專利名稱：抗真菌和塵螨的紡織材料處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用來對(duì)紡織材料進(jìn)行處理以改善其抗真菌和/或抗塵螨性能的方法，該方法包括用特殊的施涂方法向紡織材料施加特別選擇的抗真菌劑或抗塵螨劑。
具有抗真菌性能、尤其是具有抗塵螨性能的紡織品是消費(fèi)者非?？释?。有幾種情形對(duì)于這種性能特別重要。例如，許多研究發(fā)現(xiàn)，人足常受真菌感染，引起各種疾病，例如足癬。因此，將具有抗真菌性能的紡織材料包含在制鞋的部件中會(huì)對(duì)消費(fèi)者有益。在家用紡織品情形，已經(jīng)將在床墊、枕套中存在的塵螨與過敏和哮喘發(fā)生率增加相聯(lián)系。因?yàn)閴m螨的存活取決于將皮屑代謝成維生素B(塵螨的必需食源)的真菌物種的存在，所以抑制真菌會(huì)有助于阻止塵螨的生長，從而對(duì)消費(fèi)者有益。
根據(jù)上述，需要找到一種合適的方法，以便能改善這些性能并因此得到持久的抗真菌和抗塵螨活性，而且還能耐受反復(fù)的洗滌。
本發(fā)明集中于一種特殊試劑對(duì)紡織品的應(yīng)用，以得到所需的抗真菌和抗塵螨效力。出乎意料的是，發(fā)現(xiàn)可以在各種人造及天然纖維制成的基材上包含一種選定的抗真菌物質(zhì)，以提供長效的抗真菌活性和抗塵螨性能，而且這些性能能耐受反復(fù)洗滌、干洗、氣候老化和或其它老化過程。這些紡織品用選定的試劑和/或含這種試劑的制劑來處理可以以各種方式進(jìn)行，例如，浸軋、噴霧和泡沫施涂法，以及用該試劑處理凝膠態(tài)聚丙烯腈纖維的方法。
因此，本發(fā)明涉及一種用于處理紡織材料以改善其抗真菌和/或抗塵螨性能的方法。該方法包括用浸軋、噴霧和泡沫施涂等方式或在干洗過程中向紡織材料施加一種式(I)化合物 式(I)化合物可作為稀的、加溶的、乳化的、或者最好是分散的形式的水基制劑施用。
因此，這類水基制劑可另外含有少量的有機(jī)溶劑、表面活性劑、分散劑和/或乳化劑。這些組分可用于式(I)化合物在水基制劑中的加溶和穩(wěn)定。
如果式(I)化合物是以分散的形式施用，則最好是與一種合適的分散劑一起研磨，可方便地使用石英球和高速攪拌機(jī)，磨到例如粒度為0.1-4μm，尤其是0.3-3μm。
適合式(I)化合物的分散劑是—氧化烯加成物的酸性酯或其鹽，通常是4-40mol的環(huán)氧乙烷與1mol苯酚的聚加成物的酸性酯或其鹽，或者6-30mol環(huán)氧乙烷與1mol4-壬基酚、1mol二壬基酚、或者最好是與用1-3mol的未取代或取代的苯乙烯與1mol苯酚加成得到的化合物的磷酸鹽化聚加成物，—聚苯乙烯磺酸鹽，—脂肪酸氨基乙磺酸鹽，—烷基化二苯醚單或二磺酸鹽，—聚羧酸酯的磺酸鹽，—1-60摩爾環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與烷基鏈中各含8-22個(gè)碳原子的脂肪胺、脂肪酸或脂肪醇，與烷基鏈中含4-16個(gè)碳原子的烷基酚，或與含3-6個(gè)碳原子的三羥基至六羥基鏈烷醇的聚加合物，該聚加成物用有機(jī)二元羧酸或無機(jī)多元酸轉(zhuǎn)化成酸性酯，—木質(zhì)素磺酸鹽，以及最優(yōu)選地，—甲醛縮合物，例如木質(zhì)素磺酸鹽和/或苯酚與甲醛的縮合物，甲醛與芳族磺酸的縮合物，典型代表是二甲苯醚磺酸鹽與甲醛的縮合物，萘磺酸和/或萘酚-或萘胺磺酸與甲醛的縮合物，苯酚磺酸和/或磺化二羥基二苯砜及酚或甲酚與甲醛和/或尿素的縮合物，以及二苯醚-二磺酸衍生物與甲醛的縮合物。
