專利名稱：衣料漂白用泡狀組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種衣料漂白用泡狀組合物、衣料的漂白方法及容器裝的衣料用漂白劑。
背景技術(shù)：
以過(guò)氧化氫為主基劑的氧系液體漂白劑，從可以用于色布花布、可以直接涂敷于污垢上等優(yōu)點(diǎn)來(lái)看，使用得較好。氧系液體漂白劑，通常是利用與弱堿性洗劑一起加入洗滌機(jī)進(jìn)行洗凈的方法、或直接涂敷于污垢上之后與弱堿性洗劑一起在洗滌機(jī)中進(jìn)行洗凈的方法來(lái)使用，但其漂白效果還未能滿足實(shí)際需要。
作為解決該問(wèn)題的方法，在特開(kāi)平9-104898號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-104900號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-100492號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了同時(shí)使用特定的兩種表面活性劑及漂白活性化劑的液體漂白劑組合物。
另一方面，從使用方便性這點(diǎn)來(lái)考慮，公開(kāi)了填充于觸發(fā)容器中的漂白劑。在特開(kāi)平11-100594號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了填充于附帶具有特定成泡機(jī)構(gòu)的排出機(jī)的觸發(fā)容器中的衣料用氧系漂白劑。在特表平11-500778號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了含有過(guò)氧漂白劑和表面活性劑而成的噴霧型分配器裝液狀組合物。在特表平9-506130號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了含有過(guò)氧化物化合物的可以噴霧的二部構(gòu)成洗凈劑。而且，在特開(kāi)平5-156293號(hào)公報(bào)中公開(kāi)了含有烷基葡糖苷的硬質(zhì)表面用漂白劑，暗示了可以使用噴霧容器以泡狀物進(jìn)行供給這種情形。

發(fā)明內(nèi)容
可是，在將漂白劑用于衣料上的情況下，通常是使用以液狀直接涂敷的方法，但本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)了通過(guò)以微細(xì)的泡狀進(jìn)行涂敷，與這些方法相比，提高了漂白力和洗凈力。關(guān)于這一點(diǎn)，在上述公報(bào)中沒(méi)有暗示以泡狀附著于衣料這種情形。
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種可以獲得優(yōu)異的漂白效果的方法和與之相適應(yīng)的組成。
本發(fā)明涉及一種衣料漂白用泡狀組合物，其特征在于由含有(a)過(guò)氧化氫〔以下稱為(a)成份〕1～6重量％、(b)下述通式(1)的化合物〔以下稱為(b)成份〕0.5～10重量％、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14、且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚〔以下稱為(c)成份〕1～20重量％及(d)水〔以下稱為(d)成份〕、且(b)成份/(c)成份的重量比為1/10～2/1的液體組合物形成。
R1-(OR2)xGy(1)〔式中，R1表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)為8～16的烷基，R2表示碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，G表示源自還原糖的殘基，x表示平均值為0～6的數(shù)，y表示平均值為1～10?！沉硗猓景l(fā)明涉及一種衣料的漂白方法，其特征在于使由含有(a)成份1～6重量％、(b)成份0.5～10重量％、(c)成份1～20重量％及(d)成份、且(b)成份/(c)成份的重量比為1/10～2/1的液體組合物形成的泡與衣料接觸。
另外，本發(fā)明涉及一種衣料用漂白劑，其特征在于將含有(a)成份1～6重量％、(b)成份0.5～10重量％、(c)成份1～20重量％及(d)成份、且(b)成份/(c)成份的重量比為1/10～2/1的液體組合物填充于具備帶有泡形成機(jī)構(gòu)的排出裝置的容器中而形成。
另外，本發(fā)明涉及一種衣料用漂白劑液體組合物，其特征在于將含有(a)成份1～6重量％、(b)成份0.5～10重量％、(c)成份1～20重量％及(d)成份、且(b)成份/(c)成份的重量比為1/10～2/1。
在上述任一種組合物中，R1優(yōu)選為直鏈烷基。
具體實(shí)施例方式
<液體組合物>
〔(a)成份〕本發(fā)明的液體組合物，含有過(guò)氧化氫1～6重量％、優(yōu)選為1～5重量％、特別優(yōu)選為1.5～4.5重量％，作為(a)成份。在這樣的范圍內(nèi)，可以得到優(yōu)異的漂白效果。
〔(b)成份〕本發(fā)明的液體組合物，含有下述通式(1)的化合物，作為(b)成份。(b)成份相對(duì)于(a)成份是穩(wěn)定的，雖然(c)成份存在于組合物中，但是顯示出充分的起泡性，并且從提供木紋細(xì)的泡這點(diǎn)來(lái)看，是優(yōu)異的。
