專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含感覺改善(sensory enhancing)成分的洗滌劑組合物。該感覺改善成分提供改善的感官感受，包括柔和(mildness)程度的改善，以及對皮膚的清新(freshness)和涼爽感，尤其當(dāng)用于手洗操作的粒狀洗滌劑中時(shí)。
背景技術(shù)：
合成洗滌劑顆粒和液體形式洗滌劑組合物在全世界許多地區(qū)被用于洗滌臟衣服的目的。在洗衣機(jī)并不盛行的地區(qū)，洗臟衣服一般還得靠某種手洗操作。這些地理區(qū)域使用粒狀、膏體、凝膠或條塊形式的洗滌劑組合物。在包括手工洗衣的操作中，使用者的手和臂通常暴露于含有洗滌劑組合物的洗滌水溶液之中。手洗操作期間與洗滌溶液的反復(fù)接觸會導(dǎo)致皮膚受刺激，并因此最終導(dǎo)致皮膚損害、刺癢、灼傷、開裂或其他皮膚損傷。手工洗衣洗滌劑的配方工作者做了大量嘗試，旨在減輕手工洗衣操作對此種洗滌劑產(chǎn)品使用者的手和臂的有害作用。因此，希望有一種適合手洗操作的洗衣洗滌劑組合物，對使用者皮膚作用柔和同時(shí)又保持其清潔效果。
在手洗洗滌劑領(lǐng)域，希望能配制一種洗滌劑組合物，通過提供愉快的感官信號能改善手洗過程中消費(fèi)者的總體體驗(yàn)。此類感官信號提供一種改善的皮膚感覺，包括諸如皮膚的涼爽和清新之類的感覺。然而，許多提供此種感官信號的成分卻具有給洗滌溶液帶來討厭氣味的缺點(diǎn)。
可見，希望能有一種適合手洗操作的洗衣洗滌劑組合物，它具有卓越清潔性能，同時(shí)又賦予使用者手和臂一種柔和感覺。另外，希望能提供一種配制物，它通過向洗滌溶液中釋放感覺改善成分從而改善整個(gè)手洗過程中消費(fèi)者的體驗(yàn)，同時(shí)又不帶來討厭氣味或?qū)η鍧嵭阅墚a(chǎn)生負(fù)面影響。
人們一直在不斷探索有效和高效地提供柔和感覺，卻又保持卓越清潔效果的方法和組合物。目前的組合物把注意力僅僅集中在組合物對手和臂的臨床作用柔和上面。然而，目前現(xiàn)有技術(shù)中存在的各種解決方案都未能注意到以容易感知的方式向消費(fèi)者發(fā)送產(chǎn)生柔和感覺的信號的必要性。另外，目前的配方未注意到在手洗過程中創(chuàng)造較好皮膚感覺的重要性。本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，它在洗滌期間向消費(fèi)者發(fā)送柔和感覺信號，并從而顯著改善消費(fèi)者對此種組合物的接受程度。本發(fā)明還涉及一種洗滌劑組合物，它改善消費(fèi)者在整個(gè)手洗過程中的總體體驗(yàn)。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，在含傳統(tǒng)表面活性劑體系的洗滌劑組合物中加入感覺改善成分，所產(chǎn)生的組合物給人以比不加該感覺改善成分的組合物更柔和的感覺。此種組合物還在洗滌期間給洗滌溶液和消費(fèi)者皮膚提供清新和涼爽感。另外，該感覺改善成分對組合物的清潔性能沒有負(fù)面影響。
本發(fā)明解決長期以來對一種提供優(yōu)異清潔效果和洗滌期間及以后提供柔和及清新皮膚感覺的簡單、高效手洗洗滌劑組合物的需要。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，它包含整個(gè)組合物重量的0.01％～1.0wt％(重量百分比)感覺改善成分，優(yōu)選整個(gè)組合物重量的0.01％～0.5wt％，最優(yōu)選整個(gè)組合物重量的0.01％～0.1wt％，以及約99.0％～約99.99％，優(yōu)選約99.50％～99.99％，最優(yōu)選99.90％～約99.99％傳統(tǒng)洗衣成分，后者選自表面活性劑、助洗劑、螯合劑、增白劑(增亮劑)、漂白成分、光漂白劑、酶、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、填料、香料及其混合物。
這里，所有百分率、比值和比例全部指重量而言，除非另行指出。援引的所有文獻(xiàn)，在此均全文收作參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供適用于手洗操作的洗滌劑組合物，由于加入了一種感覺改善成分，它提供一種特別可人和顯著的皮膚感覺。改善的感官效果包括使用期間和以后消費(fèi)者皮膚的涼爽、清新和柔和感。
感覺改善成分感覺改善成分是這樣一種成分，當(dāng)加入到洗滌劑組合物中，該洗滌劑組合物溶解在洗滌水中時(shí)，它在手和臂的皮膚上產(chǎn)生一種清新和涼爽的生理感覺。雖不擬囿于理論，但可認(rèn)為該感覺改善成分通過與鈣離子結(jié)合并減少鈣離子透過細(xì)胞膜的輸運(yùn)從而增強(qiáng)皮膚神經(jīng)末梢的涼爽感。鈣離子的低濃度增加了對冷敏感的神經(jīng)元的放電(dischargeof the neuron)頻率，結(jié)果造成一種涼爽感。