式(I)化合物優(yōu)選用至少一種以下分散劑分散木質(zhì)素磺酸鹽和/或苯酚與甲醛的縮合物；甲醛與芳族磺酸的縮合物；萘磺酸和/或萘酚-或萘胺磺酸與甲醛的縮合物；苯酚磺酸和/或磺化二羥基二苯砜和酚或甲酚與甲醛和/或尿素的縮合物；以及二苯醚-二磺酸衍生物與甲醛的縮合物。極其優(yōu)選的是萘磺酸和/或萘酚-或萘胺磺酸與甲醛的縮合物。
合適的加溶劑是陰離子、非離子或兩性離子以及兩性型的合成的表面活性物質(zhì)。
合適的陰離子表面活性物質(zhì)是—硫酸鹽，通常是烷基鏈中含8-18個(gè)碳原子的脂肪醇硫酸鹽，例如硫酸化月桂醇；—脂肪醇醚硫酸鹽，其代表是2-30mol環(huán)氧乙烷與1mol C8-C22脂肪醇的聚加成物的酸性酯或其鹽；—C8-C20脂肪酸的堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽，它們被稱為皂，其代表為椰子油脂肪酸；—烷基酰胺硫酸鹽；—烷基胺硫酸鹽，典型代表為十二烷基硫酸單乙醇胺鹽；—烷基酰胺醚硫酸鹽；—烷基芳基聚醚硫酸鹽；—甘油單硫酸酯鹽；—烷基鏈中含8-20個(gè)碳原子的烷基磺酸鹽，例如十二烷基磺酸鹽；—烷基酰胺磺酸鹽；—烷基芳基磺酸鹽；—α-烯烴磺酸鹽；—磺化琥珀酸衍生物，典型代表是烷基磺化琥珀酸酯，烷基醚磺化琥珀酸酯或烷基磺化琥珀酰胺衍生物；—下式的N-[烷基酰胺基烷基]氨基酸 其中X是氫，C1-C4烷基或-COO-M+，Y是氫或C1-C4烷基，Z是-(CH2)m1-1m1是1至5，n是由6至18的整數(shù)，和
M是堿金屬離子或胺離子；—下式的烷基醚羧酸鹽和烷基芳基醚羧酸鹽(3) CH3-X-Y-A，其中X是一個(gè)以下基團(tuán) R是氫或C1-C4烷基，Y是-(CH2CH2O)1-50A是 m2是1至6，和M是堿金屬陽離子或胺陽離子。
所用的陰離子型表面活性劑還可以是脂肪酸甲基氨基乙磺酸鹽、烷基羥乙基磺酸鹽、脂肪酸多肽縮合物和脂肪醇磷酸酯。這些化合物中的烷基優(yōu)選含8-24個(gè)碳原子。
陰離子型表面活性劑常常以其水溶性鹽的形式得到，例如堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽。這些鹽的典型實(shí)例是鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、三乙胺鹽、乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽或三乙醇胺鹽。優(yōu)選使用鈉或鉀鹽或銨-(NR1R2R3)鹽，其中R1、R2和R3各自獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
合適的兩性離子型和兩性型表面活性劑是咪唑啉羧酸鹽，烷基咪唑啉羧基羧酸，烷基咪唑啉羧酸(如十二烷基咪唑啉氨基乙酸鹽)和N-烷基-b-咪唑啉丙酸鹽或N-烷基-b-亞氨基二丙酸鹽。
非離子型表面活性劑通常是分子量為1000-15000的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加成物的衍生物、脂肪醇乙氧基化物(1-50EO)，烷基酚聚乙二醇醚(1-50EO)，乙氧基化的碳水化合物，脂肪酸與乙二醇的偏酯(典型代表為二乙二醇單硬脂酸酯)，PEG5甘油硬脂酸酯，PEG15甘油硬脂酸酯，PEG25甘油硬脂酸酯，辛酸16-18烷基酯，脂肪酸鏈烷醇酰胺和脂肪酸二鏈烷醇酰胺，脂肪酸鏈烷醇酰胺乙氧基化物和脂肪酸氧化胺。
