專利名稱:用于纖維素織物防皺的高度支化聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種用于纖維素織物的防皺方法,含有高度支化聚合物的防皺整理劑,該整理劑的用途和該高度支化聚合物的用途,以及含有高度支化聚合物的織物處理劑、固體和液體洗衣用洗滌劑和洗衣用再整理劑。
纖維素織物通過用例如脲、乙二醛和甲醛的縮合產(chǎn)物處理而被賦予了易保養(yǎng)性能。該整理劑在織物材料的生產(chǎn)過程中施涂。軟化復(fù)合物常常進(jìn)一步用該整理劑施涂。與未處理的纖維素織物相比,這樣整理的織物較少起皺和起皺折,更容易熨燙,以及在洗滌后更柔軟和更平滑。
WO 92/01773公開了微乳化氨基硅氧烷在用于在洗滌過程中減少起皺和皺折的織物調(diào)理劑中的用途。另外,氨基硅氧烷的使用據(jù)說有利于熨燙。
WO 98/4772公開了通過將多羧酸和陽離子軟化劑的混合物施涂于織物材料上來預(yù)處理織物材料的方法。結(jié)果實(shí)現(xiàn)了防皺控制。
EP-A 0 300 525公開了以可交聯(lián)的氨基官能化硅氧烷為基礎(chǔ)的織物調(diào)理劑,它為處理的織物賦予了皺縮控制或易熨燙效果。
WO 99/55953公開了織物皺縮控制組合物。它們包含軟化劑、形狀保持聚合物、鋰鹽和任選的其它成分如軟化劑、離子和非離子表面活性劑、氣味控制劑和殺菌劑。該配料優(yōu)選通過噴涂施涂于織物材料。
EP-A 0 978 556描述了軟化劑和具有陽離子性能的交聯(lián)劑組分的混合物作為織物起皺和皺折控制組合物以及織物的防皺方法。
本發(fā)明的目的是提供一種纖維素織物防皺的方法以及用于這些織物防皺的整理劑。
我們發(fā)現(xiàn)該目的可以通過用整理劑處理織物并對處理后的織物進(jìn)行干燥來防止纖維素織物起皺的方法來實(shí)現(xiàn),該方法包括使用含有溶解或分散形式的一種或多種高度支化聚合物的整理劑。
本發(fā)明還提供一種用于纖維素織物的防皺整理劑,其含有這些高度支化聚合物。
高度支化聚合物本身是公知的。樹枝狀聚合物、樹枝狀物質(zhì)、星型聚合物以及超支化聚合物是以支化結(jié)構(gòu)和高官能度為特征的聚合結(jié)構(gòu)的代表。
樹枝狀聚合物在分子上和結(jié)構(gòu)上是均勻的大分子,具有高度對稱結(jié)構(gòu)。它們在多步合成中形成,所以非常昂貴。
相比之下,超支化聚合物在分子上和結(jié)構(gòu)上都是不均勻的。它們的支鏈在長度和支化度上不同。根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物優(yōu)選是這種狹義上的超支化聚合物。但是也可以使用在結(jié)構(gòu)上和分子上均勻的樹枝狀聚合物。所以,用于本發(fā)明目的的“高度支化聚合物”包括超支化聚合物和樹枝狀聚合物。
根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物可以具體地從ABX單體制備。這些單體具有兩種不同的官能團(tuán)A和B,它們能彼此反應(yīng)形成鍵。在每個(gè)分子中僅僅存在一個(gè)官能團(tuán)A,而B則出現(xiàn)兩次或多次。ABX單體彼此反應(yīng)形成具有規(guī)則位置的支化點(diǎn)的未交聯(lián)的聚合物。在聚合物鏈端幾乎都是B基團(tuán)。更具體的細(xì)節(jié)描述在例如J.M.S-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C37(3),555-579(1997)中。
具有官能團(tuán)的高度支化聚合物可以按照一般公知的方式使用ABX單體、優(yōu)選AB2單體來合成。AB2單體可以完全以支鏈的形式引入;它們可以作為端基引入,即仍然具有兩個(gè)游離B基團(tuán);或它們可以作為具有游離B基團(tuán)的直鏈基團(tuán)引入。所得的高度支化聚合物具有一定數(shù)目的B基團(tuán),可以是端基或作為側(cè)鏈基團(tuán),這取決于聚合度。關(guān)于超支化聚合物及其合成的其它細(xì)節(jié)例如描述在J.M.S-Rev.Macromol.Chem.Phys.,C37(3),555-579(1997)中,將其引入作為參考。
一般來說,對用于本發(fā)明防皺方法的高度支化聚合物的選擇沒有限制到特定種類的聚合物。有用的聚合物包括高度支化的聚酯、高度支化的聚醚、高度支化的聚氨酯、高度支化的聚脲氨酯、高度支化的聚胺、高度支化的聚酰胺、高度支化的聚硅氧烷、高度支化的碳硅烷、高度支化的聚醚聚胺、以及高度支化的聚酰胺酯。但是,特別有用的是高度支化的聚氨酯、高度支化的聚酯、高度支化的聚醚、高度支化的聚酰胺酯和高度支化的聚胺。在高度支化的聚胺中,特別合適的是高度支化的聚乙烯亞胺。非常特別優(yōu)選高度支化的聚氨酯。
例如,以下高度支化聚合物是優(yōu)選的-根據(jù)WO 97/02304或根據(jù)DE 199 04 444的高度支化聚氨酯-根據(jù)SE 468771或根據(jù)SE 503342的高度支化聚酯-根據(jù)DE 199 47 631的高度支化聚酯-根據(jù)WO 99/16810的高度支化聚酰胺酯-根據(jù)WO 93/14147的高度支化聚胺通過AB2分子的聚合獲得的高度支化和高度官能化聚合物可以一般按照原樣用于本發(fā)明的整理劑中,前提是在一系列合成具體實(shí)施方案中獲得的官能團(tuán)適用于溶解或分散形式的聚合物。
但是,初始存在的B基團(tuán)也可以通過與合適的化合物進(jìn)行類似聚合物的反應(yīng)而轉(zhuǎn)移官能化。
用于通過合適的反應(yīng)物質(zhì)引入的合適官能團(tuán)的例子包括特別是含有H原子的酸性或堿性基團(tuán)以及它們的衍生物,例如-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR或它們的鹽。R基團(tuán)一般是直鏈或支鏈烷基,它們可以進(jìn)一步被例如C1-C8烷基取代。但是也可以引入其它官能團(tuán),例如-CN或-OR。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物含有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR或它們的鹽。
用于轉(zhuǎn)移官能化的化合物可以不僅含有所需的官能團(tuán),而且含有能與高度支化聚合物原料的B基團(tuán)反應(yīng)形成鍵的第二基團(tuán)。例子是異氰酸酯基團(tuán)與羥基羧酸的反應(yīng)。
但是,也可以使用單官能化合物,該化合物僅僅用于現(xiàn)存基團(tuán)的改性。例如,烷基鹵可以用于使現(xiàn)存的氨基季銨化。
超支化聚合物的轉(zhuǎn)移官能化反應(yīng)可以有利地在聚合物反應(yīng)之后立即進(jìn)行或者在獨(dú)立的反應(yīng)中進(jìn)行。
