專利名稱：織物柔軟組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及織物柔軟組合物，其含有特定的油狀糖衍生物和作為柔軟化合物的陽(yáng)離子織物柔軟化合物的混合物。即使織物上殘留有大量陰離子物質(zhì)，該組合物也能使織物具有良好的柔軟性能和良好的再潤(rùn)濕性能。本發(fā)明還涉及用這些組合物處理衣物的方法。
背景技術(shù)：
及現(xiàn)有技術(shù)織物柔軟劑組合物在本領(lǐng)域是公知的。但是，傳統(tǒng)的織物柔軟劑的缺點(diǎn)是盡管它們能夠增加織物的柔軟度，但同時(shí)它們常常降低織物的吸濕性，使織物吸收水分的能力下降。對(duì)于毛巾來(lái)說(shuō)，這是特別大的缺點(diǎn)，因?yàn)橄M(fèi)者對(duì)毛巾的要求是柔軟且有高吸濕性。
為了克服這一問(wèn)題，有人提出使用包含油狀糖衍生物作為柔軟化合物的織物柔軟組合物。
例如，WO98/16538(Unilever)中公開了具有良好柔軟性并且能夠保持織物吸濕性的織物柔軟組合物，其含有環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的液體或軟固體衍生物。
我們申請(qǐng)的共同未決的英國(guó)專利GB9911437.3中公開了含有環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的液體或軟固體衍生物、至少一種陰離子表面活性劑和至少一種陽(yáng)離子聚合物的織物柔軟組合物。
我們申請(qǐng)的共同未決的英國(guó)專利GB9911434.0中公開了一種織物柔軟組合物，其含有烷基或烯基鏈中至少有一個(gè)不飽和鍵的環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的液體或軟固體衍生物、助沉積劑和一種或多種抗氧化劑。
EP0380406(Colgate-Palmolive)中公開了含有糖或還原糖酯的洗滌劑組合物，這些糖或還原糖酯至少含有一個(gè)脂肪酸鏈。
WO95/00614(Kao Corporation)中公開了含有多元醇酯和陽(yáng)離子化纖維素的柔軟組合物。
US5447643(Hüls)中公開了含有某些非離子表面活性劑的單、二或三脂肪酸酯(包括酯化度為1-4的蔗糖酯)和陽(yáng)離子保護(hù)膠體的含水織物柔軟劑。
WO96/15213(Henkel)中公開了含有含烷基、鏈烯基和/或?；奶茄苌锱c非離子和陽(yáng)離子乳化劑的織物柔軟劑，其中，糖衍生物在酯化后呈固體，陽(yáng)離子乳化劑包括陽(yáng)離子織物柔軟化合物。
無(wú)論環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的衍生物具有多么良好的沉積性能，一般都必須包括助沉積劑。有人提出用陽(yáng)離子織物柔軟劑作為助沉積劑(參見上述WO98/16538和GB 9911434.0)。還要求改善這些組合物的外觀。但是，這些物質(zhì)特別容易受到洗滌液中殘留的即使是較低量的陰離子物質(zhì)的影響，因此，它們的效用通常將減弱。在由洗滌步驟向漂洗步驟中帶入大量陰離子物質(zhì)的國(guó)家，這特別成問(wèn)題。
在殘留有中等量至大量陰離子物質(zhì)和/或所述衍生物與所述陽(yáng)離子柔軟劑的比更高(如55∶45或更高)的情況下，所述衍生物在織物上的沉積性能減弱，這一般將導(dǎo)致柔軟性能減弱?？梢允褂么罅康慕M合物來(lái)克服這一問(wèn)題，但是從多方面考慮(如，從環(huán)境方面和成本方面考慮)，這不是所希望的。
本發(fā)明的目的是克服上述缺點(diǎn)，具體來(lái)說(shuō)是提供一種在一定范圍的陰離子殘留物(由于洗滌殘留)條件下和一定范圍的環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的衍生物與陽(yáng)離子織物柔軟化合物的比的條件下使織物具有良好柔軟效果的組合物，同時(shí)不會(huì)明顯降低織物的吸濕性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過(guò)引入含有其重量比如本申請(qǐng)所述的至少一種非離子表面活性劑和至少一種陽(yáng)離子聚合物的助沉積劑，可以在一定范圍的陰離子殘留物條件下和所述重量比的條件下達(dá)到上述效果。
本發(fā)明的第二個(gè)方面是提供一種用上述組合物處理織物的方法。發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種織物柔軟組合物，其含有某些油狀糖衍生物、一種陽(yáng)離子織物柔軟化合物、一種非離子表面活性劑和一種陽(yáng)離子聚合物，其中，非離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物的重量比為10∶1-1∶10。(i)油狀糖衍生物油狀糖衍生物是環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的液體或軟固體衍生物，所述衍生物來(lái)自酯化或醚化的所述多羥基化合物或所述糖中的35-100％的羥基。該衍生物有兩個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地連接在C8-C22烷基或烯基鏈上的酯基或醚基。