據(jù)信，感覺改善成分在洗滌劑組合物中的加入導(dǎo)致諸如由該洗滌劑組合物制備的洗滌溶液粘度、表面張力和密度之類流變學(xué)性質(zhì)的輕微變化，從而改善整個(gè)手洗過程中皮膚對洗滌溶液的感覺。
人們最熟悉的具有生理涼爽感的天然化合物是薄荷醇(menthol)。然而，典型的強(qiáng)薄荷氣味通常不被洗衣或餐具洗滌劑用途消費(fèi)者所接受。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，下列通式的縮酮 其中R1代表其中具有至少一個(gè)，但不大于3個(gè)羥基基團(tuán)，優(yōu)選1個(gè)羥基基團(tuán)的C2～C6-亞烷基基團(tuán)；且R2和R3彼此獨(dú)立地是為1～3個(gè)選自羥基(hydroyl)、氨基和鹵素(例如，氟、氯、溴或碘)的基團(tuán)任選地取代的C1～C10烷基，C5～C7環(huán)烷基，優(yōu)選環(huán)己基，C6～C12芳基，優(yōu)選苯基，條件是，R2和R3的碳原子數(shù)總和不小于3，或者R2和R3合在一起代表亞烷基基團(tuán)，再與帶有基團(tuán)R2和R3的碳原子一起構(gòu)成一個(gè)5～7元環(huán)，而該環(huán)本身又可為C1～C6烷基基團(tuán)取代。
優(yōu)選的基團(tuán)R2和R3包含甲基、異丙基和叔丁基。基團(tuán)R2和R3的長度影響化合物的作用。較短的基團(tuán)產(chǎn)生迅速的、短時(shí)間的效應(yīng)，而較長基團(tuán)則產(chǎn)生延遲的長的效應(yīng)。
優(yōu)選的基團(tuán)R1是1，2-和1，3-亞烷基基團(tuán)，它連同兩個(gè)氧原子以及這兩個(gè)氧原子所連接的碳原子一起構(gòu)成一個(gè)二氧戊環(huán)或二氧雜環(huán)己烷的環(huán)。
其中R2和R3合在一起代表亞烷基基團(tuán)的優(yōu)選化合物I是下列通式的那些 其中R4～R15彼此獨(dú)立地代表氫或C1～C6烷基，優(yōu)選氫或C1～C4烷基，m和n彼此獨(dú)立地代表0或1。優(yōu)選的通式Ia化合物中，m+n之和是1，即為一種任選取代的環(huán)己酮的縮酮?？赡艽嬖诘膬?yōu)選取代基，尤其是1～3個(gè)，是甲基、異丙基和叔丁基。
通式I的縮酮可按已知方法制備。例如，縮酮I通常利用作為縮酮I基礎(chǔ)的酮與不少于當(dāng)量數(shù)量的不少于3但不多于5個(gè)，優(yōu)選3個(gè)羥基基團(tuán)的脂族C3～C6醇之間的酸催化反應(yīng)來制備。一般地，使用作為縮酮I基礎(chǔ)的酮，以及不少于該數(shù)量的0.5摩爾當(dāng)量，但通常1.2～4倍，優(yōu)選1.5～3倍過量的帶3～5個(gè)羥基基團(tuán)的C3～C6醇。有關(guān)本發(fā)明用的縮酮的制備方法的更詳細(xì)描述可見諸于1993年11月30日授予Haarmann&Reimer公司的美國專利5,266,592，該專利在此收作參考。
適用于本發(fā)明的感覺改善成分包括但不限于，薄荷醇、乳酸甲酯、methoneglycerine乙縮醛、環(huán)己醇、5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1，2-丙二醇(propanedio)、3-[5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己基]axy-，N，2，3，-三甲基，2-異丙基丁酰胺以及N-乙基-對-烷-3-碳酰胺。最優(yōu)選的是由haarmann&Reimer公司按商品名FrescolatML Cryst市售供應(yīng)的乳酸甲酯。
當(dāng)包括在洗滌劑組合物中時(shí)，這些感覺改善成分向?qū)⑵淦つw放入到含有該洗滌劑組合物的洗滌溶液中的人發(fā)送意味著減少粗糙、刺癢和刺激因而是柔和的感官信號。它們還向消費(fèi)者給予涼爽和清新感。
結(jié)合方法本文所描述的感覺改善成分可通過各種各樣方法結(jié)合到洗滌劑組合物中，包括但不限于，噴霧到最終洗滌劑顆粒上、以晶體形式作為摻和劑、單獨(dú)囊封在水溶性淀粉基質(zhì)中，或者與香料一起囊封在水溶性淀粉基質(zhì)中。加入到洗滌劑組合物中的感覺改善成分的數(shù)量介于整個(gè)組合物的0.01％～1.0wt％，優(yōu)選0.01％～0.5wt％，最優(yōu)選整個(gè)組合物的0.01％～0.1wt％，不論采用何種結(jié)合方法。