通過用合適的堿處理,具有充足酸性氫原子的官能團(tuán)可以被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。相似地,堿性基團(tuán)可以用合適的酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。這使得有可能獲得可溶于水的高度支化聚合物。
也可以生成具有不同官能度的高度支化聚合物。這可以例如通過與用于轉(zhuǎn)移官能化的各種化合物的混合物反應(yīng)或者通過僅僅使初始存在的一部分官能團(tuán)反應(yīng)來進(jìn)行。
根據(jù)預(yù)期目的,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以選擇聚合度、摩爾質(zhì)量以及官能團(tuán)的類型和數(shù)目。
特別優(yōu)選的官能團(tuán)是-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H和它們的鹽。
在有利的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物含有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)-COOH、-OH、-SO3H和它們的鹽。
在進(jìn)一步有利的實(shí)施方案中,根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物含有一個(gè)或多個(gè)選自以下的官能團(tuán)-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+和它們的鹽。
根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物具有每分子平均至少4個(gè)官能團(tuán)。原則上,官能團(tuán)的數(shù)目沒有上限。但是,具有過多數(shù)目的官能團(tuán)的產(chǎn)物通常具有不希望的性能,例如不良的溶解性或非常高的粘度。所以,根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物優(yōu)選平均不具有超過200個(gè)官能團(tuán)。優(yōu)選,高度支化聚合物平均具有4-150個(gè)、特別優(yōu)選4-100個(gè)官能團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚合物的摩爾質(zhì)量取決于特定類型的聚合物,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以相應(yīng)地選擇。適宜產(chǎn)物的重均分子量Mw是1000-20000克/摩爾,優(yōu)選1000-100000克/摩爾。
優(yōu)選用于本發(fā)明整理劑的高度支化聚合物是高度支化聚氨酯。
在這里使用的術(shù)語“聚氨酯”超過常規(guī)的理解范圍,包括這樣的聚合物,它們能通過二-或多-異氰酸酯與活潑氫化合物反應(yīng)獲得且能通過氨酯結(jié)構(gòu)而且例如通過脲、脲基甲酸酯、縮二脲、碳二亞胺、酰胺、脲酮亞胺(uretonimin)、脲二酮、異氰脲酸酯或噁唑烷酮結(jié)構(gòu)連接在一起。
根據(jù)本發(fā)明使用的超支化聚氨酯優(yōu)選使用不僅含異氰酸酯基團(tuán)而且含有能與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)成鍵的基團(tuán)的ABX單體來合成。x是2-8的自然數(shù),優(yōu)選2或3。A是異氰酸酯基和B是異氰酸酯活性基團(tuán),或者相反。
異氰酸酯活性基團(tuán)優(yōu)選是OH、NH2、NHR或SH基團(tuán)。
ABX單體可以通過常規(guī)方式來制備。ABX單體可以例如通過WO97/02304中描述的方法使用保護(hù)基團(tuán)技術(shù)來合成。該技術(shù)可以參考從2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)和三羥甲基丙烷制備AB2單體的情況來說明。首先,TDI的一個(gè)異氰酸酯基按照常規(guī)方式被封閉,例如通過與肟的反應(yīng)。剩余的游離NCO基團(tuán)與三羥甲基丙烷反應(yīng),盡管這三個(gè)羥基中僅有一個(gè)與異氰酸酯基反應(yīng),其它兩個(gè)羥基通過縮醛化被封閉。消除保護(hù)基團(tuán),得到具有一個(gè)異氰酸酯基和兩個(gè)羥基的分子。
合成ABX分子的特別有利的方式是通過DE-A 199 04 444中描述的方法,其中不需要保護(hù)基團(tuán)。在該方法中使用二異氰酸酯或多異氰酸酯,并與具有至少兩個(gè)異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物反應(yīng)。至少一種反應(yīng)物具有與另一種反應(yīng)物不同活性的基團(tuán)。優(yōu)選,這兩種反應(yīng)物具有與另一種反應(yīng)物活性不同的基團(tuán)。選擇反應(yīng)條件,使得僅僅特定的活性基團(tuán)能彼此反應(yīng)。
有用的二異氰酸酯和多異氰酸酯包括現(xiàn)有技術(shù)公知的脂族、脂環(huán)族和芳族異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯或多異氰酸酯是4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯,單體二苯基甲烷二異氰酸酯與低聚二苯基甲烷二異氰酸酯(聚合物MDI)的混合物,四亞甲基二異氰酸酯,六亞甲基二異氰酸酯,4,4’-亞甲基二(環(huán)己基)二異氰酸酯,苯二甲撐二異氰酸酯,四甲基苯二甲撐二異氰酸酯,十二烷基二異氰酸酯,賴氨酸烷基酯二異氰酸酯(其中烷基是C1-C10烷基),2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯,1,4-二異氰酸基環(huán)己烷或4-異氰酸基甲基-1,8-八亞甲基二異氰酸酯。
特別優(yōu)選具有不同活性的NCO基團(tuán)的二異氰酸酯或多異氰酸酯,例如2,4-甲苯二異氰酸酯(2,4-TDI),2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4’-MDI),三異氰酸基甲苯,異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),2-丁基-2-乙基五亞甲基二異氰酸酯,2-異氰酸基丙基環(huán)己基異氰酸酯,3(4)-異氰酸基甲基-1-甲基環(huán)己基異氰酸酯,1,4-二異氰酸基-4-甲基戊烷,2,4’-亞甲基二(環(huán)己基)二異氰酸酯,和4-甲基環(huán)己烷1,3-二異氰酸酯(H-TDI)。進(jìn)一步特別優(yōu)選這樣的異氰酸酯(b),它開始時(shí)具有等活性NCO基團(tuán),但其中向NOC基團(tuán)第一次加成醇或胺可以用于引起第二NCO基團(tuán)的活性降低。例子是其NCO基團(tuán)經(jīng)由離域電子體系偶合的異氰酸酯,例如1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯,1,5-亞萘基二異氰酸酯,二苯基二異氰酸酯,聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯或2,6-甲苯二異氰酸酯。
