專利名稱：冷感組合物、冷感輔助組合物及它們的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及摻入飲料食品、護(hù)發(fā)用或護(hù)膚用化妝品等化妝品類、盥洗用品類、泡浴劑、醫(yī)藥品等中、能夠獲得持續(xù)的冷感效果的冷感組合物，特別涉及不會(huì)破壞1-薄荷醇所具有的冷感、冷感效果持續(xù)、且使1-薄荷醇所具有的刺激性薄荷味變得柔和、能夠獲得更佳的氣味保留效果的冷感組合物。本發(fā)明還涉及使1-薄荷醇等的冷感強(qiáng)度有所提高、且能夠賦予持續(xù)性的冷感輔助組合物。另外，本發(fā)明還涉及摻合了這些組合物的香料組合物及各種產(chǎn)品。

背景技術(shù)：
近年，生活方式或消費(fèi)者的需求有了很大變化，日常使用的化妝品、盥洗用品、沐浴劑和醫(yī)藥品等各種產(chǎn)品除了產(chǎn)品本來所要求的功能之外，還希望賦予其在使用中或使用后能夠獲得清涼感的功能，目前市場(chǎng)上就有許多這樣的產(chǎn)品在銷售。此外，飲料食品也希望在飲用時(shí)能夠獲得清涼感或在飲用后這種清涼感能夠持續(xù)。
作為能夠較好地賦予清涼感或冷感效果的具有代表性的商品，可例舉在夏天使用的化妝品，洗發(fā)水、染發(fā)液、護(hù)發(fā)素等盥洗用品，沐浴露等護(hù)膚產(chǎn)品，洗劑，泡浴劑和除蟲噴霧劑等。
以往，為了滿足這一要求，在產(chǎn)品中摻入了以1-薄荷醇、丙二酸酯、冰片、桉樹腦、薄荷酮、綠薄荷、胡椒薄荷、異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、對(duì)烷-3，8-二醇、糖基—基鄰乙酸酯等為代表的各種冷感劑。
隨著市場(chǎng)對(duì)這種冷感劑的需要的提高，以往未知的新穎的冷感物質(zhì)的開發(fā)和研究正在熱烈地進(jìn)行。即使是以往公知的冷感劑，為了提高冷感效果或改善冷感效果的持續(xù)性，對(duì)于組合2種以上的冷感物質(zhì)或利用冷感物質(zhì)和其它物質(zhì)的組合提高冷感效果的研究，冷感劑和產(chǎn)品中的各種物質(zhì)的組合適應(yīng)性及在各種產(chǎn)品中摻入冷感劑時(shí)的冷感效果的提高或使用感覺的改善等的研究也正在熱烈進(jìn)行。此外，還特別對(duì)使用了薄荷醇時(shí)薄荷醇的刺激氣味的緩解的研究也在進(jìn)行中。
以往提出的新穎的冷感劑或改善冷感效果的組合物有以下一些例子，例如，使用異蒲勒醇作為冷感劑及將該冷感劑用于化妝品和醫(yī)藥品等的技術(shù)(日本專利特開平6-65023號(hào)公報(bào))，作為冷感劑公知的3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇(日本專利特公昭61-48813號(hào)公報(bào))與特定的甘油醚并用作為夏季用化妝品使用的技術(shù)(日本專利特開昭63-20850號(hào)公報(bào))，或3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇與親水性聚醚改性聚硅氧烷并用作為消炎鎮(zhèn)痛劑用氣溶膠(日本專利特開昭63-264522號(hào)公報(bào))使用的技術(shù)等。日本專利特開平6-107527號(hào)公報(bào)中，提出了組合薄荷醇、莰烷等公知的冷感劑和特別的溫感劑而兼具良好的調(diào)和性和良好的清涼感的頭發(fā)用洗滌劑組合物。但是，這些組合物雖然確認(rèn)有一定程度的冷感效果的增加，但有關(guān)冷感效果的持續(xù)性沒有探討。
另外，在日本專利特開2000-44924號(hào)公報(bào)中，提出了組合使用了含有1-薄荷醇的特定冷感劑和特定的香草醚類的冷感劑組合物，但對(duì)緩解薄荷醇的刺激沒有進(jìn)行探討。
如上所述，對(duì)冷感劑互相組合或冷感劑與其它物質(zhì)的組合，以及使用了這些物質(zhì)的各種產(chǎn)品等進(jìn)行了各種探討，但消費(fèi)者要求這些產(chǎn)品具備更好的清涼感持續(xù)性，同時(shí)作為冷感劑使用薄荷醇的情況下，希望提供刺激性的薄荷醇?xì)馕侗灰种?、具有更柔和的味道的產(chǎn)品。
發(fā)明的揭示 本發(fā)明的目的是提供滿足上述一直以來所要求的特性的冷感組合物，冷感輔助組合物，以及摻入了這些組合物的香料組合物及各種產(chǎn)品。
即，本發(fā)明的目的是提供被摻入各種產(chǎn)品時(shí)能夠制造出冷感效果較好、持續(xù)性良好的產(chǎn)品的冷感組合物及含有該冷感組合物的調(diào)合香料，以及包含前述冷感組合物或含有前述冷感組合物的調(diào)合香料的飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品等。
此外，本發(fā)明的目的是提供使具有冷感效果、但其薄荷氣味強(qiáng)或因升華性而具有冷感效果的持續(xù)性的1-薄荷醇的刺激性香氣變得柔和，改進(jìn)冷感劑的冷感效果的強(qiáng)度和持續(xù)性，具有更好的清涼感的冷感組合物；含有該冷感組合物的調(diào)合香料；以及包含該冷感組合物或含有冷感組合物的調(diào)合香料的飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品等。
此外，本發(fā)明的目的是提供與冷感物質(zhì)組合時(shí)，能夠改善冷感強(qiáng)度及冷感效果的持續(xù)性，特別是作為冷感物質(zhì)使用1-薄荷醇的情況下，可使1-薄荷醇的刺激性香氣變得柔和的冷感輔助組合物；該冷感輔助組合物與1-薄荷醇一起配制而成的調(diào)合香料；以及摻入了1-薄荷醇與冷感輔助組合物或由1-薄荷醇與冷感輔助組合物配制而成的調(diào)合香料的飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品等。
本發(fā)明者為了達(dá)到上述目的而進(jìn)行認(rèn)真研究后發(fā)現(xiàn)，通過組合使用特定的水楊酸酯與特定的冷感物質(zhì)，能夠?qū)崿F(xiàn)冷感組合物的冷感強(qiáng)度和持續(xù)性等的改善，賦予更好的清涼效果；此外，作為冷感物質(zhì)使用1-薄荷醇的情況下，能夠緩和1-薄荷醇所具有的刺激性氣味，在摻入了該冷感組合物的香料組合物中，香料組合物的香氣散發(fā)性和留香性有所提高，由該香料組合物賦予香氣的產(chǎn)品的香質(zhì)改善效果較高，在上述研究的基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及冷感組合物，該組合物的特征是，含有由選自1-薄荷醇、異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺(carboxamide)、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種形成的冷感物質(zhì)和以下通式(I)表示的水楊酸酯，
式中，R表示碳原子數(shù)1～18的可帶有取代基的烴基。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，通式(I)的R為可帶有羥基的碳原子數(shù)1～18的烷基、具有可帶有取代基的芳香烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基、具有可帶有取代基的脂環(huán)式烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基或碳原子數(shù)6～18的可帶有取代基的脂環(huán)式烴基。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，通式(I)的R為具有羥基的碳原子數(shù)2～4的烷基、具有可帶有取代基的苯基的碳原子數(shù)1～4的烷基或碳原子數(shù)6～14的可帶有取代基的環(huán)己基。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，上述通式(I)的R為2-羥乙基、2，3-二羥丙基、芐基、苯乙基或基。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，冷感物質(zhì)由(A)1-薄荷醇和(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種形成。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，上述成分(A)和成分(B)、成分(B)和通式(I)表示的水楊酸酯(C)及成分(A)和前述成分(C)的組成比以質(zhì)量比計(jì)，分別為95∶5～30∶70、90∶10～30∶70及99.5∶0.5～30∶70。
本發(fā)明的上述冷感組合物中，成分(B)的冷感物質(zhì)為異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇，成分(C)的水楊酸酯為水楊酸2-羥乙酯。
本發(fā)明還涉及冷感輔助組合物，該組合物的特征是，包含(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種和(C)上述通式(I)表示的水楊酸酯的至少1種，以及根據(jù)需要含有的(A)1-薄荷醇，成分(A)和成分(B)，成分(B)和成分(C)，以及成分(A)和成分(C)的組成比以質(zhì)量比計(jì)，分別為0∶100～20∶80，90∶10～30∶70，以及0∶100～20∶80。
本發(fā)明還涉及香料組合物，該組合物的特征是，摻入了0.01～90質(zhì)量％的上述冷感組合物中的任一種而形成。
本發(fā)明還涉及飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，這些產(chǎn)品的特征是，摻入了0.001～20質(zhì)量％的上述任一種的冷感組合物而形成。
