專利名稱：洗凈劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及即使在油分的存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
背景技術(shù)：
作為人的皮膚和洗凈劑組合物直接接觸的主要場合，可舉出洗滌餐具上附著的油分的場合、洗澡等所用的肥皂或香波等場合。最近，用洗凈劑組合物洗滌女用化妝品、毛發(fā)用定型劑等各種各樣的化妝品的事例也越來越多。洗滌臉或頭發(fā)表面的化妝品時，重要的在于可利用洗凈劑很好地除去化妝品，而洗滌時洗凈劑起泡性好也是重要的。原因是，通過洗滌時好的起泡性，能使用戶感覺到化妝品被很好地除去。但是，以化妝品為洗滌對象使用洗凈劑時，也有洗凈劑難以起泡的這種現(xiàn)象。
作為即使在油分存在下也泡沫豐富的表面活性劑，到目前為止可以舉出，作為歷來餐具用洗凈劑組合物的主要成份而使用的烷基苯磺酸鹽型陰離子性表面活性劑、烷基硫酸酯型陰離子性表面活性劑等。但是，使用這些表面活性劑會引起皮膚粗糙等、對皮膚的刺激強(qiáng)。因此，最近有不使用這樣的表面活性劑作為和皮膚直接接觸的洗凈劑組合物(如餐具用洗凈劑組合物等)成份的傾向。因此，這樣的表面活性劑作為以化妝品為洗滌對象的洗凈劑組合物的起泡劑是不適宜的。
作為對皮膚刺激性低、與皮膚直接接觸的洗凈劑組合物的成份優(yōu)選的表面活性劑有酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑、?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑等。
作為使用酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑的洗凈劑組合物，已知酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑是由以下表面活性劑等組合成的組合物氨基酸類表面活性劑和兩性表面活性劑組合而成的組合物(特開平10-182367號公報)；氨基甜菜堿型兩性表面活性劑和陽離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平6-293620號公報)；咪唑啉甜菜堿型兩性表面活性劑組合而成的組合物(特開平6-49484號公報)；?；谆；撬狨バ完庪x子性表面活性劑和氨基氨基酸型兩性表面活性劑組合而成的組合物(特開平6-186792號公報)；絲光衍生多肽的酰化物的鹽組合而成的組合物(特開平5-43889號公報)；葡糖甙型非離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平4-126799號公報)等。
作為使用?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑的組合物，已知?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑是由以下表面活性劑等組合而成的組合物酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑和酰胺基氨基酸型兩性表面活性劑組合而成的組合物(特開平4-15298號公報)；甜菜堿類表面活性劑、HLB為10～16的非離子性表面活性劑、鏈烷醇胺型非離子性表面活性劑或氧化胺型非離子性表面活性劑和聚(二甲基二烯丙基鹵化銨)型陽離子性高分子化合物組合而成的組合物(特開平3-93711號公報)；氨基磺基甜菜堿型兩性表面活性劑或磺基甜菜堿型兩性表面活性劑和鏈烷醇胺型非離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平3-48608號公報)；磺基琥珀酸酯鹽型陰離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平2-105894號公報)；烷基葡糖甙型非離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平1-178596號公報)等。
上述酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑及?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑在洗滌汗水等水溶性成份時顯示出較高的起泡性，但在以化妝品、餐具等油分為洗滌對象時，有起泡性顯著降低的缺點(diǎn)。而且，即使在由這些表面活性劑和上述其它表面活性劑組合而成的洗凈劑組合物中也沒有克服這一缺點(diǎn)。而且，通過這些表面活性劑和上述其它表面活性的組合，在低溫下發(fā)生固化和產(chǎn)生沉淀物、高溫下的著色等的歷時穩(wěn)定性方面多會產(chǎn)生問題。
因此，實(shí)情是尚未得到在仍存在油分的情況下顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
另一方面，作為沐浴液等身體洗凈劑，一般使用以高級脂肪酸鹽為基礎(chǔ)的洗凈劑。高級脂肪酸鹽具有高的洗滌力、洗滌后沒有粘滑感、洗完后清爽感好、起泡多、泡質(zhì)好，但也有脫脂力強(qiáng)、對皮膚的刺激強(qiáng)這樣的擔(dān)心。因此，為了緩和對皮膚的刺激性，一般，以高級脂肪酸鹽為基礎(chǔ)的洗凈劑與其它表面活性劑并用的情況較多。例如已知有高級脂肪酸鹽與以下表面活性劑等組合的組合物酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑和烷基磷酸酯型陰離子性表面活性劑組合而成的組合物(特開平5-201852號公報)；月桂酸鹽和2級胺型N-?；被猁}組合而成的組合物(特開平5-156284號公報)；月桂酸鉀、肉豆蔻酸鉀或油酸鉀與聚環(huán)氧乙烷蓖麻油組合而成的組合物(特開昭61-300號公報)；脂肪酸鹽和o-取代蘋果酸組合而成的組合物(特開昭59-15500號公報)；脂肪酸的三乙醇胺鹽和?；劝彼狨バ完庪x子性表面活性劑組合而成的組合物(特開昭61-287992號公報)；脂肪酸鹽和羥乙基纖維素陽離子化物組合而成的組合物(特開昭58-167699號公報)等。
另外，還曾嘗試過用堿性氨基酸中和高級脂肪酸以緩和皮膚刺激性。例如，已知使用高級脂肪酸的堿性氨基酸鹽等有以下的組合物脂肪酸堿性氨基酸鹽和β-丙氨酸型兩性表面活性劑組合而成的組合物(特開平9-151391號公報)；脂肪酸堿性氨基酸鹽和氧化胺組合而成的組合物(等開平9-118896號公報)等。
另外，在特開平5-262639號公報、特開平9-13096號公報中指出洗凈劑組合物的目的是將脂肪酸鹽和聚乙二醇或特定的非離子性表面活性劑組合，以降低對皮膚的刺激。
通過這樣的探討研究，盡管以高級脂肪酸鹽為基礎(chǔ)的身體洗凈劑的皮膚刺激性問題正在逐步改善，但使用以高級脂肪酸鹽為基礎(chǔ)的身體洗凈劑后，仍然存在皮膚干燥這類問題。由于高級脂肪酸鹽pH為從弱堿性到堿性、脫脂力比較強(qiáng)，所以根據(jù)使用的人或季節(jié)或使用頻度的不同，程度上有差異，具有洗滌后容易產(chǎn)生皮膚干燥的問題。
至于皮膚干燥，最近特別是在從事高齡者護(hù)理的護(hù)士(helper)中成為問題。這些護(hù)士有時要進(jìn)行幾次到十幾次幫助高齡者入浴、洗凈身體的工作，如果使用現(xiàn)有洗凈劑，不可避免地會引起手部皮膚干燥、皮膚粗糙，多數(shù)都需要通過保濕露(moisturizing creams)等進(jìn)行養(yǎng)護(hù)。
干燥皮膚的特征是從外觀可看到常常有脫皮或龜裂，舊角質(zhì)層不易剝離，角質(zhì)在皮膚表面滯留堆積，以致發(fā)庠。如果通過膠帶脫膜法等對這種干燥皮膚的表皮角質(zhì)細(xì)胞進(jìn)行采樣，在顯微鏡下觀察，就經(jīng)?？煽吹叫螤铒@著的畸變或核有殘存的角化不全。另外，如果測定皮膚的電導(dǎo)，可知，大多數(shù)情況下可看到電導(dǎo)降低、濕度減少。因此，可推知降低了角質(zhì)層原有的保持水分、防止異物侵入這些功能。特別是在空氣干燥的冬季，容易引起洗滌后的皮膚干燥。
將甘油等保濕劑、植物油或角鯊烯等軟化劑、氨基酸或α-羥基酸或它們的衍生物這些保濕成份，或聚氧化亞乙基二醇聚氧乙烯山梨聚糖類非離子性表面活性劑配合到洗凈劑中，來嘗試抑制洗滌時所伴隨的皮膚干燥，并保持濕潤。但是，這也不能說有充分的效果。