還可以使用例如通過上述由尿烷、脲基甲酸酯、脲、縮二脲、脲二酮、酰胺、異氰脲酸酯、碳二亞胺、脲酮亞胺、噁二嗪三酮或亞氨基噁二嗪二酮結(jié)構(gòu)鍵接的二-或多-異氰酸酯或其混合物制備的低聚或聚合異氰酸酯。
具有至少兩個(gè)異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物優(yōu)選是二-、三-或四-官能化合物,其官能團(tuán)對NCO基團(tuán)具有不同的活性。優(yōu)選具有至少一個(gè)伯羥基和至少一個(gè)仲羥基、至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)巰基的化合物,特別優(yōu)選在分子中具有至少一個(gè)羥基和至少一個(gè)氨基的化合物,特別是氨基醇、氨基二醇和氨基三醇,因?yàn)榘被攘u基對異氰酸酯的活性顯著更大。
具有至少兩個(gè)異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物例如是丙二醇、甘油、巰基乙醇、乙醇胺、N-甲基乙醇胺、二乙醇胺、乙醇丙醇胺、二丙醇胺、二異丙醇胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、或三(羥甲基)氨基甲烷。也可以使用上述化合物的混合物。
可以通過二異氰酸酯與氨基二醇來說明AB2分子的制備。1摩爾的二異氰酸酯先與1摩爾的氨基二醇在低溫、優(yōu)選10-30℃下反應(yīng)。在該溫度范圍內(nèi),形成聚氨酯的反應(yīng)實(shí)際上被完全抑制,異氰酸酯的活性更強(qiáng)的NCO基團(tuán)僅僅與氨基二醇的氨基反應(yīng)。形成的ABX分子具有一個(gè)游離NCO基團(tuán)和兩個(gè)游離羥基,并能用于合成高度支化的聚氨酯。
在加熱和/或加入催化劑時(shí),該AB2分子可以以分子間方式反應(yīng)形成高度支化的聚氨酯。高度支化聚氨酯的合成可以有利地在不預(yù)先分離ABX分子的情況下在另一個(gè)反應(yīng)步驟中在高溫、優(yōu)選30-80℃下反應(yīng)。使用上述具有兩個(gè)羥基和一個(gè)NCO基團(tuán)的AB2分子,提供了每分子具有一個(gè)游離NCO基團(tuán)以及一定數(shù)目的羥基(根據(jù)聚合度)的高度支化聚合物。該反應(yīng)可以進(jìn)行到高轉(zhuǎn)化率,得到非常高分子量的結(jié)構(gòu)。但是可以例如在達(dá)到所需分子量時(shí)通過加入合適的單官能化合物或通過加入用于制備AB2分子的原料之一而使該反應(yīng)停止。根據(jù)用于終止的原料化合物,這提供完全NCO封端的或完全OH封端的分子。
或者,可以例如從1摩爾甘油和2摩爾2,4-TDI來制備AB2分子。伯醇基團(tuán)和在4位的異氰酸酯基團(tuán)優(yōu)先在低溫下反應(yīng)形成具有一個(gè)羥基和兩個(gè)異氰酸酯基的加成物,該加成物可以如所述在高溫下被轉(zhuǎn)化成高度支化的聚氨酯。這開始提供了具有一個(gè)游離羥基以及一定數(shù)目的NCO基團(tuán)(根據(jù)聚合度)的高度支化聚合物。
高度支化的聚氨酯可以一般在沒有溶劑的情況下制備,但是優(yōu)選在溶液中制備。有用的溶劑一般包括在室溫下為液體且對單體和聚合物呈惰性的所有化合物。
其它產(chǎn)物可以通過其它合成方案來制備。AB3分子可以例如通過二異氰酸酯與具有至少4個(gè)異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物反應(yīng)來獲得。例子是2,4-甲苯二異氰酸酯與三(羥甲基)氨基甲烷反應(yīng)。
聚合反應(yīng)也可以使用能與相應(yīng)A基團(tuán)反應(yīng)的多官能化合物來終止。這使得有可能將多個(gè)小的高度支化分子連接在一起,形成大的高度支化分子。
具有擴(kuò)鏈的支鏈的高度支化聚合物可以例如通過在聚合反應(yīng)中除AB2分子之外額外使用摩爾比為1∶1的二異氰酸酯和具有兩個(gè)異氰酸酯活性基團(tuán)的化合物來獲得。這些額外的AA或BB化合物也可以具有其它官能團(tuán),但是必須在選擇的反應(yīng)條件下對A或B基團(tuán)有活性。這使得有可能向超支化聚合物中引入其它官能團(tuán)。
其它關(guān)于高度支化聚氨酯的合成方案公開在申請DE 100 13 187.5和DE 100 30 869.4中。
所得的高度支化和高度官能化聚氨酯可以原樣用于本發(fā)明的整理劑中,前提是在合成過程中獲得的官能團(tuán)適用于溶解或分散形式的聚氨酯。
但是如上所述,官能團(tuán)也可以被疏水化、親水化或轉(zhuǎn)移官能化。這使得高度支化聚氨酯特別適合用作溶液或水分散體。由于它們的活性,含有異氰酸酯基的高度支化聚氨酯非常特別適用于轉(zhuǎn)移官能化。也可以通過合適的反應(yīng)物質(zhì)將OH-或NH2-封端的聚氨酯轉(zhuǎn)移官能化。
用于引入高度支化聚氨酯的優(yōu)選基團(tuán)是-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H和它們的鹽。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中特別優(yōu)選-NH2、-NHR、-NR2和-NR3+,在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中特別優(yōu)選-COOH、-OH和-SO3H。
通過用合適的堿處理,具有充足酸性氫原子的官能團(tuán)可以被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。相似地,堿性基團(tuán)可以用合適的酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹽。這使得有可能獲得可溶于水的高度支化聚氨酯。
通過使NCO封端的產(chǎn)物與鏈烷醇和烷基胺反應(yīng),特別是與具有C8-C40烷基的鏈烷醇和烷基胺反應(yīng),可以獲得疏水化產(chǎn)物。
疏水化的、但非離子性的產(chǎn)物可以通過NCO封端的聚合物與聚醚醇例如二甘醇、三甘醇或四甘醇或聚乙二醇反應(yīng)來獲得。