本發(fā)明還涉及飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，這些產(chǎn)品的特征是，摻入了1-薄荷醇和上述冷感輔助組合物而形成。
本發(fā)明還涉及飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，這些產(chǎn)品的特征是，含有0.01～20質(zhì)量％的上述香料組合物。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式 本發(fā)明中，作為冷感物質(zhì)較好的是使用1-薄荷醇、異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺。
摻入含有這些冷感物質(zhì)的冷感組合物中的上述通式(I)表示的水楊酸酯中，R表示碳原子數(shù)1～18的可帶有取代基的烴基，對(duì)取代基無特別限定，可例舉羥基、醚基、甲?；?、羧基、酯基、氨基、硝基、磺酸基、腈基、硫醇基等。較好的是R為可帶有羥基的碳原子數(shù)1～18的烷基、具有可帶有取代基的芳香烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基、具有可帶有取代基的脂環(huán)式烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基或碳原子數(shù)6～18的可帶有取代基的脂環(huán)式烴基的酯。其中，更好的是選自幾乎沒有水楊酸所特有的酚樣香氣的酯。從這一觀點(diǎn)出發(fā)，再考慮冷感強(qiáng)度提高和冷感持續(xù)性等，基團(tuán)R較好為具有羥基的碳原子數(shù)2～4的烷基、具有可帶有取代基的苯基的碳原子數(shù)1～4的烷基或碳原子數(shù)6～14的可帶有取代基的環(huán)己基。更好為2-羥乙基、2，3-二羥丙基、芐基、苯乙基或基。特別好為2-羥乙基。此外，上述烷基可以是直鏈的也可帶有支鏈。芳香烴基及脂環(huán)式烴基的取代基較好為直鏈或帶有支鏈的烷基。通式(I)表示的水楊酸酯可通過公知的制備方法制得。與作為更好的R所例舉的基團(tuán)對(duì)應(yīng)的化合物水楊酸2-羥乙酯、水楊酸2，3-二羥丙酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸苯乙酯、水楊酸酯都是能夠很容易地從市場(chǎng)上買到的化合物。
水楊酸酯作為易于被皮膚吸收、可改善患部的血液流動(dòng)和新陳代謝、抑制伴隨肌肉疲勞或跌打、扭傷出現(xiàn)的炎癥和疼痛的抗炎劑被公知，此外，水楊酸酯或水楊酸2-羥乙酯作為紫外線吸收劑被公知。另外有報(bào)道稱，與薄荷醇相比，水楊酸甲酯的冷感刺激非常弱，溫感刺激強(qiáng)(Journal of The Societyof Cosmetic Chemist，43，pp131-147)。即，關(guān)于水楊酸酯類，完全未知其冷感效果是本身所具備的還是與其它冷感物質(zhì)并用的效果等。
另一方面關(guān)于冷感物質(zhì)，以往公知的是使用了具有升華特性的1-薄荷醇的滋養(yǎng)洗發(fā)水，用于其中的1-薄荷醇的配比量至少為0.5％。但是，即使采用這樣的配比量，使用后1-薄荷醇也馬上升華，冷感效果的持續(xù)性不夠長。另外，作為冷感物質(zhì)使用1-薄荷醇的情況下，具有較強(qiáng)薄荷氣味的刺激會(huì)對(duì)眼睛和皮膚產(chǎn)生很大影響，所以1-薄荷醇會(huì)賦予很強(qiáng)的男性特征。
此外，關(guān)于1-薄荷醇，公知的是同時(shí)使用它與異蒲勒醇或3-(1—氧基)丙烷-1，2-二醇的冷感劑組合物，該組合物如果直接用于洗發(fā)水等護(hù)發(fā)護(hù)膚產(chǎn)品，則氣味的平衡較差、1-薄荷醇所特有的薄荷氣味還有殘留、不論怎樣都存在被限定于具有男性特征的氣味的問題。
本發(fā)明所用的水楊酸酯能夠改善冷感物質(zhì)的冷感強(qiáng)度和冷感效果的持續(xù)性，同時(shí)具有緩和1-薄荷醇的刺激性氣味的效果。因此，本發(fā)明所用的水楊酸酯與冷感物質(zhì)的組合中，與1-薄荷醇的組合能夠發(fā)揮出特別良好的效果。此時(shí)，從改善1-薄荷醇的冷感強(qiáng)度及冷感效果的持續(xù)性考慮，較好的是組合使用1-薄荷醇和其它冷感物質(zhì)。這類其它冷感物質(zhì)是上述作為較好的冷感物質(zhì)例示的物質(zhì)中除1-薄荷醇以外的物質(zhì)，即，異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺。這類其它冷感物質(zhì)與1-薄荷醇組合，可單獨(dú)使用也可2種以上并用。
作為冷感物質(zhì)使用1-薄荷醇的情況下，通過與通式(I)表示的水楊酸酯共用，能夠獲得女性也喜歡的柔和的平衡性良好的香氣，1-薄荷醇的刺激性氣味得到緩解，散發(fā)清爽的氣味，冷感強(qiáng)度及其持續(xù)性能夠得到進(jìn)一步提高。
這些冷感組合物與香料組合物共用時(shí)，香料的香氣散發(fā)性和留香性有所提高，對(duì)由該香料組合物賦予香氣的產(chǎn)品也產(chǎn)生同樣的良好效果。
因此，本發(fā)明的冷感組合物中特別好的一例可例舉由(A)1-薄荷醇，(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種和(C)上述通式(I)表示的水楊酸酯形成的冷感組合物。該冷感組合物的成分(A)、成分(B)和成分(C)的組成比(質(zhì)量比)以成分(A)成分(B)、成分(B)成分(C)及成分(A)成分(C)的組成比表示，分別為95∶5～30∶70、90∶10～30∶70及99.5∶0.5～30∶70，更好為90∶10～50∶50、90∶10～40∶60及99∶1～50∶50。
成分(A)和成分(B)的比例中，成分(A)如果超過95％，則對(duì)成分(A)的刺激性氣味幾乎沒有緩和效果，成分(B)如果超過70％，則冷感效果變?nèi)?，不理想。成?B)和成分(C)的比例中，成分(B)如果超過90％，則冷感強(qiáng)度和刺激性氣味緩和效果，特別是刺激性氣味緩和效果沒有顯現(xiàn)，成分(C)如果超過70％，則冷感效果變?nèi)?，不理想。成?A)和成分(C)的比例中，成分(A)如果超過99.5％，則對(duì)成分(A)的刺激性氣味幾乎沒有緩和效果，成分(C)如果超過70％，則冷感組合物的香氣的自然感、清涼感明顯減弱，且冷感效果也變?nèi)?，不理想。成?A)和成分(B)、成分(B)和成分(C)及成分(A)和成分(C)分別為90∶10～70∶30、90∶10～40∶60及99∶1～80∶20，從成本、刺激性氣味緩和效果、冷感強(qiáng)度、持續(xù)性和香料組合物的香氣改善效果看極好。
上述(A)、(B)、(C)的組合中，作為成分(C)的水楊酸酯，較好為水楊酸2-羥乙酯、水楊酸2，3-二羥丙酯、水楊酸苯甲酯、水楊酸苯乙酯、水楊酸酯，其中，水楊酸2-羥乙酯在冷感增強(qiáng)、冷感持續(xù)性效果及香料組合物的香氣散發(fā)性和持續(xù)性效果兩方面都很好。作為成分(B)，異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇在前述效果方面較為理想，特別是同時(shí)使用兩者的情況下，能夠獲得冷感強(qiáng)度和冷感持續(xù)性良好的效果。
本發(fā)明的冷感組合物在產(chǎn)品中的添加量根據(jù)被添加的產(chǎn)品使用時(shí)每1次通常的用量、產(chǎn)品直接以此狀態(tài)使用或采用氣溶膠進(jìn)行噴霧等產(chǎn)品的使用方式、液狀或固體狀等產(chǎn)品的形態(tài)等有所不同，但一般為產(chǎn)品組成總量的0.001～20質(zhì)量％左右的量，更好為產(chǎn)品組成總量的0.01～10質(zhì)量％左右的量。冷感組合物在產(chǎn)品中的添加量只要是能夠獲得本發(fā)明的效果的量即可，對(duì)添加量無上限也無下限。
本發(fā)明的冷感組合物在摻入產(chǎn)品時(shí)可以組合物的方式摻入，也可在產(chǎn)品制造時(shí)分別添加摻入冷感組合物中的主要的冷感物質(zhì)和除此以外的物質(zhì)，以產(chǎn)品中形成本發(fā)明的冷感組合物的組成比例的方式被使用。此外，采用主要的冷感物質(zhì)以外的成分或主要的冷感物質(zhì)的一部分與主要的冷感物質(zhì)以外的成分作為冷感輔助組合物預(yù)先另外制造，在使用前使其與主要的冷感物質(zhì)混合制造本發(fā)明的冷感組合物的方式，或在產(chǎn)品中分別添加主要的冷感物質(zhì)和冷感輔助組合物，以產(chǎn)品中形成本發(fā)明的冷感組合物的組成比例的方式被使用。此時(shí)，冷感輔助組合物是使主要的冷感物質(zhì)的冷感強(qiáng)度和冷感效果的持續(xù)性提高的組合物，也是使1-薄荷醇的刺激性氣味有所緩和的組合物。以主要的冷感物質(zhì)為1-薄荷醇的情況為例，冷感輔助組合物的較好組成是含有(A)1-薄荷醇，(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種及(C)上述通式(I)表示的水楊酸酯，成分(A)和成分(B)、成分(B)和成分(C)及成分(A)和成分(C)的組成比以質(zhì)量比計(jì)，分別為0∶100～20∶80、90∶10～30∶70及0∶100～20∶80。采用該冷感輔助組合物時(shí)，作為成分(A)的1-薄荷醇為任意成分。
此外，本發(fā)明也可首先在香料組合物中摻入上述冷感組合物，形成含有冷感組合物的香料組合物(本發(fā)明的香料組合物)，再將含有該冷感組合物的香料組合物摻入產(chǎn)品。此時(shí)，主要的冷感物質(zhì)和冷感輔助組合物也可分別添加入香料組合物。摻合了本發(fā)明的冷感組合物的香料組合物的香氣較好由選自清涼型、檸檬香型、草香型、清香型、花香型、海洋香型的至少一種以上構(gòu)成。香料組合物中的冷感組合物的配比量一般為0.01～90質(zhì)量％，較好為0.1～50質(zhì)量％。