該感覺改善成分可噴霧到最終洗滌劑顆粒上，為此可采用工業(yè)上熟知的傳統(tǒng)噴涂技術(shù)單獨(dú)地或者與香料一起噴涂上去。
該感覺改善成分可以結(jié)晶形式作為摻和劑加入到洗滌劑中?；A(chǔ)洗滌劑顆粒干燥并調(diào)理之后，各種摻和劑便可經(jīng)由干加料系統(tǒng)分散到基礎(chǔ)顆粒上面。
該感覺改善成分可作為被囊封在水溶性淀粉材料中的顆粒加入到洗滌劑組合物中。囊封方法不論單獨(dú)囊封抑或與香料一起囊封都是一樣。
適合用作本發(fā)明的囊封基質(zhì)的淀粉包括水解淀粉、酸稀薄化的(acid thinned)淀粉、長鏈烴淀粉酯、淀粉乙酸酯、淀粉辛烯基琥珀酸酯及其混合物。
術(shù)語“水解淀粉”指的是一種低聚多糖型物質(zhì)，通常由淀粉，優(yōu)選玉米淀粉的酸和/或酶水解制取。適合加入到本發(fā)明中的水解淀粉包括麥芽糖糊精和玉米糖漿固體。隨同淀粉酯混合物一起加入的水解淀粉具有介于約10～約36DE的葡糖(右旋糖)當(dāng)量值。所謂DE值，是一種被稱之為右旋糖水解淀粉的還原當(dāng)量的尺度，以百分?jǐn)?shù)(以干物質(zhì)計(jì))表示。DE值越高，存在的還原糖越多。測定DE值的方法可見諸于《玉米工業(yè)研究基金會成員公司標(biāo)準(zhǔn)分析方法》(Standard analyticalMethods of the Member Companies of Corn Industries ResearchFoundation)，第6版，玉米精制協(xié)會公司(Corn RefineriesAssociation)，華盛頓特區(qū)，1980，D-52。
取代度介于約0.01％～約10.0％的淀粉酯可用于囊封本發(fā)明香料油。該改性酯的烴部分應(yīng)介于C5～C16碳鏈。可在本發(fā)明中優(yōu)選使用的還有辛烯基琥珀酸酯(OSAN)取代的蠟狀玉米淀粉(waxy cornstarch)，有各種類型，例如1)蠟狀淀粉酸稀薄化的和OSAN取代的，2)玉米糖漿固體摻混物蠟狀淀粉、OSAN取代的和糊精化的，3)蠟狀淀粉OSAN取代的和糊精化的，4)玉米糖漿固體或麥芽糖糊精與蠟狀淀粉的摻混物酸稀薄化、OSAN取代，然后蒸煮(cooked)并噴霧干燥的，5)蠟狀淀粉酸稀薄化并OSAN取代，然后蒸煮和噴霧干燥，以及6)上述諸變種的高和低粘度型(根據(jù)酸處理程度)。
具有乳化和乳化穩(wěn)定能力的改性淀粉，例如，淀粉辛烯基琥珀酸酯，由于淀粉改性劑具有疏水特性，故具有捕獲(entrap)乳液中感覺改善成分的能力。感覺改善成分依靠各種熱力學(xué)因素，即，空間位阻造成的疏水相互作用以及乳液穩(wěn)定化，一直被包圍(trapped)在改性淀粉中直到溶解在洗滌溶液中為止。
被淀粉囊封的感覺改善成分的制造感覺改善成分的一種適宜囊封方法是采用感覺改善成分與淀粉的乳液進(jìn)行噴霧干燥。首先，淀粉通過對混合物以500 RPM的葉輪攪拌約20分鐘而溶解在水中。淀粉靜置過夜，以便脫泡和完全分散，結(jié)果產(chǎn)生33wt％淀粉水溶液。也可采用低含量生物殺傷劑和/或消泡劑的預(yù)制液體淀粉溶液。感覺改善成分加入到淀粉溶液的旋渦中，并以300RPM攪拌10分鐘。獲得的乳液隨后進(jìn)行2～4分鐘的超聲波混合。制取亞微米(submicron)乳液液滴粒度的各種替代技術(shù)在工業(yè)上是熟知的，并且均可在這里使用。感覺改善成分的液滴粒度優(yōu)選小于1微米。然后，乳液按傳統(tǒng)噴霧干燥方法采用并流或逆流塔和通過旋轉(zhuǎn)圓盤借助并流或逆流干燥氣流，來實(shí)現(xiàn)噴霧干燥。乳液是采用185～200℃的進(jìn)口空氣溫度和95～115℃出口空氣溫度進(jìn)行干燥的。干燥后，諸如Sipernat D10之類的流動助劑可以約1.0％的用量加入。
任選的洗滌成分作為一種優(yōu)選的實(shí)施方案，傳統(tǒng)洗滌劑成分選自諸如洗滌表面活性劑和助洗劑之類的典型洗滌劑組合物成分。任選地，洗滌劑成分還可包括一種或多種其他洗滌附加物或其他促進(jìn)和增強(qiáng)清潔效果、被清潔基材的處理或者改善洗滌劑組合物美學(xué)性質(zhì)的材料。洗滌劑組合物的普通洗滌附加物包括下列文獻(xiàn)中提出的成分美國專利3,936,537，Baskerville等人，和英國專利申請9705617.0，Trinh等人，1997-09-24發(fā)表。這些附加物在洗滌劑組合物中的加入量按照其在傳統(tǒng)技術(shù)中所確立的用量使用，一般占到諸洗滌劑成分的0％～約80％，優(yōu)選約0.5％～約20％，還可包含彩色斑點(diǎn)(colors peckle)、增泡劑、抑泡劑、防晦暗劑和/或防腐蝕劑、污垢懸浮劑、去污劑、染料、填料、熒光增白劑、殺菌劑、堿源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶、酶穩(wěn)定劑、溶劑、增溶劑、螯合劑、粘土污垢去除/抗再沉積劑、聚合物分散劑、加工助劑、織物柔軟成分、靜電控制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白穩(wěn)定劑等。