酸基團(tuán)例如通過與羥基羧酸、羥基磺酸或氨基酸反應(yīng)來引入。合適的反應(yīng)物的例子是2-羥基乙酸、4-羥基苯甲酸、12-羥基十二烷酸、2-羥基乙磺酸、甘氨酸或氨基丙酸。
與丙烯酸酯化合物例如含丙烯酸酯基的醇、例如丙烯酸2-羥乙基酯或甲基丙烯酸2-羥乙基酯的反應(yīng)使得可以獲得具有可聚合的烯屬基團(tuán)的高度支化聚氨酯。
氧化干燥高度支化聚氨酯的操作可以通過先使單不飽和脂肪酸或多不飽和脂肪酸(特別是C8-C40脂肪酸)與具有至少兩個(gè)羥基的脂肪醇反應(yīng)來實(shí)現(xiàn),盡管至少一個(gè)羥基必須未被酯化??梢岳缗c亞油酸、亞麻酸或桐酸反應(yīng)。所得的仍然含有羥基的脂肪酸酯然后與NCO基團(tuán)反應(yīng)。
還可以得到具有不同官能團(tuán)的高度支化聚氨酯。這可以例如通過與各種化合物的混合物反應(yīng)來實(shí)現(xiàn),其中僅僅使已存在的一部分官能團(tuán)反應(yīng),例如僅僅一部分羥基和/或NCO基團(tuán)反應(yīng)。
此外,高度支化分子的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)可以與具有纖維親合性的試劑反應(yīng),這種試劑例如是聚胺,例如聚乙烯亞胺或聚乙烯基胺。從而獲得了含有作為纖維固定基團(tuán)的具有纖維親合性的部分的高度支化分子。
高度支化聚氨酯的轉(zhuǎn)移官能化可以有利地在聚合反應(yīng)之后立即進(jìn)行,不需要預(yù)先分離NCO封端的聚氨酯。但是,官能化反應(yīng)也可以在獨(dú)立的反應(yīng)中進(jìn)行。
根據(jù)本發(fā)明使用的高度支化聚氨酯通常具有平均至少4個(gè)且不超過200個(gè)官能團(tuán)。高度支化聚氨酯優(yōu)選具有4-150個(gè)、特別優(yōu)選4-100個(gè)官能團(tuán)。優(yōu)選的高度支化聚氨酯的重均分子量Mw是1000-200000克/摩爾,優(yōu)選1000-100000克/摩爾。
本發(fā)明還提供高度支化聚合物、特別是高度支化聚氨酯在用于纖維素織物防皺的整理劑中的用途。整理劑是用于施涂到織物材料上的含有溶解或分散形式的高度支化聚合物、特別是高度支化聚氨酯的任何液體配料。本發(fā)明的整理劑可以例如作為在織物制造中的含水洗滌液形式的狹義上的整理劑存在,或作為液體織物處理劑存在。有用的溶劑例如包括水,醇如甲醇、乙醇和丙醇,THF或它們的混合物。例如有可能用整理劑在織物生產(chǎn)過程中處理織物。如果有的話,未充分整理的織物可以用含有高度支化聚合物的織物處理劑例如在家庭洗滌之前或之后,例如在熨燙過程中處理。但還有可能用高度支化聚合物在主洗滌周期中或在主洗滌周期之后在洗衣機(jī)的重新整理或漂清周期之后處理織物。
本發(fā)明還提供了高度支化聚合物、特別是高度支化聚氨酯在織物的生產(chǎn)中、在洗滌之前和之后的織物處理中、在主洗滌周期中、在洗滌漂洗周期和熨燙中的用途。在各種情況下需要不同的配料。
在洗滌之前或之后的處理可以利用織物處理劑,它含有表面活性劑,以及溶解或分散形式的高度支化聚合物。在該處理中,纖維素織物例如用高度支化聚合物噴涂,它的添加量一般是基于干燥織物材料重量計(jì)的0.01-10%重量、優(yōu)選0.1-7%重量、尤其優(yōu)選0.3-4%重量的范圍內(nèi),。但該整理劑還可以通過將織物浸漬到含有基于干燥織物材料重量計(jì)的通常0.1-10%重量、優(yōu)選0.3-5%重量的溶解或分散形式的高度支化聚合物的浴中來施涂于織物材料。例如,該織物材料只要簡短地浸漬到該浴中,或者使之在其中停留1-30分鐘的時(shí)間。
如果必要,將已用該整理劑通過噴涂或浸漬處理的纖維素織物擠壓和干燥。干燥可以在空氣或干燥器中進(jìn)行,或者通過對處理后的織物材料進(jìn)行熱熨燙來進(jìn)行。該整理劑在干燥過程中固定在織物材料上。在各種情況下的最佳條件容易通過實(shí)驗(yàn)來弄清。干燥(包括熨燙)的溫度例如是在40-150℃,優(yōu)選60-110℃的范圍內(nèi)。對于熨燙,熨斗的棉布方案是特別適合的。根據(jù)上述方法用溶解或分散形式的高度支化聚合物處理的織物表現(xiàn)了優(yōu)異水平的抗皺和皺折性,可耐受多次洗滌。通常不再需要熨燙該織物。如此處理的織物另外擁有纖維和顏色保護(hù)性能。
本發(fā)明還提供一種織物處理劑,包含a)0.1-40%重量、優(yōu)選0.5-25%重量的至少一種高度支化聚合物,特別是至少一種高度支化聚氨酯,b)0-30%重量的一種或多種硅氧烷,c)0-30%重量的一種或多種陽離子和/或非離子表面活性劑,d)0-60%重量的其它組分,例如其它潤濕劑,軟化劑,潤滑劑,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑,防腐劑和噴涂助劑,和e)0-99.9%重量的水,組分a)至e)的總和是100%重量。
優(yōu)選的硅氧烷是含氨基的硅氧烷(優(yōu)選以微乳化形式存在),烷氧基化、尤其乙氧基化硅氧烷,聚氧化烯-聚硅氧烷,聚氧化烯-氨基聚二甲基硅氧烷,具有季銨基團(tuán)的硅氧烷(硅氧烷季銨)和硅氧烷表面活性劑。有用的軟化劑或潤滑劑包括例如氧化聚乙烯或石蠟和石蠟油。有用的水溶性成膜和粘合聚合物包括例如以丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基甲酰胺、N-乙烯基咪唑、乙烯基胺、(甲基)丙烯酸N,N’-二烷基氨基烷基酯、N,N’-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯和/或乙烯基磺酸酯為基礎(chǔ)的聚合物(共聚物)。上述基礎(chǔ)單體還可以季化形式使用。
通過噴涂施涂于織物的處理配料可以另外包含噴涂助劑。在一些情況下,還可以有利地在配料中引入醇如乙醇,異丙醇,乙二醇或丙二醇。其它常用添加劑是常用量的香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制劑,殺菌劑和防腐劑。
織物處理劑通常還可以在洗滌后在熨燙過程中通過噴涂來施涂。這不僅大大有利于熨燙,而且賦予織物以持久的抗皺和皺折性。
當(dāng)在洗衣機(jī)的主洗滌周期中洗滌織物時(shí),還可以使用高度支化聚合物。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種固體洗衣用洗滌劑配料,包含a)0.05-20%重量的至少一種高度支化聚合物,特別是至少一種高度支化聚氨酯,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,d)0-50%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如標(biāo)定劑,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,溶解促進(jìn)劑和/或崩解劑,組分a)至f)的總和是100%重量。