另外，飽和和不飽和的C8-C22脂肪酸本身，或其彼此的混合物或與其它表面活性物質(zhì)的混合物，可以作為加溶劑使用。這些脂肪酸的典型實(shí)例有癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、十二烯酸、十四烯酸、十八烯酸、油酸、二十烷酸和芥酸，以及這些酸的工業(yè)混合物，典型代表為椰子油脂肪酸。這些酸可以以鹽的形式得到，合適的陽離子是堿金屬陽離子，例如鈉和鉀陽離子，金屬原子，例如鋅原子和鋁原子，或是有足夠堿性的含氮有機(jī)化合物，例如胺或乙氧基化的胺。這些鹽也可以原位制備。
另外，合適的增溶劑是二羥基醇，優(yōu)選在亞烷基部分含2-6個(gè)碳原子的二羥基醇，例如乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，3-、1，4-或2，3-丁二醇，1，5-戊二醇和1，6-己二醇，或一羥基醇，如甲醇、乙醇或丙醇，以及丙酮。
在這類水基制劑中，尤其是在分散體中，式(I)化合物的濃度常為制劑重量的0.001-30％，尤其是0.1-20％。式(I)化合物的數(shù)量優(yōu)選為0.1-10％，尤其是1-5％。
另外加入的組分，例如分散劑或表面活性劑，其數(shù)量優(yōu)選為水基制劑重量的0.1-30％，尤其是1-20％。
這種水基制劑，尤其是用以上方法制備的分散體，可以被稀釋成幾乎任何比例。
對(duì)于以下的所有應(yīng)用，均優(yōu)選以這種水基制劑的形式，尤其是分散體的形式，加入式(I)化合物。
浸軋可以按照常規(guī)的浸軋工藝進(jìn)行。例如，使紡織材料通過一個(gè)含式(I)化合物的水基液體，將該紡織材料擠壓至一定的軋佘率，然后進(jìn)行固著步驟，優(yōu)選進(jìn)行熱處理。
水基液體(浸軋液)中的式(I)化合物的含量通常為該水基液體重量的0.001-10％，尤其是0.01-10％。優(yōu)選式(I)化合物的含量為0.01-5％重量。
液體軋余率經(jīng)常是紡織品重量的40-200％，尤其是50-150％。
固著步驟通常利用熱處理進(jìn)行，例如在60-150℃，尤其是90-150℃的溫度熱處理。
浸軋通常以連續(xù)方式進(jìn)行，其中使紡織材料連續(xù)通過含式(I)化合物的水基液體。
根據(jù)一項(xiàng)優(yōu)選的方法，式(I)化合物是以浸軋方式施加在紡織材料上，其中使紡織材料連續(xù)地通過一個(gè)水基液浴，液浴中含有占液體重量0.001-10％的式(I)化合物。
噴霧可以按照常規(guī)的噴霧方法進(jìn)行。根據(jù)這些方法，將含式(I)化合物的水溶液噴到紡織材料上。水溶液中的式(I)化合物的含量通常是水溶液重量的0.001-10％，尤其是0.01-10％。優(yōu)選式(I)化合物的數(shù)量為0.1-10％重量。這種噴霧方法尤其適合于向地毯這類紡織材料上施涂式(I)化合物。根據(jù)這類優(yōu)選方法，在與例如地毯的移動(dòng)方向橫切的噴霧線上安置許多噴霧孔。利用壓力，通過噴霧孔將式(I)化合物以水溶液形式施涂。
在噴霧之后通常進(jìn)行一個(gè)固著步驟，這可以利用以上對(duì)浸軋法所說的熱處理來完成。
噴霧也可以用來將式(I)化合物以水溶液形式施加到紡織材料，包括皮革(例如沙發(fā)或鞋子)的表面上。
根據(jù)另一優(yōu)選方法，用噴霧法將式(I)化合物施加到紡織材料上，其中水溶液含有占水溶液重量0.001-10％重量的式(I)化合物。
式(I)化合物也可以用泡沫涂布法施涂到紡織材料上。關(guān)于這種涂布，所有以上對(duì)噴霧法列出的條件和優(yōu)選條件均適用。然而，式(I)化合物是以水基泡沫的形式施用，它通常還含有泡沫穩(wěn)定劑。這樣一種方法也特別適合處理地毯。
