專利名稱：硬表面清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改進(jìn)的清潔組合物，該組合物特別用于硬表面的清潔，特別是石灰、銹和皂垢污漬的清潔。
背景技術(shù)：
清潔組合物是重要的商品，它們廣泛用于除去表面，特別是有用的“硬表面”上的污物和塵垢。硬表面是指常見于盥洗間的表面，例如馬桶、淋浴間、浴缸、淺浴盆、水槽等盥洗裝置以及臺面、墻壁、地板等。人們知道，在這樣的盥洗環(huán)境中會形成各種形式的討厭的殘余物，其中包括硬水污漬以及“皂垢污漬”。硬水污漬是通常存在于硬水中的鹽例如鈣或鎂鹽沉積產(chǎn)生的無機(jī)污漬，皂垢污漬是脂肪酸皂的殘余物，所述的脂肪酸皂為例如基于低級脂肪酸的堿性鹽的皂。已知脂肪酸在硬水中會因金屬鹽的存在而沉淀，從而在這類表面上留下討厭的殘余物。
已經(jīng)生產(chǎn)出了清潔試劑組成不同的各種配方，這在本領(lǐng)域是已知的，這些清潔試劑一般適用于一種類型的污漬，而不一定適用于兩種類型的污漬。例如，本領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，含有例如鹽酸等強(qiáng)酸的高酸性清潔劑可用來除去硬水污漬。但是強(qiáng)酸的存在會刺激皮膚，并且具有潛在的毒理學(xué)危險(xiǎn)。如美國專利第5061393、5008030、4759867、5192460、5039441號所述的其它類型的清潔組合物和制劑對皂垢污漬有效，但是，這類組合物通常含有有機(jī)和/或無機(jī)酸及一種或多種公知類型的合成洗滌劑。這些專利中描述的組合物均聲稱可有效去除這類硬表面上的皂垢污漬，但是發(fā)現(xiàn)，對于其它種類的污漬，其應(yīng)用受到了限制。
但是，前述專利中大部分組合物的配方一般具有較高含量的酸(有機(jī)酸和/或無機(jī)酸)，這些酸帶來了毒理學(xué)問題，而且上述專利都沒有提供任何消毒性能。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的之一是提供一種改進(jìn)的清潔組合物，該組合物具有低毒性、去除硬水污漬和去除皂垢污漬的優(yōu)點(diǎn)，并能夠有效地提供消毒作用，以及促進(jìn)尤其是硬表面上的皂垢污漬和硬水污漬的去除。本發(fā)明的另一個目的是提供一種改進(jìn)的清潔組合物，該組合物對去除硬水污漬和去除皂垢污漬特別有效，并且它還具有對消費(fèi)者的眼睛、皮膚或粘液組織刺激性很小的特點(diǎn)。
本發(fā)明的再一個目的是提供一種以上述優(yōu)點(diǎn)為特色的容易倒出的清潔組合物。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種對硬表面同時(shí)進(jìn)行清潔和殺菌的改進(jìn)方法，該方法包括以下步驟提供一種上述清潔組合物，以及將有效量的這種組合物施用到需要這種處理的硬表面上。
通過閱讀本說明書，本發(fā)明的上述和其它目的將會更加明顯。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供一種含水硬表面清潔組合物，該組合物含有酸性組分，所述酸性組分包括單獨(dú)的檸檬酸或檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，所述增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅和它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石(dicktite)、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石(endillite)、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
優(yōu)選地，所述酸性組分為檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸或乙醇酸組成的組中的酸的混合物。更優(yōu)選地，所述酸組分為檸檬酸與甲酸的混合物。