有用的陰離子表面活性劑特別是有用的陰離子表面活性劑尤其是-具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子的(脂肪)醇的(脂肪)醇硫酸鹽,例如C9-C11醇硫酸鹽,C12-C14醇硫酸鹽,C12-C18醇硫酸鹽,月桂基硫酸鹽,鯨蠟基硫酸鹽,肉桂基硫酸鹽,棕櫚基硫酸鹽,硬脂基硫酸鹽和牛油脂肪醇硫酸鹽;-硫酸化烷氧基化C8-C22醇(烷基醚硫酸鹽)。這類化合物例如通過首先將C8-C22醇、優(yōu)選C10-C18醇例如脂肪醇進(jìn)行烷氧基化,然后將烷氧基化產(chǎn)物硫酸化來制備。烷氧基化優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷進(jìn)行;-直鏈C8-C20烷基苯磺酸鹽(LAS),優(yōu)選直鏈C9-C13烷基苯磺酸鹽和直鏈C9-C13-烷基甲苯磺酸鹽,-烷烴磺酸鹽如C8-C24烷烴磺酸鹽,優(yōu)選C10-C18烷烴磺酸鹽,-皂,例如C8-C24羧酸的鈉鹽和鉀鹽。
所述陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽的形式包括在洗衣用洗滌劑中。在這些鹽中的適合陽離子是堿金屬離子如鈉、鉀和鋰,以及銨離子,如羥乙基銨,二(羥乙基)銨和三(羥乙基)銨。
有用的非離子表面活性劑尤其是-烷氧基化C8-C22醇如脂肪醇烷氧基化物或羰基合成醇烷氧基化物。它們可以用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷烷氧基化。有用的表面活性劑這里包括含有至少兩分子的上述環(huán)氧烷之一的全部烷氧基化醇。這里有可能使用環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段聚合物,或含有無規(guī)分布的上述氧化烯的加成產(chǎn)物。非離子表面活性劑一般含有2-50、優(yōu)選3-20mol的至少一種氧化烯/mol的醇。氧化烯組分優(yōu)選是環(huán)氧乙烷。這些醇優(yōu)選具有10-18個(gè)碳原子。取決于用于制備它們的烷氧基化催化劑的類型,烷氧基化物具有寬或窄的氧化烯同系物分布;-烷基酚烷氧基化物,如具有C6-C14烷基鏈和5-30個(gè)環(huán)氧烷單元的烷基酚乙氧基化物;-在烷基鏈中具有8-22、優(yōu)選10-18個(gè)碳原子和一般具有1-20、優(yōu)選1.1-5個(gè)糖苷單元的烷基多聚葡糖苷;-N-烷基葡糖酰胺,脂肪酸酰胺烷氧基化物,脂肪酸烷醇酰胺烷氧基化物以及環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。
有用的無機(jī)助洗劑尤其是-具有離子交換性能的結(jié)晶或無定形鋁硅酸鹽,尤其如沸石。有用的沸石尤其包括鈉鹽形式或其中鈉已被其它陽離子如鋰、鉀、鈣、鎂或銨部分置換的形式的沸石A,X,B,P,MAP和HS;-結(jié)晶硅酸鹽,尤其例如二硅酸鹽或?qū)訝罟杷猁},例如δ-Na2Si2O5或β-Na2Si2O5。硅酸鹽可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用,優(yōu)選作為硅酸鈉、硅酸鋰和硅酸鎂;-無定形硅酸鹽如偏硅酸鈉或無定形二硅酸鹽;-碳酸鹽和碳酸氫鹽。它們可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽的形式使用。優(yōu)選的是鈉、鋰和鎂的碳酸鹽和碳酸氫鹽,尤其是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉;-聚磷酸鹽,例如三聚磷酸五鈉。
有用的有機(jī)共助洗劑尤其包括低分子量的低聚或聚合羧酸。
-有用的低分子量羧酸包括例如檸檬酸,疏水改性檸檬酸,如2-十六烷基檸檬酸,蘋果酸,酒石酸,葡糖酸,戊二酸,丁二酸,亞氨二丁二酸,氧聯(lián)丁二酸,丙烷三羧酸,丁烷四羧酸,環(huán)戊烷四羧酸,烷基和烯基丁二酸以及氨基多羧酸如次氮基三乙酸,β-丙氨酸二乙酸,亞乙基二胺四乙酸,絲氨酸二乙酸,異絲氨酸二乙酸,N-(2-羥乙基)亞胺基二乙酸,亞乙基二胺二丁二酸以及甲基和乙基甘氨酸二乙酸;-有用的低聚或聚合羧酸包括例如丙烯酸的均聚物,低聚馬來酸,馬來酸與丙烯酸、甲基丙烯酸、C2-C22烯烴例如異丁烯或長鏈α-烯烴、具有C1-C8烷基的乙烯基烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。優(yōu)選使用丙烯酸的均聚物和丙烯酸與馬來酸的共聚物。聚天冬氨酸也可用作有機(jī)共助洗劑。低聚和聚合羧酸以酸形式或作為鈉鹽使用。
-有用的漂白劑包括例如過氧化氫與無機(jī)鹽的加合物,例如過硼酸鈉一水合物、過硼酸鈉四水合物和碳酸鈉過氧化氫合物和過羧酸,例如鄰苯二甲酰亞氨基過己酸。
-有用的漂白活化劑包括例如N,N,N’,N’-四乙?;叶?TAED),對壬?;交撬徕c和N-甲基嗎啉鎓乙腈甲基硫酸鹽。
-在洗衣用洗滌劑中優(yōu)選使用的酶是蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶和過氧化酶。
-有用的染料遷移抑制劑包括例如1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑或4-乙烯基吡啶-N-氧化物的均聚物和共聚物,和4-乙烯基吡啶與氯乙酸反應(yīng)的均聚物和共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的固體洗衣用洗滌劑配料通常以粉末或顆粒形式或以擠出物或片劑形式存在。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種液體洗衣用洗滌劑,包含a)0.05-20%重量的至少一種高度支化聚合物,特別是至少一種高度支化聚氨酯,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,
d)0-20%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如碳酸鈉,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,非水溶劑,增溶劑,水溶助長劑,增稠劑和/或鏈烷醇胺,g)0-99.85%重量的水,組分a)至g)的總和是100%重量。
可以使用上述硅氧烷、非離子和陰離子表面活性劑、助洗劑和共助洗劑。
例如,在WO 99/06524或WO 99/04313以及Liquid Detergents(編輯Kuo-Yann Lai,Surfactant Sci.Ser.,第67卷,Marcel Decker,紐約,1997,pp.272-304中可以找到上述洗衣用洗滌劑成分的詳細(xì)描述。