根據(jù)另一種優(yōu)選方法，式(I)化合物是用泡沫涂布法施加到紡織材料上，在該方法中向紡織材料施涂一種水基泡沫，該水基泡沫含有占水基泡沫重量0.001-10％的式(I)化合物和任選存在的一種泡沫穩(wěn)定劑。
浸軋、噴霧和泡沫涂布可以通過向紡織材料施用和染料在一起的式(I)化合物(例如在染色過程中)來進(jìn)行，或是在與紡織品有關(guān)的其它過程中進(jìn)行，例如整理過程。優(yōu)選在染料存在下用式(I)化合物進(jìn)行處理。
如果這些過程是在染料不存在的情況下進(jìn)行，則優(yōu)選在整理過程中施用式(I)化合物。
使用在紡織工業(yè)中常用的一些聚合物及低聚物會(huì)有助于進(jìn)一步改善所希望的抗真菌及抗塵螨效力的耐久性。這些物質(zhì)包括但不限于向各種紡織材料提供容易護(hù)理和/或其它性能的樹脂整理劑、柔軟劑、涂膜劑、固著劑和/或其它的修飾劑，例如親水劑和疏水劑、阻燃劑等。顯然，從經(jīng)濟(jì)及工藝方便角度考慮，這種抗微生物處理可以與紡織工業(yè)中常見的很多其它不同類型的處理一起進(jìn)行。
式(I)化合物的施用也可以在以浸軋、噴霧或泡沫方式進(jìn)行的染色過程中完成。對(duì)于這些過程，以上的條件和優(yōu)先選擇都適用。合適的染料是分散染料、堿性染料、酸性染料、直接染料或活性染料?；钚匀玖蠈?duì)于天然的含聚酰胺或纖維素的紡織材料尤其合適。直接染料特別適合于含纖維素的紡織材料。所述染料可以屬于不同的染料類別，包括吖啶染料、偶氮染料、蒽醌染料、香豆素染料、甲染料、次甲基染料、菲咯啉二酮(Perinone)染料、萘醌-亞胺染料、喹諾酞酮染料、苯乙烯染料或硝基染料。也可以使用染料混合物。
當(dāng)在染色過程中使用式(I)化合物時(shí)，其步驟可以是，先用此化合物處理紡織材料，然后進(jìn)行染色，或者最好是，將紡織材料同時(shí)用式(I)化合物和染料進(jìn)行處理。然而，也可以在先完成染色之后再施用式(I)化合物。
處理液中還可以含有其它成分，例如助染劑、分散劑、載體、羊毛保護(hù)劑、潤濕劑及消泡劑。
處理液中還可以含有無機(jī)酸，例如硫酸或磷酸，或可方便地含有機(jī)酸，包括例如脂族羧酸，如甲酸、乙酸、草酸或檸檬酸，以及/或鹽類，例如乙酸銨、硫酸銨或乙酸鈉。所述之酸特別是用于調(diào)節(jié)液體的pH，例如調(diào)節(jié)至pH3到6。
在包括施用式(I)化合物的染色工序之后，紡織品可進(jìn)行固著步驟，例如上述的熱處理。
除了以上的施用方法之外，也可以按照通常的盡染法，與或不與染料一起施用式(I)化合物。
式(I)化合物也可以在干洗過程中施加。根據(jù)干洗法，通常使用有機(jī)溶劑，尤其是揮發(fā)性有機(jī)溶劑，例用全氯乙烯或三氯乙烯，作為清洗介質(zhì)。典型的干洗操作包括洗滌、沖洗和干燥循環(huán)。優(yōu)選使用其中含占溶劑重量0.001-10％的式(I)化合物的有機(jī)溶劑。關(guān)于式(I)化合物的數(shù)量，以上對(duì)浸軋法給出的優(yōu)選值也適用。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，式(I)化合物在干洗過程中施加到紡織材料上，其中將紡織材料用有機(jī)溶劑處理，優(yōu)選用全氯乙烯或三氯乙烯，其中含有占有機(jī)溶劑重量0.001-10％的式(I)化合物。
可以用式(I)化合物處理的紡織材料包括例如天然或合成的聚酰胺(如，羊毛、絲、尼龍)，聚氨酯，聚酯，聚丙烯，聚乙烯，聚丙烯腈和所有各種含纖維素的紡織材料，例如天然的纖維素纖維，例如棉花、亞麻、黃麻和大麻，以及粘膠短纖維和再生纖維；或以上纖維材料的摻混物，例如聚丙烯腈/聚酯、聚酰胺/聚酯、聚酯/棉花、聚酯/粘膠和聚酯/羊毛。
