專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
粉末重質(zhì)洗滌劑被用于洗衣機(jī)洗滌，但當(dāng)纖維上的污垢多時，有時也用于手洗洗滌。根據(jù)經(jīng)驗已知，在手洗洗滌的過程中，為了使高濃度的洗滌劑溶液作用于污垢，在被水潤濕的被洗滌部位直接撒上粉末重質(zhì)洗滌劑后再開始使用，則洗滌效率良好。該場合下，因為用手搓洗被洗滌部分之間或被洗滌部分與其他纖維部分，要使纖維之間的滑動良好，需要充足的起泡。另外，為了容易地進(jìn)行搓洗操作，優(yōu)選使用水溶性成分多的粉末重質(zhì)洗滌劑。另外，對于以水溶性成分多的組成進(jìn)行的洗滌，由于洗滌桶中的洗滌液是透明的，因此在目視確認(rèn)洗滌結(jié)果是否充分洗去方面也是很適合的。從這種背景考慮，優(yōu)選水溶性成分含量多的粉末重質(zhì)洗滌劑，即含有大量磷酸鹽助洗劑的粉末重質(zhì)洗滌劑。進(jìn)一步地，為了在被洗滌部位撒上所希望量的粉末重質(zhì)洗滌劑，還需要粉末的流動性高。
另一方面，為了使粉末重質(zhì)洗滌劑具有輸送效率高和便于使用者計量等優(yōu)點，對其進(jìn)行高密度化。但是，洗滌劑粒子經(jīng)過壓密化，對溶解性的擔(dān)心提高。特別是在手洗洗滌中，會擔(dān)心洗滌時洗滌劑粒子不易溶或是賦予布間滑動的起泡速度降低等。
另一方面，洗衣機(jī)是考慮到消費者的要求和節(jié)水、節(jié)能而進(jìn)行設(shè)計的。例如，從90年代中期開始，日本生產(chǎn)的洗衣機(jī)有向大容量化和節(jié)水方向發(fā)展的傾向，而且還設(shè)定了短時間洗滌模式或者可以減輕對衣物磨損的弱攪拌模式。這些都是降低洗衣機(jī)做功量(機(jī)械力×?xí)r間之意)的方向，其結(jié)果，洗滌劑粒子的溶解性大幅度降低，從而導(dǎo)致洗凈力劣化，未溶物殘留在衣物上，這就成為重大的課題。另外，歐洲生產(chǎn)的洗衣機(jī)和美國生產(chǎn)的洗衣機(jī)中，從洗滌時節(jié)省能量的觀點考慮，非常重視降低洗滌溫度，并尋求溶解性良好的洗滌劑。
不僅是使用以上的各國生產(chǎn)的洗衣機(jī)的洗滌，為了使手洗的洗滌也效率好，正探求粉末的流動性高、起泡快、易洗滌、洗滌劑粒子的凝集物消失快的含有磷酸鹽助洗劑的溶解速度快的洗滌劑。
但是，以往的含有磷酸鹽助洗劑的洗滌劑的溶解性是不充分的。另外，在僅提高洗滌劑粒子的溶解性時，粉末的流動性降低，或在水中的分散性降低，在低溫下手洗時使洗滌劑粉末作用于潤濕的衣物，或在用洗衣機(jī)在低水溫下洗滌時，有形成洗滌劑粒子凝集體的傾向，不能完全滿足上述的全部要求。
發(fā)明的公開本發(fā)明的課題在于提供即使在洗衣機(jī)做功量低時，也洗凈力優(yōu)良、易于手洗洗滌的粒子溶解性和分散性優(yōu)良的含有磷酸鹽助洗劑的洗滌劑組合物。
這些本發(fā)明的目的和其他目的，可從以下記載中理解。
即，本發(fā)明的要旨是涉及如下洗滌劑組合物及其制造方法，即該洗滌劑組合物中含有5～60重量％的磷酸鹽助洗劑和10～60重量％的表面活性劑，其體積密度為600～1200g/L，流動時間在10秒以下，使用由孔徑分別為2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm和125μm的篩子和接收盤構(gòu)成的分級裝置將洗滌劑粒子進(jìn)行分級，所獲得的各分級粒子組的重量頻度Wi與在以下示出的測定條件下測定的各分級粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(1)，且不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下。
∑(Wi·Vi)≥90(％) (1)[測定條件把1.000g±0.010g試樣投入到1.00L±0.03L的5℃±0.5℃的硬度為4°DH的水中，在1L燒杯(內(nèi)徑105mm)中，用圓柱形攪拌棒(長35mm、直徑8mm)以旋轉(zhuǎn)速度800rpm攪拌60秒后，用JIS Z 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(孔徑74μm)過濾未溶物。分級粒子組的溶解率Vi由下述式(2)算出。式中的i是指各分級粒子組。
Vi＝(1-Ti/Si)×100(％) (2)(式中，Si表示各分級粒子組的投入重量(g)，Ti表示在過濾后的篩子上殘留的各分級粒子組的未溶物的干燥重量(g)。)]附圖的簡單說明第1圖的(1)和(2)為表示本發(fā)明制造方法中的分級操作工序的圖。
實施發(fā)明的最佳方案[1]組成本發(fā)明中的磷酸鹽助洗劑的含量，從手洗洗滌時的被洗滌物之間的滑動容易性的觀點考慮，為洗滌劑組合物的5～60重量％，優(yōu)選10～50重量％，更優(yōu)選15～45重量％。
作為磷酸鹽助洗劑，優(yōu)選從三聚磷酸鹽、正磷酸鹽、焦磷酸鹽等中選出的1種以上。在全部磷酸鹽助洗劑中，三聚磷酸鹽的含量為80～97重量％，正磷酸鹽的含量為1～10重量％，焦磷酸鹽的含量為2～10重量(含量按無水物計算)是合適的。另外，作為抗衡離子，優(yōu)選堿金屬離子，特別優(yōu)選鈉離子和鉀離子。全部抗衡離子中，鈉離子和鉀離子的含量優(yōu)選在70重量％以上，更優(yōu)選在85重量％以上。
本發(fā)明中的表面活性劑的含量，從洗凈力和獲得所希望的粉末物性等角度考慮，為洗滌劑組合物的10～60重量％，優(yōu)選20～50重量％，更優(yōu)選27～45重量％。表面活性劑含有陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑，也可根據(jù)需要含有陽離子表面活性劑和兩性表面活性。
作為陰離子表面活性劑，可以舉出烷基苯磺酸鹽、烷基或鏈烯基醚硫酸鹽、烷基或鏈烯基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽或其酯、烷基或鏈烯基醚羧酸鹽、脂肪酸鹽等。陰離子表面活性劑的含量，從洗凈力的觀點考慮，優(yōu)選為洗滌劑組合物的1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％。