本發(fā)明的油狀糖衍生物在本申請(qǐng)中也稱為“衍生物-CP”和“衍生物-RS”，這分別取決于該衍生物是衍生自環(huán)狀多羥基化合物還是還原糖原料。
衍生物-CP和衍生物-RS優(yōu)選含有35wt％的三或更高酯化度的酯，如至少40％。
在所述多羥基化合物或所述糖中，優(yōu)選將35-85％，最優(yōu)選40-80％，甚至更優(yōu)選45-75％，如45-70％的羥基酯化或醚化，以分別生成衍生物-CP和衍生物-RS。
對(duì)于衍生物-CP和衍生物-RS來(lái)說(shuō)，四、五等前綴只表示酯化或醚化的平均程度。這些化合物作為單酯至全酯化酯的混合物存在。這就是本申請(qǐng)中所指的用重量測(cè)定的平均酯化度。
所用的衍生物-CP和衍生物-RS在20℃時(shí)基本上沒(méi)有結(jié)晶性能。相反，它們?cè)?0℃時(shí)優(yōu)選是下文所定義的液體或軟固體狀態(tài)。
用C8-C22烷基或烯基鏈將起始環(huán)狀多羥基化合物或還原糖酯化或醚化到合適的酯化或醚化度，使這些衍生物呈所需要的液體或軟固體狀態(tài)。這些鏈可以含有不飽和的支鏈或混合的鏈長(zhǎng)度。
衍生物-CP或衍生物-RS一般有3個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選4個(gè)或更多個(gè)，例如3-8個(gè)，如3-5個(gè)酯基或醚基或其混合基團(tuán)。優(yōu)選地是，衍生物-CP和衍生物-RS的兩個(gè)或多個(gè)酯或醚基團(tuán)獨(dú)立地連接在C8-C22烷基或烯基鏈上。烷基或烯基可以支鏈或直鏈碳鏈。
優(yōu)選用衍生物-CP作為油狀糖衍生物。肌醇是優(yōu)選的環(huán)狀多羥基化合物，特別優(yōu)選肌醇衍生物。
在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)衍生物-CP和衍生物-RS包括所有形式的糖的所有醚或酯衍生物，這些衍生物都處于上述定義范圍內(nèi)，并且都特別優(yōu)選用于本發(fā)明。衍生出衍生物-CP和衍生物-RS的優(yōu)選糖的例子是單糖和二糖。
單糖的例子包括木糖、阿糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特別優(yōu)選葡萄糖。還原糖的例子是山梨聚糖。二糖的例子包括麥芽糖、乳糖、纖維二糖和蔗糖。特別優(yōu)選蔗糖。
如果衍生物-CP是基于二糖，則二糖優(yōu)選有3個(gè)或更多個(gè)酯或醚基連接在其上。其例子包括蔗糖的三、四和五酯。
如果環(huán)狀多羥基化合物是還原糖，則衍生物-CP的每一個(gè)環(huán)都有一個(gè)醚基，優(yōu)選在C1位上有一個(gè)醚基是有利的。這些化合物的合適例子包括甲基葡萄糖衍生物。
合適的衍生物-CP的例子包括烷基(聚)葡糖苷的酯，特別是聚合度為1-2的烷基葡糖苷酯。
衍生物-CP和衍生物-RS的HLB一般是1-3。
衍生物-CP和衍生物-RS可以有支鏈或直鏈烷基或烯基(各種支化度)、混合的鏈長(zhǎng)度和/或不飽和鍵。優(yōu)選那些有不飽和的和/或混合的烷基鏈長(zhǎng)度的衍生物。
一個(gè)或多個(gè)烷基或烯基鏈(獨(dú)立地連接在酯或醚基上)可以至少含有一個(gè)不飽和鍵。
例如，大部分不飽和的脂肪鏈可以連接在酯/或醚基上，例如，連接的那些脂肪鏈可以衍生自菜油、棉子油、大豆油、油酸、牛脂、棕櫚油酸、亞油酸、芥酸或其它不飽和植物脂肪酸源。
衍生物-CP和衍生物-RS的烷基或烯基鏈優(yōu)選大部分不飽和，例如蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四菜油酯、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉子油的蔗糖四酯、纖維二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三菜油酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五菜油酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六菜油酯、大豆油或棉子油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或具有任何大部分不飽和脂肪酸鏈混合物的蔗糖四、三、五或六酯。
然而一些衍生物-CP和衍生物-RS可以基于衍生自聚不飽和脂肪酸源如蔗糖四亞油酸酯的烷基或烯基鏈。如果使用這些聚不飽和脂肪酸鏈，優(yōu)選通過(guò)部分氫化作用除去大部分(如果不需要全部去除)的聚不飽和部分。