表面活性劑本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物可任選地包含非中等鏈(non mid-chain)支化烷基硫酸酯或非中等鏈支化芳基磺酸酯表面活性劑。視本發(fā)明實(shí)施方案而定，配方人可選擇一種或多種類型表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑類別可選自陰離子、陽離子、非離子、兩性離子、兩性表面活性劑及其混合物。在每一表面活性劑類別中，可選擇一種以上表面活性劑類型的表面活性劑。例如，優(yōu)選的是，在本發(fā)明固體(即，顆粒)和粘稠半固體(即，凝膠、膏體等)體系中，表面活性劑優(yōu)選以組合物重量的約0.1％～60％，優(yōu)選約30wt％的含量存在。
這里可使用的表面活性劑的非限制性例子包括a)C11～C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C10～C20伯、支化鏈和無規(guī)烷基硫酸鹽(AS)；c)C10～C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，通式為 或 其中x和(y+1)是至少約7的整數(shù)，優(yōu)選至少約9；所述表面活性劑公開在美國專利3,234,258，Morris，1996-02-08授予；美國專利5,075,041，Lutz，1991-12-24授予；美國專利5,349,101，Lutz，1994-09-20授予；以及美國專利5,389,277中，Prieto，1995-02-14授予，在此每篇均收作參考；d)C10～C18烷基烷氧基硫酸酯(AExS)，其中優(yōu)選x介于1～7；e)C10～C18烷基烷氧基羧酸酯，優(yōu)選含1～5個(gè)乙氧基單元；f)C12～C18烷基乙氧基化物，C6～C12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙烯氧和丙烯氧單元的混合物、C12～C18醇和C6～C12烷基苯酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段共聚物的縮合物，特別是Pluronic，BASF出品，公開在美國專利3,929,678中，Laughlin等人，1975-12-30授予，在此收作參考；g)烷基多糖，如公開在美國專利4,565,647中，Llenado，1986-01-26授予，在此收作參考；h)多羥基脂肪酸酰胺，具有通式 其中R7是C5～C31烷基；R8選自氫、C1～C4烷基、C1～C4羥烷基，Q是具有直接連接著至少3個(gè)羥基的線型烷基鏈的多羥基烷基部分，或其烷氧基化衍生物；優(yōu)選的烷氧基是乙氧基或丙氧基及其混合物；優(yōu)選的Q由糖在還原胺化反應(yīng)中進(jìn)行還原衍生而來，更優(yōu)選Q是glycityl部分；Q更優(yōu)選地選自-CH2(CHOH)nCH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH，-CH2(CHOH)2-(CHOR1)(CHOH)CH2OH，及其烷氧基化衍生物，其中n是3～5的整數(shù)，包括兩端值，R’是氫或環(huán)狀或脂族單糖，公開在美國專利5,489,393中，Connor等人，1996-02-06授予；和美國專利5,45,982，Murch等人，1995-10-03授予，在此均收作參考。
助洗劑該手洗洗滌劑組合物還可包含助洗劑，用以幫助控制礦物質(zhì)硬度并加強(qiáng)顆粒污垢的去除。無機(jī)或含磷助洗劑包括但不限于，聚磷酸的堿金屬、銨和醇胺鹽(例如，三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃態(tài)聚合偏磷酸鹽)、膦酸酯、肌醇六磷酸、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸鹽和硅鋁酸鹽。然而，某些場合要求非磷酸鹽助洗劑。重要的是，本發(fā)明組合物工作得出奇地好，即便在所謂“弱”助洗劑(與磷酸鹽相比)如檸檬酸鹽的存在下，或者在采用沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑的所謂“助洗不足”(underbuilt)情況下。
硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬硅酸鹽，尤其是SiO2∶Na2O比例介于1.6∶1～3.2∶1的那些，以及層狀硅酸鹽如美國專利4,664,839，1987-05-12授予H.P.Rieck，中所描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是Hoechst公司推出的結(jié)晶層狀硅酸鹽(本文通常簡稱為SKS-6)。不同于沸石助洗劑，該NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態(tài)的形式。它可通過例如德國DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043所描述的方法制備。SKS-6是這里高度優(yōu)選使用的層狀硅酸鹽，然而，其他此類層狀硅酸鹽，例如具有通式NaMSixO2x+1.yH2O，其中M是鈉或氫，x是1.9～4的數(shù)，優(yōu)選2，y是0～20的數(shù)，優(yōu)選0，的那些層狀硅酸鹽，也可在這里使用。各種由Hoechst生產(chǎn)的其他層狀硅酸鹽包括NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11，呈α、β和γ形式。上面已經(jīng)提到，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是最優(yōu)選在這里使用的。其他硅酸鹽也可使用，例如硅酸鎂，它可在粒狀制劑中起到松脆劑(crisping agent)作用、作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑以及作為泡沫控制體系的一種組分。
碳酸鹽助洗劑的例子是堿土金屬和堿金屬碳酸鹽，如公開在德國專利申請2,321,001中，1973-11-15公開。
硅鋁酸鹽助洗劑可用于本發(fā)明中。硅鋁酸鹽助洗劑在最新推出的強(qiáng)效(heavy duty)粒狀洗滌劑制劑中占有重要地位，并且也可以是液體洗滌劑的的重要助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有經(jīng)驗(yàn)式Mz(zAlO2)y].xH2O的那些，其中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比介于1.0～約0.5，x為約15～約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換材料乃是市售供應(yīng)的。此類硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形結(jié)構(gòu)的，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或者是合成衍生的。一種生產(chǎn)硅鋁酸鹽離子交換材料的方法公開在美國專利3,985,669中，krummel等人，1976-10-12授予。優(yōu)選在這里使用的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料以商品名Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X市售供應(yīng)。在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有通式Na12[(AlO2)12(Sio2)12].xH2O其中x介于約20～約30，尤其約27。該材料叫做Zeolite A。脫水的沸石(x＝0～10)也可在這里使用。優(yōu)選的是，該硅鋁酸鹽具有約0.1～10微米直徑的粒度。
適合本發(fā)明目的的有機(jī)助洗劑包括但不限于，各種各樣多羧化物化合物。本文所使用的“多羧化物”是指具有多個(gè)羧酸基團(tuán)，優(yōu)選至少3個(gè)羧酸基團(tuán)的化合物。多羧化物助洗劑通?？梢运嵝问郊尤氲皆摻M合物中，但也可以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，優(yōu)選堿金屬如鈉、鉀和鋰或醇銨鹽的形式。
在多羧化物助洗劑當(dāng)中包括各種各樣類別的有用物質(zhì)。一種重要的多羧化物助洗劑類別包括醚多羧化物，其中包括氧聯(lián)二琥珀酸鹽(oxydisuccinate)，如公開在Berg的美國專利3,128,287中，1964-04-07授予，以及Lamberti等人，美國專利3,635,830中，1972-01-18授予。還可參見美國專利4,663,071，Bush等人，1987-05-05授予的“TMS/TDS”助洗劑。合適的醚多羧化物還包括環(huán)狀化合物，尤其是非環(huán)狀化合物，例如，美國專利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903所描述的那些。