作為抗衡離子，從提高洗凈力的觀點考慮，優(yōu)選堿金屬離子。特別是從提高溶解速度的觀點考慮，優(yōu)選是鉀離子，在全部抗衡離子中鉀離子的含量優(yōu)選在5重量％以上，更優(yōu)選在20重量％以上，特別優(yōu)選在40重量％以上。
作為非離子表面活性劑，可以舉出聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基烷基苯基醚、聚氧亞烷基脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、聚氧亞烷基烷基胺、甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸鏈烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基葡萄糖酰胺、氧化烷基胺等。從洗凈力的觀點考慮，是碳原子數(shù)為10～18、優(yōu)選12～14的醇的環(huán)氧乙烷的加成物或者是環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的混合加成物，其中優(yōu)選是烯基氧化物的平均加成摩爾數(shù)為5～30、優(yōu)選為6～15的聚氧亞烷基烷基醚。
另外，從洗凈力和溶解性的觀點考慮，優(yōu)選聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯烷基醚。該化合物可以通過使碳原子數(shù)10～18、優(yōu)選12～14的醇的環(huán)氧乙烷加成物與環(huán)氧丙烷反應(yīng)后、再與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而制得。而且，在上述的聚氧乙烯烷基醚中，優(yōu)選環(huán)氧乙烷的鏈長分布較窄的聚合物。
非離子表面活性劑的含量，從洗凈力的觀點考慮，優(yōu)選為洗滌劑組合物的1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％。
作為陽離子表面活性劑，可以舉出烷基三甲基銨鹽等，作為兩性表面活性劑，可以舉出羰基甜菜堿型和磺基甜菜堿型活性劑等。陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑的含量，分別優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.1～5重量％，更優(yōu)選為0.5～3重量％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中，可以配合碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽或磷酸鹽等水溶性無機(jī)鹽類。作為抗衡離子，特別優(yōu)選鈉離子、鉀離子等堿金屬離子。在此，從在冷水中長時間靜置后的低溫分散性的觀點考慮，在上述鹽類中，碳酸鹽的含量按無水物換算，換算出的無水物的含量，優(yōu)選為洗滌劑組合物的40重量％以下，更優(yōu)選為5～30重量％，最優(yōu)選為5～25重量％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中可以配合結(jié)晶性硅酸鹽。從對金屬離子的螯合能力和耐吸濕性的觀點考慮，SiO2/M2O的摩爾比(M為堿金屬原子)優(yōu)選在0.5以上，從堿化能力的觀點考慮，上述摩爾比優(yōu)選在2.6以下，特別優(yōu)選為1.5～2.2。從高速溶解性和粉末物性的觀點考慮，結(jié)晶性硅酸鹽的平均粒徑優(yōu)選為1～40μm左右，從經(jīng)過貯存的粉末物性和洗凈力的觀點考慮，結(jié)晶性硅酸鹽的含量優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.5～40重量％，更優(yōu)選為1～25重量％。特別優(yōu)選是與碳酸鈉同時使用。
另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物中，從對金屬離子的螯合能力和對固體顆粒污垢的分散能力等觀點考慮，配合具有羧酸基和/或磺酸基的陽離子交換型聚合物較合適，特別是可配合分子量為1,000～100,000的丙烯酸-馬來酸共聚物的鹽、聚丙烯酸鹽和在特開昭54-52196號公報中記載的分子量為800～1,000,000、優(yōu)選5,000～200,000的聚水合乙醛酸等聚縮醛羧酸鹽。該陽離子交換型聚合物的含量，從洗凈力的觀點考慮，優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.5～12重量％，更優(yōu)選為1～7重量％，特別優(yōu)選為2～5重量％。
另外，本發(fā)明的洗滌劑組合物中可配合A型、X型、P型沸石等結(jié)晶性硅鋁酸鹽。其平均一次粒徑優(yōu)選為0.1～10μm。結(jié)晶性硅鋁酸鹽的含量優(yōu)選為洗滌劑組合物的3～15重量％。適合作為結(jié)晶性硅鋁酸鹽的物質(zhì)，為A型沸石(例如，商品名“トヨ助洗劑”東曹公司制)，它在對金屬離子螯合能力和經(jīng)濟(jì)性方面也是理想的。在此，按照J(rèn)IS K 5101法測定的A型沸石的吸油能力值，優(yōu)選在40mL/100g以上。另外，作為合適的結(jié)晶性硅鋁酸鹽，也可以舉出P型(例如，商品名“Doucil A24”、“ZSEO64”等皆為Crosfield公司制；吸油能力為60～150mL/100g)、X型(例如，商品名“WessalithXD”Degussa公司制，吸油能力為80～100mL/100g)、國際公開第9842622號中記載的混合沸石。