因此，人們期望能做到，具有即使在油分的存在下也具有高的起泡性、良好的泡質(zhì)以及保存穩(wěn)定性的；對皮膚的刺激性低的；洗滌后感覺清爽和心情好的；且即使頻繁使用也不會引起皮膚干燥的；并能保持皮膚濕潤的洗凈劑組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供如下特征的洗凈劑組合物含有以下的a和b，含有a為5～35重量％、b為0.5～20重量％，而且a/b的重量比為3/4～10/1。在該洗凈劑組合物中，a為選自高級脂肪酸鹽(a1)、酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)以及?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)類中的至少一種，b為十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑。
在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述洗凈劑組合物為潔面乳，a為高級脂肪酸鹽(a1)，所含a1為15～35重量％，b為0.5～10重量％，a1+b為20～45重量％，而且a1/b的重量比為3/1～10/1。
在其它優(yōu)選實(shí)施方式中，上述洗凈劑組合物為沐浴液，a為高級脂肪酸鹽(a1)，所含a1為5～35重量％，b為0.5～15重量％，a1+b為10～40重量％，而且a1/b的重量比為2/1～10/1。
另外，在另外一些其它的實(shí)施方式中，上述洗凈劑組合物為廚房用洗凈劑，a為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)，所含a為5～30重量％，b為0.5～20重量％，a+b為10～45重量％，而且a/b的重量比為3/4～8/1。
在其它優(yōu)選實(shí)施方式中，上述洗凈劑組合物為香波，a為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)，所含a為5～20重量％，b為0.5～20重量％，a+b為6～30重量％，而且a/b的重量比為3/4～5/1。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的洗凈劑組合物是含有定量的，a選自高級脂肪酸鹽(a1)、酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)以及酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)中的至少一種；b十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑，另外，還含有水以及洗凈劑組合物所必需的添加劑的洗凈劑組合物。
(高級脂肪酸鹽(a1))在a1所示的高級脂肪酸鹽中，優(yōu)選使用由下式(1)表示的高級脂肪酸鹽。
化學(xué)式(1)R1COOM1(1)式中，R1CO表示碳原子數(shù)為8～22的脂肪族?；琈1表示氫原子、堿金屬、銨、有機(jī)銨、氨基酸、氨基酸鹽、?；撬?、?；撬猁}、N-甲基?；撬峄騈-甲基?；撬猁}。
R1CO作為碳原子數(shù)為8～22的脂肪族?；?，可以舉出辛酰基、癸酰基、月桂酰基、十四?；⒆貦磅；?、硬脂酰基、油?；?、亞麻?；?、貝比酰基等。含有這些基團(tuán)的高級脂肪酸鹽可多種類地存在，例如，R1CO可以是來自椰子油脂肪酸、棕櫚核油脂肪酸、向日葵油脂肪酸、牛脂脂肪酸等的脂肪族?；鶜埢?。
作為堿金屬，例如，可以舉出鋰、鈉、鉀。
作為有機(jī)胺，例如，可以舉出單乙醇胺、雙乙醇胺、三乙醇胺。
作為氨基酸，例如，可以舉出天冬氨酸、谷氨酸等酸性氨基酸；甘氨酸、肌氨酸、丙氨酸、β-丙氨酸、苯基丙氨酸、纈氨酸、白氨酸、異白氨酸、蘇氨酸、蛋氨酸、茶氨酸、絲氨酸、脯氨酸、γ-氨基己酸等中性氨基酸；精氨酸、鳥氨酸、組氨酸、賴氨酸、色氨酸等堿性氨基酸；另外，作為氨基酸鹽，可以舉出，這些氨基酸與堿金屬、銨或有機(jī)胺形成的鹽。
作為?；撬猁}，可以舉出?；撬岬膲A金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽；例如?；撬徕c、牛磺酸鉀等。
作為N-甲基?；撬猁}，可以舉出N-甲基?；撬岬膲A金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽；例如，N-甲基牛磺酸鈉、N-甲基牛磺酸鉀等。
(酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2))在由a2表示的酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑中，也優(yōu)選使用由下式(2)表示的酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑。
化學(xué)式(2)R2CONH(C2H4O)nSO3M2(2)式中，R2CO表示碳原子數(shù)為8～22的脂肪族?；?，n為1～10，M2表示氫原子、堿金屬、堿土金屬、銨、有機(jī)胺、堿性氨基酸、?；撬猁}、N-甲基?；撬猁}、中性或酸性氨基酸鹽。
作為碳原子數(shù)為8～22的脂肪族酰基，可以舉出月桂?；⑹孽；?、棕櫚酰基、硬脂?；?、油?；?。含有這些基的酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑也可多種類地存在，例如，R2CO可以是來自椰子油脂肪酸、棕櫚核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等的脂肪族?；鶜埢Ｖ咀艴；奶荚訑?shù)在7以下時，有對皮膚的刺激變強(qiáng)、起泡性降低的傾向。碳原子數(shù)在23以上時，有起泡性、歷時穩(wěn)定性降低的傾向。
n表示氧乙烯基的平均附加摩爾數(shù)，優(yōu)選為1～10，更優(yōu)選為2～6。n不滿1時有對皮膚的刺激增強(qiáng)、歷時穩(wěn)定性低下的傾向，超過10時有起泡性降低的傾向。
作為M1的堿金屬，可以舉出鈉、鉀等。作為堿土金屬，可以舉出1/2鈣、1/2鎂等。
作為有機(jī)胺，可以舉出三乙醇胺等。
作為堿性氨基酸，可以舉出賴氨酸、精氨酸等。
作為?；撬猁}，可以舉出?；撬岬膲A金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽。例如，?；撬徕c、牛磺酸鉀等。
作為N-甲基?；撬猁}，可以舉出N-甲基?；撬岬膲A金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽。例如，N-甲基?；撬徕c、N-甲基?；撬徕浀?。
作為中性或酸性氨基鹽，可以舉出中性或酸性氨基酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽。例如，甘氨酸鈉、甘氨酸鉀、肌氨酸鈉、β-丙氨酸鈉等中性氨基酸鹽；谷氨酸二鈉、谷氨酸二鉀、天冬氨酸二鈉等酸性氨基酸鹽。
作為以式(2)表示的酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑的具體示例，可以舉出以下的表面活性劑聚環(huán)氧乙烷(2摩爾)月桂酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)月桂酰胺醚硫酸鉀；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)月桂酰胺醚硫酸銨；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)肉豆蔻酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(5摩爾)棕櫚酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(6摩爾)硬脂酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(5摩爾)油酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子脂肪酰胺醚硫酸鉀；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸鎂；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸三乙醇胺；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸精氨酸；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子脂油肪酰胺醚硫酸和?；撬徕c的鹽；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸和N-甲基?；撬徕c的鹽；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)椰子油脂肪酰胺醚硫酸和谷氨酸二鈉的鹽；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸鈉；聚環(huán)氧乙烷(4摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸賴氨酸；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸鎂；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸和?；撬徕c的鹽；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸和N-甲基?；撬徕c的鹽；聚環(huán)氧乙烷(3摩爾)棕櫚核油脂肪酰胺醚硫酸和甘氨酸鈉的鹽；聚環(huán)氧乙烷(6摩爾)牛脂脂肪酰胺醚硫酸鈉；等。
(酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3))在由a3表示的酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑中，優(yōu)選使用由下式(3)表示的?；；撬狨リ庪x子性表面活性劑(a3)。
式中，R2CO及M2表示和上述式(2)同樣的基，R3表示氫原子或碳原子數(shù)為1～3的烷基。
作為式(3)的R2CO優(yōu)選的酰基可舉出和式(2)同樣的基。碳原子數(shù)在7以下時，有對皮膚的刺激性增強(qiáng)、起泡性降低的傾向；碳原子數(shù)在23以上時，有起泡性降低的傾向。
R3是氫原子或碳原子數(shù)為1～3的烷基。作為碳原子數(shù)1～3得烷基，可以舉出甲基、乙基及丙基。
M2的種類及優(yōu)選的示例也和上述式(2)中的情況一樣。
上述式(3)表示的?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑的具體示例，可舉出以下的表面活性劑月桂酰基甲基?；撬徕c；月桂?；一；撬徕?；月桂酰基丙基?；撬徜@；肉豆蔻?；谆；撬徕c；棕櫚?；谆；撬徕c；硬脂?；谆；撬徕c；油?；谆；撬徕c；椰子油脂肪?；；撬徕c；椰子油脂肪?；谆；撬徕c；椰子油脂肪?；谆；撬徕?；椰子油脂肪?；谆；撬徭V；椰子油脂肪?；谆；撬崛掖及?；椰子油脂肪?；谆；撬岷团；撬徕c的鹽；椰子油脂肪?；谆；撬岷蚇-甲基?；撬徕c的鹽；椰子油脂肪酰基甲基?；撬岷凸劝彼岫c的鹽；棕櫚核脂肪?；；撬徕c；棕櫚核脂肪?；谆；撬徕c；棕櫚核脂肪酰基甲基?；撬豳嚢彼猁}；棕櫚核脂肪?；谆；撬徭V；棕櫚核脂肪酰基甲基?；撬崤c?；撬徕c的鹽；棕櫚核脂肪酰基甲基?；撬崤cN-甲基牛磺酸鈉的鹽；棕櫚核脂肪酰基甲基?；撬崤c甘氨酸鈉的鹽；牛脂脂肪?；谆；撬徕c；等。
(十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b))
在由b表示的十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑中，也優(yōu)選使用由下式(4)表示的十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑。
式中，m為1～3、優(yōu)選為2～3的整數(shù)。R4及R5分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為1～3的烷基或碳原子數(shù)為1～3的羥烷基。
優(yōu)選的十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b)可以舉出十一碳烯酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、十一碳烯酰胺基乙基二乙基氨基乙酸甜菜堿、十一碳烯酰胺基乙基二羥乙基氨基乙酸甜菜堿等。
另外，自古以來就知道十一碳烯酸衍生物具有高效的防菌防霉活性。在將十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑用作防菌防霉劑時，據(jù)說0.5重量％以上是有效的。因此，含有0.5重量％以上的十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑的本發(fā)明的洗凈劑組合物也具有優(yōu)良的防菌防霉(殺菌效果)性。
(其它的添加劑)在本發(fā)明的洗凈劑組合物中還可以含有水，而且根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的情況下，還可以含有a和b以外的表面活性劑、以及其它的一般的洗凈劑組合物所用的添加劑。
作為a和b以外的表面活性劑，例如，可以是含有酰胺基乙酸甜菜堿的兩性表面活性劑。作為這樣的酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑，可以舉出，辛酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、癸酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、月桂酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、棕櫚酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、硬脂酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、油酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、山萮酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、棕櫚核油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、向日葵油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、硬化牛脂脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿、月桂酰胺基乙基二乙基氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酰胺基乙基二乙基氨基乙酸甜菜堿、椰子油脂肪酰胺基乙基二乙基氨基乙酸甜菜堿、棕櫚核油脂肪酰胺基乙基二乙基氨基乙酸甜菜堿、月桂酰胺基乙基二羥乙基氨基乙酸甜菜堿、肉豆蔻酰胺基乙基二羥乙基氨基乙酸甜菜堿、椰子油脂肪酰胺基乙基二羥乙基氨基乙酸甜菜堿、棕櫚核油脂肪酰胺基乙基二羥乙基氨基乙酸甜菜堿等。
作為一般的其它用于洗凈劑組合物的添加劑，例如，可以舉出鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇；甘油、乙二醇、丙烯二醇、1，3-丁二醇等多元醇；角鯊?fù)?、霍霍巴油、橄欖油、蓖麻油、羊毛脂、卵磷脂等的油分；纖維素醚型陽離子性高分子化合物、陽離子性聚乙烯基吡咯烷酮衍生物、陽離子性聚丙烯酸衍生物、陽離子性聚酰胺衍生物、聚氯化二甲基二丙烯胺、氯化二甲基二丙烯基胺和丙烯酸胺的共聚物、烷基聚乙烯基亞胺等陽離子性高分子化合物；高聚合甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基(聚環(huán)氧乙烷)硅氧烷共聚物等硅酮衍生物；雙硬脂酸乙二醇酯、苯乙烯聚合物等粒化劑；5-甲基-2-異丙基環(huán)己醇、多香果酊等養(yǎng)發(fā)劑(tonic agents)；乙二胺四乙酸鹽、檸檬酸、氮川三乙酸三鈉等螯合劑；二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物等紫外線吸收劑；色素；香料等。
(洗凈劑組合物)本發(fā)明的洗凈劑組合物其特征是含有5～35重量％的選自上述a1、a2及a3的類中的至少1種，而且，所含b為0.5～20重量％，a/b的重量比為3/4～10/1，還含有水以及根據(jù)需要的a及b以外的表面活性劑和其它添加劑。
通過具有上述a和b的配合比，能提供即使在油分存在的情況下，也具有高的起泡性、優(yōu)良泡質(zhì)和保存穩(wěn)定性的；對皮膚的刺激性低，洗凈后的感覺清爽和心情好的；且即使頻繁使用也很少引起皮膚干燥，而能保持皮膚濕潤的洗凈劑組合物。
本發(fā)明的洗凈劑組合物優(yōu)選用作潔面乳、沐浴液、廚房用洗滌劑、香波等，更優(yōu)選為與各種各樣用途相應(yīng)的，具有以下說明的特定的組成的洗凈劑組合物。