其他有用的助洗劑包括醚羥基多羧化物，馬來酐與乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸的共聚物；多乙酸如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸，以及多羧化物如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸的堿金屬、銨和取代銨鹽及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑，例如檸檬酸及其可溶性鹽(尤其是鈉鹽)，是對液體洗滌劑制劑特別重要的多羧化物助洗劑，因?yàn)樗鼈兛捎煽稍偕Y源取得并且本身可生物降解。檸檬酸鹽也可用于粒狀組合物，尤其與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑組合使用。氧聯(lián)二琥珀酸鹽在此種組合物及其組合中也特別有用。
適合本發(fā)明洗滌劑組合物的還有3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及其相關(guān)化合物，公開在美國專利4,566,984，Bush，1986-01-28授予。有用的琥珀酸助洗劑包括C5～C20烷基和鏈烯基琥珀酸及其鹽。尤其優(yōu)選的此類型化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸酯助洗劑的具體例子包括月桂基琥珀酸鹽、肉豆蔻基琥珀酸鹽、棕櫚基琥珀酸鹽、2-十二碳烯基琥珀酸鹽(優(yōu)選的)、2-十五碳烯基琥珀酸鹽以及諸如此類。月桂基琥珀酸鹽是此種類型當(dāng)中優(yōu)選的助洗劑，且描述在歐洲專利申請86200690.5/0,200,263中，1986-11-05發(fā)表。
另一些合適的多羧化物公開在美國專利4,144,226中，Crutchfield等人，1979-03-13授予；以及美國專利3,308,067，Diehl，1967-03-07授予。還可參見Diehl，美國專利3,723,322。
脂肪酸，例如，C12～C18單羧酸，也可結(jié)合到本發(fā)明組合物中，單獨(dú)或與上述助洗劑組合加入，尤其是與檸檬酸和/或琥珀酸助洗劑，以提供附加的助洗活性。脂肪酸的此種用法通常會導(dǎo)致泡沫的減少，這一點(diǎn)在配方時(shí)應(yīng)予以考慮。
在可使用磷基助洗劑的場合，各種各樣堿金屬磷酸鹽如熟知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉均可使用。膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽以及其他已知的膦酸鹽(例如參見美國專利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)均可使用。
附加成分這里的組合物可任選地包括一種或多種洗滌附加材料，或其他促進(jìn)和提高清潔性能、被清潔基材的處理，或者改善洗滌劑組合物美學(xué)性質(zhì)(例如，香料、著色劑、染料等)的材料。下面是此類附加材料的說明例子。
酶-酶可包括在這里的配方中，適用各種各樣織物洗滌目的，包括去除，例如，蛋白質(zhì)為主的、碳水化合物為主的、或者甘油三酯為主的污漬，以及用于防止游離染料的轉(zhuǎn)移和織物的復(fù)原?？杉尤氲拿赴ǖ鞍酌浮⒌矸勖?、脂酶、纖維素酶和過氧化物酶及其混合物。其他類型酶也可加入。它們可以來自任何適當(dāng)來源，例如植物、動物、細(xì)菌、真菌和酵母源。然而，其選擇應(yīng)受到若干因素的制約，例如pH-活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、穩(wěn)定性與活性成分的關(guān)系、助洗劑以及諸如此類。在這方面，細(xì)菌或真菌酶是優(yōu)選的，例如，細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，以及真菌纖維素酶。
酶穩(wěn)定劑-這里使用的酶因鈣和/或鎂離子水溶性源在向酶提供這些離子的最終組合物中的存在而變得穩(wěn)定。(鈣離子通常比鎂離子的效力更高，因此若僅使用一種類型陽離子的話，優(yōu)選在這里使用。)附加穩(wěn)定性可通過各種各樣其他現(xiàn)有技術(shù)公開的穩(wěn)定劑，尤其是硼酸鹽化學(xué)種的存在來提供參見Severson，美國專利4,537,706。
漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑-這里的洗滌劑組合物可任選地包含漂白劑或含漂白劑與一種或多種漂白活化劑的組合物。當(dāng)存在時(shí)，漂白劑的典型用量介于約1％～約30％，更典型的范圍在約5％～約20％，相對于洗滌劑組合物而言，尤其是用于織物洗滌時(shí)。若存在的話，漂白活化劑的含量通常介于約0.1％～約60％，更常見介于約0.5％～約40％，以包含漂白劑加上漂白活化劑的漂白組合物為基準(zhǔn)。漂白劑的混合物也可使用。
