5小時(shí)。利用轉(zhuǎn)速800轉(zhuǎn)/分鐘之螺旋槳混合器將0.5份巰丙基硅倍半硅氧烷攪入所制得之膏狀凝膠內(nèi)。該產(chǎn)品是一種儲(chǔ)存穩(wěn)定、勻和膏狀凝膠，經(jīng)儲(chǔ)存6周該凝膠仍保持勻和及膏狀。
盡管闡明并描述了本發(fā)明的實(shí)施方案，但并不意味著這些實(shí)施方案闡明和描述了本發(fā)明的所有可能形式。更明確地講，本說明書中所用之詞句是用于敘述的，并非用于限制，應(yīng)理解的是，在不偏離本發(fā)明精神及范疇之原則下，可作各種不同之修訂。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定、膏狀、適用于化妝品之凝膠組合物，由如下方法制備1)將一混合物加以膠凝化，該混合物包括a)約60wt％至約95wt％之低粘度有機(jī)聚硅氧烷；b)膠凝化作用有效量的b)i一不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂b)ii一沿聚硅氧烷主鏈具有Si-H官能度之Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷的氫化硅烷化產(chǎn)物；該氫化硅烷化選擇性地通過添加氫化硅烷化催化劑而予以加速，2)對(duì)所述凝膠施以剪切作用以形成一膏狀凝膠以防分離；其中所有百分?jǐn)?shù)為相對(duì)于總的凝膠組合物的重量百分?jǐn)?shù)。
2.如權(quán)利要求1的膏狀凝膠組合物，其中，所述的不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂是一乙烯基官能MQ樹脂。
3.如權(quán)利要求1的組合物，其中，所述的低粘度有機(jī)聚硅氧烷包含一具有2至約10個(gè)硅原子之直線型或分枝型有機(jī)聚硅氧烷，或一具有3至約6個(gè)硅原子之環(huán)型有機(jī)聚硅氧烷。
4.如權(quán)利要求3的組合物，其中，所述的低粘度有機(jī)聚硅氧烷之重復(fù)硅氧烷部分包括二甲基甲硅烷氧基。
5.如權(quán)利要求1的組合物，其中，所述的Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷是一聚(甲基氫)(二甲基)硅氧烷。
6.如權(quán)利要求1的組合物，其中，所述的低粘度有機(jī)聚硅氧烷占75％至90％；所述的不飽和有機(jī)聚硅氧烷占約5％至約25％，而所述Si-H官能交聯(lián)劑占約1至8％。
7.如權(quán)利要求1的組合物，其中，所述的低粘度有機(jī)聚硅氧烷占80％至90％，所述的不飽和有機(jī)聚硅氧烷占約10％至20％，且所述的Si-H官能交聯(lián)劑占約1至5％。
8.如權(quán)利要求1的組合物，其中，在實(shí)施剪切作用之前，添加另外的低粘度有機(jī)聚硅氧烷。
9.如權(quán)利要求1的組合物，其中，還包括一定量的氫化硅烷化催化劑抑制劑，用以有效地降低儲(chǔ)存期間所述膏狀凝膠軟度的變化。
10.如權(quán)利要求9的組合物，其中，所述的抑制劑是巰基烷基-官能硅氧烷。
11.如權(quán)利要求10的組合物，其中，所述的抑制劑巰基烷基-官能硅倍半硅氧烷或巰基烷基-官能化低粘度聚有機(jī)硅氧烷油。
12.一種用以制備適用于化妝品之膏狀凝膠之方法，所述的方法包括a)提供一組合物，該組合物包括a)i一低粘度有機(jī)聚硅氧烷；a)ii一不飽和有機(jī)聚硅氧烷樹脂a)iii一沿其主鏈具有Si-H官能度的Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷；b)使a)ii與a)iii氫化硅烷化以形成一凝膠；c)對(duì)所述凝膠施以剪切作用以形成一膏狀凝膠。
13.如權(quán)利要求12的方法，還包括a)iv有效量的氫化硅烷化催化劑以加速氫化硅烷化作用。
14.如權(quán)利要求13的方法，還包括添加一定量的氫化硅烷化催化劑抑制劑以降低軟度之變化。
15.如權(quán)利要求14的方法，其中，所述的抑制劑在b)步驟期間或b)步驟之后添加。
16.一種化妝品，其中包括權(quán)利要求1的膏狀凝膠及化妝品用可接受之成分。
17.如權(quán)利要求16的化妝品，其中，所述的化妝品選自防汗劑、除臭劑、防曬劑、曬后護(hù)膚劑、潤膚劑、面霜、手霜、皮膚化妝水、面粉、眼影、液底、液-粉底、唇膏、發(fā)質(zhì)調(diào)理劑和蓬松劑中的一種。
18.一種用以降低膏狀有機(jī)聚硅氧烷凝膠軟度變化之方法，所述凝膠含有超過60wt％之低粘度有機(jī)聚硅氧烷和一種膠凝化組合物，該組合物是通過在一種氫化硅烷化催化劑存在下，將不飽和烴或不飽和烴-官能有機(jī)聚硅氧烷與Si-H官能有機(jī)聚硅氧烷的氫化硅烷化而制得，所述的方法包括添加有效量的防軟度變化之氫化硅烷化催化劑抑制劑。
19.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述的氫化硅烷化催化劑抑制是一種有機(jī)硫化合物。
20.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述的抑制劑包括一種巰基烷基-官能有機(jī)聚硅氧烷。
21.如權(quán)利要求17的方法，其中，所述的抑制劑包括一種巰丙基硅倍半硅氧烷。
全文摘要
適用于化妝品之柔軟、膏狀半透明及透明凝膠可在低粘度且優(yōu)選揮發(fā)性之有機(jī)聚硅氧烷的存在下,使不飽和MQ樹脂或其相當(dāng)品與沿其主鏈具有Si－H官能度的Si－H官能有機(jī)聚硅氧烷交聯(lián)劑實(shí)施氫化硅烷化而制得。通過簡單的剪切作用,可將制得的穩(wěn)定凝膠轉(zhuǎn)化成較寬稠度范圍之膏狀凝膠。于該凝膠配制品內(nèi)添加一種催化劑抑制劑可保持凝膠的硬度。
文檔編號(hào)A61Q1/04GK1275369SQ0010790
公開日2000年12月6日 申請(qǐng)日期2000年5月22日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月22日
發(fā)明者布賴恩·E·弗賴伊 申請(qǐng)人:瓦克化學(xué)有限公司