(潔面乳)將本發(fā)明的洗凈劑組合物用作潔面乳時，優(yōu)選為高級脂肪酸鹽(a1)和十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b)的組合。a1優(yōu)選含有15～35重量％，更優(yōu)選含有18～32重量％。小于15重量％時，不能得到起泡性、泡質(zhì)、洗滌力、使用感另人滿意的潔面乳；大于35重量％時，會造成過度洗滌，洗滌后的皮膚干燥，洗滌后的清爽感差。
b優(yōu)選含有0.5～10重量％，更優(yōu)選含有2～8重量％。b小于0.5重量％時，洗滌后的皮膚干燥，另外，起泡性、泡質(zhì)不充分；b大于10重量％時，洗滌時有粘滑感且洗滌后的清爽感差。
而且，a1+b優(yōu)選為20～45重量％，更優(yōu)選為25～40重量％。a1/b的重量比優(yōu)選為3/1～10/1，更優(yōu)選為3/1～7/1。在該范圍以外時，會有洗滌時有粘滑感，洗滌后的清爽感也差或洗滌后皮膚容易干燥的傾向，因此不予選用。
(沐浴液)將本發(fā)明的洗凈劑組合物用作沐浴液時，優(yōu)選為高級脂肪酸鹽(a1)和十二碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b)的組合。這時，高級脂肪酸鹽(a1)優(yōu)選含有5～35重量％，更優(yōu)選含有10～30重量％。小于5重量％時，不能得到起泡性、泡質(zhì)、洗滌力、使用感另人滿意的沐浴液；大于35重量％時，會造成過度洗滌，洗滌后的皮膚干燥，洗滌后的清爽感差。
b優(yōu)選為含有0.5～15重量％，更優(yōu)選為含有2～12重量％。b小于0.5重量％時，洗滌后的皮膚干燥，另外，起泡性、泡質(zhì)不充分；大于15重量％時，洗滌時有粘滑感且洗滌后的清爽感也差。
a1+b優(yōu)選為10～40重量％，更優(yōu)選為12～35重量％。a1/b的重量比優(yōu)選為2/1～10/1，更優(yōu)選為2/1～7/1。在該范圍以外時，會有洗滌時有粘滑感，洗滌后的清爽感也差或洗滌后皮膚容易干燥的傾向，因此不予選用。
(廚房用洗凈劑)將本發(fā)明的洗凈劑組合物用作廚房用洗凈劑時，a優(yōu)選為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)。a2或a3任何一個都可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。另外，還可以使用包含在a2中的化合物的混合物，也可以使用包含在a3中的化合物的混合物。
a2或a3優(yōu)選含有5～30重量％，更優(yōu)選含有10～25重量％。小于5重量％時，由于油分的存在，起泡性降低；大于30重量％時，低溫下的歷時穩(wěn)定性惡化。
b優(yōu)選含有0.5～20重量％，更優(yōu)選含有1～15重量％。b小于0.5重量％時，由于油分的存在，起泡性降低；大于20重量％時，高溫下的歷時穩(wěn)定性惡化。
而且，a2+b或a3+b優(yōu)選為10～45重量％且a/b(即a2或a3與b的重量比)優(yōu)選為3/4～8/1。在該范圍以外時，由于油分的存在，有起泡性降低，刺激性增強(qiáng)，歷時穩(wěn)定性降低的傾向。
另外，a2+b或a3+b更優(yōu)選為15～40重量％，a/b更優(yōu)選為1/1～5/1。
(香波)將本發(fā)明的洗凈劑組合物用作香波時，a優(yōu)選為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)。a2或a3任何一個都既可以單獨(dú)使用，也可以混合使用。
a2或a3優(yōu)選含有5～20重量％，更優(yōu)選含有6～15重量％。小于5重量％時，由于油分的存在，起泡性降低；大于20重量％時，低溫下的歷時穩(wěn)定性惡化。
b優(yōu)選含有0.5～20重量％，更優(yōu)選含有1～15重量％。b小于0.5重量％時，由于油分的存在，起泡性降低；大于20重量％時，高溫下的歷時穩(wěn)定性惡化。
而且，a2+b或a3+b優(yōu)選為6～30重量％且a/b(即a2或a3與b的重量比)優(yōu)選為3/4～5/1。在該范圍以外時，由于油分的存在，有起泡性降低，刺激性增強(qiáng)，歷時穩(wěn)定性降低的傾向。
另外，a2+b或a3+b優(yōu)選為8～20重量％，a/b優(yōu)選為1/1～4/1。
(實(shí)施例)以下，通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，當(dāng)然，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。另外，高級脂肪酸鹽(a1)、酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)的任何一個可單獨(dú)稱為a成份，十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b)單獨(dú)稱為b成份。
(實(shí)施例1～10、比較例1～8)含有高級脂肪酸鹽的洗凈劑組合物由表1～3所示的組成調(diào)制而成。對以下所示的(1)～(10)的項目，根據(jù)各項目記述的實(shí)驗法評價得到的洗凈劑組合物。
(1)反復(fù)洗凈后的皮膚的感覺以健康皮膚的男女各10人作為專門成員，用洗凈劑組合物5g洗凈手和前臂。每隔20分鐘洗一次，反復(fù)10次。連續(xù)反復(fù)洗3天，從最后的洗凈48小時后，由自己報告手和前臂皮膚的干燥狀態(tài)，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)判定，求得20人的平均值。
2點(diǎn)皮膚和實(shí)驗前比感覺沒變化或有濕潤感。
1點(diǎn)皮膚多少有點(diǎn)緊繃感或多少有點(diǎn)干燥感。
0點(diǎn)皮膚緊繃感很強(qiáng)或干燥感很強(qiáng)。
將平均值1.5以上判定為皮膚干燥少、感覺良好。
(2)反復(fù)洗凈后的皮膚的濕度測定電導(dǎo)(導(dǎo)電率)作為皮膚的濕度的指標(biāo)。和上述(1)一樣，洗凈實(shí)驗前，測定20個專門成員的前臂內(nèi)側(cè)的電導(dǎo)，和(1)一樣在3天內(nèi)進(jìn)行反復(fù)洗凈。從最后洗凈48小時后，測定20個專門成員的前臂內(nèi)側(cè)的電導(dǎo)，研究皮膚的干燥狀態(tài)。在溫度為20℃的室內(nèi)保持安靜30分鐘后，使用電導(dǎo)計(SKICON-200，IBS公司制)測定3次前臂內(nèi)側(cè)的電導(dǎo)，取平均值。
洗凈實(shí)驗前的20個人的電導(dǎo)值在300～800μS的范圍內(nèi)。測定洗凈實(shí)驗后的電導(dǎo)，通過下述公式(洗凈后的電導(dǎo)—洗凈前的電導(dǎo))×100/洗凈前的電導(dǎo)，求得電導(dǎo)的減少率。根據(jù)該減少率，如下地進(jìn)行判定，求得20人的平均值。
2點(diǎn)電導(dǎo)的減少率不足20％。
1點(diǎn)電導(dǎo)的減少率20％以上～不足40％。
0點(diǎn)電導(dǎo)的減少率40％以上。
將平均值在1.5以上判定為可有效地維持皮膚濕度，效果良好。
(3)洗凈后的表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)和上述(1)一樣進(jìn)行3天的反復(fù)洗凈后，從最后洗凈48小時后，用膠帶脫模法采取20個專門成員前臂內(nèi)側(cè)的表皮角質(zhì)細(xì)胞。將其貼在載玻片上，用丙酮除去膠帶后，用亮綠、龍膽紫給細(xì)胞染色，作為觀察用試料。用光學(xué)顯微鏡觀察在80倍的倍率下觀察10個視野。每個視野從視野的右上角依次審查100個細(xì)胞，分成形狀接近圓形或矩形的正常細(xì)胞與形狀畸變的細(xì)胞或核有殘存的角化不全的細(xì)胞，用百分率表示觀察到的1000個細(xì)胞中被看作正常細(xì)胞的比率。根據(jù)該百分率，如下進(jìn)行判定，求得20個人的平均點(diǎn)。
2點(diǎn)可看作正常的細(xì)胞90％以上。
1點(diǎn)可看作正常的細(xì)胞70～90％。
0點(diǎn)可看作正常的細(xì)胞不足70％。
平均點(diǎn)為1.5點(diǎn)以上時，為可有效地維持在角化不全減少、舊角質(zhì)層剝離有進(jìn)展的正常表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)，判定為良好。
(4)皮膚刺激性根據(jù)封閉皮膚接觸測試進(jìn)行評價。即對皮膚健康的男女各10人，使用洗凈劑組合物0.5重量％的水溶液，在前臂內(nèi)側(cè)進(jìn)行24小時的封閉皮膚接觸測試，根據(jù)肉眼判定來評價。完全看不出皮膚變化時為0點(diǎn)，看出皮膚有若干紅斑時為1點(diǎn)，看到皮膚有明顯紅斑、浮腫時為2點(diǎn)，求出20人的平均值，用下面的3段法評價。