本發(fā)明的香料組合物含有主要的冷感物質(zhì)和冷感輔助組合物，即含有冷感組合物。將作為有香物質(zhì)的酮類、醛類、酯類、醇類、醚類、萜烯類、天然精油、合成麝香、其它常用的香料適當(dāng)組合能夠配制出本發(fā)明的香料組合物。
即，對(duì)本發(fā)明的香料組合物中所用的香料的種類無特別限定，例如，可以是化妝品及醫(yī)藥品等外用劑，身體、衣料及硬質(zhì)表面等的洗滌劑，漂白劑和柔軟劑等各種產(chǎn)品中常用的香料。具體可例舉脂肪族烴、萜烯烴、芳香烴等烴類，脂肪族醇、萜烯醇、芳香醇等醇類，脂肪族醚、芳香醚等醚類，脂肪族氧化物和萜烯系氧化物等氧化物類，脂肪族醛、萜烯系醛、氫化芳香醛等、硫代醛、芳香醛等醛類，脂肪族酮、萜烯酮、氫化芳香酮、脂肪族環(huán)狀酮、非苯系芳香酮、芳香酮等酮類，乙縮醛類，縮酮類，酚類，酚醚類，脂肪酸、萜烯系羧酸、氫化芳香族羧酸、芳香族羧酸等酸類，酰胺類，脂肪族內(nèi)酯、大環(huán)內(nèi)酯、萜烯系內(nèi)酯、氫化芳香族內(nèi)酯、芳香族內(nèi)酯等內(nèi)酯類，脂肪族酯、呋喃系羧酸酯、脂肪族環(huán)狀羧酸酯、環(huán)己基羧酸酯、萜烯系羧酸酯、芳香族羧酸酯等酯類，硝基麝香類，腈類，胺類，吡啶類，喹啉類，吡咯，吲哚等含氮化合物等合成香料及來自動(dòng)物或植物的天然香料。以下所述為本發(fā)明可使用的主要的香料名。
醛C6～C12、茴香醛、乙縮醛R、乙酰苯、乙酰雪松烯、阿道克醛、格蓬酯、環(huán)己烷丙酸烷基酯、α-突厥酮、β-突厥酮、δ-突厥酮、黃葵內(nèi)酯、龍涎呋喃、戊基桂皮醛、戊基桂皮醛二甲縮醛、戊酸戊酯、水楊酸戊酯、乙酸異戊酯、水楊酸異戊酯、橙花素、丁子香酚乙酸酯、白檀醇、乙酸芐酯、芐醇、水楊酸芐酯、乙酸香檸檬酯、乙酸冰片酯、丁酸丁酯、對(duì)叔丁基環(huán)己醇、乙酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、鄰叔丁基環(huán)己醇、苯甲醛、甲酸芐酯、丁子香烯、開司米酮、香芹酮、甲基柏木醚、乙酸柏木酯、雪松醇、薩麗麝香、肉桂醇、桂皮醛、順式茉莉酮、檸檬醛、檸檬醛二甲縮醛、citrasal、香茅醛、香茅醇、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、香茅腈、cyclaset、仙客來醛、丙酸三環(huán)葵烯酯、蒈酮、香豆素、乙酸肉桂酯、δ-C6～C13內(nèi)酯、二甲基芐甲醇、二氫茉莉酮、二氫芳樟醇、二氫月桂烯醇、2，6-二甲基庚醇、2，6-二甲基7-辛烯-2-醇及甲酸酯混合物、二苯醚、乙基香草醛、丁子香酚、紫花酮、葑醇、苯乙酸苯乙酯、佳樂麝香、γ-C6～13內(nèi)酯、牻牛兒醇、牻牛兒醇乙酸酯、牻牛兒醇甲酸酯、香葉腈、hedion、新洋茉莉醛、胡椒醛、順式-3-己烯醇、乙酸順式-3-己烯酯、順式水楊酸己烯酯、己基桂皮醛、水楊酸己酯、風(fēng)信子二甲縮醛、水溶醇、羥基香茅醛、吲哚、紫羅酮、乙酸異冰片酯、異環(huán)枸櫞醛、Iso E Super、異丁子香酚、乙酸異壬酯、異丁基喹啉、乙酸芐酯、茉莉內(nèi)酯、jasmophirane、corvone、ligustoral、苯丙醛、氧化白檸檬、檸檬烯、芳樟醇、氧化芳樟醇、芳樟醇乙酸酯、新鈴蘭醛、manzanate、myol、乙酸孟烷酯、孟酯、氨茴酸甲酯、甲基丁子香酚、薄荷醇、α-甲基紫羅酮、β-甲基紫羅酮、γ-甲基紫羅酮、甲基異丁子香酚、甲基薰衣草酮、水楊酸甲酯、鈴蘭醛、別羅勒烯酮、麝香TM-II、麝香781、麝香C14、麝香T、酮麝香、三甲苯麝香、傘花麝香、柑青醛、甲基苯基乙酸酯、橙花醇、橙花乙酸酯、乙酸諾卜醇、諾卜醇、neobergamate、橡苔香No.1、orivone、羥苯酮、對(duì)甲酚甲醚、pentalide、苯乙醇、乙酸苯乙酯、苯乙醛二甲縮醛、α-蒎烯、如巴呋喃、玫瑰苯酮、玫瑰醚、檀香、檀香803、山達(dá)酯、檀香醇、乙酸蘇合香酯、丙酸蘇合香酯、萜品醇、乙酸萜品醇、四氫芳樟醇、乙酸四氫芳樟酯、吐納麝香、5-乙?；?1，1，2，6-四甲基-3-異丙基茚滿(traseolide)、tripral、百里酚香、香草醛、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯、甲基萘基醚、茴香油、月桂油、玫瑰木油、加南迦油、豆蔻油、肉桂油、西洋杉木油、橙油、紅桔油、橘皮油、羅勒油、肉豆寇油、香茅油、丁子香油、芫荽油、欖香油、桉樹油、小茴香油、格蓬油、老鸛草油、羅漢柏油、檜木油、茉莉油、雜薰衣草精油、薰衣草油、檸檬油、檸檬草油、梨莓油、橙花油、橡苔油、黃樟油、丁藿香油、薄荷油、紫蘇油、卑檸油、松油、玫瑰油、迷迭香油、樟腦油、棕櫚油、香紫蘇油、檀香木油、留蘭香油、穗薰衣草油、東洋茴香、百里香油、黑香豆酊、松節(jié)油、香子蘭豆酊、歪惕蔚油、香檸檬油、依蘭依蘭油、圓柚油、柚子油、苯偶姻、秘魯香膠、吐魯香膠、晚香玉油、麝香酊、海貍酊、麝香貓酊、龍涎香酊等。
本發(fā)明的香料組合物最好含有作為香料(有香物質(zhì))的選自二氫茉莉酮酸甲酯、麝香R-1、乙酸蘇合香酯、乙酸里哪醇酯、2，2，6-三甲基環(huán)己烷羧酸乙酯、六甲基-1，3，4，6，7，8-六氫環(huán)戊二烯并苯并吡喃、十三烷二羧酸環(huán)亞乙酯(麝香T)的至少一種化合物。
本發(fā)明的冷感組合物或冷感輔助組合物、以及含有主要的冷感物質(zhì)和冷感輔助組合物的香料組合物可添加、摻入到希望使其具有冷感效果的各種產(chǎn)品中?？商砑?、摻入這些本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物、香料組合物的產(chǎn)品例如有作為化妝品的柔軟化妝水、收斂化妝水、擦拭化妝水、爐甘石洗劑、刮臉用花露水、透明化妝水、潤膚洗滌劑等各種化妝水·美容液類，按摩霜、油脂油面膏、潤膚霜、夏用粉底霜、防曬霜、美白霜、唇膏等霜膏·乳液類等護(hù)膚品，香水，法國產(chǎn)科隆香水等科隆香水類，口紅，止汗劑等；作為盥洗用品的洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素、潤發(fā)素、發(fā)油、染發(fā)劑、養(yǎng)發(fā)劑等洗發(fā)護(hù)發(fā)用品，洗臉膏，浴皂，刮臉膏，刮胡泡沫，美容皂，牙膏，漱口劑等；作為家用產(chǎn)品的粉末、液體、發(fā)泡片劑等各種泡浴劑；作為醫(yī)藥品的除蟲噴劑及除蟲洗劑，生發(fā)劑，cataplasms，鎮(zhèn)痛劑(涂膏、噴劑等)，各種軟膏等；作為飲料食品的口香糖，糖果，冰激淋，冰糕，果子凍，清涼飲料等。還可以考慮用于手巾類等，即摻入到具有保水性的溶液劑中，使該溶液劑滲入到布帛等中，使上述手巾類等在使用時(shí)具有清涼感。本發(fā)明所述的化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品、飲料食品包含以上所述的全部物質(zhì)，但這些只是可添加、摻入本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物、香料組合物的產(chǎn)品的示例，可添加、摻入本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物、香料組合物的產(chǎn)品并不限于以上具體例舉的產(chǎn)品。
本發(fā)明的冷感組合物或冷感輔助組合物，以及含有這些組合物的香料組合物對(duì)各種產(chǎn)品的適用方法及添加配比量可根據(jù)它們所添加摻入的產(chǎn)品種類或其使用目的而采用適當(dāng)?shù)姆椒ɑ蛄?。即，如上所述，冷感組合物可在產(chǎn)品制造時(shí)的任意階段摻入，作為冷感組合物中的成分的主要冷感物質(zhì)，例如1-薄荷醇與其它成分分別添加入產(chǎn)品中，其結(jié)果與在產(chǎn)品中添加冷感組合物的效果是同樣的，也可在適當(dāng)?shù)碾A段在產(chǎn)品中摻入預(yù)先在香料組合物中添加摻入了冷感組合物的香料組合物。此外，如上所述，冷感組合物的添加量只要是對(duì)于添加摻入冷感組合物的產(chǎn)品來講是適當(dāng)?shù)牧考纯?，通常?duì)應(yīng)于產(chǎn)品的所有組成采用0.001～20質(zhì)量％的濃度，特別好為0.01～10質(zhì)量％的濃度。作為冷感輔助組合物與主要冷感物質(zhì)分別添加摻入產(chǎn)品的情況下，被添加的冷感物質(zhì)和冷感輔助組合物的合計(jì)量只要在上述冷感組合物的添加范圍內(nèi)即可。以香料組合物的形態(tài)被添加的情況下，冷感組合物的量也只要在上述范圍內(nèi)即可，但通常作為含有冷感組合物的香料組合物，對(duì)應(yīng)于產(chǎn)品的所有組成，采用0.01～20質(zhì)量％的濃度。
成為本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物、香料組合物的適用對(duì)象的產(chǎn)品中除了賦予這些產(chǎn)品以冷感的組合物之外，還可摻入構(gòu)成產(chǎn)品的成分。例如，以化妝品、盥洗用品、醫(yī)藥品等皮膚外用劑為例，根據(jù)皮膚外用劑的使用目的和使用形態(tài)等，可根據(jù)需要適當(dāng)摻入粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟、烴類、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、酯類、聚硅氧烷、陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子型表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子化合物、增粘劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、多價(jià)螯合劑、低級(jí)醇、多元醇、糖類、氨基酸類、有機(jī)胺類、合成樹脂乳濁液、pH調(diào)整劑、皮膚營養(yǎng)劑、維生素類、防氧化劑、防氧化助劑、水等。各種皮膚外用劑可同時(shí)使用這些成分中的一種以上及本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物或香料組合物，按照常規(guī)方法制得。