最優(yōu)選的液體衍生物-CP和衍生物-RS是上面三段中所述的那些衍生物中的任何類型，但是，其中的聚不飽和部分已通過(guò)部分氫化作用除去。
當(dāng)衍生物-CP和衍生物-RS的烷基和/或烯基鏈?zhǔn)怯弥舅峄旌衔?與起始環(huán)狀多羥基化合物或還原糖反應(yīng))得到時(shí)，能夠達(dá)到特別好的效果，其中脂肪酸混合物包括牛脂脂肪酸和油基脂肪酸的混合物，二者的重量比為10∶90-90∶10，更優(yōu)選25∶75-75∶25，最優(yōu)選30∶70-70∶30。最優(yōu)選的脂肪酸混合物包括牛脂脂肪酸和油基脂肪酸的重量比為60∶40-40∶60的混合物。
特別優(yōu)選的脂肪酸混合物含有重量比約為50wt％的牛脂鏈和50wt％的油基鏈。特別優(yōu)選的脂肪酸混合物只由牛脂脂肪酸和油基脂肪酸組成。
優(yōu)選40％或更多，更優(yōu)選50％或更多，最優(yōu)選60％或更多，如65％-95％的鏈含有不飽和鍵。
其它適用于該組合物的油狀糖衍生物包括蔗糖五月桂酸酯、蔗糖五芥酸酯和蔗糖四芥酸酯。合適的物質(zhì)包括Mitsubishi Kagaku FoodsCorporation市售的Ryoto系列中的一些物質(zhì)。
液體或軟固體的衍生物-CP和衍生物-RS的特征在于，用NMR馳豫時(shí)間T2測(cè)定的這些物質(zhì)在20℃時(shí)的固液比為50∶50-0∶100，優(yōu)選43∶57-0∶100，最優(yōu)選40∶60-0∶100，如20∶80-0∶100。NMR馳豫時(shí)間T2常用于表征軟固體產(chǎn)品如脂肪和人造黃油中的固液比。為了達(dá)到本發(fā)明的目的，在NMR表征信號(hào)中，T2小于100微秒的任何組分都認(rèn)為是固體組分，而T2大于100微秒的任何組分都認(rèn)為是液體組分。
可以用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的各種方法制備液體或軟固體的衍生物-CPE和衍生物-RSE。這些方法包括用?；弱；h(huán)狀多羥基化合物或還原糖；在堿性催化劑(如KOH)存在下用短鏈脂肪酸酯將環(huán)狀多羥基化合物或還原糖進(jìn)行酯交換；用酸酐?；h(huán)狀多羥基化合物或還原糖；用脂肪酸?；h(huán)狀多羥基化合物或還原糖。一般制備這些物質(zhì)的方法公開在美國(guó)專利4386213和AU14416/88(Procter andGamble)中。
這些組合物中優(yōu)選含有基于該組合物總重量為0.5wt％-30wt％，更優(yōu)選1wt％-20wt％，最優(yōu)選1.5wt％-20wt％，如3wt％-15wt％的油狀糖衍生物。(ii)陽(yáng)離子織物柔軟化合物這些組合物含有兩種或多種陽(yáng)離子織物柔軟化合物，這些化合物有連接在氮原子上的平均鏈長(zhǎng)度等于或大于C8的烷基或烯基鏈，特別是C12-28烷基或烯基鏈。烷基或烯基優(yōu)選通過(guò)至少一個(gè)酯鍵，更優(yōu)選通過(guò)兩個(gè)或多個(gè)酯鍵連接。
陽(yáng)離子織物柔軟化合物可以是酯鍵連接的季銨鹽織物柔軟化合物或非酯鍵連接的季銨鹽織物柔軟化合物。酯鍵連接的季銨鹽織物柔軟化合物在本申請(qǐng)中稱為“酯柔軟化合物”。非酯鍵連接的季銨鹽織物柔軟化合物在本申請(qǐng)中稱為“非酯柔軟化合物”。
特別合適的化合物有兩個(gè)或多個(gè)烷基或烯基鏈，每一個(gè)鏈的平均長(zhǎng)度等于或大于C14，更優(yōu)選等于或大于C16。最優(yōu)選地是，烷基或烯基鏈總數(shù)目中的至少50％的鏈長(zhǎng)等于或大于C18。
考慮到環(huán)境因素，酯柔軟化合物是可生物降解的時(shí)是有利的。如果酯柔軟化合物的烷基或烯基鏈大部分是直鏈時(shí)也是優(yōu)選的。
一類優(yōu)選的酯柔軟化合物是用式(I)表示的季銨物質(zhì) 其中，T是 或 ；每一個(gè)R1基團(tuán)都獨(dú)立地選自C1-4烷基或羥烷基或C2-4鏈烯基；每一個(gè)R2基團(tuán)都獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基，X-是任何合適的陰離子，包括鹵素離子、醋酸根或低級(jí)烷基硫酸根，如氯離子或甲硫酸根，n是0或1-5的整數(shù)，m是1-5的整數(shù)。
優(yōu)選的這類物質(zhì)如1，2-雙[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基銨丙烷氯化物及其制備方法描述在如美國(guó)專利4137180(Lever Brothers)中。如美國(guó)專利4137180中所述，這些物質(zhì)優(yōu)選含有少量相應(yīng)的單酯，如1-硬化牛脂酰氧基-2-羥基-3-三甲基銨丙烷氯化物。
第二種優(yōu)選的酯柔軟化合物用式(II)表示 其中，T，R1，R2，n和X-的定義同上。