皮膚刺激性弱(平均值不足0.5點(diǎn))。
皮膚刺激性中等程度(平均值0.5點(diǎn)以上，不足1.0點(diǎn))。
皮膚刺激性強(qiáng)(平均值1.0以上)。
(5)起泡力在巖谷產(chǎn)業(yè)(株)制Milser(型號IFM-100)的杯子中，采取以人工硬水(用氯化鈣與離子交換水調(diào)制，且換算成碳酸鈣為100ppm)稀釋的洗凈劑組合物濃度為1重量％的實(shí)驗溶液50g，然后向其中添加0.3g人工污垢(組成橄欖油50重量％、油酸20重量％、羊毛脂10重量％、液體石蠟10重量％、角鯊烯10重量％)，給該杯子蓋上蓋子，在40℃下靜置1小時。1小時后，把杯子安裝到Milser上，以3000rpm攪拌5秒鐘，測定攪拌停止1分鐘后的起泡高度。從杯子的最低位置的起泡高度為7cm以上的組合物評價為起泡力高的組合物。
(6)泡的持久性測定上述(5)中攪拌停止5分鐘后的起泡高度，由下面的式子求得。將數(shù)值為90％以上的洗凈劑組合物判定為泡持久性高。持久率(％)＝{(5分鐘后的起泡高度)/(1分鐘后的起泡高度)}×100(7)泡質(zhì)男女各10人作為專門成員，對用洗凈劑組合物5g洗凈手和前臂時的泡質(zhì)，如下所述進(jìn)行判定，求得20人的平均值。
2點(diǎn)泡質(zhì)細(xì)膩有彈性。
1點(diǎn)泡質(zhì)粗糙。
0點(diǎn)泡質(zhì)粗糙無彈性將平均值在1.5點(diǎn)以上判定為洗凈時泡質(zhì)良好的洗凈劑組合物。
(8)洗凈時的粘滑感男女各10人作為專門成員，對用洗凈劑組合物5g洗凈手和前臂后的粘滑感，如下所述地進(jìn)行判定，求得20人的平均值。
2點(diǎn)沒有感到粘滑感的情況。
1點(diǎn)有點(diǎn)感到粘滑感的情況。
0點(diǎn)強(qiáng)烈感到粘滑感的情況。
將平均值在1.5以上評價為洗凈時沒有粘滑感的洗凈劑組合物。
(9)洗凈后的清爽感男女各10人作為專門成員，對用洗凈劑組合物5g洗凈手及前臂后的清爽感，如下所述地進(jìn)行判定，求得20人的平均值。
2點(diǎn)感到有清爽感的情況。
1點(diǎn)感到有點(diǎn)清爽感的情況。
0點(diǎn)沒有感到清爽感的情況。
將平均值在1.5以上評價為洗凈后有清爽感的洗凈劑組合物。
(10)歷時穩(wěn)定性在-5℃下保存洗凈劑組合物1個月，觀察它的外觀，用下面所示的3段法評價。
穩(wěn)定性良好(溶解成透明或微渾濁狀，外觀沒有變化。)穩(wěn)定性稍有不好(稍微渾濁。)穩(wěn)定性不好(可看到分離、沉淀或固化。)結(jié)果如表1～3所示。另外，以下所示的表中的數(shù)字表示重量％。
表1

表2

表3

根據(jù)表1和表2的實(shí)施例1～10，使用本發(fā)明的成份的洗凈劑組合物，總是能減少反復(fù)洗凈實(shí)驗后的皮膚的干燥，并維持皮膚的濕度，另外表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)也可看作正常。另外對皮膚的刺激性也減弱。而且，在起泡力、泡的持久性、泡質(zhì)、穩(wěn)定性良好的同時，洗凈時的粘滑感減少，洗凈后的清爽感良好。
另外，使用實(shí)施例1、2、7、8及10的洗凈劑組合物，分別讓5個專門成員洗臉后，幾乎所有的人都感到所有這些組合物起泡性好、泡質(zhì)好、洗凈時的粘滑感減少、洗凈后有清爽感、洗凈后皮膚的緊繃感減少。
另外，將實(shí)施例3、5、7及9的洗凈劑組合物作為沐浴液，分別讓5個專門成員使用，幾乎所有的人都感到所有這些洗凈劑起泡性也好、泡質(zhì)好、洗凈時的粘滑感減少、洗凈后有清爽感、洗凈后皮膚的緊繃感減少。
另一方面，表2的比較例1～3和表3的比較例4～8沒有得到足夠的性能。因為比較例1中a成份配合得比本發(fā)明范圍的少，所以泡的持久性、泡質(zhì)不好，洗凈時有粘滑感。在比較例2中，因為a/b的重量比為14/1、比10/1大，所以在反復(fù)洗凈實(shí)驗后的皮膚干燥、皮膚的濕度、表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)方面有問題，泡的持久性、泡質(zhì)也不好。在比較例3中，a成份配合多于35重量％，同樣在反復(fù)洗凈實(shí)驗后的皮膚干燥、皮膚的濕度、表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)方面有問題。在比較例4中，因為a/b的重量比為11/16、小于3/4，所以洗凈時的粘滑感增強(qiáng)、洗凈后的清爽感也不充分。在比較例5和7中，因為a/b的重量比也大于10/1，且因為比較例8中不含有b成份，所以分別在反復(fù)洗凈實(shí)驗后的皮膚干燥、皮膚的濕度、表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)方面有問題。且在比較例7中，泡質(zhì)也不充分。另外，在比較例6中，由于a成份超過35％，a/b的重量比大于10/1，所以在洗凈實(shí)驗后的皮膚干燥、皮膚的濕度、表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)方面也有問題。
實(shí)施例11～13及比較例9～12
調(diào)制表4所示的洗凈劑組合物，根據(jù)上述評價項目(1)～(4)和(8)～(10)進(jìn)行評價。另外，對起泡性(11)進(jìn)行下述評價。將它們與其它的一般配方(比較例9～12)進(jìn)行比較。
(11)起泡性男女各10人作為專門成員，使用洗凈劑組合物5g，如下所述，判定洗凈身體時的起泡性。求得20人的平均值，將平均值在1.5以上評價為起泡性、泡質(zhì)良好的洗凈劑組合物。
2點(diǎn)感到起泡性良好且泡質(zhì)細(xì)膩、有彈性的情況。
1點(diǎn)感到起泡性不充分或泡質(zhì)粗糙的情況。
0點(diǎn)感到起泡性不充分且泡質(zhì)粗糙的情況。
結(jié)果如表4所示。
表4

根據(jù)實(shí)施例11～13可知，使用本發(fā)明的成份的洗凈劑組合物，總是能減少反復(fù)洗凈實(shí)驗后皮膚的干燥、維持皮膚的濕度或可看作表皮角質(zhì)細(xì)胞的狀態(tài)正常。另外也減少了皮膚刺激性。且起泡性、洗凈時和洗凈后的觸感良好。已知它們與不含有b成份的比較例9和10、不含有a成份和b成份的比較例11及不含有a成份的比較例12相比，明顯地性能優(yōu)異。
(實(shí)施例14～19及比較例13～25)使用酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)作為a，調(diào)制表5～6所示的配合組成的試料。對得到的洗凈劑組合物的起泡力、皮膚刺激性及歷時穩(wěn)定性，在稍稍改變實(shí)施例1～10的條件下，進(jìn)行評價。
(12)油分存在下的起泡力在巖谷產(chǎn)業(yè)(株)制Milser(型號IFM-100)的杯子中，采取以人工硬水(用氯化鈣與離子交換水調(diào)制，且換算成碳酸鈣為100ppm)稀釋的洗凈劑組合物濃度為1重量％的實(shí)驗溶液50g，然后向其中添加0.5g人工污垢(組成橄欖油50重量％、油酸20重量％、羊毛脂10重量％、液體石蠟10重量％、角鯊烯10重量％)，給該杯子蓋上蓋子，在40℃下靜置1小時。1小時后，把杯子安裝到Milser上，以3000rpm攪拌5秒鐘，測定攪拌停止1分鐘后的起泡高度。從杯子的最低位置的起泡高度為7cm以上的組合物評價為起泡力高的組合物。
(13)皮膚刺激性健康皮膚的男女各10人，使用將表面活性劑稀釋到0.5重量％的溶液，在前臂內(nèi)側(cè)進(jìn)行24小時的封閉皮膚接觸測試，根據(jù)肉眼判定進(jìn)行評價。完全看不出皮膚變化時為0點(diǎn)，看出皮膚有若干紅斑時為1點(diǎn)，看到皮膚有明顯紅斑、浮腫時為2點(diǎn)，求出20人的平均值，用下述3段法評價。
皮膚的刺激性弱(平均值不足0.5點(diǎn))。
皮膚刺激性中等程度(平均值0.5點(diǎn)以上，不足1.0點(diǎn))。
皮膚刺激性強(qiáng)(平均值1.0以上)。
(14)歷時穩(wěn)定性將45g洗凈劑組合物裝入50ml帶蓋的玻璃制螺旋管中，在-5℃下保存12小時后，在45℃下保存12小時，這樣在1個月中每天反復(fù)進(jìn)行。觀察洗凈劑組合物的外觀，用下述兩段法評價。
○穩(wěn)定性良好。(1個月間外觀沒有變化)×穩(wěn)定性不好。(1個月內(nèi)確認(rèn)出現(xiàn)分離和沉淀、固化、著色明顯)結(jié)果如表5及6所示。
表5

注1)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為鈉。