聚合物去污劑-本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何聚合物去污劑均可任選地用于本發(fā)明組合物和方法中。聚合物去污劑的特征是既具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面變?yōu)橛H水的親水鏈段，又具有疏水鏈段，它沉積在疏水纖維表面并維持附著在其上直至洗滌和清洗周期完成，從而起到給親水鏈段錨固的作用。這使得去污劑處理之后出現(xiàn)的污漬在稍后的洗滌程序中較容易被清潔掉。
螯合劑-這里的洗滌劑組合物還可任選地包含一種或多種鐵和/或錳的螯合劑。此種螯合劑可選自氨基酸羧酸酯、氨基膦酸酯、多官能取代的芳族螯合劑及其混合物，所有這些將在下面規(guī)定。不擬囿于理論但據(jù)信，這些材料的功效部分地歸功于它們具有通過形成可溶性螯合物從洗滌溶液中去除鐵和錳離子的非凡能力。
粘土污垢去除/抗再沉積劑-本發(fā)明組合物還可任選地包含具有粘土污垢去除和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。含有此種化合物的粒狀洗滌劑組合物通常包含約0.01％～約10.0wt％水溶性乙氧基化物胺；液態(tài)洗滌劑組合物通常包含約0.01％～約5％。
聚合物分散劑-聚合物分散劑可以約0.1％～約7wt％的用量有利地用于本發(fā)明組合物中，尤其是在沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑的存在下。合適的聚合物分散劑包括聚合多羧化物和聚乙二醇，不過本行業(yè)已知的其他成分也可使用。據(jù)信，盡管不擬囿于理論，聚合物分散劑當(dāng)與其他助洗劑(包括較低分子量多羧化物)組合使用時(shí)可提高助洗劑的總體效果，靠的是對晶體生長的抑制、粒狀污垢的膠溶釋放以及抗再沉積等作用。
增白劑(增亮劑)-任何技術(shù)上已知的熒光增白劑或其他增亮或增白劑均可以約0.05％～約1.2wt％的典型用量結(jié)合到本發(fā)明洗滌劑組合物中。可用于本發(fā)明的市售熒光增白劑可分為若干子類，包括但不限于，茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元環(huán)雜環(huán)類以及其他輔助劑。此種增白劑的例子包括在《熒光增白劑的生產(chǎn)和應(yīng)用》中，M.Zahradnik，John Wiley&Sons出版，紐約(1982)。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明組合物還可包括一種或多種能在清潔過程中有效抑制染料從一種織物向另一織物轉(zhuǎn)移的材料。一般而言，此種染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮與N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁錳、過氧化物酶及其混合物。使用的話，這些添加劑通常占到組合物重量的約0.01％～約10wt％，優(yōu)選由0.01％～約5％，更優(yōu)選約0.05％～約2％。
其他成分-有多種多樣其他在洗滌劑組合物中有用的成分可包括在這里的組合物中，包括其他活性成分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、液態(tài)制劑用的溶劑、條塊組合物用的固體填料以及諸如此類。要求的話，可溶性鎂鹽，例如MgCl2、MgSO4，以及諸如此類，可以0.1％～2％的典型用量加入，以提供附加泡沫以及增強(qiáng)去脂效果。
本發(fā)明組合物中使用的各種各樣洗滌成分可任選通過將所述成分吸收到多孔疏水基材上，然后以疏水涂層包覆所述基材而達(dá)到進(jìn)一步穩(wěn)定。優(yōu)選的是，這些洗滌成分在吸收到多孔基材上之前先與表面活性劑摻混。在使用中，洗滌成分從基材上釋放到含水洗滌液中，在此它將發(fā)揮其予期的洗滌功能。
液態(tài)洗滌劑組合物可包含水和其他溶劑作為載體。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇，是合適的。單羥基醇優(yōu)選用于增溶表面活性劑，但多元醇，如含2～6個(gè)碳原子和2～約6個(gè)羥基基團(tuán)的那些(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)也可使用。該組合物可包含5％～90％，典型值10％～50％此種載體。