優(yōu)選的紡織材料是含羊毛、合成的聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚乙烯的紡織材料，以及含纖維素的紡織材料，優(yōu)選棉花或羊毛，尤其是棉花。
紡織材料可以以不同的形式存在，例如機(jī)織織物或針織物，或作為坯料，例如針織品、無紡織物、地毯、紗線或短纖維。優(yōu)選的是無紡織物，尤其是地毯。
許多最終用途制品可以稱作由處理過的材料制成的經(jīng)處理的織物或產(chǎn)品。其實(shí)例包括但不限于地毯和碎布、枕套、床用襯料、床單、床墊和床墊套布、窗簾、羽絨被和羽絨被套、家具襯墊材料、襪子和外衣。
另外，本發(fā)明還涉及一種用于處理聚丙烯腈纖維以提高其抗真菌和/或抗塵螨性能的方法，包括向凝膠態(tài)的該纖維施用式(I)化合物
聚丙烯腈纖維的凝膠態(tài)應(yīng)理解為在纖維制備后短期內(nèi)的溶脹態(tài)(新紡的纖維；通常是在除去用來制備該纖維的大部分非水紡紗溶劑之后)。US-A-4,563,191中有對(duì)此的說明。
這樣一種處理可以按照常規(guī)方法進(jìn)行。例如，將聚丙烯腈纖維在含有占水溶液重量0.001-10％，尤其是0.01-5％的式(I)化合物的水溶液中進(jìn)行處理。式(I)化合物的數(shù)量優(yōu)選為0.01-1％重量。優(yōu)選在20-100℃的溫度進(jìn)行處理，尤其是40-80℃。處理時(shí)水溶液的pH優(yōu)選為3至6。如果需要，可以在處理后將纖維加壓以達(dá)到特定的液體軋余率，例如50-300％，尤其是100-300％。隨后可進(jìn)行熱處理，將處理過的纖維在例如60-200℃的溫度，尤其是在90-200℃下干燥。
以上處理也可以在這些纖維的染色過程中進(jìn)行。在這種情形，采用對(duì)于凝膠態(tài)纖維常用的染色方法。要使用的染料包括堿性染料。這些染料于是存在于用于處理的水溶液中。
用式(I)化合物的處理也可以與能賦予纖維各種所需性質(zhì)以具備各種功能的其它化學(xué)試劑一起進(jìn)行。優(yōu)選在式(I)化合物與抗微生物劑、尤其是在抑制細(xì)菌(包括革蘭氏陽性和陰性菌)生長方面顯示活性的抗微生物劑一起存在下進(jìn)行處理。
對(duì)于式(I)化合物的所有以上應(yīng)用，優(yōu)選的是一種用來改善抗真菌性能的方法。同樣，優(yōu)選一種用來改善抗塵螨性能的方法。最優(yōu)選的是同時(shí)改善抗真菌和抗塵螨性能的方法。
在以下實(shí)施例中，百分含量按重量計(jì)。實(shí)施例1制劑1的制備將35g托萘酯(2-萘基-N-甲基-N-(3-甲苯基)硫羰氨基甲酸酯，Cas No.2398-96-1)、105g萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物和560ml水在合適的容器中混合，容器中事先加有1000g石英砂。將此混合物在滾磨機(jī)中均化24小時(shí)。濾除石英砂，得到的制劑1含5％托萘酯。在此制劑中托萘酯的中值粒徑經(jīng)測(cè)定為約2μm，比表面積為3.73m2/g。 (托萘酯的分子結(jié)構(gòu))實(shí)施例2制劑1的摻入將10g制劑1加到500ml水中。向此浴中浸入由100％棉纖維制成的針織物，隨后用一臺(tái)實(shí)驗(yàn)室浸軋機(jī)(Mathias)壓至液體軋余率為80％O.W.f(按織物重量計(jì))。將這樣得到的織物在鼓風(fēng)烘箱中于120℃干燥5分鐘。