2)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為1/2鎂。
3)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為精氨酸。
表6

注1)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為鈉。
2)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為1/2鎂。
3)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為精氨酸。
根據(jù)表5及6可知本發(fā)明實(shí)施例14～19的洗凈劑組合物是具有即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
比較例13的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，a/b小于3/4，所以在油分存在下起泡性低。
比較例14的洗凈劑組合物因為a成份及b成份的含有量足夠，a/b超過10，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例15的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，b成份小于0.5重量％，a/b超過10，所以在油分存在下起泡性低。
比較例16的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，a/b小于3/4，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例17的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，所以在油分存在下起泡性低。
比較例18的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，所以對皮膚刺激性強(qiáng)、歷時穩(wěn)定性差。
比較例19的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，a/b小于3/4，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例20的洗凈劑組合物因為b成份小于0.5重量％，a/b超過10，所以在油分存在下，起泡性低、歷時穩(wěn)定性差。
比較例21的洗凈劑組合物因為使用月桂基硫酸鈉代替a成份，另外使用椰子油脂防酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿代替b成份，所以盡管在油分存在下時起泡性高，但對皮膚刺激性強(qiáng)、歷時穩(wěn)定性差。
比較例22的洗凈劑組合物因為使用聚環(huán)氧乙烷(2摩爾)月桂基醚硫酸鈉代替a成份，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例23的洗凈劑組合物因為使用椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿代替b成份，所以在油分存在下的起泡性低。
比較例24的洗凈劑組合物因為使用椰子油脂肪酰胺基乙基羥乙基甘氨酸鈉代替b成份，所以在油分存在下，起泡性低、歷時穩(wěn)定性差。
比較例25的洗凈劑組合物因為使用聚環(huán)氧乙烷(2摩爾)月桂基醚硫酸鈉代替a成份，而且使用椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿，所以在油分存在下，起泡性低。
(實(shí)施例20)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制潔面乳。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑1)20(a2)酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑5丙烯醇 2二硬脂酸乙二醇 2橄欖油 0.5香料0.3純水剩余部分1)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為鉀。
2)式(2)的R2CO棕櫚核油脂肪酸殘基，n為3，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該潔面用組合物的評價。但是，在(12)油分存在下的起泡力的評價中，使用口紅(組成蓖麻油75重量％、甘油三蓖麻酸鯨蠟酯20重量％、顏料4.7重量％、香料0.3重量％)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表7所示。該潔面用組合物具有如下特性的洗凈劑組合物即使在口紅存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好。
(實(shí)施例21)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制香波。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑1)10(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿兩性表面活性劑 5
二硬脂酸乙二醇 2聚氯二甲基乙烯基哌啶 0.3檸檬酸 0.3香料 0.3純水 剩余部分1)式(2)的R2CO為棕櫚核油脂肪酸殘基，n為3，M2為N-甲基?；撬徕c。
2)使用CALGON CORPORATION制的“MERQUAT100”。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該洗發(fā)組合物的評價。但是，在(12)油分存在下的起泡力的評價中，使用高聚合甲基聚硅氧烷(TORAYDOW CORNING SILICONE(株)制的“SH200-1,000,000cs”)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表7所示。該洗發(fā)香波組合物即使在高聚合度的甲基聚硅氧烷存在下也顯示出高的起泡性，是對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例22)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制餐具用洗凈劑組合物。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑1)20(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿兩性表面活性劑10聚乙二醇(平均分子量1000)3酒精5純水剩余部分1)式(2)的R2CO為月桂?；?，n為2，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該餐具用洗凈劑組合物的評價。結(jié)果如表7所示。該餐具用洗凈劑組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性，是對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例23)
根據(jù)下述所示的配方調(diào)制洗手液。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑1)12(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿兩性表面活性劑 6甘油 3雙硬脂酸乙二醇 2橄欖油 0.3香料 0.5純水 剩余部分1)式(2)的R2CO棕櫚核油脂肪酸殘基，n為3，M2為鈉。
2)式(2)的R2CO棕櫚核油脂肪酸殘基，n為3，M2為1/2鎂。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該洗手液組合物的評價。結(jié)果如表7所示。該洗手液組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性，是對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例24)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制沐浴液。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑1)18(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿兩性表面活性劑 6月桂酸二乙醇胺 3丙烯二醇 2雙硬脂酸乙二醇 2角鯊?fù)? 0.3香料 0.5純水 剩余部分1)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該沐浴液組合物的評價。結(jié)果如表7所示。該沐浴液組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性，是對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例25)依據(jù)下述所示的配方調(diào)制具有清涼感的透明的香波組合物。