以下對(duì)上述例示的各成分進(jìn)行更具體的說明。首先，粉末成分可例舉滑石粉、陶土、云母、絹云母、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、燒結(jié)硫酸鈣(熟石膏)、膦酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等無機(jī)粉末，聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并鳥糞胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等有機(jī)粉末，二氧化鈦、氧化鋅等無機(jī)白色顏料，氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等無機(jī)紅色顏料，γ-氧化鐵等無機(jī)褐色顏料，黃色氧化鐵、黃土等無機(jī)黃色顏料，黑色氧化鐵、炭黑、低次氧化鈦等無機(jī)黑色顏料，氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機(jī)綠色顏料，群青、普魯士藍(lán)等無機(jī)藍(lán)色系顏料；包覆氧化鈦的云母、包覆氧化鈦的氯酸鉍、包覆氧化鈦的滑石粉、包覆著色氧化鈦的云母、氯酸鉍、魚鱗箔等灰白色顏料，鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料，紅色201號(hào)、紅色202號(hào)、紅色204號(hào)、紅色205號(hào)、紅色220號(hào)、紅色226號(hào)、紅色228號(hào)、紅色405號(hào)、橙色203號(hào)、橙色204號(hào)、黃色205號(hào)、黃色401號(hào)及藍(lán)色404號(hào)等有機(jī)顏料，紅色3號(hào)、紅色104號(hào)、紅色106號(hào)、紅色227號(hào)、紅色230號(hào)、紅色401號(hào)、紅色505號(hào)、橙色205號(hào)、黃色4號(hào)、黃色5號(hào)、黃色202號(hào)、黃色203號(hào)、綠色3號(hào)及藍(lán)色1號(hào)等鋯、鋇或鋁色淀等有機(jī)顏料，葉綠素和β-胡蘿卜素等天然色素等。
液體油脂可例舉鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅(jiān)果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、椴樹油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻子油、藏紅花油、棉籽油、蘇子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本泡桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯等。
固體油脂可例舉可可脂、椰油、馬脂、固化椰油、棕櫚油、牛脂、羊脂、固化牛脂、棕櫚核油、豬脂、牛骨脂、木蠟核油、固化油、牛蹄油、木蠟、固化蓖麻油等。
蠟類可例舉蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂子蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂酸己酯、還原羊毛脂、西蒙得木蠟、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。
烴類油可例舉液體石蠟、地蠟、角鯊烯、十八碳烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
高級(jí)脂肪酸可例舉月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二(山萮酸)、油酸、12-羥基硬脂酸、10-十一碳烯酸、吐魯酸、異硬脂酸、亞麻酸、亞油精、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
高級(jí)醇可例舉月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六醇十八醇混合物等直鏈醇，一硬脂酸甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基四癸糖醇、羊毛脂醇、膽甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等帶有支鏈的醇等。
合成酯油可例舉肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基月桂酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸羊毛脂、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、一異硬脂酸N-烷醇酯、二辛酸新戊醇酯、蘋果酸二異硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、2-乙基己醇酸鯨蠟酯、2-乙基己酸棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、十六醇十八醇混合物、乙酰甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷醇酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基月桂酯、己二酸二-2-庚基十一烷醇酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酸、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、檸檬酸三乙酯等。
聚硅氧烷可例舉二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫化二烯聚硅氧烷等鏈狀聚硅氧烷，十甲基聚硅氧烷、十二甲基聚硅氧烷、四甲基四氫化二烯聚硅氧烷等環(huán)狀聚硅氧烷，有機(jī)硅樹脂，有機(jī)硅橡膠等。
陰離子型表面活性劑可例舉皂用坯料、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等脂肪酸皂，月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等高級(jí)烷基硫酸酯鹽，POE月桂基硫酸三乙醇胺、POE月桂基磷酸鈉等烷基醚硫酸酯鹽，月桂?；“彼徕c等N-酰基肌氨酸，N-肉豆蔻?；?N-甲基?；撬徕c、椰油脂肪酸甲基?；撬徕c、月桂基甲基?；撬徕c等高級(jí)脂肪酸酰胺磺酸鹽，POE油醚磷酸鈉、POE硬脂醚磷酸等磷酸酯鹽，二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、一月桂?；灰掖减０肪垩跻蚁┗腔晁徕c、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸鈉等磺基琥珀酸鹽，線性十二烷基苯磺酸鈉、線性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、線性十二烷基苯磺酸等烷基苯磺酸鹽，N-月桂?；劝彼嵋烩c、N-硬脂酰谷氨酸二鈉、N-肉豆蔻?；?L-谷氨酸一鈉等N-酰基谷氨酸鹽，固化椰油脂肪酸甘油硫酸鈉等高級(jí)脂肪酸酯硫酸酯鹽，磺化蓖麻油等硫酸化油，POE烷基醚羧酸，POE烷基烯丙基醚羧酸鹽，α-烯烴磺酸鹽、高級(jí)脂肪酸酯磺酸鹽，二元醇硫酸酯鹽，高級(jí)脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯鹽，月桂?；灰掖减０风晁徕c，N-棕櫚酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)，酪蛋白鈉等。上述POE表示聚氧乙烯鏈。
陽離子型表面活性劑可例舉氯化硬脂酰三甲基銨、氯化月桂基三甲基銨等烷基三甲基銨鹽，氯化二硬脂酰二甲基銨二烷基二甲基銨鹽，氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亞甲基哌啶鎓鹽)，氯化鯨蠟基吡啶鎓鹽等烷基吡啶鎓鹽，烷基季銨鹽，烷基二甲基苯甲基銨鹽，烷基異喹啉鎓鹽，二烷基嗎啉鎓鹽，POE烷胺，烷胺鹽，聚胺脂肪酸衍生物，戊醇脂肪酸衍生物，氯化芐烷銨等。
兩性表面活性劑可例舉2-十一烷基-N，N，N-(羥基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉鈉、2-可可基-2-咪唑啉鎓鹽氫氧化物-1-羧基乙氧基2鈉鹽等咪唑啉系兩性表面活性劑，2-十七烷基-N-羧甲基-N-羥基乙基咪唑啉鎓鹽甜菜堿、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿等甜菜堿系表面活性劑等。
親油性非離子型表面活性劑可例舉山梨糖醇酐一油酸酯、山梨糖醇酐一異硬脂酸酯、山梨糖醇酐一月桂酯、山梨糖醇酐一棕櫚酸酯、山梨糖醇酐一硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐、四-2-乙基己酸二甘油山梨糖醇酐等山梨糖醇酐脂肪酸酯類，一棉籽油甘油脂肪酸酯，一芥酸甘油酯，倍半油酸甘油酯，一硬脂酸甘油酯，α，α’-油酸焦谷氨酸甘油酯，一硬脂酸甘油蘋果酸等甘油聚甘油脂肪酸類，丙二醇一硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯類，固化蓖麻油衍生物，甘油烷基醚等。
