專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于清潔的片狀洗滌劑組合物，特別是用于織物洗滌的片劑和用于餐具洗滌機洗滌的片劑。通過壓縮或壓緊一些顆粒狀洗滌劑組合物來制備這樣的片劑是已知的。
人們希望片劑在使用前，在干燥的情況下具有足夠的機械強度，而當(dāng)將其加入到洗滌水中時卻能迅速地崩解和分散/溶解。業(yè)已證明，同時獲得這兩種性能并不是一件簡單的事情。因為當(dāng)將片劑壓緊時需要使用更大的壓力，所以片劑的密度和強度就會上升，但當(dāng)片劑和洗滌水接觸時崩解/溶解速率就會下降。
我們的歐洲公開申請EP-A-839906描述了用于織物洗滌的壓緊的顆粒狀洗滌劑組合物片劑，其中該片劑含有包含三聚磷酸鈉的顆粒，其具有一定量的相I形式，這種三聚磷酸鹽會部分水合，以使得在那些顆粒中包含有水合水，其量為顆粒中的三聚磷酸鈉的1wt％-5wt％。該專利申請的實施例表明，引入含有一定量相I形式的三聚磷酸鈉并含有一些部分水合的三聚磷酸鹽顆粒的片劑比起使用了含有更高含量相II形式的三聚磷酸鈉的片劑來，在使用中能更快地崩解和溶解。因此，可以得到在使用的時候快速崩解的片劑。
這些片劑通常含有基礎(chǔ)粉末顆粒，這些顆粒會將有機洗滌劑活性表面活性劑與一些三聚磷酸鹽助洗劑、包含富相I形式以及部分水合的三聚磷酸鈉的分離顆粒和其他成分的第三顆粒結(jié)合到一起。大部分的其他成分由過氧漂白劑構(gòu)成，這種漂白劑可以是過碳酸鈉。
這種片劑早已上市。使用時，將一或兩片置于一個網(wǎng)袋中，用一根細繩系緊。將裝有這些片劑的袋置于洗滌織物的洗衣機中。
我們的共同未決國際申請PCT/EP00/04428中公開了含有低于5wt％表面活性劑和如上所述的固體三聚磷酸鹽的餐具洗滌機洗滌片劑。在該申請的實施例中還舉例說明了含有富相I和部分水合三聚磷酸鈉的片劑而不是含更高含量相II形式三聚磷酸鈉的片劑在溶解時間上的改善。
在該共同未決申請中舉例說明的片劑含有大量作為助洗劑的二硅酸鈉以及過氧漂白劑、高硼酸鈉和碳酸鈉。
現(xiàn)在，我們驚奇地發(fā)現(xiàn)，從富相I形式的三聚磷酸鈉和可部分水合的三聚磷酸鈉中，部分或完全分離片劑中能被進一步水合的任何鹽(能進一步水合的鹽)是有益的。通過這種分離，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以提高含有這些組分的洗滌劑片劑的溶解速率。
成分的分離可以通過分離大部分，如果不是全部，能進一步水合的鹽而完成，這些鹽處在片劑區(qū)域的外層、中心或插入層，而富相I形式的三聚磷酸鈉位于片劑的另一區(qū)域。
因此，本發(fā)明提供一種壓制的顆粒狀組合物的洗滌劑片劑，該片劑中包含洗滌劑活性化合物、助洗劑、包含三聚磷酸鈉的顆粒(其中相I形式的含量大于所述顆粒中三聚磷酸鈉的40wt％)、至少一種可以進一步水合的鹽和任選其他的洗滌劑成分，其中片劑含有大量的離散區(qū)域，其特征在于在一個或多個包含含有三聚磷酸鈉的所述顆粒的離散區(qū)域中，存在低于10wt％的能進一步水合的鹽(不同于所述三聚磷酸鈉)的那種區(qū)域，并且存在有至少一個離散區(qū)域，其含有至少10wt％的能進一步水合的鹽(不同于所述三聚磷酸鈉)的區(qū)域。
可以設(shè)想，所有包含含有三聚磷酸鈉的所述顆粒的離散區(qū)域?qū)陀?0wt％的能進一步水合的鹽(不同于三聚磷酸鈉)。但是，事實可能不會是這樣，特別是當(dāng)包含含有三聚磷酸鈉的所述顆粒的離散區(qū)域非常小，或該離散區(qū)域包含微量的三聚磷酸鈉，例如低于5wt％時。包含至少10wt％能進一步水合的鹽的區(qū)域可能同時包含崩解劑體系，其中不包括含有所述三聚磷酸鈉的所述顆粒。
更優(yōu)選的是，包含所述三聚磷酸鈉顆粒的片劑的區(qū)域中，存在低于5wt％的能進一步水合的鹽或甚至不存在。
優(yōu)選所述顆粒中三聚磷酸鈉相I形式的含量是所述顆粒中三聚磷酸鈉量的至少50wt％。還優(yōu)選三聚磷酸鈉顆粒中水合水的量為那些顆粒中三聚磷酸鈉的0.5wt％-5wt％。
現(xiàn)在將對本發(fā)明的特征、適合的原料和進一步優(yōu)選的方案做更詳細的描述。相I含量高的三聚磷酸鈉如EP-A-839906中所論述，將三聚磷酸鈉加熱到高于轉(zhuǎn)變溫度(在該溫度下相II無水聚磷酸鈉會轉(zhuǎn)變成相I形式)，三聚磷酸鈉便可以轉(zhuǎn)化為相I形式。在US-A-4536377中給出了在低于420℃下噴霧干燥制造包含高比例相I形式三聚磷酸鈉顆粒的方法。
適合的原料可以從市場上直接購得。供應(yīng)商包括法國的Rhone-Poulenc，Courbevoie，和英國的Albright&Wilson，Warley，WestMidlands。三聚磷酸鈉優(yōu)選的是部分水合的，但應(yīng)該也可以存在無水相I形式。因此，顆粒中三聚磷酸鈉可以引入0.5％到至少5％的水合水(以這些顆粒中三聚磷酸鈉的重量計)。理想的水合程度為1wt％-4wt％、5wt％或7wt％。
這些顆粒中三聚磷酸鈉的水合優(yōu)選通過能使得水合水均勻分布于三聚磷酸鹽中的方法進行。
這可以通過將無水三聚磷酸鈉暴露于蒸汽或濕空氣中完成。顆粒優(yōu)選只由高含量相I形式的三聚磷酸鈉組成。但是，只有至少80wt％或90wt％的顆粒為三聚磷酸鈉可能是優(yōu)選的。只有至少50wt％的顆粒為三聚磷酸鈉是可能的。
顆粒優(yōu)選包含多孔形式的三聚磷酸鈉，以使其具有大的表面面積。這可以通過將三聚磷酸鹽以當(dāng)作一種含有起泡劑的混合物進行噴霧干燥得到，這種起泡劑為諸如碳酸銨等化合物，在噴霧干燥期間該化合物會分解產(chǎn)生氣體。這樣會產(chǎn)生疏松結(jié)構(gòu)的干燥原料，比不使用起泡劑得到的空心顆粒三聚磷酸鹽，這種原料具有更大的表面面積。
三聚磷酸鈉顆粒的體積密度優(yōu)選為0.75kg/m3或更低，更優(yōu)選0.52-0.72kg/m3。
包含或由三聚磷酸鈉組成的顆粒的平均粒度可以很小，如不超過300μm，不超過250μm較好。必要時可以通過研磨得到小的粒徑。