另外，為了防止非離子表面活性劑等液態(tài)成分滲出，可配合采用JISK 5101法測定的吸油能力在80mL/100g以上的非晶質(zhì)硅鋁酸鹽。另外，作為非晶質(zhì)硅鋁酸鹽，從即使經(jīng)過長時間保存也能維持高溶解性(不變質(zhì))的觀點考慮，希望SiO2/Al2O3(摩爾比)在4.0以下，優(yōu)選在3.3以下，可以舉出具有特開平5-5100號公報第4欄第34行～第6欄第16行(特別是第4欄第43～49行的吸油載體)和特開平6-179899號公報第12欄第12行～第13欄第17行、第17欄第34行～第19欄第17行中所記載性質(zhì)的非晶質(zhì)硅鋁酸鹽，其中，優(yōu)選其用水銀孔率計(島津制作所(株)制，“SHIMADZU制ポアサイザ9320”)測定的孔徑為0.015～0.5μm的容積為0～0.7mL/g、孔徑為0.5～2μm的容積為0.30mL/g以上的非晶質(zhì)硅鋁酸鹽。非晶質(zhì)硅鋁酸鹽的含量優(yōu)選為洗滌劑組合物的0.1～20重量％。
本發(fā)明中作為水不溶性無機(jī)鹽的結(jié)晶性硅鋁酸鹽和非晶質(zhì)硅鋁酸鹽以及對水的溶解速度緩慢的結(jié)晶性硅酸鹽的總配合量，從手洗洗滌時的易搓性的觀點考慮，優(yōu)選為洗滌劑組合物的25重量％以下，更優(yōu)選為不足20重量％，最優(yōu)選為不足15重量％。另外，相對于磷酸鹽助洗劑，以重量比率表示，希望不足200重量％，優(yōu)選不足100重量％。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中，可以適宜地配合檸檬酸鹽、乙二胺四乙酸鹽等有機(jī)酸鹽、羧甲基纖維素、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮以及聚乙烯醇等分散劑或搭色防止劑、過碳酸鹽等漂白劑、特開平6-316700號公報中記載的化合物和四乙?；叶返绕谆罨瘎?、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶、脂肪酶等酶、聯(lián)苯型、1，2-二苯乙烯型熒光染料、消泡劑、抗氧化劑、上藍(lán)劑、香料等。[2]體積密度按照J(rèn)IS K 3362測定的洗滌劑組合物的體積密度為600～1200g/L，從提高輸送效率和便于使用的觀點考慮，體積密度適宜在600g/L以上，優(yōu)選在650g/L以上，更優(yōu)選在700g/L以上，另外，從確保粒子間的空隙和通過抑制粒子間接觸點數(shù)的增加來提高其分散性等的觀點考慮，體積密度適宜在1200g/L以下，優(yōu)選在1000g/L以下，更優(yōu)選在850g/L以下。[3]粒度本發(fā)明的洗滌劑組合物是每1粒洗滌劑粒子的溶解性和洗滌劑粒子之間的凝集防止性均優(yōu)良的組合物。在此，所謂洗滌劑粒子之間的凝集是這樣一種現(xiàn)象在低機(jī)械力·冷水等條件下，具有液晶形成能力的表面活性劑以及形成碳酸鹽和硫酸鹽等水合結(jié)晶的無機(jī)鹽的一部分開始溶解之后，比其余部分的溶解更快地在洗滌劑粒子之間形成高粘性的液晶，或者再結(jié)晶成水合物。因此，關(guān)于本發(fā)明的洗滌劑組合物的粒度，從防止洗滌劑粒子間凝集的觀點考慮，粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度為0.10以下。
從提高低溫分散性和流動性的觀點考慮，洗滌劑組合物中的微粒含量少為好。粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下，優(yōu)選在0.08以下，更優(yōu)選在0.06以下，特別優(yōu)選在0.04以下。另外，粒徑在125μm以上且小于180μm的分級粒子組的重量頻度優(yōu)選在0.20以下，更優(yōu)選在0.10以下，特別優(yōu)選在0.05以下。在此，對于微粒而言，理想情況是各重量頻度具有如下關(guān)系[粒徑不足125μm的分級粒子組]≤[粒徑在125μm以上且小于180μm的分級粒子組]。
另外，從每1個粒子的高速溶解性的觀點考慮，洗滌劑組合物中的粗粒含量少為好。即，粒徑在1000μm以上的分級粒子組的重量頻度優(yōu)選在0.03以下，更優(yōu)選在0.01以下，特別優(yōu)選實質(zhì)上不含有。粒徑在710μm以上且小于1000μm的分級粒子組的重量頻度優(yōu)選在0.10以下，更優(yōu)選在0.05以下，特別優(yōu)選在0.03以下。粒徑在500μm以上且小于710μm的分級粒子組的重量頻度優(yōu)選在0.10以下，更優(yōu)選在0.05以下，進(jìn)一步優(yōu)選在003以下。在此，就粗粒而言，理想情況是各重量頻度具有如下關(guān)系[粒徑在1000μm以上的分級粒子組]≤[粒徑在710μm以上且小于1000μm的分級粒子組]≤[粒徑在500μm以上且小于710μm的分級粒子組]。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的平均粒徑優(yōu)選為150～500μm，更優(yōu)選為200～400μm，特別優(yōu)選為250～350μm。在此，平均粒徑(Dp)為重量50％粒徑，可使用上述分級裝置測定。即，在分級操作之后，從微粒向粗粒的順序順次地累計重量頻度，將累計的重量頻度達(dá)到50％以上的該最初的篩子的網(wǎng)孔孔徑記為aμm，將比該aμm大一級的篩子的網(wǎng)孔孔徑記為bμm時，把由接收盤至aμm篩的重量頻度的累計值記為c％，把aμm的篩子上的重量頻度記為d％時，可按照下述式(3)計算。
Dp＝10A(3)其中，A＝[50-(c-d/(logb-loga)×logb)]/[d/(logb-loga)][4]分級粒子組的溶解性在各分級粒子組的溶解性測定中，首先將例如使用研精工業(yè)公司制的“ER-180A型電子天平”精確稱量的試樣1.000g±0.010g均勻地投入到1.00L±0.03L的5℃±0.5℃的硬度為4°DH的水中，以避免在其粒子之間發(fā)生凝聚，在1L燒杯(內(nèi)徑105mm)中采用圓柱形攪拌棒(長35mm，直徑8mm)以旋轉(zhuǎn)速度800rpm攪拌60秒，然后用JISZ 8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(網(wǎng)孔孔徑74μm)過濾(使用篩面積在35cm2以上且重量在10g以內(nèi)的篩子，預(yù)先測定其重量。)。接著，將篩子上殘存的各分級粒子組的未溶物連同篩子一起放入105℃的電干燥器內(nèi)進(jìn)行干燥操作1小時，接著在裝有提高了活性的硅膠的干燥器(25℃)中放冷30分鐘后測定其重量。從該重量中減去篩子的重量，就可以求出各分級粒子組的未溶物的干燥重量。