在考慮到所述組合物中存在的任何選擇性組分的同時(shí)，組合物中存在的酸的量應(yīng)該使得該組合物的pH低于6，優(yōu)選為約5.0至約1.0，更優(yōu)選為約4.0至約1.0，甚至更優(yōu)選為約3.0至約1.0。
優(yōu)選地，所述增稠劑為粘土和黃原膠的混合物，更優(yōu)選膨潤土和黃原膠的混合物。
本發(fā)明還提供了一種含水硬表面清潔組合物，該組合物含有酸性組分，該酸性組分包括檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，所述增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅以及它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
優(yōu)選地，所述增稠劑為粘土和黃原膠的混合物，更優(yōu)選膨潤土和黃原膠的混合物。
本發(fā)明的組合物也可以含有一種或多種其它的選擇性組分，例如已知的添加劑。作為非限定性的例子，這樣的組分包括非離子表面活性劑、包括染料和顏料組合物在內(nèi)的著色劑、芳香劑、芳香輔助劑和/或芳香增溶劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、抗氧劑、水軟化劑和防腐組合物。
優(yōu)選本發(fā)明的組合物本身是酸性的，表現(xiàn)出低于6.0的pH，優(yōu)選pH在約5.0至約1.0的范圍內(nèi)，還更優(yōu)選pH在約4.0至約1.0的范圍內(nèi)，最優(yōu)選pH為3.0～1.0。
本發(fā)明也提供一種含水硬表面清潔組合物，該組合物包括酸性組分，該酸性組分包含檸檬酸與甲酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，該增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅及它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
在考慮到所述組合物中存在的任何選擇性組分的同時(shí)，組合物中存在的酸的量應(yīng)該使得該組合物的pH低于6，優(yōu)選為約5.0至約1.0，更優(yōu)選為約4.0至約1.0，甚至更優(yōu)選為約3.0至約1.0。
優(yōu)選地，所述增稠劑為粘土和黃原膠的混合物，更優(yōu)選膨潤土和黃原膠的混合物。
本發(fā)明的另一方面還提供一種清潔表面特別是硬表面的改進(jìn)方法，該方法包括將有效量的本文所述的污漬清除組合物施用到所述表面上的步驟。
本發(fā)明的酸性組分包括單獨(dú)的檸檬酸或者檸檬酸與由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物。優(yōu)選地，所述酸性組分為檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物。更優(yōu)選地，所述酸性組分為檸檬酸與甲酸的混合物。
清潔組合物內(nèi)的這些酸提供游離酸性，游離酸與皂垢污漬內(nèi)包含的脂肪酸金屬鹽反應(yīng)，釋放出金屬離子并使脂肪酸游離，從而促進(jìn)了從硬表面上除去這些令人討厭的污漬。這些酸也螯合由上述反應(yīng)產(chǎn)生的從皂垢污漬中釋放出的游離金屬離子。而且，當(dāng)選擇的酸具有消毒性能時(shí)，它們同時(shí)提供使清潔后的表面消毒所需要的抗微生物活性。
在考慮到所述組合物中存在的任何選擇性組分的同時(shí)，組合物中存在的酸的量應(yīng)該使得該組合物的pH低于6，更優(yōu)選pH為約5.0至約1.0，最更優(yōu)選pH為3.0至1.0。達(dá)到上述pH范圍的酸的量占該組合物總重量的約0.5％至約10％。