均勻的預(yù)水化和高相I含量能促進三聚磷酸鹽和水接觸時快速水合。用于水合快速性的標(biāo)準(zhǔn)試驗是Olten試驗。在該試驗中，希望三聚磷酸鹽在60秒鐘之內(nèi)達到最終值的90％(即當(dāng)暴露于80℃的水中時完成水合的90％)。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，Rhone-Poulenc公司的“Rhodiaphos HPA 3.5”是特別適合的一種三聚磷酸鈉品級。它由小粒徑的多孔顆粒組成(平均粒徑低于250μm)，其含有70％的相I和預(yù)水合有3.5％的水合水。
優(yōu)選所述具有超過40％的相I材料的含三聚磷酸鈉顆粒提供三聚磷酸鈉，其包括的相I三聚磷酸鹽的量為整個片劑的20wt％到最高至45wt％或50wt％，或甚至60wt％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，至少30％的量對一些片劑是有用的。為了在整個片劑中提供適合的顆粒含量，在片劑的任何一個區(qū)域中，這些顆粒的量可以比這樣的限度更高。
該片劑組合物中的其余成分可以包括另外的非上述形式的三聚磷酸鈉，如具有高含量相II形式的無水三聚磷酸鈉、水合三聚磷酸鈉或這兩種的一些組合。
存在于洗衣片片劑組合物中的所有形式的三聚磷酸鈉的總量，通常為片劑的最高至70wt％。這也可以適于餐具洗滌機洗滌片，盡管對這類片劑來說，優(yōu)選的范圍為高達片劑的60wt％。因此，應(yīng)該理解為三聚磷酸鈉的總量，至少可以部分地通過除所述顆粒之外的其他原料來提供?？蛇M一步水合的鹽這些鹽是那些不處于最大水合狀態(tài)的鹽，即，那些可以吸水作為水合水的鹽，包括那類被稱為過酸鹽的鹽。通常，如果它們以水合狀態(tài)存在，鹽只能吸收作為水合水的水，其量比環(huán)境溫度下的最熱動力學(xué)穩(wěn)定的水合狀態(tài)少。這些能進一步水合的鹽包括碳酸鹽、過碳酸鹽、過硼酸鹽一水合物、硫酸鹽和醋酸鹽。
許多碳酸鹽天然就具有各種各樣的水合狀態(tài)。例如，碳酸鈉可以是無水，或可以存在一、七或十分子水作為水合水。碳酸鉀和碳酸鎂也具有各種水合狀態(tài)。因此，只要一些碳酸鹽不以其最大水合狀態(tài)存在，該鹽就可以進一步水合。為了控制組合物溶解時的pH，洗滌劑片劑中往往包括碳酸鹽(特別是碳酸鈉和碳酸鉀)。在某種程度上，它們也可以作為助洗劑，特別是在餐具洗滌機洗滌片劑中。
過碳酸鹽是至少有一分子過氧化氫取代了水合水，或除水合水之外還存在至少一分子過氧化氫的碳酸鹽。在吸水作為水合水的能力方面，它們表現(xiàn)出與碳酸鹽相似的性能。在洗滌劑片劑中，過碳酸鹽(特別是過碳酸鈉)用作漂白劑，它們通過作為過氧化氫的來源而起作用。
過硼酸鹽可以以各種各樣的水合狀態(tài)存在，其在結(jié)構(gòu)上與過碳酸鹽相似，即，它們存在過氧化氫，取代了水合水，或除水合水之外還存在過氧化氫。例如，過硼酸鈉以一水合物或四水合物形式存在，這兩種都適于在洗滌劑配方中使用。因此，可以看出，過硼酸鈉一水合物是能進一步水合的鹽。過硼酸鹽可在洗滌劑片劑中用作漂白劑(見下文)。
硫酸鹽可以具有不同的水合狀態(tài)。硫酸鈉可以是無水、七水合物或十水合物，與此同時硫酸鎂可以是無水或七水合物。硫酸鹽可以包括在洗滌劑片劑內(nèi)作為填充劑。
乙酸鈉可以存在從0(無水)到3(三水合物)范圍的水合狀態(tài)。無水乙酸鈉可以作為崩解助劑存在(見下文)。
通常，適用于洗滌劑片劑中的能進一步水合的鹽為鈉鹽、過酸鹽，不太優(yōu)選的是碳酸鉀。離散區(qū)域離散區(qū)域可以呈層狀，兩層的片劑為本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案。雙層片劑中的一層包含富相I形式以及部分水合的三聚磷酸鈉顆粒，而另一層包含能水合的鹽和/或過酸鹽及任選的其它崩解劑。
這種片劑的每一層優(yōu)選基本上是均勻的，那就是說，是單一顆粒狀組合物的壓實產(chǎn)品，盡管那些顆粒狀組合物也許是通過攪拌許多組分進行制備的并且所有的顆粒不必完全相同。通常在壓片機上制造這種雙層片劑，制造時在模具中部分裝填第一層組合物，模壓該層，然后在第二次壓片之前加入第二層組合物。優(yōu)選該片劑的兩層尺寸不相等，優(yōu)選的重量比為10∶90-40∶60，更優(yōu)選20∶80-30∶70，最優(yōu)選25∶75。離散區(qū)域的最小重量通常為5g。
優(yōu)選包含三聚磷酸鈉顆粒的層或多層占片劑的至少50wt％，而包含能水合的鹽和/或過酸鹽的層(或多層)占整個片劑的至少15wt％。
本發(fā)明的一個選擇性的優(yōu)選實施方案中，片劑含有一對彼此間隔并且通過片劑的周邊表面連接的對立面，其中片劑被再分成至少兩個區(qū)域，每一個在所述表面上是看得見的。一種這樣的片劑含有一個通過整個片劑的中心核。制造這種片劑的一種具體的方法見述于我們的共同未決申請GB 9901688.3中。
其他形式的離散區(qū)域?qū)ο礈靹┢瑒﹣碚f是公知的，并且被歸入本發(fā)明中，其包括不自始至終通過片劑的內(nèi)核，并且中心區(qū)域完全被外部區(qū)域包圍起來。洗滌劑活性化合物在洗衣洗滌劑片劑中，洗滌劑活性化合物適合的存在量為整個片劑的2wt％或5wt％至最高至50wt％，更優(yōu)選5wt％或8wt％至最高至40wt％。這些最通常地為陰離子和非離子型表面活性劑及這兩者的混合物。還可以使用兩性的(包括兩性離子的)和不太常用的陽離子洗滌劑。陰離子表面活性劑化合物合成的(即非皂)陰離子表面活性劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是眾所周知的。陰離子表面活性劑可以包括，全部或主要包括具有如下化學(xué)式的直鏈烷基苯磺酸鹽 其中R為8-15個碳原子的直鏈烷基，M+為可溶解的陽離子，特別是鈉。
伯烷基硫酸鹽具有通式ROSO3-M+，其中R為含8-18個碳原子，特別是10-14個碳原子的烷基鏈或烯基鏈，M+為可溶解的陽離子，其用作陰離子表面活性劑也具有一定的生產(chǎn)意義，并且可以用于本發(fā)明。
具有上述化學(xué)式的直鏈烷基苯磺酸鹽或伯烷基硫酸鹽或其混合物往往將是所希望的非皂陰離子表面活性劑，可以提供組合物中任何陰離子非皂表面活性劑的75-100wt％。