在這類物質(zhì)中，特別優(yōu)選二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨和甲基雙-[乙基(牛脂酰基)]-2-羥乙基甲基硫酸銨。這些化合物中的牛脂鏈可以硬化，甚至可以完全不飽和，即優(yōu)選的化合物還包括二(硬化牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨和甲基雙-[乙基(硬化牛脂?；?]-2-羥乙基甲基硫酸銨?？缮藤?gòu)的化合物包括Tetranyl系列(購(gòu)自Kao)和Stepantex系列(購(gòu)自Stepan)的那些物質(zhì)。
合適的還有上式的衍生物，其中，一個(gè)或多個(gè)(CH2)n鏈中至少有一個(gè)烷基側(cè)鏈如甲基鏈。其例子包括WO99/35223和WO99/35120(Witco)中描述的陽(yáng)離子季銨鹽化合物。
第三種優(yōu)選的酯柔軟化合物是用式(III)表示的季銨鹽 其中，X-的定義同上，A是從脂肪族多羥基化合物中脫除(m+n)個(gè)羥基后剩余的(m+n)價(jià)基團(tuán)，該脂肪族多羥基化合物有p個(gè)羥基，其碳氧原子比為1.0-3.0，每一個(gè)羥基最多對(duì)應(yīng)有2個(gè)選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的基團(tuán)，m是0或1至p-n的整數(shù)，n是1至p-m的整數(shù)，p是至少為2的整數(shù)，B是含1-4個(gè)碳原子的亞烷基，R3、R4、R5和R6分別獨(dú)立地是直鏈或支鏈的C1-C48烷基或鏈烯基，并任選地用一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)取代和/或最多被10個(gè)環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷間隔開，或最多被兩個(gè)選自下述基團(tuán)的官能團(tuán)間隔開 和 R4和R5也可以形成一個(gè)環(huán)系，在環(huán)中有5個(gè)或6個(gè)原子，前提條件是該化合物平均至少有一個(gè)22-48個(gè)碳原子的R基團(tuán)，或至少有兩個(gè)16-20個(gè)碳原子的R基團(tuán)，或至少三個(gè)有10-14個(gè)碳原子的R基團(tuán)。優(yōu)選的這類化合物描述在EP638639(Akzo)中。
非酯柔軟化合物優(yōu)選有上面談及的烷基或烯基鏈長(zhǎng)度(在非酯柔軟化合物方面)。
一種優(yōu)選的非酯柔軟化合物是用式(IV)表示的季銨物質(zhì) 其中，每一個(gè)R1基團(tuán)都獨(dú)立地選自C1-4烷基、羥烷基或C2-4鏈烯基；每一個(gè)R2基團(tuán)都獨(dú)立地選自C8-28烷基或鏈烯基，X-的定義同上。
優(yōu)選的式(IV)表示的物質(zhì)是二-硬化牛脂-二甲基氯化銨，該物質(zhì)的商標(biāo)為ARQUAD 2HT，由Akzo Nobel銷售。
這些組合物含有的陽(yáng)離子織物柔軟化合物的總量?jī)?yōu)選是該組合物總重量的0.5％wt-30wt％，優(yōu)選1％wt-25wt％，更優(yōu)選1.5％wt-22wt％，最優(yōu)選2％wt-20wt％。
對(duì)于由油狀糖衍生物和陽(yáng)離子柔軟劑組成的混合物來(lái)說(shuō)，這些組合物可以主要含有油狀糖衍生物，或主要含有陽(yáng)離子柔軟劑。這兩種組分相互之間的重量比可高達(dá)150∶1。
陽(yáng)離子織物柔軟化合物與油狀糖衍生物的重量比優(yōu)選為90∶1-1∶90，更優(yōu)選50∶1-1∶50。如果使用富含衍生物的混合物，則衍生物與柔軟化合物的重量比可優(yōu)選高達(dá)30∶1。如果使用富含陽(yáng)離子柔軟劑的混合物，則柔軟劑與衍生物的重量比可優(yōu)選高達(dá)30∶1。但是，對(duì)于某些混和活性體系來(lái)說(shuō)，柔軟劑∶衍生物的重量比可以為10∶1-1∶10，更優(yōu)選5∶1-1∶2，如4∶1-1∶1。
如果油狀糖衍生物或季銨鹽柔軟化合物含有由不飽和或至少部分不飽和的脂肪酸或脂?；衔?如，其碘值為5-140，優(yōu)選5-100，更優(yōu)選5-60，最優(yōu)選5-40，如5-25)形成的烴基鏈，則脂肪酸/脂?；衔镏械捻樖椒词疆悩?gòu)體的重量比大于20/80，優(yōu)選大于30/70，更優(yōu)選大于40/60，最優(yōu)選大于50/50，如70/30或更大?？梢哉J(rèn)為較高的順式反式異構(gòu)體重量比能夠使含有該化合物的組合物具有更好的低溫穩(wěn)定性，且很少有臭味生成。合適的脂肪酸包括產(chǎn)自Fina的Radiacid 406。
飽和與不飽和脂肪酸/?；衔锟梢圆煌牧炕旌驮谝黄?，以產(chǎn)生具有合乎要求的碘值的化合物。
還可以將脂肪酸/?；衔餁浠?，至少部分氫化以達(dá)到更低的碘值。