親水性非離子型表面活性劑可例舉POE(聚氧乙烯)山梨糖醇酐一油酸酯、POE-山梨糖醇酐一硬脂酸酯、POE-山梨糖醇酐一油酸酯、POE-山梨糖醇酐四油酸酯等POE山梨糖醇酐脂肪酸酯類，POE-山梨糖醇一月桂酸酯、POE-山梨糖醇一油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇一硬脂酸酯等POE山梨糖醇脂肪酸酯類，POE-甘油一硬脂酸酯、POE-甘油一異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE甘油脂肪酸酯類，POE一油酸酯、POE二硬脂酸酯、POE一(二油酸酯)、二硬脂酸乙二醇酯等POE脂肪酸酯類，POE月桂基醚、POE油醚、POE硬脂醚、POE山萮醚、POE2-辛基月桂醚、POE膽甾烷醇醚等POE烷基醚類，POE辛基苯基醚、POE壬基苯基醚、POE二壬基苯基醚等POE烷基苯基醚類，普盧蘭尼克等普盧蘭尼克類，POE·POP(聚氧丙烯)鯨蠟醚、POE·POP2-癸基四癸基醚、POE·POP一丁基醚、POE·POP氫化羊毛脂、POE·POP甘油醚等POE·POP烷基醚類，Tetronic等四POE·四POP乙二胺縮合物類，POE葭廨油、POE固化蓖麻油、POE固化蓖麻油一異硬脂酸酯、POE固化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE固化蓖麻油一焦谷氨酸一異硬脂酸二酯、POE固化蓖麻油馬來酸等POE蓖麻油固化蓖麻油衍生物，POE山梨糖醇蜂蠟等POE蜂蠟·羊毛脂衍生物，椰油脂肪酸二乙醇酰胺、羊毛脂酸一乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等烷醇酰胺，POE丙二醇脂肪酸酯，POE烷胺，POE脂肪酰胺，蔗糖脂肪酸酯，POE壬基苯基甲醛縮合物，烷基乙氧基二甲基胺氧化物，三油烯基磷酸等。上述POP表示聚氧丙烯鏈。POE·POP表示聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物鏈。
保濕劑可例舉聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘液素、膽汁酸、亞油酸骨膠原、膽甾基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性骨膠原、二甘油(EO)PO加成物、栗萃取物、蓍草萃取物、草木犀萃取物、神經(jīng)酰胺、葡糖基神經(jīng)酰胺等。上述EO表示環(huán)氧乙烷，PO表示環(huán)氧丙烷。
天然水溶性高分子可例舉阿拉伯膠、西黃蓍膠、半乳聚糖、瓜耳膠、角豆樹膠、卡那牙膠、角叉菜聚糖、果膠、瓊脂、榅桲子、海藻膠、淀粉(稻米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子，黃原膠、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、粘稠性多糖等微生物系高分子，骨膠原、酪蛋白、白蛋白和動(dòng)物膠等動(dòng)物系高分子。
半合成水溶性高分子可例舉羧甲基淀粉、甲基羥基丙基淀粉等淀粉系高分子，甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧基甲基纖維素鈉(CMC)、結(jié)晶纖維素、纖維素末等纖維素系高分子，海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子。
合成水溶性高分子可例舉聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(Carbopol)等乙烯系高分子，聚乙二醇20000、4000000、600000等聚氧乙烯系高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物共聚系高分子，聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系高分子，聚乙烯亞胺，陽離子聚合物等。
無機(jī)水溶性高分子可例舉膨潤土、硅酸AlMg(bee gum)、Laponite、鋰蒙脫石、無水硅酸等。
增粘劑可例舉阿拉伯膠、角叉菜聚糖、卡那牙膠、西黃蓍膠、角豆樹膠、榅桲子、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、花生酸鈉、結(jié)晶纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜耳膠、羅望子膠、二烷基二甲基銨硫酸纖維素、黃原膠、硅酸鋁鎂、膨潤土、鋰蒙脫石等。
紫外線吸收劑可例舉對(duì)氨基苯甲酸(以下簡(jiǎn)稱為PABA)、PABA一甘油酯、N，N-二丁氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA甲酯等苯甲酸系紫外線吸收劑，高薄荷基-N-乙?；避钏狨サ劝避钏嵯底贤饩€吸收劑，肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、丙基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異丙基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、異戊基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、辛基對(duì)甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基對(duì)甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、單-2-乙基己酰基二對(duì)甲氧基肉桂酸甘油酯等肉桂酸系紫外線吸收劑，2，4-二羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸鹽、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑，3-(4’-甲基苯亞甲基)-d，1-莰烷、3-苯亞甲基-d，1-莰烷、尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、dibenzalazine、二茴香酰甲烷、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷、5-(3，3-二甲基-2-正亞冰片基)-3-戊-2-酮等。
多價(jià)螯合劑可例舉1-羥基乙烷-1，1-二磷酸、1-羥基乙烷-1，1-二磷酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、葡糖酸、磷酸、檸檬酸、天冬氨酸、琥珀酸、依地酸等。
低級(jí)醇可例舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。
多元醇可例舉乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等二元醇，甘油、三羥甲基丙烷、1，2，6-己烷三醇等三元醇，季戊四醇等四元醇，木糖醇等五元醇，山梨糖醇和甘露糖醇等六元醇，二甘醇、雙丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等多元醇聚合物，乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、乙二醇一己醚、乙二醇-2-甲基己醚、乙二醇異戊醚、乙二醇苯甲醚、乙二醇異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等二元醇烷基醚類，二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二丁醚、二甘醇甲基乙醚、三甘醇一甲醚、三甘醇一乙醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一丁醚、丙二醇異丁醚、雙丙甘醇甲醚、雙丙甘醇乙醚、雙丙甘醇丁醚等二元醇烷基醚類，乙二醇一甲醚乙酸酯、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙二醇一丁醚乙酸酯、乙二醇一苯醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇一乙醚乙酸酯、二甘醇一丁醚乙酸酯、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一乙醚乙酸酯、丙二醇一丙醚乙酸酯、丙二醇一苯醚乙酸酯等二元醇醚酯，鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等甘油一烷基醚，山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤癬醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麥芽糖、木糖、淀粉分解糖還原醇等糖醇，glysolid，四氫糠醇，POE四氫糠醇，POP丁醚，POP·POE丁醚，三聚氧丙烯甘油醚，POP甘油醚，POP甘油醚磷酸，POP·POE季戊四醇醚等。
單糖可例舉D-甘油醛、二羥基丙酮等三碳糖，D-赤癬糖、D-赤癬酮糖、D-蘇糖、赤蘚醇等四碳糖，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等五碳糖，D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等六碳糖，庚醛糖、庚酮糖等七碳糖，辛酮糖等八碳糖，2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等脫氧糖，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、牧氨酸等氨基糖，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-葡糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等糖醛酸等。