其他非皂陰離子表面活性劑的實例包括鏈烯烴磺酸鹽；鏈烷磺酸鹽；二烴基磺基丁二酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。
除非皂陰離子表面活性劑外，也可以包括一種或多種脂肪酸皂。實例為來源于椰子油、牛脂、葵花或硬化菜籽油的脂肪酸的鈉皂。非離子表面活性劑化合物非離子表面活性劑化合物包括，特別是含有一個疏水基和一個活潑氫原子的化合物與環(huán)氧烷，特別是環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述含有一個疏水基和一個活潑氫原子的化合物如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚。
特定的非離子表面活性劑化合物為烷基(C8-22)酚-環(huán)氧乙烷縮合物，直鏈或支化脂肪族的C8-20伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，及由環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷-乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物縮合而制備的產(chǎn)物。
特別優(yōu)選的是伯及仲醇乙氧基化物，尤其是每摩爾醇用平均3-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C9-11和C12-15伯和仲醇。兩性表面活性劑可以與陰離子或非離子型表面活性劑或其兩者聯(lián)合使用的兩性表面活性劑包括具有如下化學(xué)式表示的兩性丙酸鹽 其中RCO為含8-18個碳原子的?；貏e是椰子?；?br> 兩性表面活性劑類型也包括氧化胺以及兩性離子表面活性劑，特別是具有如下通式的甜菜堿 其中R4為包含7-17個碳原子的脂肪族烴基鏈，R2和R3獨立地為氫、含1-4個碳原子的烷基或含1-4個碳原子的羥烷基，如CH2OH，Y為CH2或CONHCH2CH2CH2(酰胺基丙基甜菜堿)；Z或者為COO-(羧基甜菜堿)、或CHOHCH2SO3-(硫代甜菜堿或羥基磺基甜菜堿)。
另一個兩性表面活性劑的實例為具有如下化學(xué)式的氧化胺 其中R1為C10-C20烷基或烯基，R2、R3和R4各自為氫或C1-C4烷基，n為1-5。
在餐具洗滌機洗滌片劑中，洗滌劑活性物質(zhì)優(yōu)選的存在量為組合物總重量的5wt％或更少。
洗滌劑活性物質(zhì)通常為低到無泡非離子表面活性劑，其可以是烷氧基化的非離子表面活性劑，其中烷氧基部分選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和其混合物。該非離子表面活性劑用來改善洗凈性而不產(chǎn)生過多的泡沫，但是應(yīng)該避免過高比例的非離子表面活性劑。優(yōu)選非離子表面活性劑的含量為至少0.1wt％，更優(yōu)選至少0.5wt％。
本發(fā)明用于餐具洗滌機洗滌片劑的適合的非離子型表面活性劑的實例為低泡至無泡乙氧基化直鏈醇。優(yōu)選的非離子型表面活性劑為BASF公司出售的Plurafac LF系列，ICI公司出售的Synperonic系列，BASF公司出售的LutensolLF系列和Rohm&Haas公司出售的TritonDF系列。
可以使用其他表面活性劑，如陰離子表面活性劑，但可能需要另外存在消泡劑以抑制泡沫。如果使用陰離子表面活性劑，其用量為2wt％或低于2wt％是有利的。助洗劑除本發(fā)明的三聚磷酸鈉助洗劑之外，本發(fā)明的洗滌劑片劑包含一種或多種助洗劑。這些助洗劑可以是水溶性的或者是不溶于水的，這兩種助洗劑的混合物也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
不溶于水的助洗劑堿金屬鋁硅酸鹽被強有力地證實可作為用于織物洗滌的環(huán)境上可接受的不溶于水的助洗劑。堿金屬(優(yōu)選為鈉)鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶的或無定形的或者是兩者的混合物，其具有如下化學(xué)式0.8-1.5Na2O·Al2O3·0.8-6SiO2·xH2O這些物質(zhì)包含一些結(jié)合水(以xH2O表示)，并要求含有至少50mgCaO/g鈣離子交換容量。優(yōu)選的鋁硅酸鈉包含1.5-3.5SiO2單元(在上述化學(xué)式中)。無定形的和結(jié)晶的物質(zhì)可以很容易地通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)進行制備，在文獻中已進行了充分的描述。
適合的結(jié)晶狀鋁硅酸鈉離子交換助洗劑描述于，如，GB 1429143(Procter&Gamble)中。這種類型優(yōu)選的鋁硅酸鈉為公知的市售沸石A和X，描述并要求權(quán)利于EP 384070(Unilever)中的沸石P，其也稱為沸石MAP，以及它們的混合物。沸石MAP可以得自Crosfields的沸石A24?？梢韵胂?，不溶于水的助洗劑可以為述于US 4664839的結(jié)晶層狀硅酸鈉。
NaSKS-6為Hoechst出售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商標(biāo)(通常縮寫為“SKS-6”)。NaSKS-6含有δ-Na2SiO5形態(tài)的層狀硅酸鹽。它可以通過描述于DE-A-3417649和DE-A-3742043中的方法制備。其他的可使用的這種層狀硅酸鹽具有如下通式NaMSixO2x+1.yH2O，其中M為鈉或氫，x為1.9-4，優(yōu)選2，y為0-20，優(yōu)選0。
結(jié)晶的層狀硅酸鹽可以以顆粒的形式使用，其也可以包含檸檬酸。
水溶性的助洗劑適合的有機助洗劑包括含有一到四個羧基的羰酸鹽或多羧酸鹽助洗劑，特別選自單體多羧酸鹽或其酸的形式，均或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸鹽含有至少兩個羧基，各個羧基有不多于兩個的碳原子。優(yōu)選的羧酸鹽包括描述于USA-2 264 103中的多羧酸鹽物質(zhì)，包括水溶性的苯六甲酸的堿金屬鹽、檸檬酸(檸檬酸鹽)、葡糖酸、吡啶二羧酸、氧代二丁二酸和烯基丁二酸的堿金屬鹽，單、二和三丁二酸甘油酯，羧甲基氧代丁二酸酯，羧甲基氧代丙二酸酯，二吡啶甲酸酯和羥乙基亞胺二乙酸酯。