高度支化聚合物在洗滌液中的濃度例如是在10-5000ppm的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-1000ppm的范圍內(nèi)。在洗衣機(jī)的主洗滌周期中用高度支化聚合物處理的織物不僅皺縮顯著小于未處理的織物,它們還更容易熨燙,更柔軟和更平滑,尺寸和形狀更穩(wěn)定,而且因?yàn)樗鼈兊睦w維和顏色保護(hù)作用,看起來不象“用過的”,即在重復(fù)洗滌后,顯示了較少的起毛、較少的結(jié)頭、較少的顏色破壞或褪色。
高度支化聚合物可以在主洗滌周期之后的漂洗或重新整理周期中使用。高度支化聚合物在洗滌液中的濃度例如是在10-5000ppm的范圍內(nèi),優(yōu)選在50-1000ppm的范圍內(nèi)。如果需要,漂洗液可以包含一般用于織物調(diào)理劑或再整理劑的成分。以這種方式處理和然后在生產(chǎn)線上或優(yōu)選在轉(zhuǎn)筒式干燥機(jī)中干燥的織物同樣顯示了非常高水平的耐皺折性,這與上述對熨燙的正面效應(yīng)有關(guān)。耐皺折性可以通過在干燥后簡短地熨燙織物一次來顯著增強(qiáng)。在調(diào)理或重新整理漂洗循環(huán)中的處理也具有對織物形狀保持的有利效應(yīng)。它此外抑制了結(jié)頭和絨毛的形成以及抑制了顏色破壞。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種洗衣用再整理劑,包含a)0.05-40%重量的至少一種高度支化聚合物,特別是至少一種高度支化聚氨酯,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種陽離子表面活性劑,d)0-30%重量的一種或多種非離子表面活性劑,和e)0-30%重量的其它常規(guī)組分,例如硅氧烷,其它潤滑劑,潤濕劑,成膜聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑和防腐劑,和f)0-99.85%重量的水,組分a)至f)的總和是100%重量。
優(yōu)選的陽離子表面活性劑選自季化二酯銨鹽,季化四烷基銨鹽,季化二酰胺銨鹽,酰胺基胺酯和咪唑鎓鹽。它們在洗衣用再整理劑中的存在量優(yōu)選是3-30%重量。實(shí)例是在季氮原子上具有兩個(gè)C11-C22烷基(烯基)羰氧基(單亞甲基至五亞甲基)基團(tuán)和兩個(gè)C1-C3烷基或羥烷基基團(tuán)和具有例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的季化二酯銨鹽。
季化二酯銨鹽進(jìn)一步包括尤其具有在三亞甲基的中心碳原子上攜帶C11-C22烷基(烯基)羰氧基的C11-C22烷基(烯基)羰氧基三亞甲基,在季氮原子上具有三個(gè)C1-C3烷基或羥烷基和具有例如氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的那些。
季化四烷基銨鹽尤其是具有在季氮原子上的兩個(gè)C1-C6烷基和兩個(gè)C8-C24烷基(烯基)和具有氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根作為抗衡離子的那些。
季化二酰胺基銨鹽尤其是攜帶兩個(gè)C8-C24烷基(烯基)羰基氨基亞乙基,選自氫、甲基、乙基和具有至多5個(gè)氧化乙烯單元的聚氧乙烯中的取代基,作為第四基團(tuán)的在季氮原子上的甲基,和例如作為抗衡離子的氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根的那些。
酰胺基氨基酯尤其是攜帶C11-C22烷基(烯基)羰基氨基(單亞甲基至三亞甲基)、C11-C22烷基(烯基)羰氧基(單亞甲基至三亞甲基)和作為在氮原子上的取代基的甲基的叔胺。
咪唑鎓鹽尤其是在雜環(huán)的位置2上攜帶C14-C18烷基(烯基)、在中性氮原子上具有C14-C18烷基(烯基)羰基(氧基或氨基)亞乙基以及在帶正電荷的氮原子上具有氫、甲基或乙基的那些,而抗衡離子這里例如是氯離子、溴離子、甲基硫酸根或硫酸根。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明。
實(shí)施例在實(shí)施例中的百分率是以重量計(jì),除非另有說明。
使用以下整理劑整理劑A高度支化聚氨酯A的1%重量的堿性溶液,如下制備先在氮?dú)庵性谑覝叵录尤肴芙庠?86克二甲基乙酰胺(DMAc)中的168克六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。然后在強(qiáng)烈攪拌下在1分鐘內(nèi)加入溶解在313克DMAc中的134克二羥甲基丙酸。在計(jì)量加入0.2克二月桂酸二丁基錫后,將反應(yīng)混合物加熱到70℃,然后滴定跟蹤NCO含量的降低。當(dāng)達(dá)到1.5%重量的NCO含量時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物具有關(guān)于NCO的平均官能度是1,關(guān)于COOH的平均官能度是3,關(guān)于OH的平均官能度是1。
該加聚產(chǎn)物然后與溶解在50克DMAc中的22克三羥甲基丙烷(TMP)混合,然后于70℃攪拌3小時(shí)。在此期間,該混合物的NCO含量降低到0%。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中于80℃在減壓下從產(chǎn)物汽提出溶劑。
固體終產(chǎn)物具有以下參數(shù)關(guān)于OH的平均官能度約5,關(guān)于COOH的平均官能度約9,平均摩爾質(zhì)量6018克/摩爾。
整理劑B高度支化聚氨酯B的1%重量的堿性溶液,如下制備先在氮?dú)庵杏?℃加入溶解在336克二甲基乙酰胺(DMAc)中的336克六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。然后在強(qiáng)烈攪拌下在20分鐘內(nèi)加入105克二乙醇胺,并于0℃再攪拌30分鐘。加入溶解在239克DMAc中的134克二羥甲基丙酸。在計(jì)量加入0.5克二月桂酸二丁基錫后,將反應(yīng)混合物加熱到60℃,然后滴定跟蹤NCO含量的降低。當(dāng)達(dá)到1.2%重量的NCO含量時(shí),加入過量的甲醇以便轉(zhuǎn)化仍然存在的NCO基團(tuán)。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中于80℃在減壓下從產(chǎn)物汽提出溶劑。
反應(yīng)產(chǎn)物具有以下參數(shù)關(guān)于COOH的平均官能度約3,關(guān)于OH的平均官能度約4,平均摩爾質(zhì)量1757克/摩爾。