實(shí)施例3制劑1的摻入將10g制劑1和40g Dicylan AS(一種可在織物上形成薄膜的產(chǎn)品，可自Ciba Specialty Chemicals Inc.Switzerland得到)一起加到450ml水中。向此浴中加入由100％棉纖維制成的針織品，隨后用實(shí)驗(yàn)室浸軋機(jī)(Mathias)壓至液體軋余率為80％O.W.f。將得到的織物在鼓風(fēng)烘箱中于120℃干燥5分鐘。實(shí)施例4制劑1的摻入將10g制劑1加到500ml水中。向該浴中浸入由100％羊毛纖維制成的機(jī)織織物，隨后用實(shí)驗(yàn)室浸軋機(jī)(Mathias)壓至液體軋余率為80％O.W.f。將得到的織物在鼓風(fēng)烘箱中于120℃干燥5分鐘。實(shí)施例5制劑1的摻入將制劑1用水按11的比例稀釋(重量比)，然后將稀釋后的制劑在室溫下噴霧到由100％羊毛纖維制成的機(jī)織織物上，摻入量為織物重量的2％。將處理過的織物在70℃烘箱內(nèi)干燥10分鐘。實(shí)施例6制劑2的制備(對(duì)照實(shí)施例)將10g 2，4-二氯苯甲醇溶于87g 1，2-丙二醇中，隨后加入3g陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉。形成的制劑為透明的溶液。在進(jìn)一步用水稀釋時(shí)，制劑形成奶狀的分散體。實(shí)施例7制劑2的摻入(對(duì)照實(shí)施例)200g制劑2進(jìn)一步用800ml水稀釋，生成分散體。用此分散體以100％的軋余率浸軋棉織物。被浸軋的織物在70℃下于鼓風(fēng)烘箱內(nèi)干燥。實(shí)施例8制劑3的制備(對(duì)照實(shí)施例)10g a-(2-(4-氯苯基)乙基)-a-(1，1-二甲基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇(CAS No.107534-96-3)加到30g 1，2-丙二醇和60gMarlipol 24/99(一種非離子型表面活性劑)中。形成的產(chǎn)物標(biāo)記為制劑3。實(shí)施例9制劑3的摻入(對(duì)照實(shí)施例)將20g制劑3加到1000ml水中。用一臺(tái)Mathias實(shí)驗(yàn)室浸軋機(jī)浸軋由100％棉纖維制成的針織物，軋余率為80-100％。浸軋過的織物在鼓風(fēng)烘箱中于120℃干燥5分鐘。實(shí)施例10制劑1的摻入在此實(shí)施例中對(duì)剛紡出的濕(含濕量約170％)聚丙烯腈纖維進(jìn)行處理。準(zhǔn)備一個(gè)處理浴，其中包含50g制劑150g Tinosan AM100(抗微生物劑，Ciba Specialty ChemicalsInc.，Switzerland)加水至1000ml將處理浴的pH調(diào)節(jié)到4.5。
將處理浴加熱至55-60℃，將剛紡出的濕聚丙烯腈纖維浸到該浴中并保持約5秒種，然后將處理過的纖維用實(shí)驗(yàn)室浸軋機(jī)壓至總的濕軋余率為約200％。再將處理過的濕纖維在烘箱中于160℃干燥15分鐘。實(shí)施例11織物和纖維的洗滌將處理過的織物和/或纖維間或地以常規(guī)洗衣方式洗滌，以檢驗(yàn)用各種試劑通過各種處理所賦予的抗細(xì)菌和/或抗真菌活性的洗滌耐久性。除非另外說明，洗滌條件如下洗滌條件根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)(BS 4923 4A標(biāo)準(zhǔn))洗滌劑Persil，2.25％OWf洗衣機(jī)Wascator FOM 71 MP溫度50±3℃循環(huán)時(shí)間50分鐘浴比1∶10漂洗4次，室溫?cái)嚢铚睾透稍镛D(zhuǎn)鼓干燥機(jī)將樣品洗滌不同的循環(huán)次數(shù)，例如5、10和20次。