多羧酸鹽聚合物和共聚物的水溶性鹽，如描述于USA-3 308 067中的鹽也適用于本發(fā)明。在上段所列的助洗劑物質(zhì)中，優(yōu)選的多羧酸鹽為每分子含有高達三個羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸或其鹽，尤其是檸檬酸鈉。
另外能被用于本發(fā)明的可溶的助洗劑鹽為多價無機和多價的有機助洗劑或其混合物。適合的水溶性無機堿性助洗劑鹽的非限定性實例包括堿金屬(通常為鈉)碳酸鹽(參見上面)、重碳酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽和多磷酸鹽、膦?；人猁}。這種鹽的特定實例包括鈉和鉀的四硼酸鹽、碳酸鹽、重碳酸鹽、正磷酸鹽和六偏磷酸鹽。其他適合的助洗劑包括有機堿性化合物，如水溶性氨基多乙酸鹽，如次氮基三乙酸酯和N-(2-羥乙基)次氮基二乙酸鹽；和植酸的水溶性鹽，如鈉和鉀的植酸鹽。
優(yōu)選，用于織物洗滌片劑的組合物中助洗劑的總量為30wt％-70wt％，而用于餐具洗滌機洗滌片劑的組合物中助洗劑的總量為40wt％-約80wt％，其中所述組合物包含含有三聚磷酸鈉的顆粒(水合水的含量為1wt％-5wt％，其中顆粒中至少50wt％的三聚磷酸鈉為相I形式)。漂白劑原料優(yōu)選漂白劑原料被加入到在本發(fā)明的方法使用的組合物中。這些物質(zhì)可以以固態(tài)或用膠囊包起來的形式引入，不太優(yōu)選以溶解的形式引入。
漂白劑原料可以是氯或溴釋放劑或過氧化合物。但是，過氧基漂白劑物質(zhì)優(yōu)選用于本發(fā)明的洗滌劑片劑。
無機過氧化物漂白劑產(chǎn)生無機過氧化物的化合物是最優(yōu)選用于本發(fā)明的漂白劑物質(zhì)，上面已經(jīng)提到過硼酸鹽一水合物和過碳酸的鹽(特別是鈉鹽)。過硼酸鈉四水合物也可以用作過氧漂白劑，但是它不是一種可以進一步水合的鹽。
有機過氧酸類有機過氧酸可以用作漂白劑物質(zhì)。適于用作本發(fā)明的過氧酸為固體并且優(yōu)選是基本上不溶于水的化合物。此處，“基本上不溶于水”意指在環(huán)境溫度下水溶性低于約1wt％。通常，含有至少7個碳原子的過氧酸為這里使用的足以不溶于水的過氧酸。
此處使用的單過氧酸包括烷基過氧酸和芳基過氧酸，如過苯甲酸，及環(huán)取代過氧苯甲酸(如過氧-α-萘酸)；脂肪族的和取代脂肪族的單過氧酸(如過氧月桂酸和過氧硬脂酸)；以及鄰苯二甲酰氨基過氧己酸(PAP)。
此處使用的典型的二過氧酸包括烷基二過氧酸和芳基二過氧酸，如1，12-二-過氧十二烷二酸(DPDA)；1，9-二過氧壬二酸，二過氧十三烷二酸，二過氧癸二酸和二過氧間苯二酸；以及2-癸基二過氧丁烷-1，4-二酸。
氯和溴漂白劑適合的反應(yīng)性的氯或溴氧化物質(zhì)為雜環(huán)N-溴和N-氯酰亞胺，如三氯異氰脲酸、三溴異氰脲酸、二溴異氰脲酸和二氯異氰脲酸以及其與可溶解于水的陽離子，如鉀和鈉的鹽。乙內(nèi)酰脲化合物，如1，3-二氯-5，5-二甲基-己內(nèi)酰脲也相當(dāng)適合。顆粒狀、水溶性的無水無機鹽同樣適用于此，如鋰、鈉或鈣的次氯酸鹽和次溴酸鹽。氯化磷酸三鈉和氯代異氰脲酸鹽也是適合的漂白劑。
對過氧和含氯漂白劑來說，封裝技術(shù)是公知的，如描述于USA-4126 573，USA-4 327 151，USA-3 983 254，USA-4 279 764，USA-3 036 013和EP-A-0 436 971及EP-A-0 510 761中的封裝技術(shù)。但是，當(dāng)使用鹵素基漂白劑體系時封裝技術(shù)特別有用。
對含氯漂白劑來說，本發(fā)明的組合物可能包括約0.5％-約3％的AvCl(有效氯)。對過氧漂白劑來說，適合的范圍也為0.5％-3％AvOx(有效氧)。優(yōu)選在洗滌液中漂白劑物質(zhì)的量至少為溶液的12.5×10-4wt％，至多為溶液的0.03wt％AvOx。
漂白劑活化劑本發(fā)明含有無機過氧化物漂白劑物質(zhì)，如過碳酸鈉或過硼酸鈉的洗滌劑片劑也優(yōu)選含有漂白劑活化劑。在本領(lǐng)域中，漂白劑活化劑已經(jīng)廣泛地公開了。優(yōu)選的實例包括過乙酸前體，如四乙?；叶?TAED)，和過苯甲酸前體。公開于US 4751015和US 4818426(LeverBrothers公司)的季銨和磷漂白劑活化劑也是人們所感興趣的?？梢允褂玫牧硪环N類型的漂白劑活化劑為過渡金屬催化劑，但它不是漂白劑前體，如在EP-A-458397，EP-A-458398和EP-A-549272中公開的那些。
優(yōu)選漂白劑活化劑與漂白劑，特別是堿金屬過碳酸鹽/過硼酸鹽一水合物(如果存在的話)存在于不同的區(qū)域中。因此，它可以存在于含有富相I形式三聚磷酸鈉的顆粒的區(qū)域中，特別是當(dāng)片劑只含有兩個離散區(qū)域，如層時。
就片劑組合物而言，漂白劑活化劑通常存在的量為片劑的1-10wt％，在存在過渡金屬催化劑的情況下可能更少，其可以為片劑的0.1wt％或更多。重金屬螯合劑本發(fā)明的洗滌劑片劑也可以含有重金屬螯合劑，其也可以作為漂白劑穩(wěn)定劑。這種組分還將在有限的程度上螯合非重金屬，同樣，助洗劑，如三聚磷酸鹽在有限的程度上將螯合重金屬。
優(yōu)選的螯合劑包括有機膦酸鹽、氨基羰酸鹽、多官能化的取代化合物及其混合物。
特別優(yōu)選的螯合劑為有機膦酸鹽，如乙二胺四亞甲基膦酸鹽；？-羥基-2-苯基乙基二膦酸鹽；亞甲基二膦酸鹽；亞乙基二膦酸鹽；羥基-1，1-亞己基；亞乙烯基-1，1-二膦酸鹽；1，2-二羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽；和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽。最優(yōu)選羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽；2-膦?；?1，2，4-丁烷三羧酸或其鹽。