具體的測定條件與上述的溶解測定條件相同。結(jié)果發(fā)現(xiàn)在本條件中，顯示出90％以上的溶解率的粉末洗滌劑組合物，即使在常溫或比常溫低的溫度下手洗洗滌時，粒子也非常容易溶解消失，起泡速度快。[5]洗滌劑組合物的溶解性本發(fā)明的洗滌劑組合物的溶解性用各分級粒子組的重量頻度Wi與各分級粒子組的溶解率Vi之乘積的總和(即∑(Wi·Vi))來體現(xiàn)。本發(fā)明的洗滌劑組合物的溶解性在90％以上，優(yōu)選在94％以上，更優(yōu)選在97％以上。再者，分級粒子組的溶解率Vi由下述式(2)計算出。式中，i表示各分級粒子組。
Vi＝(1-Ti/Si)×100(％)(2)(式中，Si表示各分級粒子組的投入重量(g)，Ti表示在過濾后的篩上殘存的各分級粒子組的未溶物的干燥重量(g)。)本發(fā)明的洗滌劑組合物在手洗洗滌過程中，在被洗滌物上容易撒上所希望的量，粒子的溶解快，起泡速度優(yōu)良，由于以磷酸鹽助洗劑為主要助洗劑，所以手洗洗滌的效率非常高。另外，在使用洗衣機(jī)的洗滌過程中，即使在冷水條件下，也具有極高的溶解性，因此洗滌成分能更迅速地溶解到洗滌浴中，不但可以獲得提高洗凈力的效果，而且對于超低機(jī)械力條件的洗滌而言，未溶物的發(fā)生幾率也極低。[6]洗滌劑組合物的手洗溶解性本發(fā)明的洗滌劑組合物與以往的洗滌劑組合物相比，也顯示出特別優(yōu)良的手洗溶解性。所謂手洗溶解性是在用手洗滌被污染衣物時，在洗臉盆之類的容器中將洗滌劑組合物預(yù)先溶解時的溶解性的尺度，可用溶解時間表示。手洗對以手洗為主要洗滌方法的使用者來說是當(dāng)然的，即便對以洗衣機(jī)為主要洗滌方法的使用者來說，也是在預(yù)備洗滌污染衣物等方面廣泛進(jìn)行的洗滌習(xí)慣，因此，手洗溶解性作為反映更優(yōu)良的便利性的尺度是重要的。
具體的測定方法如下向最大開口直徑31cm、底面部24cm、高度13cm的聚丙烯制的洗臉盆(例如YAZAKI公司生產(chǎn)的KW-30型洗滌桶，內(nèi)部容積8.2L)中加入25℃的自來水5.0L。然后將試驗用洗滌劑組合物15g均勻而迅速地(3秒以內(nèi)為準(zhǔn))散布投入到整個水面上以避免洗滌劑組合物集中于某一處。從此時開始，熟練的評定小組人員用一只手(慣用的手)，張開5指，一邊用指尖(手指肚一側(cè))感知存在于臉盆底部的洗滌劑粒子(其要領(lǐng)是用指尖輕輕撫摸臉盆底部)，一邊開始攪拌。在此，攪拌是采用交替反復(fù)的方法進(jìn)行右旋轉(zhuǎn)·左旋轉(zhuǎn)各5個旋轉(zhuǎn)周期，在攪拌時避免試樣溶液從洗臉盆的壁面溢出(攪拌是以轉(zhuǎn)一周約1.0秒、在逆轉(zhuǎn)時約1.0秒的靜止為標(biāo)準(zhǔn))。這樣地繼續(xù)攪拌至感覺不到洗滌劑粒子為止，計算其時間。評定小組人員反復(fù)進(jìn)行試驗，直到對該試驗樣品連續(xù)進(jìn)行的3次測定時間的偏差在±5％以內(nèi)為止，將該3次的平均時間作為該評定小組的手洗溶解時間。
評定小組有10人以上進(jìn)行，除去給出最高值的二成和給出最低值的二成的評定，對給出中間值的六成評定員獲得的手洗溶解時間進(jìn)行平均，作為試驗的洗滌劑組合物的手洗溶解時間。
本發(fā)明的洗滌劑組合物的手洗溶解性優(yōu)選在80秒以下，更優(yōu)選在60秒以下，進(jìn)一步優(yōu)選在50秒以下，特別優(yōu)選在40秒以下。[7]流動性為了在手洗洗滌時很容易將本發(fā)明的洗滌劑組合物在被洗滌部位上撒上所希望的洗滌劑量，和減輕在將組合物投入洗衣機(jī)時組合物集中在某個局部位置的場合下與水接觸時的分散性降低，流動性優(yōu)良(容易均勻散布)為好。流動時間(100mL粉末由按JIS K 3362規(guī)定的體積密度測定用漏斗中流出所需的時間)為10秒以下，優(yōu)選在8秒以下，更優(yōu)選在6.5秒以下。[8]制法本發(fā)明的洗滌劑組合物可以通過對含有5～60重量％的磷酸鹽助洗劑和10～60重量％的表面活性劑的未分級洗滌劑粒子組(以下也稱為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。在此，在基礎(chǔ)洗滌劑粒子組中也含有實施多次分級操作·粒度調(diào)整操作而獲得的分級粒子組。)進(jìn)行分級操作·粒度調(diào)整操作等來制造。(工序1)基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造工序作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造方法的一個方案，可以使用制備由表面活性劑和助洗劑構(gòu)成的噴霧干燥粒子，然后再提高其體積密度的方法等。作為該方法，例如可以舉出將噴霧干燥粒子組用立式或臥式混合器進(jìn)行攪拌造粒并提高其體積密度的方法等。作為其例子，可以采用特開平2-49100號公報中記載的將噴霧干燥粒子進(jìn)行攪拌造粒的方法、特開昭62-169900號公報中記載的將干燥粒子成型后再粉碎造粒的方法、特開昭62-236897號公報中記載的將洗滌劑原料捏合、混合后再將獲得的固態(tài)洗滌劑破碎的方法以及特開平3-33199號公報中記載的在高速混合機(jī)中用粒狀固體堿化劑將陰離子表面活性劑的酸前體進(jìn)行干式中和后通過添加液體粘合劑來造粒的方法等。
另外，作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造方法的其他方案，可以采用特開平10-176200號公報中記載的將非離子表面活性劑和能夠進(jìn)行層狀取向的陰離子表面活性劑的酸前體與堿化劑的混合物置于攪拌造粒機(jī)中，在能夠進(jìn)行中和的溫度以上，一邊轉(zhuǎn)動一邊進(jìn)行造粒的方法等。(工序2)分級·粒度調(diào)整工序?qū)⒒A(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行分級·粒度調(diào)整，可以獲得本發(fā)明的洗滌劑組合物。作為其分級方法，可以舉出使用圓形/矩形的振動篩、在其上安裝了超聲波振蕩器的超聲波振蕩篩、風(fēng)力分級機(jī)/離心力分級機(jī)等的方法等。