當(dāng)然，在氫化過(guò)程中可以用本領(lǐng)域公知的方法控制順式反式異構(gòu)體的重量比，如優(yōu)化混和，用特定的催化劑及供給大量的有效氫。(iii)助沉積劑混合物在本發(fā)明的上下文中，助沉積劑定義為在洗滌過(guò)程中能夠促使油狀糖衍生物沉積在織物上的物質(zhì)。
這些組合物含有的助沉積劑混合物含有一種或多種非離子表面活性劑和一種或多種陽(yáng)離子聚合物的混合物，其中非離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物的重量比為1∶10-10∶1。(a)非離子表面活性劑非離子表面活性劑優(yōu)選有一個(gè)單個(gè)C8-C28烷基或烯基鏈，更優(yōu)選C8-C20單烷基或烯基鏈，最優(yōu)選C10-C18單烷基或烯基鏈。非離子表面活性劑特別優(yōu)選是烷氧基化表面活性劑，特別是乙氧基化表面活性劑。
合適的非離子表面活性劑包括用10摩爾或更多摩爾的環(huán)氧烷，優(yōu)選10-25摩爾的環(huán)氧烷，更優(yōu)選15-20摩爾的環(huán)氧烷烷氧基化C8-C30伯或伸直鏈或支鏈醇，優(yōu)選C10-C22醇得到的縮合產(chǎn)物。盡管上述環(huán)氧烷可以是包括丙氧基，但是該環(huán)氧烷優(yōu)選是環(huán)氧乙烷。醇可以飽和，也可以不飽和。
合適的脂肪醇乙氧基化物包括椰子脂醇與15-20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物(如椰油20乙氧基化物)和牛脂醇與10-20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物(如牛脂15乙氧基化物)。其它合適的例子包括烷基多苷和其它糖基表面活性劑，如乙氧基化山梨聚糖。
非離子表面活性劑的HLB優(yōu)選為約10至約20，如11-16。
非離子表面活性劑的存在量?jī)?yōu)選是組合物總重量的0.01％-5％，優(yōu)選0.05％-3％，更優(yōu)選0.1％-2％。(b)陽(yáng)離子聚合物助沉積劑這些組合物含有一種或多種陽(yáng)離子聚合物。
合適的陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子瓜耳膠聚合物，如JAGUAR系列聚合物(產(chǎn)自Rhodia)，陽(yáng)離子纖維素衍生物如CELQUATS(產(chǎn)自National Starch)，UCARE聚合物(產(chǎn)自Amerchol)，陽(yáng)離子淀粉如土豆淀粉如SOFTGELS，如BDA和BD(二者均產(chǎn)自Avebe)和產(chǎn)自Cerestar的C*鍵聚合物系列，AMYLOFAX和SOLVITOSE聚合物(二者均產(chǎn)自Avebe)，POLYGEL聚合物K100和K200(產(chǎn)自Sigma)，陽(yáng)離子聚丙烯酰胺如PCG(產(chǎn)自Allied Colloids)和FLOCAID系列聚合物(產(chǎn)自National Starch)和陽(yáng)離子殼聚糖衍生物。
也可以使用陽(yáng)離子抗絮凝聚合物，如EP415698和EP458599中所述的聚合物。
特別優(yōu)選地是，陽(yáng)離子聚合物選自陽(yáng)離子淀粉，陽(yáng)離子纖維素，陽(yáng)離子瓜耳膠，陽(yáng)離子殼聚糖衍生物和陽(yáng)離子去偶聚合物。
陽(yáng)離子聚合物在組合物中的存在量可以是組合物總重量的0.01％-5％，更優(yōu)選0.02％-3.5％，如0.5％-2.5％。
非離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物的重量比為10∶1-1∶10，優(yōu)選5∶1-1∶5。聚合物的量多時(shí)，即1.5∶1-1∶3時(shí)能夠得到特別好的效果。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該聚合物有助于改善產(chǎn)品外觀。水這些組合物中含有的水量?jī)?yōu)選至少是組合物總重量的50wt％，更優(yōu)選至少60wt％，如至少70wt％。任選成分特別優(yōu)選的任選成分是抗氧化劑。這些組合物優(yōu)選含有一種或多種抗氧化劑以降低儲(chǔ)存時(shí)可能形成的任何惡臭味，例如，抗氧化劑的總含量是0.0001wt％-1wt％。抗氧化劑優(yōu)選含有至少一種鏈引發(fā)抑制劑抗氧化劑和/或至少一種鏈增長(zhǎng)抑制劑，這些物質(zhì)描述在我們的共同未決專利申請(qǐng)GB9911434.0中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這兩類抗氧化劑的混合物特別有效，特別是對(duì)于還原介質(zhì)中的長(zhǎng)期惡臭。
這些組合物還可含有脂肪酸，如C8-C24烷基或鏈烯基單羧酸或多羧酸。優(yōu)選使用飽和脂肪酸，特別是硬化牛脂C16-C18脂肪酸。
還可以包含非離子聚合物。