另一種可能的螯合劑為乙二胺二丁二酸鹽(EDDS)。
如果存在的話，優(yōu)選螯合劑的含量為組合物總量的0.5-3wt％。崩解劑體系如上所述，不包括富相I形式三聚磷酸鈉的片劑區(qū)域可以包含另外的崩解劑體系。在包含5％以上洗滌劑活性化合物的離散區(qū)域中，這是特別優(yōu)選的，洗衣洗滌劑片劑的情況通常如此。另外的崩解劑體系能促使這種區(qū)域快速分散，這與洗滌劑活性化合物的粘合效應(yīng)相反。
事實上，另外的能水合的鹽可以是崩解劑本身或?qū)儆诒澜鈩w系的一部分。
存在許多不同于三聚磷酸鈉形式的洗衣片劑崩解劑體系。優(yōu)選包含能水合的鹽和/或過酸鹽的區(qū)域包括崩解促進系統(tǒng)或藥劑，其使用的物質(zhì)不同于水合吸水的鹽，因此它可以是完全水合的物質(zhì)，如三水乙酸鈉，或者是沒有水合的物質(zhì)，如皂土。但是，能水合的鹽有可能自身作為崩解助劑，如無水乙酸鈉。
存在于區(qū)域中的適合的崩解劑的量可以優(yōu)選為區(qū)域的至少15wt％或20wt％，可能至少為25％至最高達50wt％或60wt％。
適合的崩解劑可以分成以下幾類膨脹(物理)崩解劑；泡騰崩解劑；和高溶解度物質(zhì)。膨脹崩解劑膨脹崩解劑包括有機物質(zhì)，如淀粉，例如玉米/包谷、大米及馬鈴薯淀粉和淀粉衍生物，如PrimojelTM、羧甲基淀粉和ExplotabTM，淀粉羥基乙酸鈉；纖維素，如Messrs Rettenmaier公司的Arbocel-B和Arbocel-BC(山毛櫸纖維素)、Arbocel-BE(山毛櫸亞硫酸鹽纖維素)、Arbocel-B-SCH(棉纖維素)、Arbocel-FIC(松樹纖維素)以及另外的Arbocel類型(Arbocel-TF-30-HG)以及纖維素衍生物，如CourloseTM和NymcelTM，羧甲基纖維素鈉、Ac-di-SolTM，交聯(lián)的改性纖維素、和HanflocTM，微晶纖維素纖維)；以及各式各樣的合成有機聚合物，特別是聚乙二醇和交聯(lián)的聚乙烯基吡咯烷酮，如PolyplasdoneTM，XL或KollidonTMCL。
無機膨脹崩解劑包括皂土。泡騰崩解劑泡騰崩解劑包括弱酸或弱酸鹽，如檸檬酸(優(yōu)選)、蘋果酸或酒石酸，與堿金屬碳酸鹽或重碳酸鹽的結(jié)合；這些適合的用量為1-25wt％，優(yōu)選5-15wt％。酸和碳酸鹽源及其他泡騰體系的另外的實例可以在Pharmaceutical Dosage FormsTablets，第1卷，1989，287-291頁(Marcel Dekker公司，ISBN 0-8247-8044-2)中找到。高溶解度物質(zhì)高度水溶性的物質(zhì)有二分之一的可能性是在20℃時的溶解度至少為每100g水中溶解50g的化合物，特別是鹽。
20℃時每100克水溶解至少50克的溶解度是特別高的溶解度許多被分到水溶性類的物質(zhì)的溶解度比這要低。
一些可以使用的高水溶性的物質(zhì)列于如下，它們的溶解度表示為20℃時在100克水中形成飽和溶液的固體的克數(shù)。
物質(zhì) 水溶性(g/100g)檸檬酸鈉二水合物 72碳酸鉀 112尿素 ＞100三水乙酸鈉 76硫酸鎂7H2O71乙酸鉀 ＞200特別優(yōu)選的物質(zhì)是三水乙酸鈉和檸檬酸鈉二水合物。
因為發(fā)現(xiàn)不同的崩解劑處于片劑的不同區(qū)域中，所以片劑可以將其組分連續(xù)釋放到洗滌液中。通過將不同類型的組分置于不同的區(qū)域中，這種片劑也許能首先釋放洗滌劑活性物，隨后釋放織物柔軟劑。
屬于上述類型崩解劑的另外的實例，特別是膨脹崩解劑，眾所周知能用于藥物片劑中。用于餐具洗滌機洗滌片劑的二氧化硅物質(zhì)餐具洗滌片劑可以優(yōu)選包含二氧化硅物質(zhì)。二氧化硅的適合形式包括無定形二氧化硅，如沉淀二氧化硅、煅制二氧化硅和二氧化硅凝膠，如水凝膠、干凝膠和氣凝膠，或純晶體形式的石英、鱗石英或白硅石，但是優(yōu)選無定形二氧化硅。適合的二氧化硅可以很容易地購得。它們例如以注冊商品名Gasil 200出售(由英國的Crosfield公司出售)。
產(chǎn)品中的二氧化硅優(yōu)選存在于如下形式，即當(dāng)它在加入到洗滌液中時能夠溶解。因此，通過加入二氧化硅和硅油的抗泡沫顆粒而加入二氧化硅不是優(yōu)選的。
本發(fā)明二氧化硅物質(zhì)的粒徑可能是很重要的，特別是因為人們相信在洗滌過程中剩余的任何不溶解的二氧化硅物質(zhì)可能會在后面的階段中沉積到玻璃上。因此，優(yōu)選所使用的二氧化硅物質(zhì)的粒徑(用Malvern Laser測定，即，“聚集”粒徑)至多為40μm，更優(yōu)選至多30μm，最優(yōu)選至多20μm能提供較好的洗滌效果。鑒于引入到洗滌劑組合物中，優(yōu)選二氧化硅物質(zhì)的粒徑至少為1μm，更優(yōu)選至少2μm，最優(yōu)選至少5μm。
優(yōu)選，二氧化硅的主要粒徑通常低于約30μm，特別是低于約25nm。優(yōu)選，基本粒徑低于20nm或甚至10nm?；玖讲淮嬖谂R界下限；所述下限由其他因素決定，如制造方式等。通常市售二氧化硅的基本粒徑為1nm或更大。
優(yōu)選，洗滌液中二氧化硅物質(zhì)的存在量至少為洗滌液的2.5×10-4wt％，更優(yōu)選至少12.5×10-4wt％，最優(yōu)選至少2.5×10-3wt％，優(yōu)選至多為洗滌液的1×10-1wt％，更優(yōu)選至多8×10-2wt％，最優(yōu)選至多5×10-2wt％。
優(yōu)選，洗滌液中溶解態(tài)二氧化硅物質(zhì)的含量為至少80ppm，更優(yōu)選至少100ppm，最優(yōu)選至少120ppm和優(yōu)選至多1000ppm。需要注意，對有效的二氧化硅物質(zhì)來說，溶解態(tài)二氧化硅物質(zhì)的較低含量取決于pH值，即，在pH為6.5時含量優(yōu)選至少為100ppm；在pH為7.0時，優(yōu)選至少110ppm；在pH為7.5時，優(yōu)選至少120ppm；在pH為9.5時，優(yōu)選至少200ppm；在pH為10時，優(yōu)選至少300ppm；在pH為10.5時，優(yōu)選至少400ppm。