低聚糖可例舉蔗糖、龍膽三糖、傘形糖、乳糖、車前子糖、異木質(zhì)素類、α，α-海藻糖、棉子糖、木質(zhì)素類、umbilicin、水蘇糖毛蕊花糖等。
多糖可例舉纖維素、榅桲子、硫酸軟骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸軟骨素、糖原、阿拉伯樹膠、硫酸乙酰肝素、透明質(zhì)酸、黃蓍膠、硫酸角質(zhì)素、軟骨素、黃原膠、硫酸粘液素、愈瘡膠、葡聚糖、硫酸角質(zhì)、刺槐豆膠、琥珀酰葡聚糖、卡洛寧酸等。
氨基酸可例舉甘氨酸、丙氨酸、纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、色氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、羥基脯氨酸等中性氨基酸，天冬氨酸、谷氨酸、天冬酰胺、谷胺酰胺等酸性氨基酸，以及精氨酸、組氨酸、精氨酸、羥基精氨酸等堿性氨基酸。此外，作為氨基酸衍生物，可例舉?；“彼徕c(月桂酰肌氨酸鈉)、?；劝彼猁}、?；?丙氨酸鈉、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
有機(jī)胺可例舉一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
合成樹脂乳濁液可例舉丙烯酸樹脂乳濁液、聚丙烯酸乙酯乳濁液、丙烯酸樹脂乳濁液、聚丙烯酸烷基酯乳濁液、聚乙酸乙烯酯樹脂乳濁液等。
pH調(diào)整劑可例舉乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉等緩沖劑。
維生素類可例舉維生素A、B1、B2、B6、E及其衍生物，泛酸及其衍生物、生物素等。
防氧化劑可例舉生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚和沒食子酸酯類等。
防氧化助劑可例舉磷酸、檸檬酸、天冬氨酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏亞磷酸鹽、植酸、乙二胺四乙酸等。
本發(fā)明所述的化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品、飲料食品包括各種不同的形態(tài)。冷感組合物在這些產(chǎn)品中的添加量由產(chǎn)品的種類和使用時(shí)的用量決定，關(guān)于前述產(chǎn)品的劑型形態(tài)，可例舉藥事法規(guī)定的作為該溶劑的形態(tài)的如氣溶劑、懸浮劑、乳劑、硬膏劑、軟膏劑、cataplasms、擦劑、洗劑等劑型，按照化妝品種類許可標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的清潔用化妝品、頭發(fā)用化妝品、基礎(chǔ)化妝品、香水化妝品、防曬品、口唇化妝品、泡浴化妝品等形態(tài)等。添加摻入了本發(fā)明的冷感組合物、冷感輔助組合物、香料組合物的產(chǎn)品可以液狀、固體狀、粉末狀或氣溶狀被使用?？傊m用于以往摻入了冷感組合物的產(chǎn)品。
實(shí)施例 以下，例舉實(shí)施例、比較例及試驗(yàn)例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不僅限于此。如無特別限定，“份”及“％”分別表示“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。
實(shí)施例1、2及比較例1～4 調(diào)制由以下的表1記載的組分(份)形成的實(shí)施例1及2、比較例1～4的冷感組合物。
表1 冷感組合物溶液的配方成分 實(shí)施 例1 實(shí)施 例2 比較 例1 比較 例2 比較 例3 比較 例4雙丙甘醇 55 60 60 6060 601-薄荷醇 35 30 35 3030 30異蒲勒醇 2 2 - 5- 2.53-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇 2 2 - -5 2.5水楊酸2-羥乙酯 1 1 - -- - 使用上述實(shí)施例1、2及比較例1～4的6種冷感組合物，按照以下表2的配方，按照常規(guī)方法分別調(diào)制實(shí)施例3及4、比較例5～8的沐浴露。
表2 沐浴露配方 成分配比量(％) 精制水45.10 三乙醇胺9.00 月桂酸6.00 肉豆蔻酸9.00 月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉(1E.O)(42％)10.00 烷基(C8～16)葡糖苷8.00 月桂酸甘油酯1.00 二硬脂酸2-羥乙酯2.50 椰油脂肪酸二乙醇酰胺3.00 丙二醇5.00 二丁基羥基甲苯0.05 依地酸二鈉0.10 對(duì)羥基苯甲酸乙酯0.20 對(duì)羥基苯甲酸甲酯0.10 冷感組合物0.95 合計(jì)100.00 試驗(yàn)例1 分別在浴室中使用實(shí)施例3、4及比較例5～8的沐浴露，評(píng)價(jià)使用中的刺激性氣味的緩和效果、使用后即時(shí)的冷感強(qiáng)度、使用后20分鐘時(shí)的冷感強(qiáng)度(持續(xù)性)。評(píng)價(jià)由14名具有5年以上經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)調(diào)香師進(jìn)行。評(píng)價(jià)時(shí)將比較例5的僅含有1-薄荷醇的沐浴露定為4分，分以下7級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)，求出平均值。評(píng)價(jià)結(jié)果分別示于表3～表5。
[評(píng)價(jià)] 7與比較例5相比非常高，6與比較例5相比較高，5與比較例5相比略高，4與比較例5同等，3與比較例5相比略低，2與比較例5相比較低，1與比較例5相比非常低。表3實(shí)施例3實(shí)施例4比較例5比較例6比較例7比較例8刺激性氣味的緩和效果5.8 6.1- 2.3 3.0 4.4 表4實(shí)施例3實(shí)施例4比較例5比較例6比較例7比較例8冷感強(qiáng)度6.2 6.0- 2.7 2.4 3.8 表5實(shí)施例3實(shí)施例4比較例5比較例6比較例7比較例8冷感持續(xù)性6.5 6.3- 3.2 4.2 4.8 從表3、4、5可明顯看出，在1-薄荷醇中同時(shí)摻入異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇的情況(比較例8)，與僅使用了1-薄荷醇的情況(比較例5)相比，雖然在刺激性氣味緩和效果和冷感持續(xù)性方面略有改善，但還不夠理想。從實(shí)施例1及2的評(píng)價(jià)結(jié)果可看出，通過在其中進(jìn)一步摻入水楊酸酯，刺激性氣味緩和效果、冷感強(qiáng)度和持續(xù)性等各種特性都有了明顯改善。
實(shí)施例5、6及比較例9～12 調(diào)制由以下的表6記載的組分(份)形成的實(shí)施例5及6、比較例9～12的冷感組合物。
表6 成分 實(shí)施 例5 實(shí)施 例6 比較 例9 比較 例10 比較 例11 比較 例121-薄荷醇 30 30 35 30 30 30異蒲勒醇 2 2 - 5 - 2.53-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇 1 2 - - 5 2.5水楊酸2-羥乙酯 2 1 - - - - 實(shí)施例7、8及比較例13～16 由實(shí)施例5、6及比較例9～12的6種冷感組合物各35份和檸檬草(シトラス·ハ-バル)香型的調(diào)合香料MK-Mint(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)60份調(diào)制出6種含有冷感組合物的香料組合物，用這6種冷感組合物，按照以下表7的配方調(diào)制實(shí)施例7及8、比較例13～16的沐浴露。 表7沐浴露配方 成分 配比量(％) 精制水 45.100 三乙醇胺 9.000 月桂酸 6.000 肉豆蔻酸 9.000 月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二鈉(1E.O)(42％) 10.000 烷基(C8～16)葡糖苷 8.000 月桂酸甘油酯 1.000 二硬脂酸2-羥乙酯 2.500 椰油脂肪酸二乙醇酰胺 3.000 丙二醇 5.000 二丁基羥基甲苯 0.050 依地酸二鈉 0.100 對(duì)羥基苯甲酸乙酯 0.200 對(duì)羥基苯甲酸甲酯 0.100 含有冷感組合物的調(diào)合香料 00.950 合計(jì) 100.000 試驗(yàn)例2 與試驗(yàn)例1同樣使用實(shí)施例7、8及比較例13～16的沐浴露，對(duì)使用中的香氣散發(fā)、刺激性氣味的緩和效果、冷感強(qiáng)度和使用后20分鐘時(shí)的冷感持續(xù)性、留香性進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8～12。
評(píng)價(jià)由12名具有5年以上經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)調(diào)香師進(jìn)行。評(píng)價(jià)時(shí)將比較例13的僅含有1-薄荷醇的沐浴露定為4分，分以下7級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)，求出平均值。