這些組合物可以含有一種或多種陽(yáng)離子表面活性劑，這些表面活性劑具有一個(gè)C8-C28單烷基或烯基鏈，優(yōu)選一個(gè)C8-C20單烷基或烯基鏈，最優(yōu)選一個(gè)C10-C18單烷基或烯基鏈。
其例子包括水溶性單鏈季銨鹽化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨，鯨蠟基三甲基溴化銨，或歐洲專利258923(Akzo)中列舉的任一季銨鹽化合物。例如，陽(yáng)離子表面活性劑可以是烷基三甲基甲硫酸銨或氯化銨，或者是烷基乙氧基烷基甲硫酸銨或氯化銨。其例子包括椰子五乙氧基甲基甲硫酸銨及其衍生物，其中，至少兩個(gè)氮原子上的甲基被(聚)烷氧基化基團(tuán)取代。
優(yōu)選地是，陽(yáng)離子表面活性劑中的陽(yáng)離子選自烷基三甲基銨的甲硫酸鹽及其衍生物，其中，至少兩個(gè)氮原子上的甲基被(聚)烷氧基化基團(tuán)取代。
在陽(yáng)離子表面活性劑中可以使用任何合適的反離子。優(yōu)選的反離子包括鹵素離子(特別是氯離子)、甲硫酸根、乙硫酸根、甲苯磺酸根、磷酸根和硝酸根。
合適的可商購(gòu)的陽(yáng)離子表面活性劑包括產(chǎn)自Akzo的Ethoquad系列表面活性劑，如Ethoquad 0/12和Ethoquad HT/25。
陽(yáng)離子表面活性劑的存在量?jī)?yōu)選是組合物總重量的0.01％-5％，優(yōu)選0.05％-3％，更優(yōu)選0.1％-2％。
還可以使用兩性和兩性離子表面活性劑。優(yōu)選的種類包括氧化胺、包括磺基甜菜堿和酚醛樹脂甜菜堿(tegobetaine)的甜菜堿、氧化膦和亞砜，如椰油氨基丙基甜菜堿。
合適的氧化胺包括那些含有一個(gè)有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自含有約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分的氧化胺，如烷基氧化胺；水溶性氧化膦，其含有一個(gè)有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和2個(gè)選自含有約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分；水溶性亞砜，其含有一個(gè)有約10至約18個(gè)碳原子的烷基部分和1個(gè)選自含有約1至約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分。
這些組合物一般含有一種或多種傳統(tǒng)上用在織物柔軟組合物中的香料。
該組合物還可以含有一種或多種任選成分，這些任選成分選自染料、防腐劑、電解質(zhì)、非水溶劑、pH緩沖劑、香料載體、熒光劑、水溶助長(zhǎng)劑、消泡劑、抗再沉積劑、酶、熒光增白劑、遮光劑、防縮劑、防皺劑、防污劑、殺菌劑、殺真菌劑、防蝕劑、懸垂劑、抗靜電劑、防曬劑、護(hù)色劑和熨燙助劑。組合物的制備方法這些組合物可以用任何合適的方法制備。
如果這些組合物含有超過(guò)約0.5wt％的陽(yáng)離子柔軟劑，則特別優(yōu)選用包括下述步驟的方法制備為了生產(chǎn)織物柔軟組合物，在柔軟化合物與油狀糖衍生物混和前使陽(yáng)離子柔軟化合物和/或油狀糖衍生物分別與織物柔軟組合物的另一種活性組分混和，形成預(yù)混合物。這種在所述混和前與另一種活性組分混和形成預(yù)混合物的預(yù)混和可以用于柔軟化合物，也可以用于油狀糖衍生物，也可以用于二者上。
本申請(qǐng)中用術(shù)語(yǔ)“活性成分”表示組合物中具有官能化作用的組分，并且該組分作為單獨(dú)的原料提供。該術(shù)語(yǔ)包括非離子和陽(yáng)離子表面活性劑及香料。該術(shù)語(yǔ)不包括水、染料、防腐劑或任何上述的少量任選成分。衍生物和柔軟化合物都優(yōu)選以這種方式預(yù)混和。
該活性組分優(yōu)選是具有一個(gè)C8-C28烷基或烯基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑，非離子表面活性劑或香料。
但是，術(shù)語(yǔ)“活性組分”不包括從生產(chǎn)商得到的原料中有少量“活性組分”作為其一部分的組分原料。因此，例如，陽(yáng)離子織物柔軟化合物原料(供應(yīng)的原料中含有少量表面活性劑)在沒(méi)有上述另一種“活性組分”存在的情況下直接與油狀糖衍生物混合時(shí)，不能構(gòu)成優(yōu)選方法的一部分。
可以用任何公知的方法單獨(dú)將柔軟化合物和/或油狀糖衍生物與織物柔軟組合物中的另一種活性組分預(yù)混合，形成所述的預(yù)混合物。
該方法可以結(jié)合使用一種或多種下述形成預(yù)混合物的方法。
根據(jù)一種優(yōu)選方法，油狀糖衍生物與水和/或與至少一種有一個(gè)C8-C28烷基或烯基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑預(yù)混合，形成預(yù)混合物，然后將至少部分是液體或熔融狀態(tài)的柔軟化合物與所述預(yù)混合物混合。