洗滌劑組合物可按下面方法制得，即對基礎(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行至少1步的分級操作后，測定篩上的分級粒子組和篩下的分級粒子組相對于基礎(chǔ)洗滌劑粒子組投入量的各重量頻度，可在滿足上述式(1)且粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下的前提下?lián)交旄鞣旨壛Ｗ咏M而得到。
再者，分級操作可以是

圖1(1)中所示的1步操作，也可以根據(jù)需要是圖1(2)中所示的2步以上的操作。例如，從每1個粒子的高速溶解性的觀點考慮，在第1步分級操作中分離出粗粒子，從低溫分散性的觀點考慮，在第2步分級操作中分離出微粒子例如粒徑不足125μm的分級粒子組，對該微粒的一部分或全部進(jìn)行造粒操作，將其再次供給到基礎(chǔ)洗滌劑粒子組中，能獲得所需的洗滌劑組合物。作為摻混的方法，可以采用V型混合機(jī)等間歇式或連續(xù)式的摻混方法等。
另外，將在基礎(chǔ)洗滌劑粒子組中沒有用于粒度調(diào)整的剩余下來的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行造粒和/或破碎等之后，再次用作基礎(chǔ)洗滌劑粒子組，這樣就能高收率地制得洗滌劑組合物。即，如粒徑不足125μm的微粒那樣，每1個粒子的溶解性都是良好的，但擔(dān)心由于粒子之間的接觸點增加，而導(dǎo)致洗滌劑組合物的分散性降低的粒子組可實施造粒操作等增大粒徑的處理之后，再作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組而使用。對于本發(fā)明的洗滌劑組合物來說，特別是降低粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度是重要的，按本操作可成為經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)。另一方面，每1個粒子的溶解性低劣的剩余的粗粒，可在進(jìn)行破碎操作等小粒徑化后再次作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組使用。
即，在上述工序1和2中沒有被利用的分級粒子組，以溶解率Vi作為標(biāo)準(zhǔn)，例如Vi在90％以上的微粒進(jìn)行造粒操作，Vi不足90％的粗粒進(jìn)行破碎操作等，據(jù)此再作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組而使用為好。下面例示出微粒造粒操作和粗粒破碎操作。(微粒造粒操作)剩余的微粒可以通過以原有微粒狀態(tài)添加到工序1的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的制造過程中來回收。另外，作為其他的回收方法，也可以采用例如在立式/臥式攪拌造粒機(jī)中進(jìn)行壓實造粒的方法、使用擠出式造粒機(jī)等的擠出成型法、壓塊等的壓縮成型法等來回收。另外，在成型時也可以添加粘合劑。(粗粒破碎工序)剩余的粗粒例如可以通過破碎而小粒徑化，作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組再利用。作為粗粒的破碎機(jī)，可以舉出錘式破碎機(jī)等沖擊破碎機(jī)、噴霧式粉碎機(jī)、針磨(pin mill)等的沖擊式粉碎機(jī)、快速磨機(jī)(flash mill)等的剪斷式粗碎機(jī)等。這些可以是1步操作，也可以是同種或不同種粉碎機(jī)的多步操作。另外，優(yōu)選添加微粉末作為機(jī)內(nèi)粘附抑制劑或破碎面改性處理劑。微粉末優(yōu)選三聚磷酸鹽、硅鋁酸鹽、二氧化硅、膨潤土、滑石、粘土的無定型二氧化硅衍生物等無機(jī)粉末，特別優(yōu)選結(jié)晶質(zhì)或非晶質(zhì)的硅鋁酸鹽。另外，還可以使用蘇打灰、芒硝等無機(jī)鹽類的微粉末。
另外，為了提高施行了破碎處理的粒子組的流動性，以表面改性劑的固定、平滑化為目的，也可以設(shè)置表面改性工序。例如，將組合物分批地或連續(xù)地供入旋轉(zhuǎn)圓筒機(jī)、攪拌機(jī)內(nèi)，進(jìn)行轉(zhuǎn)動或攪拌處理。
通過上述的微粒造粒操作與粗粒破碎操作的組合，可以由工序2中的剩余分級粒子組高收率、經(jīng)濟(jì)地制得洗滌劑組合物。另外，可在分級·粒度調(diào)整工序之后配合酶、色素、香料等。
實施例評價1(洗滌劑組合物的溶解性)在松下電器產(chǎn)業(yè)制的洗衣機(jī)“愛妻號NA-F70VP1”的洗衣缸的側(cè)壁處安裝了洗滌網(wǎng)(型號AXW22A-5RU0，網(wǎng)孔300×640μm)。接著，投入衣物3kg(全棉汗衫50重量％、聚酯/棉混紡襯衣50重量％)后，均勻地散布投入實施例的洗滌劑組合物44.0g，注入5℃的自來水，設(shè)定為“標(biāo)準(zhǔn)程序洗滌3分鐘，高水位(66L)”，然后進(jìn)行洗滌。洗滌結(jié)束后(不包括漂洗工序)，按下述評價基準(zhǔn)用目視法判定殘留在洗滌網(wǎng)上的洗滌劑組合物的量。5℃的水溫對于3分鐘洗滌時間的粒子溶解性是不利的條件，評價基準(zhǔn)A、B、C皆表示洗滌劑組合物的溶解性優(yōu)良。[評價基準(zhǔn)]A洗滌劑粒子的殘留量幾乎為0(殘留的洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)0～5粒)。
B沒有洗滌劑粒子殘留(殘留的洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)6～15粒)。
C洗滌劑粒子基本上沒有殘留(殘留的洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)16～30粒)。