R1-(OR2)xGy(1)〔式中，R1表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)為8～16、優(yōu)選為10～16、特別優(yōu)選為10～14的烷基；R2表示碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，優(yōu)選為亞乙基或亞丙基，特別優(yōu)選為亞乙基；G表示源自還原糖的殘基；x表示平均值為0～6的數(shù)，優(yōu)選為0～3、特別優(yōu)選為0的數(shù)；y表示平均值為1～10、優(yōu)選為1～5、特別優(yōu)選為1～2的數(shù)?！矴是源自還原糖的殘基，就原料的還原糖而言，可以是醛糖和酮糖中的任一種，再者，可以舉出碳原子數(shù)為3～6個(gè)的丙糖、丁糖、戊糖、己糖。就醛糖而言，具體地可以舉出芹菜糖、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、來(lái)蘇糖、甘露糖、醛糖、艾杜糖、太洛糖、木糖；就酮糖而言，可以舉出果糖。在本發(fā)明中，它們中特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為5或6的醛戊糖或醛己糖，其中最優(yōu)選為葡萄糖。
通式(1)的化合物可以使用酸催化劑使上述還原糖和R1-(OR2)x-OH進(jìn)行縮醛化反應(yīng)或縮酮化反應(yīng)容易合成。另外，在縮醛化反應(yīng)的情況下，既可以是半縮醛構(gòu)造，也可以是通常的縮醛構(gòu)造。
本發(fā)明的液體組合物，含有(b)成份0.5～10重量％、優(yōu)選為1～8重量％、特別優(yōu)選為1.5～5重量％。
〔(c)成份〕本發(fā)明的液體組合物，含有烷基的碳原子數(shù)為10～14、且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚，作為(c)成份，更具體地優(yōu)選為選自下述通式(2)的化合物及下述通式(3)的化合物中的一種以上化合物。平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)在起泡性上為7以上，從泡的穩(wěn)定性即破泡的難度來(lái)看，為12以下。
R3-O-(C2H4O)a-H(2)〔式中，R3表示碳原子數(shù)為10～14的烷基。a為7～12、優(yōu)選為8～10的數(shù)?！砇4-O-(C2H4O)b-(C3H6O)c-H(3)〔式中，R4表示碳原子數(shù)為10～14的烷基。b及c分別獨(dú)立、是2～12的數(shù)，b+c為7～12、優(yōu)選為8～10的數(shù)。并且，環(huán)氧乙烷鏈段和環(huán)氧丙烷鏈段可以是無(wú)規(guī)或嵌段?！?c)成份顯示出消泡性質(zhì)，因此是本來(lái)不想添加的成份。但是，為了提高漂白力或洗凈力，或在添加后述的(e)成份的情況下，為了(e)成份的穩(wěn)定化，是重要的成份。
本發(fā)明的液體組合物，含有(c)成份1～20重量％、優(yōu)選為2～15重量％、特別優(yōu)選為4～12重量％。
再者，本發(fā)明的液體組合物，以(b)成份/(c)成份的重量比為1/10～2/1、優(yōu)選為1/8～1/1、特別優(yōu)選為1/5～4/5含有它們是重要的，通過(guò)滿足該范圍，可以顯著地提高將泡狀組合物附著在衣料上時(shí)的漂白效果。
〔其它〕本發(fā)明的液體組合物，是將上述(a)成份～(c)成份溶解于作為(d)成份的水中而成的水溶液(也包括分散狀態(tài))的形態(tài)，從貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，使用的水優(yōu)選為除去微量溶解于水的金屬的離子交換水或蒸餾水。作為(d)成份的水在液體組合物中的含量?jī)?yōu)選為70～98重量％、更優(yōu)選為80～95重量％。
本發(fā)明的液體組合物，在20℃時(shí)的pH值優(yōu)選為0～7，更優(yōu)選為1～6.5，進(jìn)一步優(yōu)選2～5，特別優(yōu)選為2～4。就用于調(diào)整成這樣的pH值的pH調(diào)整劑而言，優(yōu)選為單獨(dú)或組合使用鹽酸或硫酸等無(wú)機(jī)酸、或檸檬酸、琥珀酸、蘋果酸、富馬酸、酒石酸、丙二酸、馬來(lái)酸等有機(jī)酸等的酸劑、或氫氧化鈉或氫氧化鉀、銨或其衍生物、單乙醇胺或二乙醇胺、三乙醇胺等胺鹽等、碳酸鈉、碳酸鉀等堿劑，特別優(yōu)選使用選自鹽酸、硫酸的酸和選自氫氧化鈉、氫氧化鉀的堿劑。
再者，本發(fā)明的液體組合物，在20℃時(shí)的粘度為3～100mPa·s、更優(yōu)選為4～60mPa·s的范圍，這是因?yàn)榈玫搅肆己玫呐荩允莾?yōu)選的。為了調(diào)整為這樣的粘度，在本發(fā)明中可以添加粘度調(diào)整劑。就粘度調(diào)整劑而言，可以使用碳原子數(shù)為1～3的烷基或可以取代1～3個(gè)羥基的苯磺酸、重均分子量為3000～100000的聚乙二醇或聚丙二醇、選自黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素中的糖系高分子化合物、具有碳原子數(shù)為12～20、優(yōu)選為14～18的烷基或鏈烯基和平均加成摩爾數(shù)為60～200、優(yōu)選為100～200的聚環(huán)氧乙烷鏈的非離子表面活性劑、及該非離子表面活性劑與乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物等二環(huán)氧化合物的反應(yīng)生成物。這樣的粘度調(diào)整劑的比率，在液體組合物中優(yōu)選為0～10重量％、更優(yōu)選為0.01～5重量％。