對(duì)于這種方法，當(dāng)其中混合有柔軟化合物時(shí)，優(yōu)選最低在30℃，更優(yōu)選最低在40℃，最優(yōu)選最低在50℃的溫度下用油狀糖衍生物形成預(yù)混合物。但是，可以在預(yù)混合物與柔軟化合物混合在一起得到混合物后再加熱到所述溫度。
根據(jù)另一種優(yōu)選方法，柔軟化合物與水和/或與至少一種有一個(gè)C8-C28烷基或烯基鏈的陽(yáng)離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑預(yù)混合，形成預(yù)混合物，然后將油狀糖衍生物與所述預(yù)混合物混合。
對(duì)于這種方法來(lái)說(shuō)，特別優(yōu)選地是，柔軟化合物與至少一種非離子表面活性劑的混合可以單獨(dú)進(jìn)行，也可以在水存在下進(jìn)行。
特別優(yōu)選地是，如果存在有少量是聚合電解質(zhì)的任選少量成分如防腐劑，則在油狀糖衍生物與柔軟化合物接觸后加入這些任選成分。如果這些成分在油狀糖衍生物與柔軟化合物接觸前加入，則這些組合物會(huì)不穩(wěn)定和/或發(fā)生油狀糖衍生物與柔軟化合物的絡(luò)合反應(yīng)。產(chǎn)品形式本發(fā)明的組合物可以是任何外形的，包括凝膠、液體、粉末和顆粒。優(yōu)選液體，特別是乳液。特別優(yōu)選乳液組合物。處理織物的方法本發(fā)明還提供一種用本發(fā)明的組合物處理織物的方法。可以用任何合適的方法將這些組合物施加在織物上。優(yōu)選的方法是在家式洗滌過(guò)程如浸泡過(guò)程或在家用洗衣機(jī)的漂洗循環(huán)中對(duì)織物的處理。
下述實(shí)施例中的所有百分?jǐn)?shù)都是基于組合物總重量的重量百分?jǐn)?shù)，并以活性成分的百分?jǐn)?shù)給出，除非指出′％溶液′，在這種情況下給出的值是加入的溶液量。本發(fā)明的實(shí)施例用數(shù)字表示，對(duì)比實(shí)施例用字母表示。
用下述方法制備表1中的組合物將(3)加到熱水(70℃)中混合。然后將(1)和非離子表面活性劑的共熔混合物加入其中。最后加入5wt％水溶液形式的聚合物。
表1所有的量都是重量百分?jǐn)?shù)

(1)1，2-二[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基銨丙烷氯化物(78.5％的活性組成)，可從Clariant商購(gòu)。(2)Softgel BDA-一種陽(yáng)離子改性的土豆淀粉(產(chǎn)自Avebe)，以5％的水溶液形式加入。(3)可從Mitsubishi Kagaku Corporation，Japan商購(gòu)，商品名為Ryoto ER 290。主要含四、五和六芥酸酯。柔軟性能評(píng)價(jià)在殘留有一定范圍的陰離子物質(zhì)的條件下測(cè)試上述實(shí)施例的柔軟性能。柔軟性能的評(píng)價(jià)方法為在環(huán)境溫度下將0.1克化合物(2毫升5wt％的分散液)加入盛放在振蕩式滌垢儀中的1升自來(lái)水中。加入規(guī)定毫升數(shù)的1wt％的烷基苯磺酸鹽溶液，模擬主洗滌中殘留的陰離子表面活性劑。
將三片毛巾織物(20cm×20cm，總重量為40g)加入振蕩式滌垢罐。在65rpm的轉(zhuǎn)速下將織物處理5分鐘，并甩干脫除過(guò)量的洗液，過(guò)夜晾干，在21℃和65％的相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)24小時(shí)。
4人專家組用循環(huán)配對(duì)對(duì)比試驗(yàn)方法評(píng)價(jià)織物的柔軟性。每一個(gè)專家組成員評(píng)價(jià)四組試驗(yàn)織物。每一組試驗(yàn)織物含有每一個(gè)待評(píng)價(jià)體系中的一件織物。要求專家組成員用8分制評(píng)價(jià)織物的柔軟度(8＝非常粗糙，2＝非常柔軟)。用“方差分析”技術(shù)計(jì)算柔軟度值。該值越低，表示專家對(duì)其柔軟度的評(píng)價(jià)越好。
表2給出評(píng)價(jià)結(jié)果。
表2表1中產(chǎn)品的柔軟性能

上述結(jié)果表示即使在很低的陰離子物質(zhì)殘留條件下，在沒(méi)有聚合物時(shí)，實(shí)施例A(陽(yáng)離子柔軟劑與蔗糖四芥酸酯的重量比為1∶3)和實(shí)施例B(二者的重量比為1∶1)的柔軟性也不好。但是，通過(guò)加入聚合物就可以在上述比例范圍內(nèi)保持其柔軟性能(見實(shí)施例1和2)。配制組合物數(shù)字表示重量百分?jǐn)?shù)。所有實(shí)施例的制備方法都是將油狀糖衍生物、陽(yáng)離子聚合物加入水中，然后向其中加入陽(yáng)離子表面活性劑和非離子表面活性劑的共熔物。最后加入香料。
表3配制組合物