D洗滌劑粒子少量殘留(殘留的洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)30～100粒)。
E有大量洗滌劑粒子殘留(殘留的洗滌劑粒子的標(biāo)準(zhǔn)101粒以上，糊狀的殘留物也零散可見)。評價2(洗滌劑組合物的分散性)在松下電器產(chǎn)業(yè)制的洗衣機(jī)“愛妻號NA-F42Y1”的旋轉(zhuǎn)葉輪的分割為六部分的扇狀凹坑之一的外周附近以集合狀態(tài)放置實施例的洗滌劑組合物25.0g，不將其弄零散就向洗缸中投入衣物1.5kg(同評價1)，以10升/分的流量注入22L的5℃的自來水，但要避免水直接沖到洗滌劑組合物上，注水結(jié)束后靜置。從注水開始過3分鐘后，用弱水流(手洗模式)開始攪拌，攪拌3分鐘后排水，然后按照下述評價基準(zhǔn)用目視法判定殘留在衣物和洗缸上的洗滌劑組合物的狀態(tài)。再者，本評價的攪拌力比標(biāo)準(zhǔn)攪拌力弱得多，評價基準(zhǔn)的I和II皆表示洗滌劑組合物的分散性優(yōu)良。另外，所謂下文記載的“凝聚物”是指洗滌劑粒子凝聚而成的直徑在3mm以上的塊。[評價基準(zhǔn)]I沒有凝聚物。
II基本上沒有凝聚物(可以看到1～5個直徑為3mm左右的塊)。
III殘留有少量凝聚物(可以看到直徑在6mm左右的塊，并可看到10個以下直徑為3～10mm的塊)。
IV殘留有大量凝聚物(可以看到直徑超過6mm的塊)。評價3(手洗溶解性)按照上述“[6]洗滌劑組合物的手洗溶解性”中所記載的測定方法測定手洗溶解性。再者，作為洗臉盆，使用YAZAKI公司生產(chǎn)的KW-30型洗滌桶，由10名評定小組人員實施。制造例1(下文將重量份數(shù)表示為“份”)將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉的25重量％水溶液100份、烷基(碳原子數(shù)12～16)硫酸鈉3份、聚氧乙烯(EO平均加成摩爾數(shù)8)烷基(碳原子數(shù)12～14)醚(下文稱為“非離子表面活性劑”)2份、肥皂(碳原子數(shù)14～20)3份、三聚磷酸鈉30份、1號硅酸鈉2份、碳酸鈉10份、碳酸鉀2份、芒硝2份、亞硫酸鈉0.5份、以1/3(重量比)含有聚丙烯酸鈉(平均分子量1萬)和丙烯酸/馬來酸共聚物(“Sokalan CP5”)的40重量％水溶液10份、聚乙二醇(平均分子量8500)1.5份、熒光染料(“チノパ-ル(天來寶)CBS-X”0.1份、“ホワイテックス(惠泰克斯)SA”0.1份)與水49.5份混合，配制固體成分含量40重量％的漿液(溫度65℃)。用對流式噴霧干燥裝置將上述漿液干燥，獲得體積密度約300g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時的減量)為2.1重量％。然后將該粒子87份和4A型沸石(平均粒徑約3μm)0.5份投入高速混合機(jī)(深江工業(yè)生產(chǎn)，內(nèi)部容積25L)中進(jìn)行混合。接著投入結(jié)晶性硅酸鹽粉末(SKS-6的破碎品，平均粒徑27μm)5份，再一邊噴霧加入上述非離子性表面活性劑4份，一邊進(jìn)行破碎攪拌造粒。此時，在即將結(jié)束之前加入上述沸石粉末3.5份，進(jìn)行表面被覆從而獲得基礎(chǔ)洗滌劑粒子組從而獲得。再者，全部加料量為5kg。制造例2將直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鉀的25重量％水溶液56份、α-磺基脂肪酸(碳原子數(shù)14～16)甲酯鈉8份、與制造例1相同的非離子表面活性劑1份、與制造例1相同的肥皂7份、三聚磷酸鈉20份、1號硅酸鈉1份、碳酸鈉5份、碳酸鉀16份、芒硝1.1份、亞硫酸鈉1.5份、聚丙烯酸鈉(平均分子量1萬)的40重量％水溶液5份、與制造例1相同的聚乙二醇2份、熒光染料(“天來寶CBS-X”0.2份、“惠泰克斯SA”0.1份)與水45.9份混合，配制固體成分含量48重量％的漿液(溫度65℃)。用對流式噴霧干燥裝置將上述漿液干燥，獲得體積密度約320g/L的粒子。揮發(fā)成分(105℃下2小時的減量)為5重量％。然后，以上述粒子50kg/H、碳酸鈉(重蘇打灰)4kg/H、與制造例1相同的結(jié)晶性硅酸鹽粉末1kg/H、與制造例1相同的非離子表面活性劑3kg/H的能力連續(xù)地添加到連續(xù)式捏合機(jī)(栗本鐵工所制)中。在捏合機(jī)排出口設(shè)置雙螺桿擠出機(jī)(“ペレッタ-ダブル”不二パウダル制)，獲得直徑約3mm的圓柱狀顆粒。相對于該顆粒100份盡管加入作為破碎助劑的沸石粉末(平均粒徑約3μm)5份，但仍一邊吹入14℃的冷風(fēng)，一邊用安裝有網(wǎng)孔1.5mm的篩網(wǎng)的富伊茨(フィッツ)磨機(jī)(ホソカワミクロン制)進(jìn)行粉碎造粒，獲得基礎(chǔ)洗滌劑粒子組。制造例3使用萊迪埃(レディゲ)混合機(jī)“FKM-130D”((株)マツボ-制)高速混合機(jī)，將直鏈烷基苯磺酸(LAS分子量322)32重量％、三聚磷酸鈉(STPP平均粒徑11.2μm)20重量％、沸石12重量％、碳酸鈉29.9重量％、芒硝1.6重量％、丙烯酸/馬來酸共聚物(“SokalanCP5”)0.5重量％、熒光染料(“天來寶CBS-X”0.2重量％、“惠泰克斯SA”0.1重量％)、酶(ノボノルディスク制，“薩比那茲(サビナ-ゼ)18T型W”)0.5重量％、香料0.2重量％、水分3.0重量％混合，制造35kg的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)。該混合機(jī)具有攪拌槳和相當(dāng)于破碎/分散用切碎機(jī)的剪切機(jī)。
操作如以下那樣實施。<粉末混合>
使用萊迪?；旌蠙C(jī)，在攪拌槳旋轉(zhuǎn)速度130rpm(周速3.4m/s)、剪切機(jī)旋轉(zhuǎn)速度2850rpm(周速27m/s)的條件下，將作為固體成分的三聚磷酸鈉7.0份、碳酸鈉(“輕蘇打”セントラル玻璃有限公司制、平均粒徑56.1μm)12.61份以及熒光染料0.11份混合1分鐘。<反應(yīng)引發(fā)劑的添加>