本發(fā)明的組合物還包含至少一種陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑包括例如醇硫酸鹽(例如醇硫酸的堿金屬或銨鹽)和磺酸鹽、醇磷酸鹽和膦酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸酯、烷基甘油一硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、β-烷氧基烷磺酸鹽、烷基醚磺酸鹽、乙氧基化烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基甘油一磺酸酯鹽、烷基羧酸鹽、烷基醚羧酸鹽、具有1～5摩爾環(huán)氧乙烷的烷基烷氧基羧酸鹽、磺基丁二酸酯、辛基酚聚醚或壬基酚聚醚的磷酸酯鹽、氨基乙磺酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸鹽、羥乙基磺酸鹽和肌氨酸鹽或它們的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽。陰離子表面活性劑占本發(fā)明的組合物的約0.1重量％至約10重量％，更優(yōu)選約0.5重量％至約4重量％。
在室溫下由Brookfield RVT粘度計(jì)采用#2轉(zhuǎn)子在60rpm下測定，將本發(fā)明的組合物增稠至約100至約2000厘泊的粘度范圍，優(yōu)選約750至約1000厘泊的粘度，更優(yōu)選約900厘泊。為了達(dá)到該粘度，可用于本發(fā)明的增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅以及它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅。優(yōu)選增稠劑為粘土和黃原膠的混合物，更優(yōu)選粘土為膨潤土。
該組合物中存在的增稠劑的量在約0.001重量％至約10重量％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明也包括擦洗劑或磨料。合適的擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯。所述擦洗劑的含量為約10重量％至約30重量％。一般地，擦洗劑應(yīng)以約40至約400目范圍的顆粒大小存在。優(yōu)選的目數(shù)為140～200目。當(dāng)顆粒在100～400目和優(yōu)選的140～200目的尺寸范圍內(nèi)時(shí)，它們?nèi)菀讘腋⌒纬删鶆蚍€(wěn)定的液體分散體，而且它們對提供足夠的擦洗性能是足夠大的。
如上述，本發(fā)明的組合物是水性的。
為了使組合物達(dá)到100重量％，將水加入到上述組分中。
水可以是自來水，但是優(yōu)選蒸餾水，最優(yōu)選去離子水。如果水為自來水，優(yōu)選基本上沒有任何不想要的雜質(zhì)例如有機(jī)物或無機(jī)物，特別是存在于硬水中的無機(jī)鹽，無機(jī)鹽會干擾含水組合物中組分A、B、C以及任何其它選擇性組分發(fā)揮作用。
本發(fā)明的組合物可以含有一種或多種下列選擇性組分，這樣的選擇性組分的總重量不超過該組合物總重量的約10重量％，更優(yōu)選不超過約5重量％，最優(yōu)選低于5重量％。
可以加入有效量的非離子表面活性劑，即在清潔組合物中加入對促進(jìn)油脂污漬的去除有效的量，所述非離子表面活性劑在這類清潔劑中是通常知道和使用的。這樣的油脂污漬不同于說明書前面描述的硬水污漬和皂垢污漬。但是應(yīng)當(dāng)理解，該非離子表面活性劑選擇性組分對溶解和除去皂垢污漬也至少部分有效。非離子表面活性劑的例子包括已知的通常由疏水部分和親水部分組成的非離子表面活性劑，所述疏水部分為例如C6～C20的支鏈或直鏈的伯或仲一元醇、C8～C18的一或二烷基酚、C6～C20的脂肪酸酰胺，所述親水部分由烯化氧單元組成。這些非離子表面活性劑例如為上述疏水部分的烷氧化產(chǎn)物，其中包含2～30摩爾的烯化氧?？梢允褂铆h(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷以及它們的混合物來作為烯化氧。