實(shí)施例12用制劑1處理的織物的微生物活性a)方法原理從樣品中沖壓出直徑2cm的織物園片。將園片置于含真菌懸浮液的固化瓊脂(5ml洗過的瓊脂斜面加到500ml熔融的瓊脂中，將5-6ml分布在底層上)的頂層上。
然后將所有的平板放在28℃下，溫育之后測(cè)定樣品(20mm園片)周圍的抑制區(qū)，評(píng)價(jià)在園片下的生長(Vinson比)，結(jié)果報(bào)告在以下表1中。
真菌黑曲霉ATCC 6275培養(yǎng)基沙氏瓊脂+4％葡萄糖(兩層瓊脂15ml無胚芽的底層和6ml含霉菌的頂層)溫育28℃，5天b)表1
所有試驗(yàn)均進(jìn)行兩次，兩次結(jié)果均在上表列出。
說明ZI＝抑制區(qū)，mmVR＝園片下生長的Vinson比(L.J.Vinson等，J.Pharm.Sci.
50，827-830，1961)O＝園片下強(qiáng)烈生長(無活性)4＝園片下無生長(良好活性)實(shí)施例13用制劑1處理的纖維的微生物活性按實(shí)施例10中所述制備的聚丙烯腈也試驗(yàn)了抗微生物性能。除了真菌菌株外，還選擇了有代表性的細(xì)菌(革蘭氏陽性和陰性菌)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在進(jìn)行與細(xì)菌有關(guān)的試驗(yàn)時(shí)溫育時(shí)間過夜(18-24小時(shí))。在其它方面試驗(yàn)方法與實(shí)施例12中所述相同。結(jié)果用列在下表2中的抑制區(qū)說明。表2
實(shí)施例14用制劑2處理的織物的微生物活性(對(duì)照實(shí)施例)按照實(shí)施例12中所述的方法，評(píng)價(jià)了用制劑2處理的樣品的抗微生物性能，得到以下結(jié)果表3
所有試驗(yàn)均進(jìn)行兩次，兩次結(jié)果均列在表中。實(shí)施例15用制劑3處理的織物的微生物活性(對(duì)照實(shí)施例)此試驗(yàn)按照實(shí)施例12中所述方法進(jìn)行。表4
所有試驗(yàn)均進(jìn)行兩次，兩次結(jié)果都列在表中。
權(quán)利要求
1.一種用于處理紡織材料以改善其抗真菌和/或抗塵螨性能的方法，其中包括，通過浸軋、噴霧、泡沫等施涂方法或在干洗過程中，向紡織材料施用式(I)化合物
2.權(quán)利要求1的方法，其中式(I)化合物是在浸軋、噴霧或泡沫染色過程中與染料一起施用到紡織材料上。
3.權(quán)利要求1的方法，其中式(I)化合物是在以浸軋、噴霧或泡沫施涂方式進(jìn)行的整理過程中施用到紡織材料上。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物是以稀釋、加溶、乳化或分散的形式作為水基制劑施用到紡織材料上。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物用至少一種分散劑分散，該分散劑選自氧化烯加成物的酸性酯或其鹽；聚苯乙烯磺酸鹽；脂肪酸氨基乙磺酸鹽；烷基化的二苯醚單或二磺酸鹽；聚羧酸酯的磺酸鹽；1-60mo1環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與烷基鏈中各含8-22個(gè)碳原子的脂肪胺、脂肪酸或脂肪醇，與烷基鏈中含4-16個(gè)碳原子的烷基酚，或與含3-6個(gè)碳原子的三羥基至六羥基鏈烷醇的聚加成物，該聚加成物可以用有機(jī)二元羧酸或用無機(jī)多元酸轉(zhuǎn)化成酸性酯；木質(zhì)素磺酸鹽；以及甲醛縮合物。