(3)同上。(4)Synperonic A7脂醇乙氧基化物，可從ICI商購(gòu)。(5)上述聚合物(2)的2wt％溶液。(6)不飽和二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨，可從Witco商購(gòu)。(7)甲基二-[乙基(牛脂酰基)]-2-羥乙基甲基硫酸銨，可以商品名TEARewoquat得到(產(chǎn)自Witco)。(8)飽和二(牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化銨，可從Kao商購(gòu)，商品名為Kaosoft PH。
表4配制組合物數(shù)字表示重量百分?jǐn)?shù)。這些實(shí)施例的制備方法與表3所述的相同。

(3)，(4)，(5)，(6)，(7)同上。
表5配制組合物數(shù)字表示重量百分?jǐn)?shù)。這些實(shí)施例的制備方法與表3所述的相同。

(1)，(2)，(3)同上表6和7是與商購(gòu)產(chǎn)品的柔軟性能對(duì)比。如上所述測(cè)定柔軟度值，下面給出殘留的陰離子強(qiáng)度和漂洗循環(huán)時(shí)間。對(duì)比實(shí)施例D是稀釋的商購(gòu)織物柔軟劑。
表6柔軟性能的對(duì)比結(jié)果

殘留的陰離子強(qiáng)度＝3毫升1％的ABS溶液漂洗循環(huán)時(shí)間＝5分鐘表7柔軟性能的對(duì)比結(jié)果

殘留的陰離子強(qiáng)度＝10毫升10％的Tide Ultra溶液漂洗循環(huán)時(shí)間＝2.5分鐘對(duì)比實(shí)施例E是濃縮的商購(gòu)織物柔軟劑。
權(quán)利要求
1.一種織物柔軟組合物，其含有(i)一種或多種陽(yáng)離子織物柔軟化合物，其有兩個(gè)或多個(gè)烷基或烯基鏈，每一個(gè)鏈的平均鏈長(zhǎng)度等于或大于C8，和(ii)至少一種油狀糖衍生物，該衍生物是環(huán)狀多羥基化合物或還原糖的液體或軟固體衍生物，所述衍生物來(lái)自酯化或醚化所述多羥基化合物或所述糖中的35-100％的羥基，其中，該衍生物有兩個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地連接在C8-C22烷基或烯基鏈上的酯基或醚基，和(iii)一種包含一種或多種非離子表面活性劑和一種或多種陽(yáng)離子聚合物的混合物的助沉積劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中，非離子表面活性劑和陽(yáng)離子聚合物的重量比為5∶1-1∶5。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中陽(yáng)離子織物柔軟化合物是季銨鹽化合物，具有兩個(gè)或三個(gè)C12-28烷基或烯基鏈，優(yōu)選其通過(guò)至少一個(gè)酯鍵連接在氮原子上。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物含有占組合物總重量0.5％-30％，優(yōu)選1％-25％的陽(yáng)離子織物柔軟化合物。
5.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物含有占組合物總重量0.5％-30％，優(yōu)選1.5％-20％的油狀糖衍生物。
6.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中，非離子表面活性劑有一個(gè)C8-C28烷基或烯基單鏈，并優(yōu)選是乙氧基化的表面活性劑。
7.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物含有占組合物總重量0.05％-3％的非離子表面活性劑。
8.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物含有占組合物總重量0.01％-5％的陽(yáng)離子聚合物。
9.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其用包括下述步驟的方法制備為了生產(chǎn)該組合物，在柔軟化合物與油狀糖衍生物混和前使陽(yáng)離子柔軟化合物和/或油狀糖衍生物分別與組合物的另一種活性組分混和，形成預(yù)混合物。
10.一種處理織物的方法，將任一上述權(quán)利要求的組合物在織物上應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種織物柔軟組合物，其含有(i)一種或多種陽(yáng)離子織物柔軟化合物，其有兩個(gè)或多個(gè)烷基或烯基鏈，每一個(gè)鏈的平均鏈長(zhǎng)度等于或大于C
文檔編號(hào)C11D3/00GK1434851SQ00819100
公開日2003年8月6日 申請(qǐng)日期2000年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月22日
發(fā)明者A·D·格林, D·S·格賴恩格, M·S·莫哈馬迪 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司