[評(píng)價(jià)] 7與比較例13相比非常高，6與比較例13相比較高，5與比較例13相比略高，4與比較例13同等，3與比較例1 3相比略低，2與比較例13相比較低，1與比較例13相比非常低。 表8實(shí)施例7實(shí)施例8比較例13比較例14比較例15比較例16香氣散發(fā)5.05.3-3.84.13.4表9實(shí)施例7實(shí)施例8比較例13比較例14比較例15比較例16刺激性氣味的緩和效果5.3 5.3-2.63.73.4 表10實(shí)施例7實(shí)施例8比較例13比較例14比較例15比較例16 冷感強(qiáng)度5.55.6- 3.6 4.0 4.1 表11實(shí)施例7實(shí)施例8比較例13比較例14比較例15比較例16冷感持續(xù)性5.2 5.3-3.0 3.6 4.3 表12實(shí)施例7實(shí)施例8比較例13比較例14比較例15比較例16留香性4.95.6-2.74.5 4.2 從表8～12可明顯看出，在1-薄荷醇中摻入異蒲勒醇及/或3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇時(shí)，摻入了3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇的沐浴露在香氣散發(fā)、留香性方面有所改善，同時(shí)摻入了異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇的沐浴露在冷感強(qiáng)度、冷感持續(xù)性和留香性方面有所改善，但還都不夠理想。與此對(duì)應(yīng)，在異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇(成分B)中進(jìn)一步摻入了水楊酸酯(成分C)的沐浴露(實(shí)施例7、8)，在使用中的香氣散發(fā)、留香性、刺激性氣味的緩和效果、冷感強(qiáng)度和持續(xù)性等各方面都獲得很好的效果。
實(shí)施例9～11 調(diào)制由以下的表13記載的組分(份)形成的實(shí)施例9～11的3種冷感組合物溶液。 表13成分 實(shí)施 例9 實(shí)施 例10 實(shí)施 例11 比較 例1 雙丙甘醇 60 60 60 60 1-薄荷醇 30 30 30 30 異蒲勒醇 2 2 2 - 3-(1-氧基)丙 烷-1，2-二醇 2 2 2 - 水楊酸苯甲酯 1 - - - 水楊酸酯 - 1 - - 水楊酸2-羥乙酯 - - 1 - 試驗(yàn)例3 分別對(duì)上述實(shí)施例9～11的3種冷感組合物溶液進(jìn)行清涼感、自然感、氣味的平衡、薄荷醇所特有的香氣的甜味進(jìn)行綜合評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)由13名具有5年以上經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)調(diào)香師進(jìn)行。評(píng)價(jià)時(shí)將比較例1的僅含有1-薄荷醇的冷感組合物定為4分，分以下7級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià)，求出平均值。結(jié)果示于表14。
[評(píng)價(jià)] 7與比較例1相比非常高，6與比較例1相比較高，5與比較例1相比略高，4與比較例1同等，3與比較例1相比略低，2與比較例1相比較低，1與比較例1相比非常低。
表14綜合評(píng)價(jià)結(jié)果 實(shí)施例9 實(shí)施例10 實(shí)施例11綜合評(píng)價(jià)值 4.85.2 6.1 從表14可看出，水楊酸苯甲酯、水楊酸酯、水楊酸2-羥乙酯都能夠在清涼感、自然感、氣味的平衡、薄荷醇所特有的香氣的甜味等香氣方面賦予良好結(jié)果。特別好的是2-羥乙酯。
實(shí)施例12及比較例17 按照表15的配方，利用常規(guī)方法調(diào)制實(shí)施例12及比較例17的香料組合物。
表15實(shí)施例12比較例17蘋果基質(zhì)(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)8.0(g)8.0(g)佛手油14.014.0乙酰乙酸乙酯5.05.0二氫茉莉酮酸甲酮23.023.0月桂醇3.03.0 Levosandol(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)4.04.0橙皮油8.08.0麝香R-18.08.0Phenoxanol(IFF公司制)6.06.0乙酸蘇合香酯3.03.02，2，6-三甲基環(huán)己烷羧酸乙酯8.08.0實(shí)施例6的冷感組合物30.0-1-薄荷醇-30.0 實(shí)施例13及比較例18 按照以下表16的配方，調(diào)制賦予(賦香)1.0％上述實(shí)施例12或比較例17的香料組合物的實(shí)施例13及比較例18的洗發(fā)水各100g。 表16洗發(fā)水配方 成分質(zhì)量(g) 聚氧乙烯月桂醚硫酸鈉14.00 月桂酰胺丙基甜菜堿4.00 椰油脂肪酸二乙醇酰胺3.00 陽離子化纖維素0.50 二硬脂酸乙二醇酯1.00 對(duì)羥基苯甲酸酯0.25 檸檬酸適量 香料組合物1.00 精制水余分 合計(jì)100.00 試驗(yàn)例4 使用上述實(shí)施例13及比較例18的洗發(fā)水，按照以下的試驗(yàn)方法，評(píng)價(jià)洗發(fā)水的香氣散發(fā)及留香性。結(jié)果示于表17及18。
(試驗(yàn)方法) 將5g人的頭發(fā)在2.5g洗發(fā)水和5ml溫水(40℃)中進(jìn)行1分鐘的處理后，用1000ml溫水(40℃)進(jìn)行漂洗，然后用毛巾擦干水分，將干的頭發(fā)固定放置于鋁箔上，作為評(píng)價(jià)試樣。對(duì)固定后即時(shí)的香氣散發(fā)及室溫下經(jīng)過約5個(gè)小時(shí)時(shí)的留香性進(jìn)行評(píng)價(jià)，即評(píng)價(jià)實(shí)施例13及比較例18的洗發(fā)水中哪一種香氣散發(fā)性高，哪一種留香性強(qiáng)。評(píng)價(jià)由10名具有5年以上經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)調(diào)香師進(jìn)行，重復(fù)3次進(jìn)行判定(合計(jì)30人)。表17洗發(fā)水的香氣散發(fā)試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)施例13 比較例18 未感覺到差別 人數(shù) 1578表18洗發(fā)水的留香性試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)施例13 比較例18 未感覺到差別 人數(shù) 14 8 8 實(shí)施例14及比較例19 按照以下表19的配方，調(diào)制賦予(賦香)1.0％上述實(shí)施例12或比較例17的香料組合物的實(shí)施例14及比較例18的護(hù)發(fā)素各100g。表19護(hù)發(fā)素配方 成分 質(zhì)量(g) 氯化硬脂酰三甲基銨 0.50 氯化二硬脂酰二甲基銨 1.50 霍霍巴油 2.50 鯨蠟醇 4.50 液狀羊毛脂 2.00 聚氧乙烯硬脂醚 1.50 濃甘油 7.00 對(duì)羥基苯甲酸酯 0.25 氫氧化鈉 適量 檸檬酸 適量 香料組合物 1.00 精制水 余分 合計(jì) 100.00 試驗(yàn)例5 使用上述實(shí)施例14及比較例19的護(hù)發(fā)素，按照以下試驗(yàn)方法，評(píng)價(jià)護(hù)發(fā)素的香氣散發(fā)及留香性。結(jié)果示于表20及21。
(試驗(yàn)方法) 將5g人的頭發(fā)在5.0g護(hù)發(fā)素和5ml溫水(40℃)中進(jìn)行1分鐘的處理后，用1000ml溫水(40℃)進(jìn)行漂洗，然后用毛巾擦干水分，將干的頭發(fā)固定放置于鋁箔上，作為評(píng)價(jià)試樣。對(duì)固定后即時(shí)的香氣散發(fā)及室溫下經(jīng)過約5個(gè)小時(shí)時(shí)的留香性進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)由10名具有5年以上經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)調(diào)香師進(jìn)行，重復(fù)3次進(jìn)行判定(合計(jì)30人)。表20護(hù)發(fā)素的香氣散發(fā)試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)施例1 比較例19 未感覺到差別 人數(shù) 13 9 8 表21護(hù)發(fā)素的留香性試驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例14 比較例19 未感覺到差別 人數(shù) 205 5 從試驗(yàn)例4及5的結(jié)果可明顯看出，用含有本發(fā)明的冷感組合物的調(diào)合香料賦香的洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素在香氣散發(fā)及留香性方面都顯現(xiàn)出很好的效果，特別賦予了良好的留香性。
實(shí)施例15 按照以下表22記載的配方，利用常規(guī)方法制得面霜100g。