這樣的非離子表面活性劑的典型例子為與5～9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C9～C11的直鏈伯醇、與6～12摩爾環(huán)氧乙烷或7～9摩爾的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物縮合的C12～C15的直鏈伯醇、與3～15摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C11～C15的仲醇、C10～C18脂肪酸二乙醇酰胺和氧化叔胺例如氧化高級烷基二(低級烷基或低級取代烷基)胺。其它有用的非離子表面活性劑包括某些烷氧化的線性脂肪醇表面活性劑，它們被認(rèn)為是C8～C10親水部分與烯化氧特別是聚環(huán)氧乙烷和/或聚環(huán)氧丙烷部分的縮合產(chǎn)物。這類烷氧化的線性醇表面活性劑目前市售的有商品名為PolyTergent(BASF，Mt.Olive，NJ)的產(chǎn)品。這類非離子表面活性劑在本領(lǐng)域是已知的，它們在McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers中有更詳細(xì)的描述。
其它可選擇的但是所希望的組分包括芳香劑。這類芳香劑可以用任何常規(guī)方式加入，可以將其與一種組合物混合，或與用來形成某種組合物的組分混合，其加入量應(yīng)為對提高或賦予該組合物和/或由此形成的清潔組合物所希望的香味特性有用的量。
在含有芳香劑的組合物中，常常需要包含幫助芳香組分在水基中分散、溶解或混合的芳香增溶劑。這些增溶劑包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的化合物，包括2～30摩爾環(huán)氧乙烷與山梨糖醇酐單或三C10～C20鏈烷酸酯的縮合物，該酯是已知的非離子表面活性劑，其HLB值為8。這樣的合適的表面活性劑的例子還包括許多商業(yè)上已知的水溶性非離子表面活性劑，作為非限定性舉例，這些非離子表面活性劑包括脂肪伯醇乙氧基化物、脂肪仲醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與伯烷醇的縮合物以及環(huán)氧乙烷和山梨糖醇酐脂肪酸酯的縮合物。該芳香增溶劑組分以較小的量加入，特別是認(rèn)為有效地幫助芳香組分溶解的量，但不是以顯著的較大比例加入，以致使得它被認(rèn)為是洗滌組分。這里所說的較小的量一般可達(dá)總組合物重量的約0.5重量％，但是更通常地為小于等于約0.1重量％，優(yōu)選以小于等于約0.05重量％的量存在。
另外可選擇但是優(yōu)選包括的組分是一種或多種著色劑，它們用于改變組合物的外觀，并從消費(fèi)者或其它最終使用者的角度來改善外觀。已知的著色劑可以以任何有效的量混合到組合物中，以便改進(jìn)或賦予組合物所需的外觀或顏色。這樣的著色劑可以按常規(guī)方式加入，即混合到組合物中或者與用來形成組合物的其它組分混合。
可以使用一種或多種pH調(diào)節(jié)劑，其中包括少量的無機(jī)酸、堿性組分和有機(jī)酸。示例性的組分包括檸檬酸，例如可得到的有檸檬酸堿金屬的無水鹽形式。加入有效量的該pH調(diào)節(jié)劑可使本發(fā)明的組合物處于預(yù)定的pH范圍。也可以加入有效量的pH緩沖組分以維持本發(fā)明組合物的pH。盡管本發(fā)明組合物一般不需要pH緩沖組分，但是使用這樣的pH緩沖組分可以提供螯合硬水離子的優(yōu)點(diǎn)。這種有用的pH緩沖化合物和/或pH緩沖體系或組分的例子包括堿金屬的磷酸鹽、多磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物和它們的混合物。一些鹽例如堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽和氫氧化物也可以起緩沖劑的作用。某些物質(zhì)也適合作為緩沖劑，例如鋁硅酸鹽(沸石)、硼酸鹽、鋁酸鹽和某些有機(jī)物例如葡糖酸鹽、琥珀酸鹽、馬來酸鹽、檸檬酸鹽和它們的堿金屬鹽。這樣的緩沖劑將本發(fā)明的組合物的pH范圍保持在可接受的范圍內(nèi)。也可以使用這里沒有具體說明的其它物質(zhì)。優(yōu)選加入檸檬酸，例如可利用檸檬酸堿金屬鹽的無水鹽形式，因?yàn)樗谑袌錾先菀踪I到，并且是有效的。在希望長期即較長時(shí)間地存儲組合物，以及希望保證安全地操作上述含水組合物的特定情況下，優(yōu)選加入這樣的緩沖劑。