這里的洗滌劑組合物將優(yōu)選地配制成使用期間在含水清潔操作中，洗滌水將具有約6.5～約11，優(yōu)選約7～10的pH值。在建議用量下控制pH的技術(shù)包括采用緩沖劑、堿、酸之類，均屬本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的范圍。
洗滌劑組合物這里公開的感覺改善劑可用于范圍寬廣的洗滌劑組合物，包括但不限于，粒狀洗滌劑、凝膠、洗滌劑條塊、液體洗滌劑和餐具洗滌劑。
為使本發(fā)明更容易理解，請參考下面的實(shí)施例，給出它們的目的僅在于舉例說明，不擬限制本發(fā)明范圍。
實(shí)施例實(shí)例1～7粒狀洗滌劑

實(shí)例8液態(tài)餐具洗滌劑

實(shí)例9液態(tài)餐具洗滌劑

實(shí)例10洗滌劑條塊

實(shí)例11洗滌劑條塊

實(shí)例121.1kg洗衣載荷在采用不含感覺改善成分的洗滌劑組合物手洗，隨后又采用含0.5％淀粉囊封的Frescolat ML作為感覺改善成分的相同洗滌劑組合物手洗之后，有32位消費(fèi)者評估員當(dāng)中69％總體上青睞含有感覺改善成分的溶液。評估員中75％青睞它的原因在于清潔效果，而66％評估員青睞它所提供的皮膚感覺優(yōu)于相同但僅不含感覺改善成分的洗滌劑組合物。該感官試驗(yàn)是在4800ppm產(chǎn)品濃度在7L 12gpg硬度的水中進(jìn)行的。這些條件是典型手洗體系的。
權(quán)利要求
1.一種粒狀洗滌劑組合物，它包含(a)傳統(tǒng)洗滌劑成分，選自表面活性劑、助洗劑、螯合劑、增白劑、漂白劑、酶、去污劑聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、填料、香料及其混合物；以及(b)有效數(shù)量感覺改善成分，它能在粒狀洗滌劑組合物在水中的稀溶液中，在放入到該稀溶液中或與之接觸的人類皮膚上誘導(dǎo)一種涼爽效應(yīng)。
2.一種粒狀洗滌劑組合物，它包含(a)約99％～約99.99％傳統(tǒng)洗滌劑成分，選自表面活性劑、助洗劑、螯合劑、增白劑、漂白劑、光漂白劑、酶、去污劑聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、填料、香料及其混合物；以及(b)0.01wt％～1.0wt％感覺改善成分，它能在粒狀洗滌劑組合物在水中的稀溶液中，在放入到該稀溶液中或與之接觸的人類皮膚上誘導(dǎo)一種涼爽效應(yīng)。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中感覺改善成分選自薄荷醇、乳酸甲酯、methoneglycerine乙縮醛、環(huán)己醇、5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1，2-propanedio、3-[5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己基]axy-，N，2，3，-三甲基，2-異丙基丁酰胺以及N-乙基-對-烷-3-碳酰胺。
4.權(quán)利要求3的洗滌劑組合物，其中感覺改善成分是乳酸甲酯。
5.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中所述感覺改善成分被囊封在改性淀粉基質(zhì)中。
6.權(quán)利要求5的洗滌劑組合物，其中用于囊封感覺改善成分的改性淀粉包含通過以辛烯基琥珀酸酐處理淀粉原料而改性的所述淀粉原料。
7.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中所述感覺改善成分連同香料一起被囊封在改性淀粉基質(zhì)中。
8.權(quán)利要求7的洗滌劑組合物，其中用于囊封感覺改善成分和香料的改性淀粉包含通過以辛烯基琥珀酸酐處理淀粉原料而改性的所述淀粉原料。
9.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中所述感覺改善成分以晶體形式加入到洗滌劑組合物中。
10.權(quán)利要求1或2的洗滌劑組合物，其中所述感覺改善成分噴霧到最終洗滌劑顆粒上。
全文摘要
一種由感覺改善成分和傳統(tǒng)洗滌劑成分組成的洗滌劑組合物。該感覺改善成分可作為一種附加物通過噴霧干燥提供給最終產(chǎn)品,或者以晶體形式或者替代地,它可作為一種囊封顆粒被包括進(jìn)去。如果以一種囊封顆粒形式加入,則該顆?？梢砸部梢圆涣硗夂邢懔稀?br> 文檔編號C11D17/06GK1390249SQ00815563
公開日2003年1月8日 申請日期2000年11月3日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月12日
發(fā)明者R·G·里奧斯－迪亞斯, P·S·伯杰 申請人:寶潔公司