整理劑C高度支化聚氨酯C的1%重量的堿性溶液,如下制備先在氮?dú)庀录尤?22克異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。然后在強(qiáng)烈攪拌下在1分鐘內(nèi)加入溶解在365克DMAc中的67克TMP和67克二羥甲基丙酸的混合物。在計(jì)量加入0.4克二月桂酸二丁基錫后,將反應(yīng)混合物加熱到60℃,在該溫度下攪拌,滴定跟蹤NCO含量的降低。當(dāng)達(dá)到1.0%重量的NCO含量時(shí),反應(yīng)產(chǎn)物具有關(guān)于NCO的平均官能度是1,關(guān)于COOH的平均官能度是3,關(guān)于OH的平均官能度是4。
該加聚產(chǎn)物然后與32克的平均摩爾質(zhì)量為250克/摩爾的聚四氫呋喃混合,然后于60℃攪拌3小時(shí)。在此期間,該混合物的NCO含量降低到0%。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中于80℃在減壓下從產(chǎn)物汽提出溶劑。
固體終產(chǎn)物具有以下參數(shù)關(guān)于OH的平均官能度約20,關(guān)于COOH的平均官能度約15,平均摩爾質(zhì)量22610克/摩爾。
整理劑D高度支化聚氨酯D的1%重量的堿性溶液,如下制備先在氮?dú)庵杏?℃加入溶解在168克二甲基乙酰胺(DMAc)中的168克六亞甲基二異氰酸酯(HDI)。然后在強(qiáng)烈攪拌下在20分鐘內(nèi)于0℃加入溶解在52.5克DMAc中的52.5克二乙醇胺,并于0℃再攪拌30分鐘。然后,加入溶解在59.5克DMAc中的59.9克N-甲基二乙醇胺。在計(jì)量加入0.2克二月桂酸二丁基錫后,將反應(yīng)混合物加熱到40℃,然后滴定跟蹤NCO含量的降低。當(dāng)達(dá)到1.2%重量的NCO含量時(shí),加入過量的甲醇以便轉(zhuǎn)化仍然存在的NCO基團(tuán)。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中于80℃在減壓下從產(chǎn)物汽提出溶劑。
反應(yīng)產(chǎn)物具有以下參數(shù)關(guān)于NR2的平均官能度約3,關(guān)于OH的平均官能度約4,平均摩爾質(zhì)量1782克/摩爾。
織物樣品的整理在具有表1列出的尺寸和基本重量為160g/m2的棉織物兩側(cè)都以這樣的方式噴涂整理劑A、B、C和D,使得噴涂量是基于干燥織物材料的具體重量計(jì)的2%,然后在仍然略濕的同時(shí)進(jìn)行熱壓。
經(jīng)過如此處理的織物樣品和用于對比的相同尺寸的未處理的織物樣品在壓載織物的存在下用液體洗衣用洗滌劑于40℃在自動(dòng)家用洗衣機(jī)中洗滌(載荷在1.5-3.0千克范圍內(nèi)),然后轉(zhuǎn)動(dòng)干燥。使用標(biāo)準(zhǔn)洗滌程序和標(biāo)準(zhǔn)干燥程序(分別于40℃有色洗滌和柜式干燥程序)。在干燥后,按照AATCC測試方法124目測評價(jià)片狀織物樣品,其中等級1代表織物高度起皺并有許多皺折,等級5代表無起皺和皺折的織物。用整理劑A、B和C預(yù)處理的織物樣品的等級為2.5-3.5。相比之下,未處理的織物樣品的等級是1。
表1
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)1、一種通過用整理劑處理織物并對處理后的織物進(jìn)行干燥來防止纖維素織物起皺的方法,該方法包括使用含有溶解或分散形式的一種或多種樹枝狀聚合物或超支化聚合物的整理劑。
2、根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中樹枝狀聚合物或超支化聚合物是樹枝狀聚合物或超支化聚氨酯。
3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中高度支化聚合物含有一種或多種選自以下的官能團(tuán)-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR和它們的鹽。
4、根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中官能團(tuán)選自-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H和它們的鹽。
5、根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中官能團(tuán)選自-COOH、-OH、-SO3H和它們的鹽。
6、根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中官能團(tuán)選自-NH2、NHR、-NR2、-NR3+和它們的鹽。
7、根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中樹枝狀聚合物或超支化聚合物含有平均至少4個(gè)官能團(tuán)。
8、根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中高度支化聚合物含有平均4-100個(gè)官能團(tuán)。
9、如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物在織物處理劑、固體和液體洗衣用洗滌劑和洗衣用再整理劑中的用途。
10、含有如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物的整理劑在織物的生產(chǎn)、織物處理、主洗衣周期、最后洗衣漂洗周期和熨燙中的用途。
11、一種用于纖維素織物防皺的整理劑,其含有如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物。
12、一種織物處理劑,包含
a)0.1-40%重量的至少一種如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物,b)0-30%重量的一種或多種硅氧烷,c)0-30%重量的一種或多種陽離子和/或非離子表面活性劑,d)0-60%重量的其它組分,例如其它潤濕劑,軟化劑,潤滑劑,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑,防腐劑和噴涂助劑,和e)0-99.9%重量的水,組分a)至e)的總和是100%重量。
13、一種固體洗衣用洗滌劑,包含a)0.05-20%重量的至少一種如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,d)0-50%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如標(biāo)定劑,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,溶解促進(jìn)劑和/或崩解劑,組分a)至f)的總和是100%重量。
14、一種液體洗衣用洗滌劑,包含a)0.05-20%重量的至少一種如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,d)0-20%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,