將水(0.20份)作為反應(yīng)引發(fā)劑加入混合機(jī)中，在相同條件下混合1.5分鐘。<中和>
一邊在與上述相同的條件下使混合機(jī)運轉(zhuǎn)，一邊用4分鐘加入預(yù)先混合的直鏈烷基(碳原子數(shù)10～13)苯磺酸鈉(LAS)10.92份和98％硫酸0.23份。在此期間，向混合機(jī)夾套中通入25℃的水進(jìn)行冷卻。在該階段中，溫度最高達(dá)到75℃。再者，經(jīng)過該階段后，反應(yīng)混合物為粒狀。另外，上述的LAS是采用SO3氣體磺化法制造的，其中含有0.16份硫酸。碳酸鈉為中和LAS和硫酸所必須量的約6倍。添加LAS后，在相同條件下繼續(xù)使混合機(jī)運轉(zhuǎn)1分鐘，完成中和反應(yīng)和造粒操作。<液體成分的添加·表面改性·后摻混>
在中和反應(yīng)和造粒操作完成時，一邊在與上述相同的條件下使混合機(jī)運轉(zhuǎn)，一邊向混合機(jī)中加入40重量％丙烯酸馬來酸共聚物(有效成分0.18份)0.45重量份的水溶液，混合1.5分鐘，繼續(xù)加入作為表面改性劑的沸石粉末(平均粒徑約3μm)4.2份，進(jìn)一步使混合機(jī)運轉(zhuǎn)2分鐘，由此進(jìn)行表面被覆后，添加酶0.175重量份和香料0.07重量份，獲得基礎(chǔ)洗滌劑組(1)。[基礎(chǔ)洗滌劑粒子組的分級操作]使用上述的分級裝置，分別對制造例1～3的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組進(jìn)行分級操作。具體地說，從該分級裝置最上部的2000μm的篩子上加入100g/每批的試樣，蓋上蓋子，然后安裝到旋轉(zhuǎn)錘擊式振動機(jī)(HEIKOSEISAKUSHO制，錘擊156次/分、旋轉(zhuǎn)290次/分)上，在經(jīng)過10分鐘振動后，按篩孔回收集殘留在各自篩子和接收盤上的試樣，從而獲得需要量的下述各分級粒子組的試樣1410μm以上～不足2000μm、1000μm以上～不足1410μm、710μm以上～不足1000μm、500μm以上～不足710μm、355μm以上～不足500μm、250μm以上～不足355μm、180μm以上～不足250μm、125μm以上～不足180μm、接收盤～125μm(不足125μm)。[酶粒子組的分級操作]對酶粒子組A(ノボノルディスク制，“薩比那茲18T型W”)進(jìn)行與基礎(chǔ)洗滌劑粒子組同樣的分級操作，獲得各分級酶粒子組。[各分級粒子組的溶解率Vi的測定]按照上述的測定方法，測定各分級粒子組的溶解率。其結(jié)果示于表1中。
表1

實施例1使用在制造例1～3中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組和酶粒子組A的分級粒子組，按照以下的方法調(diào)整粒度，獲得例1～9的高體積密度洗滌劑組合物。獲得的洗滌劑組合物的平均粒徑、體積密度、流動性和∑(Wi·Vi)示于表2。粒度調(diào)整操作1根據(jù)表2所示粒度分布的重量頻度，分別稱取各分級粒子組，以使每個試樣均為200g，用搖動混合器(愛知電機(jī)制)進(jìn)行2分鐘混合，獲得各種經(jīng)過粒度調(diào)整的洗滌劑組合物。
按照評價1～3來評價表2所示例1～9的洗滌劑組合物。從所獲結(jié)果可知，滿足式(1)∑(Wi·Vi)≥90(％)且粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下的例1、2、4、5、8的洗滌劑組合物，其溶解性、分散性和手洗溶解性均優(yōu)良。
表2

實施例2使用在制造例3中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)的分級粒子組，按照以下的方法調(diào)整粒度，獲得例10～14的洗滌劑組合物。獲得的洗滌劑組合物的平均粒徑、體積密度、流動性和∑(Wi·Vi)示于表3。粒度調(diào)整操作2使用帶有網(wǎng)孔500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器(德壽工作所制)對在制造例3中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)100重量份進(jìn)行分級，除去其篩上的粒子組，獲得例10的洗滌劑組合物55.1份。粒度調(diào)整3以例10的洗滌劑組合物55.1份作為基礎(chǔ)洗滌劑粒子組，將其投入到帶有網(wǎng)孔125μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，除去粒徑不足125μm的微粒，獲得例11的洗滌劑組合物51.1份。粒度調(diào)整操作4按照與粒度調(diào)整操作2相同的操作，將在制造例3中獲得的基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(1)100份投入到帶有網(wǎng)孔500μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，分級為篩上粒子組A和篩下粒子組A。其重量分別為44.5份和55.3份。將該篩上粒子組A 44.5份和作為破碎助劑的沸石粉末(平均粒徑3μm)2份隨同冷卻空氣一起投入到富伊茨磨機(jī)(ホソカミクロン制)中，獲得第1級破碎粒子。然后投入到第2級的富伊茨磨機(jī)中，獲得第2級破碎粒子。再者，關(guān)于富伊茨磨機(jī)的篩子的網(wǎng)孔，第1級篩子的網(wǎng)孔直徑為2mm，第2級篩子的網(wǎng)孔直徑的為1mm。第2級破碎粒子的平均粒徑為376μm，在第2級破碎粒子46.7份中含有23.2份粒徑在500μm以上的粒子。將該第2級破碎粒子投入到上述帶有網(wǎng)孔500μm的篩子的上述旋轉(zhuǎn)器中，分級為篩上粒子組B和篩下粒子組B。將該篩下粒子組B 25.0份與篩下粒子組A 55.5份摻混，獲得例12的洗滌劑組合物80.5份。粒度調(diào)整操作5將例12的洗滌劑組合物80.5份投入到上述帶有網(wǎng)孔125μm的篩子的上述旋轉(zhuǎn)器中，除去粒徑不足125μm的微粒，獲得例13的洗滌劑組合物76.2份。粒度調(diào)整操作6將例12的洗滌劑組合物80.5份投入到上述帶有網(wǎng)孔180μm的篩子的旋轉(zhuǎn)器中，分級為篩上粒子組C和篩下粒子組C。篩上粒子組C和篩下粒子組C分別為65.1份和15.4份。