在本發(fā)明的配方中也可以加入較小量的不包括消毒組分的防腐劑。可以使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的組分。這樣的防腐化合物的例子包括目前市場上可買到的商品名為KathonX CG/ICP(Rohm & Haas，PhiladelphiapA)、SuttocideX A(Sutton Labs，Chathan NJ)以及MidtectX TFP(Tri-K Co.，Emerson，NJ)的產(chǎn)品。防腐劑一般僅以較小的量加入，即占總組合物的約0.5重量％的量，更一般地小于等于約0.1重量％的量，優(yōu)選以小于等于約0.05重量％的量存在。
另一個選擇性組分為遮光劑例如二氧化鈦。
在本說明書中描述的組合物的優(yōu)點(diǎn)具體地包括硬水污漬的良好去除、皂垢污漬的良好去除、較低的毒性、因該組合物具有容易倒出或可泵送特性而使其易于操作以及必要時(shí)具有的消毒性。此外，當(dāng)加入一種或多種選擇組分即芳香劑和/或著色劑時(shí)，有利地提高了產(chǎn)品的美感和對消費(fèi)者的吸引力。
本發(fā)明的組合物可用于使沉積了污垢的硬表面清潔和/或消毒。使這類表面清潔和消毒的方法包括以下步驟將對污漬清除和消毒有效量的本文所述的組合物施用到該污染的表面。此后，可選地但是理想地通過擦抹或擦洗等物理方式接觸該硬表面，然后可選擇地沖洗該表面。
理想地，可以使本發(fā)明的硬表面清潔組合物制成裝在可倒出或可用手?jǐn)D壓的瓶(可變形瓶子)中的即用型產(chǎn)品。這樣的擠壓瓶的例子包括美國外觀設(shè)計(jì)專利第D406530、D406531、D410847和D383678號。在使用時(shí)，消費(fèi)者一般施用有效量的清潔組合物，幾分鐘后用抹布、毛巾、刷子或海綿，通常是用一次性紙巾或海綿將處理區(qū)域擦干。但是在一些用途中，特別是當(dāng)沉積了大量討厭的污漬時(shí)，可以將本發(fā)明的組合物留在污漬區(qū)域，直到它有效地使污漬沉積物松動，然后可以將其擦去、沖掉或以其它方式除去。對于這種大量沉積的討厭的污漬也可以多次施用該組合物。
下面的實(shí)施例描述了本發(fā)明的示例性制劑和優(yōu)選制劑。應(yīng)該理解，所提供的這些實(shí)施例僅僅是說明性的，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以容易地作出落在本發(fā)明及權(quán)利要求范圍內(nèi)的其它有用的制劑，而這些制劑并不偏離本發(fā)明的范圍和精神。應(yīng)當(dāng)理解，如沒有特別說明，本說明書和所附的權(quán)利要求書中的任何組分的重量百分比是指該組分的活性部分的重量百分比。
實(shí)施例制劑實(shí)施例制劑的制備大致按照下列規(guī)程配制示例性的制劑，這些制劑反映了本發(fā)明組合物的一些優(yōu)選實(shí)施方案，表1更詳細(xì)地描述了這些示例性制劑。
將一定量的水加入到大小適當(dāng)?shù)娜萜髦校缓蟀凑找韵马樞蚣尤胂铝薪M分增稠劑、表面活性劑和酸，然后是其余組分。持續(xù)攪拌大致5～120分鐘，直到具體的制劑外觀均勻。該示例性組合物容易倒出，長時(shí)間靜置時(shí)，甚至在超過120天時(shí)，該示例性組合物仍保持良好的混合特性(即穩(wěn)定的混合物)。可以以任意順序加入組分。
本發(fā)明制劑的例子表示在下面的表1中。
表1

1檸檬酸，無水2甲酸(濃度為94％的含水組分)3微晶二氧化硅，無水4二氧化鈦5膨潤土6黃原膠7十二烷基硫酸鈉(33重量％的活性物質(zhì))8芳香劑(專利組分)9去離子水對照三個市售產(chǎn)品(CIF(來自Unilever)、MR.PROPER((來自Procter& Gamble)和AJAX浴室殺菌清潔劑(來自Colgate-Palmolive))，評價(jià)本發(fā)明的組合物(實(shí)施例1)的油脂污漬清潔、銹斑去除、石灰垢/硬水垢去除和皂垢去除的效力。需指出的是，本發(fā)明的組合物以及CIF為增稠的粘稠膏狀清潔組合物，然而MR.PROPER和AJAX浴室殺菌清潔劑是具有水樣粘度的未增稠組合物。但是這些組合物的每個都用于處理相同類型的污漬和污物，使得這種對比是有意義的。