優(yōu)選，存在于洗滌劑組合物中的二氧化硅物質(zhì)的量至少為洗滌劑組合物的0.1wt％，更優(yōu)選至少0.5wt％，最優(yōu)選至少1wt％，優(yōu)選至多為洗滌劑組合物的10wt％，更優(yōu)選至多8wt％，最優(yōu)選至多5wt％。硅酸鹽本發(fā)明的組合物任選含有堿金屬硅酸鹽。堿金屬硅酸鹽具有一些助洗劑性能，特別是對于餐具洗滌機洗滌來說，其能提供pH調(diào)節(jié)能力和金屬的腐蝕防護以及抗盤碟，包括精致磁器和玻璃器皿的侵蝕效果。洗滌劑片劑中存在這種堿金屬硅酸鹽可能在洗衣機金屬部件防腐方面，以及輔助助洗劑和調(diào)節(jié)洗滌液的堿性方面是有利的。
如果硅酸鹽存在于餐具洗滌機洗滌片劑中，它們優(yōu)選的用量為1％-30％，優(yōu)選2％-20％，更優(yōu)選3％-10％，以組合物的重量為基準(zhǔn)計。
在洗衣片劑中，硅酸鹽的優(yōu)選用量為1-6wt％，其可以通過基礎(chǔ)粉末或后計量得到。
SiO2與堿金屬氧化物(M2O，其中M＝堿金屬)的比例通常為1-3.5，優(yōu)選1.6-3，更優(yōu)選2-2.8。優(yōu)選，堿金屬硅酸鹽是含水的，其含水量為15％-25％，更優(yōu)選17％-20％。
通常可以使用高堿偏硅酸鹽，盡管非常優(yōu)選SiO2∶M2O為2.0-2.4的低堿性含水堿金屬硅酸鹽。SiO2∶M2O為2.0或更高的無水堿金屬硅酸鹽也不太優(yōu)選，因為比起具有相同比例的含水堿金屬硅酸鹽來，它們的溶解性明顯傾向于降低。
優(yōu)選鈉和鉀的硅酸鹽，特別是鈉鹽。特別優(yōu)選的堿金屬硅酸鹽是Ak30 PQ公司SiO2∶Na2O為2.0-2.4的顆粒狀含水硅酸鈉，特別優(yōu)選的是Britesil H20和Britesil H24。最優(yōu)選的是SiO2∶Na2O為2.0的顆粒狀含水硅酸鈉。雖然水合硅酸鹽顆粒的典型形狀，即，粉末和顆粒狀是適合的，但優(yōu)選硅酸鹽顆粒的平均粒徑為300-900微米，和少于40％的小于150微米，少于5％的大于1700微米。特別優(yōu)選硅酸鹽顆粒的平均粒徑為400-700微米，少于20％的小于150微米，少于1％的大于1700微米。pH為9或更低的本發(fā)明組合物優(yōu)選的是基本上不含堿金屬硅酸鹽。水溶性聚合的多羧酸化合物在本發(fā)明的組合物中可以存在水溶性聚合多羧酸化合物，餐具洗滌機洗滌劑組合物中存在這種化合物是有利的。它們能抑制不需要的沉淀從洗滌液中沉積到被洗滌的物質(zhì)上，或者沉淀到洗衣或洗碟容器上以及機器零件上。
優(yōu)選這些化合物是多羧酸化合物的均聚物或共聚物，特別是其中酸單體含有兩個或更多被至多兩個碳原子分離開來的羧基的共聚物。還可以使用這些物質(zhì)的鹽。
特別優(yōu)選的聚合多羧酸鹽是來源于丙烯酸和馬來酸單體的共聚物。以酸形式存在的這些聚合物的平均分子量優(yōu)選為4000-70000。
可用于本發(fā)明組合物的另一種類型的聚合多羧酸化合物是含有丙烯酸單體單元的均聚多羧酸化合物。這種酸形式的均聚物的平均分子量優(yōu)選為1000-100000，特別是3000-10000。
如EP 851022(Unilever)所述的丙烯酸磺化聚合物也是適合的。
該聚合物材料的優(yōu)選含量為組合物總量的至少0.1wt％，更優(yōu)選1wt％-7wt％。聚合物粘合劑本發(fā)明的片劑，特別是洗衣片劑，可以含有有機水溶性聚合物當(dāng)顆粒被壓縮成片劑時可當(dāng)作粘合劑。這種聚合物可以是如前所述的包括在內(nèi)作為補充助洗劑的多羧酸鹽。它可以在壓實之前當(dāng)作涂層涂覆到某些或全部組分的顆粒上。
如我們的EP-A-522766中所指出的，這種聚合物在使用時可以用來提高片劑的崩解作用，在使用之前可以作為粘合劑，用于提高片劑的強度。
優(yōu)選這種粘合物質(zhì)，如果存在的話，應(yīng)該在至少35℃，優(yōu)選在40℃或40℃以上的溫度下熔化，這一溫度在許多溫帶的國家里是高于環(huán)境溫度的。為了在熱帶國家中使用，最好讓熔解溫度稍微高于40℃，以使其在環(huán)境溫度之上。
為方便起見，粘合物質(zhì)的熔解溫度應(yīng)該低于80℃。
優(yōu)選的粘合劑物質(zhì)是具有適當(dāng)熔解溫度的合成有機聚合物，特別是聚乙二醇。平均分子量為1500(PEG 1500)，在45℃下熔化的聚乙二醇證明是適合的。還可以找到更高分子量，特別是分子量高達4000或6000的聚乙二醇。其他可能的選擇為聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物。
粘合劑可以通過噴霧方法適當(dāng)?shù)厥┘拥筋w粒上，如以溶液或分散液的形式。它可以施加到包含有機表面活性劑的顆粒上。作為選擇，粘合劑可以以粉末形式提供并被分散到被壓片的組合物中。如果使用，粘合劑優(yōu)選的用量為片劑組合物的0.1-10wt％，更優(yōu)選為片劑的至少1wt％或甚至至少3wt％。優(yōu)選的用量為不超過8wt％或甚至6wt％，除非想要粘合劑具有其它的附加功能。酶本發(fā)明的洗滌劑片劑也可以包含一種本領(lǐng)域公知的去垢酶，因為它們能降解并有助于除去各式各樣的污垢和污斑。適合的酶包括各式各樣的蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶及其混合物，其被用來從織物和餐具上除去各種污垢和污斑。適合的蛋白酶的實例為荷蘭的Gist-Brocades N.V.，Delft提供的Maxatase(商標(biāo))，和丹麥的Novo IndustriA/S，Copenhagen提供的Alcalase(商標(biāo))和Savinase(商標(biāo))。去垢酶通常以顆粒狀或丸粒的形式使用，任選地帶有一個防護涂層，其用量為組合物的約0.1wt％-約3.0wt％；這些顆?；蛲枇τ趬簩嵭纬善瑒┎淮嬖谌魏螁栴}。其他洗衣洗滌劑成分本發(fā)明的洗衣洗滌劑片劑也可以包含熒光增白劑(光學(xué)增白劑)，例如，產(chǎn)自瑞士巴塞爾Ciba-Geigy AG的Tinopal(商標(biāo))DMS或TinopalCBS。Tinopal DMS為4，4′-雙(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三吖嗪-6-基氨基)芪二磺酸二鈉；Tinopal CBS為2，2′-雙(苯基苯乙烯基)二磺酸二鈉。