配合(重量％)(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑1)4(a2)酰胺醚硫酸鹽陰離子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿兩性表面活性劑 5纖維素醚陰離子高分子化合物0.55-甲基-2-異丙基環(huán)己醇 0.4檸檬酸0.3香料 0.3純水 剩余部分1)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為精氨酸。
2)式(2)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，n為4，M2為牛磺酸鈉。
3)使用Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制的“Gelner QH300”。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該香波組合物的評價。但是，關(guān)于(12)油分存在下的起泡力的評價，使用高聚合甲基聚硅氧烷(TORAYDOW CORNING SILICONE(株)制的“SH200-1,000,000cs”)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表7所示。該香波組合物即使在高聚合甲基聚硅氧烷存在下也顯示出高的起泡性，是對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
表7

(實(shí)施例26～31及比較例26～38)使用酰基?；撬狨リ庪x子性表面活性劑(a3)作為a，調(diào)制表8和表9所示配合組成的洗凈劑組合物，評價它的性能。結(jié)果如表8及表9所示。
表8

注1)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為鈉。
2)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為1/2鎂。
3)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為牛磺酸鈉。
表9

注1)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為鈉。
2)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為1/2鎂。
3)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為?；撬徕c。
根據(jù)表8和表9知道本發(fā)明實(shí)施例26～31的洗凈劑組合物是具有如下特性的洗凈劑組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好。
比較例26的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，a/b小于3/4，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例27的洗凈劑組合物因為a成份及b成份的含有量足夠，a/b超過10，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例28的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，b成份小于0.5重量％，a/b超過10，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例29的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，a/b小于3/4，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例30的洗凈劑組合物因為a成份小于5重量％，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例31的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，所以對皮膚刺激性強(qiáng)、歷時穩(wěn)定性差。
比較例32的洗凈劑組合物因為b成份超過20重量％，a/b比3/4小，所以歷時穩(wěn)定性差。
比較例33的洗凈劑組合物因為b成份小于0.5重量％，a/b超過10，所以在油分存在下，起泡性低、歷時穩(wěn)定性差。
比較例34的洗凈劑組合物因為使用月桂基硫酸鈉代替a成份，另外使用椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿代替b成份，所以在油分存在下，起泡性高、對皮膚刺激性強(qiáng)、歷時穩(wěn)定性差。
比較例35的洗凈劑組合物因為使用聚環(huán)氧乙烷(2摩爾)月桂基醚硫酸鈉代替a成份，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例36的洗凈劑組合物因為使用椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿代替b成份，所以在油分存在下，起泡性低。
比較例37的洗凈劑組合物因為使用椰子油脂肪酰胺基乙基羥乙基甘氨酸鈉代替b成份，所以在油分存在下，起泡性低、歷時穩(wěn)定性差。
比較例38的洗凈劑組合物因為使用聚環(huán)氧乙烷(2摩爾)月桂基醚硫酸鈉代替a成份，而且使用椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜堿，所以在油分存在下，起泡性低。
(實(shí)施例32)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制潔面乳。
配合(重量％)(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)20(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑5丙烯醇 2雙硬脂酸乙二醇 2橄欖油 0.5香料0.3純水剩余部分1)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為鉀。
2)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為氫原子，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該潔面用組合物的評價。但是，在(12)油分存在下的起泡力的評價中，使用口紅(組成蓖麻油75重量％、甘油三蓖麻酸鯨蠟酯20重量％、顏料4.7重量％、香料0.3重量％)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表10所示。該潔面用組合物是即使在口紅存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例33)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制香波。
配合(重量％)
(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)10(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑 5雙硬脂酸乙二醇2聚氯二甲基乙烯基哌啶 0.3檸檬酸0.3香料 0.3純水 剩余部分1)式(3)的R2CO為椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為N-甲基牛磺酸鈉。