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物用至少一種分散劑分散，該分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽和/或苯酚與甲醛的縮合物；甲醛與芳族磺酸的縮合物；萘磺酸和/或萘酚-或萘胺磺酸與甲醛的縮合物；苯酚磺酸和/或磺化的二羥基二苯砜及酚或甲酚與甲醛和/或尿素的縮合物；以及二苯醚-二磺酸衍生物與甲醛的縮合物。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物是以浸軋方式施加到紡織材料上，該紡織材料連續(xù)地通過一個(gè)水溶液，其中含有占水溶液重量0.001-10％的式(I)化合物。
8.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物是以噴霧方式施加到紡織材料上，在該方法中將一種水溶液向紡織材料上噴霧，該水溶液中含有占溶液重量0.001-10％的式(I)化合物。
9.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中式(I)化合物以泡沫施涂的方式施加到紡織材料上，在該方法中將一種水基泡沫施加到紡織材料上，該水基泡沫中含有占泡沫重量0.001-10％的式(I)化合物和任選存在的一種泡沫穩(wěn)定劑。
10.權(quán)利要求1和4-6中任一項(xiàng)的使用方法，其中式(I)化合物在干洗過程中施加到紡織材料上，在該方法中將紡織材料用有機(jī)溶劑處理，優(yōu)選用全氯乙烯或三氯乙烯，其中含占有機(jī)溶劑重量0.001-10％的式(I)化合物。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中紡織材料是選自天然或合成的聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯腈和含纖維素的紡織材料。
12.權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的方法，其中紡織材料是選自羊毛、合成的聚酰胺、聚酯、聚丙烯、聚乙烯和含纖維素的紡織材料，優(yōu)選棉花或羊毛。
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的方法，其中紡織材料是非織造織物或地毯，優(yōu)選地毯。
14.一種用于處理聚丙烯腈纖維以改善其抗真菌和/或抗塵螨性能的方法，包括向凝膠態(tài)的所述纖維施加式(I)化合物。
15.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的改善抗真菌性能的方法。
16.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的改善抗塵螨性能的方法。
全文摘要
介紹了一種用于處理紡織材料以改善其抗真菌和/或抗生螨性能的方法，包括利用浸軋、噴霧、泡沫施涂法或在干洗期間向紡織材料施加式(I)化合物，以及與處理凝膠態(tài)的聚丙烯腈纖維有關(guān)的一種類似方法。
文檔編號(hào)C11D11/00GK1444677SQ01813637
公開日2003年9月24日 申請(qǐng)日期2001年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月4日
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