包括一種消泡劑物質(zhì)是有利的，特別是如果洗滌劑片劑主要地想用于前裝滾筒式自動洗衣機時。適合的消泡劑物質(zhì)通常呈顆粒狀，如描述于EP 266863A(Unilever)中的那些。這種消泡劑顆粒通常包括硅油、石油膏、憎水性二氧化硅和磷酸烷基酯的混合物作為消泡劑活性物質(zhì)，吸附于一種多孔的吸收有水溶性碳酸鹽基的無機載體上。消泡劑顆粒存在的量可以高達組合物的5wt％。
可以任選地用于本發(fā)明洗衣洗滌劑片劑的另外的成分包括抗再沉積劑，如羧甲基纖維素鈉、直鏈聚乙烯基吡咯烷酮和纖維素醚，如甲基纖維素和羥乙基纖維素乙基醚，織物軟化劑；重金屬多價螯合劑，如EDTA；香料；和著色劑或色塊。
其他餐具洗滌劑成分如苯并三唑和那些描述于EP 723577(Unilever)中的防變色劑可以包括在本發(fā)明的餐具洗滌劑片劑中。
餐具洗滌劑片劑中的任選成分是，例如緩沖劑、還原劑，如硼酸鹽、堿金屬氫氧化物和眾所周知的酶穩(wěn)定劑，如多元醇，比如甘油和硼砂；抗結(jié)垢劑；晶體生長抑制劑；閾限劑；增稠劑；香料和染料等。
還原劑可以，例如用來防止出現(xiàn)氧化性漂白劑化合物的酶失活的濃縮作用。適合的試劑包括還原性硫氧酸及其鹽。出于對有效性、低成本和高性能的考慮，最優(yōu)選的是硫氧酸的堿金屬和銨鹽，包括亞硫酸銨((NH4)2SO3)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、亞硫酸氫鈉(NaHSO3)，焦亞硫酸鈉(Na2S2O3)、焦亞硫酸鉀(K2S2O5)、次硫酸鋰(Li2S2O4)等，特別優(yōu)選亞硫酸鈉。另一種有用的還原劑是抗壞血酸，雖然由于費用的原因，它不是特別優(yōu)選的。還原劑的用量可以根據(jù)漂白劑類型和形式的不同而變化，但通常的用量為約0.01wt％-約1.0wt％，優(yōu)選約0.02wt％-約0.5wt％，這種用量已經(jīng)足夠。粒徑及其分布本發(fā)明洗滌劑片劑的離散區(qū)域是每個壓緊顆粒的一個基質(zhì)。
優(yōu)選顆粒狀組合物的平均粒度為200μm-2000μm，更優(yōu)選250μm-1400μm。如果希望的話，較小的顆粒，即小于180μm或200μm的微粒在壓片之前可以篩除，盡管我們已經(jīng)注意到這并不總是必要的。
雖然起始顆粒狀組合物原則上可以具有任意的體積密度，但是本發(fā)明特別適合于通過壓緊體積密度比較高的粉末而制得的片劑，這是由于它們更傾向于崩解和分散。這種片劑有下列好處，即，與低體積密度粉末制得的片劑相比，一定劑量的組合物可以得到較小的片劑。
因此，起始顆粒狀組合物可以適當(dāng)?shù)鼐哂兄辽?00g/升，優(yōu)選至少500g/升，和有利地至少700g/升的體積密度。
體積密度高的顆粒狀洗滌劑組合物通過在高速混合機/成粒器中造粒和壓實制備，如在EP 340013A(Unilever)，EP 352135A(Unilever)和EP 425277A(Unilever)中所述和要求權(quán)利的方法，或通過在EP 367339A(Unilever)和EP 390251A(Unilever)中描述并要求權(quán)利的連續(xù)的造粒/壓實方法進行制備，這些組合物本質(zhì)上適用于本發(fā)明。
也可以使用噴霧干燥的基礎(chǔ)粉末，其結(jié)果是用于壓片的粉末的體積密度為600-700g/升。孔隙度壓緊顆粒的步驟會減少組合物的孔隙度。孔隙度可簡單地表示為空氣體積的百分比。
片劑或片劑區(qū)域的空氣含量可以由片劑或區(qū)域的體積和重量計算，前提是固體含量的無空氣密度已知。后者可以通過在真空下用很高的作用力壓制物質(zhì)的試樣，然后測量所得固體的重量和體積。
片劑或片劑的區(qū)域的空氣含量百分比和施加于壓緊組合物的壓力成反比，而片劑或區(qū)域的強度與施加的致使壓實的壓力成正比。因此壓實壓力越大，片劑或區(qū)域越硬，其中的空氣體積越小。
如果要壓緊顆粒狀洗滌劑組合物來制具有寬范圍孔隙度的片劑時，可以采用本發(fā)明。在片劑可能的孔隙度中，特別包括的孔隙度為最多38％的空氣體積，如片劑中的空氣體積為10％或15％，較好的為25％至最高至35％。片劑大小和密度取決于想要使用的條件，和它是否代表用于織物洗滌或餐具洗滌機中平均負載的劑量或這種劑量的一部分，片劑的大小將適當(dāng)?shù)貫?0-160克，優(yōu)選15-60克。特別地，餐具洗滌機洗滌片劑優(yōu)選為15-30克。片劑可以呈任何形狀。但是，為了便于包裝，它們優(yōu)選為橫截面基本上均勻的塊，如圓柱形或立方形。片劑的總密度優(yōu)選為1040或1050gm/升，可能是1100gm/升，直至1450gm/升或1700gm/升或更高。用于洗衣片劑的片劑密度可能為1350-1400gm/升，用于餐具洗滌機洗滌片劑的片劑密度為1300-1600gm/升。
現(xiàn)在，僅通過實施例來描述本發(fā)明的實施方案。實施例1在Fette公司的旋轉(zhuǎn)臺式造粒機上制備具有以下配方的46g圓柱形洗衣洗滌劑片劑。制備兩種具有兩層的本發(fā)明片劑，稍厚的包含Rhodiaphos HPA 3.5，另一種包含過碳酸鈉和泡騰崩解劑體系。稍厚的一層占片劑的80％(36.8g)，稍薄的一層占20％(9.2g)。制備兩種具有單一層，但是含有與前兩種雙層片劑相同組成的比較片劑。所有的片劑都包含相同的基礎(chǔ)粉末，其具有以下配方
片劑具有如下組成
在模壓下制造的片劑的強度，在它們的干燥狀態(tài)下，以破碎該片劑所需的力(牛頓)表示，測定時使用Instron型通用測試儀器施加徑向壓縮力(即垂直于圓柱形片劑的軸線)。
通過“蒸餾水格柵試驗”評定洗滌劑片劑的崩解速率將片劑置于一個網(wǎng)目尺寸為1.2×1.2厘米的10×9厘米的金屬柵板上，并放入一個含有1升20℃蒸餾水的燒杯中。沒有殘渣遺留在柵板上所需的時間為崩解時間。試驗重復(fù)4次。結(jié)果示于下表