2)使用CALGON CORPORATION制的“MERQUAT100”。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該洗發(fā)組合物的評價。但是，在(12)油分存在下的起泡力的評價中，使用高聚合甲基聚硅氧烷(TORAYDOW CORNING SILICONE(株)制的“SH200-1,000,000cs”)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表10所示。該洗發(fā)組合物是即使在高聚合甲基聚硅氧烷存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例34)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制餐具用洗凈劑組合物。
配合(重量％)(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)20(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿兩性表面活性劑 10聚乙二醇(平均分子量1000) 3酒精 5純水 剩余部分1)式(3)的R2CO為月桂?；?，R3為甲基，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該餐具用洗凈劑組合物的評價。結(jié)果如表10所示。該餐具用洗凈劑組合物是即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例35)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制洗手液。
配合(重量％)(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)12(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺丙基甜菜堿型兩性表面活性劑 6甘油3二硬脂酸乙二醇 2橄欖油 0.3香料0.3純水剩余部分1)式(3)的R2CO棕櫚核油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為鈉。
2)式(3)的R2CO棕櫚核油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為1/2鎂。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該洗手液組合物的評價。結(jié)果如表10所示。該洗手液組合物是即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例36)根據(jù)下述所示的配方調(diào)制沐浴液。
配合(重量％)(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)18(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑 6月桂酸二乙醇胺3丙烯二醇 2雙硬脂酸乙二醇2角鯊?fù)?.3香料 0.5純水 剩余部分1)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為鈉。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該沐浴液組合物的評價。結(jié)果如表10所示。該沐浴液組合物是即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
(實(shí)施例37)依據(jù)下述所示的配方調(diào)制具有清涼感的透明的香波組合物。
配合(重量％)(a3)?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑1)4(a3)酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑2)3(b)十一碳烯酰胺基丙基甜菜堿型兩性表面活性劑 5纖維素醚型陰離子性高分子化合物0.55-甲基-2-異丙基環(huán)己醇 0.4檸檬酸0.3香料 0.3純水 剩余部分1)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為精氨酸。
2)式(3)的R2CO椰子油脂肪酸殘基，R3為甲基，M2為牛磺酸鈉。
3)使用Daicel化學(xué)工業(yè)(株)制的“Gelner QH300”。
用和實(shí)施例14同樣的方法進(jìn)行該香波組合物的評價。但是，在(12)油分存在下的起泡力的評價中，使用高聚合甲基聚硅氧烷(TORAYDOW CORNING SILICONE(株)制的“SH200-1,000,000cs”)代替人工污垢作為油分。結(jié)果如表10所示。該香波組合物是即使在高聚合甲基聚硅氧烷存在下也顯示出高的起泡性、對皮膚的刺激性低、歷時穩(wěn)定性良好的洗凈劑組合物。
表10

工業(yè)上利用的可能性由于本發(fā)明的洗凈劑組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、泡沫多、泡質(zhì)好、洗凈時及洗后的感覺清爽、心情好，而且即使頻繁使用也不會引起皮膚的干燥，并能保持皮膚的濕潤，歷時穩(wěn)定性良好。可用于潔面用組合物、洗發(fā)香波組合物、廚房用洗凈劑組合物、洗手液組合物、沐浴液組合物等。
權(quán)利要求
1.一種洗凈劑組合物，其特征在于含有以下的a和b，所含a為5～35重量％，b為0.5～20重量％，而且a/b的重量比為3/4～10/1，a選自高級脂肪酸鹽(a1)、酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)、以及酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)形成的類中的至少一種；b十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述洗凈劑組合物為潔面乳，a為高級脂肪酸鹽(a1)，a1為15～35重量％，b為0.5～10重量％，a1+b為20～45重量％，而且a1/b的重量比為3/1～10/1。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述洗凈劑組合物為沐浴液，a為高級脂肪酸鹽(a1)，a1為5～35重量％，b為0.5～15重量％，a1+b為10～40重量％，而且a1/b的重量比為2/1～10/1。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述洗凈劑組合物為廚房用洗凈劑，a為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或酰基?；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)，a為5～30重量％，b為0.5～20重量％，a+b為10～45重量％，而且a/b的重量比為3/4～8/1。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于所述洗凈劑組合物為香波，a為酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)或?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)，a為5～20重量％，b為0.5～20重量％，a+b為6～30重量％，而且a/b的重量比為3/4～5/1。
全文摘要
本發(fā)明提供一種洗凈劑組合物，其特征在于，含有a選自高級脂肪酸鹽(a1)、酰胺醚硫酸鹽型陰離子性表面活性劑(a2)、以及?；；撬狨バ完庪x子性表面活性劑(a3)形成的類中的至少一種；以及十一碳烯酰胺基乙酸甜菜堿型兩性表面活性劑(b)，所含a1、a2和a3為5～35重量％，b為0.5～20重量％，而且a/b的重量比為3/4～10/1。這種組合物即使在油分存在下也顯示出高的起泡性、泡沫多、泡質(zhì)好、洗凈時及洗后的感覺清爽、心情好，而且即使頻繁使用也不會引起皮膚的干燥，并能保持皮膚的濕潤，歷時穩(wěn)定性良好，所以能用于潔面用組合物、洗發(fā)香波組合物、餐具用洗凈劑組合物、洗手液組合物、沐浴液組合物等。另外，能用于預(yù)防粉刺的潔面用組合物、去屑香波、具有殺菌效果的廚房用洗凈劑組合物、(餐具用洗凈劑組合物)、洗手液組合物等。
文檔編號A61Q19/10GK1537158SQ0181854
公開日2004年10月13日 申請日期2001年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月8日
發(fā)明者嵨田昌彥, 前田一仁, 仁, 田昌彥 申請人:日本油脂株式會社