f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如碳酸鈉,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,非水溶劑,增溶劑,水溶助長劑,增稠劑和/或鏈烷醇胺,g)0-99.85%重量的水,組分a)至g)的總和是100%重量。
15、一種洗衣用再整理劑,包含a)0.05-40%重量的至少一種如權(quán)利要求1或2定義的樹枝狀聚合物或超支化聚合物,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種陽離子表面活性劑,d)0-30%重量的一種或多種非離子表面活性劑,和e)0-30%重量的其它常規(guī)組分,例如硅氧烷,其它潤滑劑,潤濕劑,成膜聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑和防腐劑,和f)0-99.85%重量的水,組分a)至f)的總和是100%重量。
權(quán)利要求
1.一種通過用整理劑處理織物并對處理后的織物進(jìn)行干燥來防止纖維素織物起皺的方法,該方法包括使用含有溶解或分散形式的一種或多種高度支化聚合物的整理劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中高度支化聚合物是高度支化聚氨酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中高度支化聚合物含有一種或多種選自以下的官能團(tuán)-COOH、-COOR、-CONHR、-CONH2、-OH、-SH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H、-SO3R、-NHCOOR、-NHCONH2、-NHCONHR和它們的鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法,其中官能團(tuán)選自-COOH、-CONH2、-OH、-NH2、-NHR、-NR2、-NR3+、-SO3H和它們的鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中官能團(tuán)選自-COOH、-OH、-SO3H和它們的鹽。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的方法,其中官能團(tuán)選自-NH2、NHR、-NR2、-NR3+和它們的鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法,其中高度支化聚合物含有平均至少4個(gè)官能團(tuán)。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法,其中高度支化聚合物含有平均4-100個(gè)官能團(tuán)。
9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物在織物處理劑、固體和液體洗衣用洗滌劑和洗衣用再整理劑中的用途。
10.含有如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物的整理劑在織物的生產(chǎn)、織物處理、主洗衣周期、最后洗衣漂洗周期和熨燙中的用途。
11.一種用于纖維素織物防皺的整理劑,其含有如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物。
12.一種織物處理劑,包含a)0.1-40%重量的至少一種如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物,b)0-30重量的一種或多種硅氧烷,c)0-30%重量的一種或多種陽離子和/或非離子表面活性劑,d)0-60%重量的其它組分,例如其它潤濕劑,軟化劑,潤滑劑,水溶性成膜和粘合性聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑,防腐劑和噴涂助劑,和e)0-99.9%重量的水,組分a)至e)的總和是100%重量。
13.一種固體洗衣用洗滌劑,包含a)0.05-20%重量的至少一種如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,d)0-50%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如標(biāo)定劑,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,溶解促進(jìn)劑和/或崩解劑,組分a)至f)的總和是100%重量。
14.一種液體洗衣用洗滌劑,包含a)0.05-20%重量的至少一種如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)定義的高度支化聚合物,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種非離子和/或陰離子表面活性劑,d)0-20%重量的一種或多種無機(jī)助洗劑,e)0-10%重量的一種或多種有機(jī)共助洗劑,f)0-60%重量的其它常規(guī)組分,例如碳酸鈉,酶,香料,絡(luò)合劑,腐蝕抑制劑,漂白劑,漂白活化劑,漂白催化劑,陽離子表面活性劑,染料遷移抑制劑,抗再沉積劑,去污聚酯,染料,殺菌劑,非水溶劑,增溶劑,水溶助長劑,增稠劑和/或鏈烷醇胺,g)0-99.85%重量的水,組分a)至g)的總和是100%重量。
15.一種洗衣用再整理劑,包含a)0.05-40%重量的至少一種高度支化聚合物,特別是至少一種高度支化聚氨酯,b)0-20%重量的一種或多種硅氧烷,c)0.1-40%重量的至少一種陽離子表面活性劑,d)0-30%重量的一種或多種非離子表面活性劑,和e)0-30%重量的其它常規(guī)組分,例如硅氧烷,其它潤滑劑,潤濕劑,成膜聚合物,香味劑,染料,穩(wěn)定劑,纖維和顏色保護(hù)添加劑,粘度改性劑,去污添加劑,腐蝕控制添加劑,殺菌劑和防腐劑,和f)0-99.85%重量的水,組分a)至f)的總和是100%重量。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過用整理劑處理織物并對處理后的織物進(jìn)行干燥來防止纖維素織物起皺的方法,該方法包括使用含有溶解或分散形式的一種或多種高度支化聚合物的整理劑。
文檔編號C11D3/37GK1545584SQ01818719
公開日2004年11月10日 申請日期2001年11月8日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月13日
發(fā)明者J·德特林, P·諾伊曼, B·布魯赫曼, J 德特林, 澈章, 諒 申請人:巴斯福股份公司