實施例2在Fette公司的旋轉(zhuǎn)臺式造粒機上制備具有以下配方的42g圓柱形洗滌劑片劑。制備四種具有兩層的本發(fā)明片劑，稍厚的含有RhodiaphosHPA 3.5，其他的含有能進一步水合的鹽(選自過碳酸鈉、無水碳酸鈉、過硼酸鈉一水合物和無水硫酸鈉)和膨脹崩解劑體系(Nylin LX-16，從FMC公司獲得)。稍厚的一層占片劑的75％(31.5g)，稍薄的一層占25％(10.5g)。制備四種具有單一層，但是含有與前四種各層片劑相同的組成的比較片劑。所有片劑均制備成強度為35N(當(dāng)用實施例1的方法進行測定時)。所有的片劑含有相同的基礎(chǔ)粉末，其具有與實施例1中相同的組成。
片劑具有如下組成
能進一步水合的鹽片劑C和III過碳酸鈉片劑D和IV無水碳酸鈉片劑E和V過硼酸鈉一水合物片劑F和VI無水硫酸鈉片劑的崩解速率按實施例1的方法測定，結(jié)果列于下表
實施例3在Fette公司的旋轉(zhuǎn)臺式造粒機上制備具有以下配方的42g圓柱形洗滌劑片劑。制備四種具有兩層的本發(fā)明片劑，稍厚的含有RhodiaphosHPA 3.5和微小比例的過碳酸鈉，其他的含有較多比例的過碳酸鈉和選自Nylin LX-16(從FMC公司獲得)和Arbocel(從Rettenmaier獲得)的膨脹崩解劑體系。稍厚的一層占片劑的75％(31.5g)，稍薄的一層占25％(10.5g)。
制備二種具有單一層，但是含有與各個雙層片劑相同組成的比較片劑。所有的片劑均制備成強度為35N(當(dāng)以實施例1的方法測定時)。所有的片劑均包含相同的基礎(chǔ)粉末，其配方如下
崩解劑片劑G，H和VIINylin LX16片劑J，K和VIIIArbocel將每種類型的兩片片劑置于洗衣機分配器中測量片劑G、J、VII和VIII的分配行為。該分配器是用于Philips洗衣機(AWB 126/127)的那種分配器。10℃的水以每分鐘5升的速度流過分配器兩分鐘。測定濕殘渣的量，三次試驗的平均值如下所示
實施例4在Fette公司的旋轉(zhuǎn)臺式造粒機上制備具有以下配方的25g立方形餐具洗滌機洗滌劑片劑。制備四種具有兩層的本發(fā)明片劑，稍厚的含有Rhodiaphos HPA 3.5和任選微小比例的過硼酸鈉一水合物和碳酸鈉，其他的含有較多比例(或全部)的這些鹽。稍厚的一層占片劑的75％，稍薄的一層占25％。
制備二種具有單一層，但是含有與各個雙層片劑相同的組成的比較片劑。
片劑具有如下組成
權(quán)利要求
1.一種壓制的顆粒狀組合物的洗滌劑片劑，包括洗滌劑活性物質(zhì)、助洗劑、包含三聚磷酸鈉的顆粒，其中相I形式的含量大于所述顆粒中三聚磷酸鈉的40wt％、至少一種可以進一步水合的不同于所述三聚磷酸鈉的鹽、和任選的其他洗滌劑成分，其中片劑包括大量的離散區(qū)域，其特征在于在一個或多個包含含有三聚磷酸鈉的所述顆粒的離散區(qū)域中，存在低于10wt％的能進一步水合的鹽的那個區(qū)域，并且至少有一個離散區(qū)域含有至少10wt％的能進一步水合的鹽的區(qū)域。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑片劑，其中能進一步水合的鹽選自碳酸鹽、過碳酸鹽、過硼酸鹽一水合物、硫酸鹽或檸檬酸鹽或這些鹽的混合物。
3.權(quán)利要求2的洗滌劑片劑，其中能進一步水合的鹽選自鈉鹽或過酸鹽或碳酸鉀。
4.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中所述顆粒中三聚磷酸鈉包含水合水，其量為所述三聚磷酸鈉的1wt％-5wt％。
5.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中所述含有所述包含三聚磷酸鈉顆粒的區(qū)域不包含能進一步水合的鹽。
6.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中所述顆粒中的三聚磷酸鈉含有相I形式的量為所述顆粒中三聚磷酸鈉的至少50wt％。
7.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中三聚磷酸鈉顆粒中水合水的量為那些顆粒中三聚磷酸鈉的2wt％-4wt％。
8.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中三聚磷酸鈉的量低于組合物總量的70wt％。
9.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中含有至少10wt％能進一步水合的鹽的區(qū)域含有崩解劑體系，該體系不與包含三聚磷酸鈉的顆粒相結(jié)合。
10.權(quán)利要求9的洗滌劑片劑，其中崩解劑為膨脹崩解劑。
11.權(quán)利要求9的洗滌劑片劑，其中崩解劑為泡騰崩解劑。
12.權(quán)利要求9的洗滌劑片劑，其中崩解劑為高水溶性物質(zhì)。
13.前述權(quán)利要求中任一項的洗滌劑片劑，其中片劑包含2-40wt％的洗滌劑活性物質(zhì)和5-70wt％的助洗劑。
14.權(quán)利要求1-12中任一項的洗滌劑片劑，其中片劑包含低于5wt％的洗滌劑活性物質(zhì)和5-70wt％的助洗劑。
全文摘要
提供了一種壓制的顆粒狀組合物的多區(qū)域洗滌劑片劑，包括洗滌劑活性物質(zhì)、助洗劑、包含三聚磷酸鈉的顆粒，其中相I形式的含量大于所述顆粒中三聚磷酸鈉的40wt％、至少一種可以進一步水合的不同于所述三聚磷酸鈉的鹽、和任選的其他洗滌劑成分，其中在一個或多個包含含有三聚磷酸鈉的所述顆粒的區(qū)域中，存在低于10wt％的那個區(qū)域能進一步水合的鹽，并且至少有一個區(qū)域含有那個區(qū)域的至少10wt％的能進一步水合的鹽。
文檔編號C11D17/00GK1399672SQ00816261
公開日2003年2月26日 申請日期2000年11月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月26日
發(fā)明者P·W·阿佩爾, E·C·伯登, J·V·波斯坎普, H·瓦格納 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司