表22面霜配方成分質(zhì)量(g)固化油6.00硬脂酸3.00鯨蠟醇4.00三十碳烷2.00二癸酸新戊二醇酯8.00一硬脂酸聚氧乙烯山梨糖醇酐(20E.O.)4.00親油型一硬脂酸甘油酯2.30硬脂酰-N-甲基?；撬徕c1.701，3-丁二醇7.00濃甘油3.00對(duì)羥基苯甲酸酯0.25含有50％實(shí)施例5的冷感組合物的花粉香型香料組合物BF-6370-C(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)0.50香草基丁醚0.01精制水余分合計(jì)100.00 實(shí)施例16 按照以下表23的配方，利用常規(guī)方法調(diào)制染發(fā)水100g。 表23染發(fā)水的配方成分質(zhì)量(g)氯化硬脂酰三甲基銨1.00鯨蠟醇3.00甲基聚硅氧烷1.00聚氧乙烯硬脂醚1.00丙二醇5.00對(duì)羥基苯甲酸酯0.25氫氧化鈉適量檸檬酸適量含有30％實(shí)施例5的冷感組合物的花粉香型香料組合物BF-6372(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)1.00精制水余分合計(jì)100.00 實(shí)施例17 按照以下表24的配方，利用常規(guī)方法制得潤發(fā)素100g。
表24潤發(fā)素配方成分質(zhì)量(g)印度當(dāng)藥萃取液2.001-薄荷醇∶異蒲勒醇∶2-(1-氧基)乙烷-1-醇∶水楊酸2-羥乙酯為5∶2∶2∶1(質(zhì)量比)的冷感組合物0.20日扁柏醇0.01シトラスフゼア香型香料組合物BF-6040(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)0.20對(duì)羥基苯甲酸酯0.20聚氧乙烯固化蓖麻油0.50精制水余分合計(jì)100.00 實(shí)施例18 按照以下表25的配方，利用常規(guī)方法調(diào)制出除臭劑噴粉。 表25除臭劑噴粉配方成分質(zhì)量(g)尿囊素氯羥鋁1.00無水硅酸1.00肉豆蔻酸異丙酯2.00八甲基環(huán)丁硅氧烷2.002，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚0.02倍半油酸山梨糖醇酐0.101-薄荷醇0.30N-乙基-1-基羧酰胺∶3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇∶水楊酸苯乙酯為5∶3∶2(質(zhì)量比)的冷感組合物0.50香草基丁醚0.05シトラスフロ一ラル香型香料組合物BC-6021(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)0.3095％乙醇3.33LPG余分合計(jì)100.00 實(shí)施例19 按照以下表26的配方，利用常規(guī)方法調(diào)制出液體泡浴劑100g。表26液體泡浴劑配方成分質(zhì)量(g)雙丙甘醇50.001，3-丁二醇10.00對(duì)羥基苯甲酸酯0.201-薄荷醇∶異蒲勒醇∶2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇∶乳酸1-酯∶水楊酸1-酯為5∶2∶1∶1∶1(質(zhì)量比)的冷感組合物0.30檸檬香型香料組合物BF-6032(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)1.00精制水余分合計(jì)100.00 實(shí)施例20 按照以下表27的配方，利用常規(guī)方法制得牙膏100g。
表27牙膏配方成分質(zhì)量(g)實(shí)施例6的冷感組合物0.50磷酸氫鈣(2水合物)50.00甘油25.00月桂基硫酸鈉1.40羧甲基纖維素鈉1.50糖精鈉0.20苯甲酸鈉0.10草莓香型調(diào)味添加劑ZX-3687(高砂香料工業(yè)株式會(huì)社制)0.70精制水余分合計(jì)100.00 對(duì)實(shí)施例15～20的各產(chǎn)品進(jìn)行冷感強(qiáng)度、持續(xù)性和刺激性氣味緩和效果的評(píng)價(jià)，其結(jié)果是，與僅使用了1-薄荷醇的產(chǎn)品，以及摻入了1-薄荷醇和異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、乳酸1-酯等的產(chǎn)品相比，能夠獲得明顯的良好的效果。此外，在香氣散發(fā)、自然感、氣味平衡、甜味、留香性等方面也明顯得到改善。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性 如上所述，本發(fā)明的冷感組合物與單獨(dú)的1-薄荷醇相比，在清涼感、自然感、氣味的平衡、薄荷醇所特有的甜味、刺激性氣味的緩和效果等香氣方面有了明顯的改善效果。此外，還賦予冷感強(qiáng)度和持續(xù)性以良好的效果。另外，本發(fā)明的冷感組合物能夠發(fā)揮出提高調(diào)合香料的香氣散發(fā)性和留香性的效果，這種效果在其所制得的產(chǎn)品中也可得到顯現(xiàn)。
權(quán)利要求
1.冷感組合物，其特征在于，含有由選自1-薄荷醇、異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種形成的冷感物質(zhì)和以下通式(I)表示的水楊酸酯，
式中，R表示碳原子數(shù)1～18的可帶有取代基的烴基。
2.如權(quán)利要求1所述的冷感組合物，其特征還在于，通式(I)的R為可帶有羥基的碳原子數(shù)1～18的烷基、具有可帶有取代基的芳香烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基、具有可帶有取代基的脂環(huán)式烴基的碳原子數(shù)1～8的烷基或碳原子數(shù)6～18的可帶有取代基的脂環(huán)式烴基。
3.如權(quán)利要求2所述的冷感組合物，其特征還在于，R為具有羥基的碳原子數(shù)2～4的烷基、具有可帶有取代基的苯基的碳原子數(shù)1～4的烷基或碳原子數(shù)6～14的可帶有取代基的環(huán)己基。
4.如權(quán)利要求3所述的冷感組合物，其特征還在于，R為2-羥乙基、2，3-二羥丙基、芐基、苯乙基或基。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的冷感組合物，其特征還在于，冷感物質(zhì)由(A)1-薄荷醇和(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種形成。
6.如權(quán)利要求5所述的冷感組合物，其特征還在于，上述成分(A)和成分(B)、成分(B)和通式(I)表示的水楊酸酯(C)及成分(A)和前述成分(C)的組成比以質(zhì)量比計(jì)，分別為95∶5～30∶70、90∶10～30∶70及99.5∶0.5～30∶70。
7.如權(quán)利要求5所述的冷感組合物，其特征還在于，成分(B)的冷感物質(zhì)為異蒲勒醇及3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇，成分(C)的水楊酸酯為水楊酸2-羥乙酯。
8.冷感輔助組合物，其特征在于，包含(B)選自異蒲勒醇、3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、2-(1-氧基)乙烷-1-醇、3-(1-氧基)丙烷-1-醇、2-甲基-3-(1-氧基)丙烷-1，2-二醇、N-乙基-1-基羧酰胺、對(duì)烷-3，8-二醇、乳酸1-酯、2-異丙基-N，2，3-三甲基丁酰胺的至少1種和(C)權(quán)利要求1中的通式(I)表示的水楊酸酯的至少1種，以及根據(jù)需要含有的(A)1-薄荷醇，成分(A)和成分(B)，成分(B)和成分(C)，以及成分(A)和成分(C)的組成比以質(zhì)量比計(jì)，分別為0∶100～20∶80，90∶10～30∶70，以及0∶100～20∶80。
9.香料組合物，其特征在于，摻入了0.01～90質(zhì)量％的權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的冷感組合物而形成。
10.飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，其特征在于，摻入了0.001～20質(zhì)量％的權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的冷感組合物而形成。
11.飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，其特征在于，摻入了1-薄荷醇和權(quán)利要求8所述的冷感輔助組合物而形成。
12.飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品，其特征在于，含有0.01～20質(zhì)量％的權(quán)利要求9所述的香料組合物。
13.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的冷感組合物或冷感輔助組合物在飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑或醫(yī)藥品中的使用。
全文摘要
由選自1－薄荷醇、異蒲勒醇、3－(1－氧基)丙烷－1，2－二醇、2－(1－氧基)乙烷－1－醇、3－(1－氧基)丙烷－1－醇、2－甲基－3－(1－氧基)丙烷－1，2－二醇、N－乙基－1－基羧酰胺、對(duì)烷－3，8－二醇、乳酸1－酯、2－異丙基－N，2，3－三甲基丁酰胺的至少1種形成的冷感物質(zhì)與水楊酸2－羥乙酯這樣的以下通式(I)表示的水楊酸酯組合形成的本發(fā)明的冷感組合物，可改善冷感效果的強(qiáng)度和持續(xù)性，特別是作為冷感物質(zhì)使用了1－薄荷醇的冷感組合物，能夠緩和1－薄荷醇的刺激性香氣。通過將本發(fā)明的冷感組合物或含有該組合物的香料組合物摻入飲料食品、化妝品、盥洗用品、泡浴劑、醫(yī)藥品等產(chǎn)品中，能夠獲得具備本發(fā)明的冷感組合物的上述特性的產(chǎn)品。式中，R表示碳原子數(shù)1～18的可帶有取代基的烴基。
文檔編號(hào)A61Q5/00GK1649977SQ0380987
公開日2005年8月3日 申請(qǐng)日期2003年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月1日
發(fā)明者石田賢哉, 櫻井和俊 申請(qǐng)人:高砂香料工業(yè)株式會(huì)社