油脂污物的去除使用ASTM D 4488的the Greasy Soil/Painted Masonite Wallboard TestMethod(油脂污物/涂漆絕緣纖維板墻板試驗(yàn)方法)評價(jià)對帶有油脂污物的基材的清潔效力。
用這些產(chǎn)品的清潔效力方法測定該膏狀劑清潔劑去除涂漆表面的污物的效力。在美森耐(Masonite)墻板瓷磚(4.5”×4.5”)上涂布無光白漆，然后用以碳黑為顏色加深劑的油混合物處理。然后在加德納摩擦試驗(yàn)機(jī)(Gardner Abrasion Tester)上“清潔”污染的美森耐瓷磚5輪。每次將10克清潔劑直接涂敷到海綿上進(jìn)行清潔評價(jià)。每一半瓷磚用不同的樣品“清潔”，結(jié)果每片瓷磚進(jìn)行兩個試驗(yàn)。然后使用美能達(dá)反射計(jì)CT-231(Minolta Reflectomer CT-23 1)進(jìn)行測定。每個瓷磚取三個反射系數(shù)讀數(shù)，使用這些讀數(shù)的平均值計(jì)算產(chǎn)品的清潔效力百分比。
清潔效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)其中R1＝污染的瓷磚清潔之后的反射系數(shù)R2＝污染的瓷磚清潔之前的反射系數(shù)R3＝瓷磚污染之前的反射系數(shù)表2

表2的上述結(jié)果顯示，與市售的CIF產(chǎn)品相比，本發(fā)明的組合物具有良好清潔效力。
銹斑的去除對所有的四個產(chǎn)品研究它們對去除銹斑的效力。用清潔效力方法測定這些產(chǎn)品從白色瓷磚去除銹斑的效力。清潔瓷磚，然后噴涂由2.0％的氯化鐵溶液組成的鐵銹污漬混合物，用1.0％的氫氧化鈉溶液熱處理和固定在瓷磚上。接著在加德納摩擦試驗(yàn)機(jī)上清潔有銹斑的瓷磚10輪。每次將10克試驗(yàn)樣品直接涂敷到海綿上進(jìn)行清潔評價(jià)。使用16塊瓷磚，每塊瓷磚用一個樣品。
使用面板視覺評估評價(jià)清潔效力百分比。召集30名雇工組員，讓他們評價(jià)他們觀察到的瓷磚的銹斑去除百分比。使用100點(diǎn)的等級，0表示沒有去除污漬(很臟的瓷磚)，100表示污漬備完全去除(很干凈的瓷磚)。給組員提供合適的視覺基準(zhǔn)物(visual anchor)作為參照(0％、50％和100％清潔的)。
基于組員的視覺評估的100點(diǎn)等級結(jié)果表示在表3中。
表3

表3的上述結(jié)果顯示，與市售產(chǎn)品相比，本發(fā)明的組合物具有優(yōu)越的清潔效力。
石灰垢的去除對所有的四個產(chǎn)品研究它們?nèi)コ夜傅男ЯΑ?br> 用清潔效力方法測定這些產(chǎn)品從黑色瓷磚去除石灰垢/硬水污漬的效力。清潔瓷磚，干燥過夜，用專門為這個研究設(shè)計(jì)的硬水/石灰垢方法處理。一起噴灑由2×濃度(2×concentration)的CaCl2·2H2O和MgCl2·6H2O的混合物組成的硬水溶液和2×濃度的Na2CO3，從而在瓷磚上產(chǎn)生沉淀。然后用設(shè)定在高溫的熱空氣槍熱處理瓷磚。重復(fù)該過程三次，產(chǎn)生一個平坦而牢固的石灰垢層。接著在加德納摩擦試驗(yàn)機(jī)上清潔該污染的瓷磚一輪。每次將10克試驗(yàn)樣品直接涂敷到海綿上進(jìn)行清潔評價(jià)。使用24塊瓷磚。瓷磚的每一半用不同樣品清潔，結(jié)果每個瓷磚進(jìn)行兩個試驗(yàn)。
使用設(shè)定在60°的加德納微型多角度光澤儀(Gardner Micro TriGloss)進(jìn)行測定。每半塊瓷磚取8個反射系數(shù)讀數(shù)，使用這些讀數(shù)的平均值計(jì)算那半塊的產(chǎn)品的清潔效力百分比。按照以下公式計(jì)算清潔效力百分比。
清潔效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)其中R1＝污染的瓷磚清潔之后的反射系數(shù)R2＝污染的瓷磚清潔之前的反射系數(shù)R3＝瓷磚污染之前的反射系數(shù)記錄清潔效力百分比的結(jié)果表示在下面的表4中。