將篩下粒子組C按照以下的操作進(jìn)行造粒。將篩下粒子組C 15.4份投入上述高速混合機(jī)中，用1.3分鐘噴霧添加上述非離子表面活性劑0.77份，攪拌10分鐘進(jìn)行造粒。接著加入沸石(平均粒徑約3μm)0.92份并進(jìn)行1分鐘的表面被覆處理，獲得基礎(chǔ)洗滌劑粒子組(2)(平均粒徑662μm)。使用網(wǎng)孔500μm的旋轉(zhuǎn)器將其分級成篩上粒子組A′和篩下粒子組A′，使用富伊茨磨機(jī)將篩上粒子組A′進(jìn)行2步破碎，將其破碎粒子組用網(wǎng)孔500μm的旋轉(zhuǎn)器分級為篩上粒子組B′和篩下粒子組B′。接著將該篩下粒子組B′、篩下粒子組A′和篩下粒子組C摻混，獲得例14的洗滌劑組合物80.0份。
按照評價1～3對表3所示例10～14的洗滌劑組合物進(jìn)行評價。從所獲結(jié)果可知，對于例10～14的洗滌劑組合物，其溶解性、分散性和手洗溶解性均優(yōu)良。在此可知，粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度較少的例11、13、14的洗滌劑組合物，其分散性特別優(yōu)良。
表3

試驗例1對在亞洲、歐洲、美國銷售的或曾經(jīng)銷售的具有代表性的8種洗滌劑組合物進(jìn)行粒子溶解性和手洗溶解性的測定，其結(jié)果示于表4。
從表4的結(jié)果可知，這些市售的洗滌劑的粒子溶解性處于低的水平，而且手洗溶解性也不好。另外，在市售洗滌劑A～H中，粒子溶解性、手洗溶解性最好的A，其流動性明顯很差。
表4

1)體積密度560g/L在流動性的測定中，粉末100mL從體積密度測定用漏斗越幾乎不流出，流動性越差。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的洗滌劑組合物即使投入冷水中也能迅速溶解，用于手洗時的溶解性優(yōu)良，而且受粒子間凝聚作用影響的分散性優(yōu)良，即使在象近幾年的洗衣機(jī)那樣低機(jī)械力的洗滌條件下，其洗凈力和溶解性也優(yōu)良。
以上所述的本發(fā)明明顯存在著多種同一性的范圍。不能將這種多樣性看作脫離本發(fā)明的意圖和范圍，本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的全部變更均包括在下述權(quán)利要求范圍的技術(shù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，它是含有5～60重量％的磷酸鹽助洗劑和10～60重量％的表面活性劑，體積密度為600～1200g/L，流動時間在10秒以下的洗滌劑組合物，其特征在于使用由網(wǎng)孔為2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm和125μm的篩子和接收盤構(gòu)成的分級裝置將洗滌劑粒子進(jìn)行分級，所獲得的各分級粒子組的重量頻度Wi與在以下示出的測定條件下測定的各分級粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(1)，且粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下，式(1)為∑(Wi·Vi)≥90(％) (1)[測定條件把1.000g±0.010g試樣投入到1.00L±0.03L的5℃±0.5℃的硬度為4°DH的水中，在1L燒杯(內(nèi)徑105mm)中用圓柱形攪拌棒(長35mm，直徑8mm)以旋轉(zhuǎn)速度800rpm攪拌60秒后，用JIS Z8801規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)篩(網(wǎng)孔74μm)過濾未溶物，分級粒子組的溶解率Vi由下述式(2)算出。式中的i是指各分級粒子組，Vi＝(1-Ti/Si)×100(％) (2)(式中，Si表示各分級粒子組的投入重量(g)，Ti表示殘留于過濾后的篩子上的各分級粒子組的未溶物的干燥重量(g))]。
2.按照權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物的制造方法，其特征在于它含有如下工序，即對含有5～60重量％的磷酸鹽助洗劑和10～60重量％的表面活性劑的未分級的洗滌劑粒子組進(jìn)行分級操作后，對所獲得的各分級粒子組進(jìn)行粒度調(diào)整，以便滿足權(quán)利要求1所述的式(1)，并且粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下。
全文摘要
本發(fā)明提供一種手洗洗滌容易、粒子溶解性和分散性均優(yōu)良的洗滌劑組合物以及該洗滌劑組合物的制造方法。該洗滌劑組合物中含有5～60重量%的磷酸鹽助洗劑和10～60重量%的表面活性劑,其體積密度為600～1200g/L,流動時間在10秒以下。使用由網(wǎng)孔為2000μm、1410μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、180μm和125μm的篩子和接收盤構(gòu)成的分級裝置將洗滌劑粒子進(jìn)行分級,所獲得的各分級粒子組的重量頻度Wi與在本發(fā)明所特定的測定條件下測定的各分級粒子組的溶解率Vi的乘積之總和滿足下述式(1),且粒徑不足125μm的分級粒子組的重量頻度在0.10以下?！?Wi·Vi)≥90(%)(1)
文檔編號C11D3/06GK1370225SQ00811698
公開日2002年9月18日 申請日期2000年6月12日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月14日
發(fā)明者西條宏之, 新田秀一, 山口修, 山下博之 申請人:花王株式會社