表4

表4的上述結(jié)果顯示，與市售產(chǎn)品相比，本發(fā)明的組合物具有優(yōu)越的清潔效力。
皂垢的去除對所有的四個產(chǎn)品研究它們對去除皂垢的效力。
用清潔效力方法測定這些產(chǎn)品從黑色瓷磚去除鈣皂污物沉積的效力。清潔瓷磚，干燥過夜，用專門為這個研究設(shè)計(jì)的鈣皂污物方法處理。皂垢污物是由人體污物殘余物、污物殘余和各種清潔劑的殘余物組成的多組分污物。在涂敷污物后，將瓷磚在205℃的烘箱中熱處理，制得粘著力更強(qiáng)的污物。接著在加德納摩擦試驗(yàn)機(jī)上清潔污染的瓷磚10輪。每次將10克試驗(yàn)樣品直接涂敷到海綿(13/4×35/8×1”的大小)上進(jìn)行清潔評價(jià)。將海綿翻轉(zhuǎn)到瓷磚上，立即開始擦洗過程而不作等待。使用16塊瓷磚，每塊瓷磚用一個樣品。使用設(shè)定在60°的加德納微型多角度光澤儀進(jìn)行測定。每塊瓷磚取8個反射系數(shù)讀數(shù)，使用這些讀數(shù)的平均值計(jì)算清潔效力百分比。按照以下公式計(jì)算清潔效力百分比。
清潔效力百分比＝(R1-R2)/(R3-R2)其中R1＝污染的瓷磚清潔之后的反射系數(shù)R2＝污染的瓷磚清潔之前的反射系數(shù)R3＝瓷磚污染之前的反射系數(shù)記錄清潔效力百分比的結(jié)果表示在下面的表5中。
表5

表5的上述結(jié)果顯示，與市售產(chǎn)品相比，本發(fā)明的組合物即實(shí)施例1具有良好的清潔效力。
權(quán)利要求
1.一種含水硬表面清潔組合物，該組合物含有酸性組分，所述酸性組分包括單獨(dú)的檸檬酸或檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，所述增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅和它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述酸性組分為檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述酸性組分為檸檬酸與甲酸的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述增稠劑為粘土和黃原膠的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述粘土為膨潤土。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含水硬表面清潔和消毒組合物，該組合物還含有選自非離子表面活性劑、著色劑、芳香劑、芳香輔助劑和/或芳香增溶劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、抗氧劑、水軟化劑、遮光劑和防腐組分的選擇性組分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述組合物的pH低于6.0。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述組合物的pH為約5.0至約1.0。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述組合物的pH為約4.0至約1.0。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述組合物的pH為約3.0至約1.0。
11.一種去除硬表面上的污漬的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求1的組合物施用到需要該處理的硬表面上的步驟。
12.一種含水硬表面清潔組合物，該組合物含有酸性組分，所述酸性組分包括檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，所述增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅和它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述酸性組分為檸檬酸與選自由乳酸、乙醇酸和羥基丁二酸組成的組中的酸的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述增稠劑為羥烷基纖維素和黃原膠的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述羥基烷基纖維素為羥乙基纖維素。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的含水硬表面清潔組合物，該組合物還含有選自非離子表面活性劑、著色劑、芳香劑、芳香輔助劑和/或芳香增溶劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、抗氧劑、水軟化劑和防腐組分的選擇性組分。
17.一種去除硬表面上的污漬的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求12的組合物施用到需要該處理的硬表面上的步驟。
18.一種含水硬表面清潔組合物，該組合物含有酸性組分，它包含檸檬酸與甲酸的混合物；0.001重量％～10重量％的至少一種陰離子表面活性劑；0.001重量％～10重量％的增稠劑，所述增稠劑選自由纖維素、烷基纖維素、烷氧基纖維素、羥烷基纖維素、烷基羥烷基纖維素、羧烷基纖維素、羧烷基羥烷基纖維素、琥珀酰聚糖、黃原膠、瓜爾膠、角豆膠、黃蓍膠或它們的衍生物、粘土、二氧化硅和它們的混合物組成的組，所述粘土選自高嶺土、地開石、鋰蒙脫石、膨潤土、珍珠陶土、多水高嶺土、水埃洛石、纖蛇紋石、鎂綠泥石、貝得石、囊脫石、皂石、鋅蒙脫石、伊利石、海綠石、綠泥石、蛭石、綠坡縷石、海泡石、水鋁英石和伊毛縞石，所述二氧化硅選自硅藻土、沉淀二氧化硅和煅制二氧化硅；10重量％～30重量％的擦洗劑，所述擦洗劑選自石英、硅質(zhì)白堊、硅藻土、膠體二氧化硅、堿性偏硅酸鹽、有機(jī)磨料以及它們的混合物，所述有機(jī)磨料選自聚烯烴、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、乙腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、三聚氰胺、聚碳酸酯、酚類樹脂、環(huán)氧樹脂或聚氨酯；0～10重量％的一種或多種選擇性組分；和平衡至100重量％的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述增稠劑為粘土和和黃原膠的混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的含水硬表面清潔組合物，其中，所述粘土為膨潤土。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的含水硬表面清潔和消毒組合物，該組合物還含有選自非離子表面活性劑、著色劑、芳香劑、芳香輔助劑和/或芳香增溶劑、pH調(diào)節(jié)劑、pH緩沖劑、抗氧劑、水軟化劑和防腐組分的選擇性組分。
22.一種去除硬表面上的污漬的方法，該方法包括將有效量的權(quán)利要求18的組合物施用到需要該處理的硬表面上的步驟。
全文摘要
一種改進(jìn)的具有酸性pH的硬表面清潔組合物，它具有良好的皂垢污漬去除能力。本發(fā)明的組合物含有酸性組分，它包括單獨(dú)的檸檬酸或檸檬酸與選自由山梨酸、乙酸、硼酸、甲酸、馬來酸、己二酸、乳酸、羥基丁二酸、丙二酸、乙醇酸和它們的混合物組成的組中的酸的混合物；至少一種陰離子表面活性劑；至少一種增稠劑；至少一種擦洗劑；一種或多種選擇性組分；和平衡量的水；其中，所述含水硬表面清潔組合物的pH值小于等于6.0。
文檔編號C11D17/00GK1636048SQ03804325
公開日2005年7月6日 申請日期2003年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2002年2月21日
發(fā)明者張德偉, 本杰明·考斯特, 愛德華·福 申請人:雷克特本克斯?fàn)栍邢薰?br>