為了提高漂白效果，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選含有漂白活性化劑，作為(e)成份，優(yōu)選為烷酰氧基苯型漂白活性化劑，特別優(yōu)選為具有碳原子數(shù)為8～14、優(yōu)選為8～13的烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或具有碳原子數(shù)為8～14、優(yōu)選為8～13的烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它們的鹽。就更具體優(yōu)選的例子而言，可以舉出辛酰氧基-p-苯磺酸、壬酰氧基-p-苯磺酸、3，5，5-三甲基己酰氧基-p-苯磺酸、癸酰氧基-p-苯磺酸、十二酰氧基-p-苯磺酸、辛酰氧基-o-或-p-苯羧酸、壬酰氧基-o-或-p-苯羧酸、3，5，5-三甲基己酰氧基-o-或-p-苯羧酸、癸酰氧基-o-或-p-苯羧酸、十二酰氧基-o-或-p-苯羧酸及它們的鹽。就鹽而言，優(yōu)選為鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽，從溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為鈉鹽。
從漂白效果的觀點(diǎn)出發(fā)，其中特別優(yōu)選壬酰氧基-p-苯磺酸、癸酰氧基-p-苯羧酸、十二酰氧基-p-苯磺酸及它們的鹽。在含有(e)成份的情況下，(c)成份發(fā)揮著作為穩(wěn)定劑的作用。特別是使用烷酰苯磺酸或烷酰苯羧酸型漂白活性化劑作為(e)成份的情況下，在來(lái)自(a)成份的影響中進(jìn)行阻止的方面，(c)成份是重要的成份。通過(guò)更進(jìn)一步添加(f)成份，強(qiáng)化了穩(wěn)定性。這時(shí)，為了進(jìn)行起泡，(b)成份是重要的成份。
本發(fā)明的液體組合物，優(yōu)選含有(e)成份為0.1～5重量％、更優(yōu)選為0.2～3重量％、特別優(yōu)選為0.4～1重量％。
在本發(fā)明的液體組合物含有(e)成份的情況下，為了提高(e)成份在組合物中的穩(wěn)定性，優(yōu)選含有陽(yáng)離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑〔以下稱為(f)成份〕。
就陽(yáng)離子表面活性劑而言，優(yōu)選為下述通式(4)的化合物。
〔式中，R5是碳原子數(shù)為8～18、優(yōu)選為10～18、特別優(yōu)選為10～16的烷基或鏈烯基；R6、R7、R8是既可以相同也可以不同的碳原子數(shù)為1～3的烷基。X-是陰離子，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～3的烷基硫酸酯離子、碳原子數(shù)為1～12的脂肪酸離子、可以具有1～3個(gè)碳原子數(shù)為1～3的取代基的芳基磺酸離子，特別優(yōu)選為碳原子數(shù)為1～3的烷基硫酸酯離子。〕就兩性表面活性劑而言，優(yōu)選為下述通式(5)的化合物。
〔式中，R9是碳原子數(shù)為9～23、優(yōu)選為9～17、特別優(yōu)選為9～15的烷基或鏈烯基；R10是碳原子數(shù)為1～6、優(yōu)選為2或3的亞烷基。A是選自-COO-、-CONH-、-OCO-、-NHCO-、-O-中的基，d是0或1的數(shù)。R11、R12是碳原子數(shù)為1～3的烷基或羥烷基，R13是可以用羥基取代的碳原子數(shù)為1～5、優(yōu)選為1～3的亞烷基。B是選自-COO--、-SO3--、-OSO3-中的基。〕本發(fā)明的液體組合物，優(yōu)選含有(f)成份為0～2重量％、更優(yōu)選為0.1～1重量％、特別優(yōu)選為0.2～0.6重量％。再者，(e)成份/(f)成份的重量比優(yōu)選為1/15～5、更優(yōu)選為1/10～2、特別優(yōu)選為1/3～3/2，從(e)成份的貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，是優(yōu)選的。
為了提高洗凈效果，本發(fā)明的液體組合物可以含有陰離子表面活性劑，作為(g)成份。就優(yōu)選的陰離子表面活性劑而言，優(yōu)選為分子中具有碳原子數(shù)為10～18、優(yōu)選為10～16、特別優(yōu)選為10～15的烷基或鏈烯基和-SO3M基和/或-OSO3M基〔M對(duì)離子〕的陰離子表面活性劑。具體地說(shuō)，優(yōu)選為具有上述碳原子數(shù)的烷基苯磺酸、烷基(或鏈烯基)硫酸酯、環(huán)氧烷平均加成摩爾數(shù)為1～6的聚環(huán)氧烷烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、鏈烯烴磺酸、鏈烷磺酸、α-磺基脂肪酸、α-磺基脂肪酸酯及它們的鹽。其中特別優(yōu)選添加選自具有碳原子數(shù)為10～16的烷基或鏈烯基的烷基(或鏈烯基)硫酸酯、具有碳原子數(shù)為10～16的烷基或鏈烯基且環(huán)氧乙烷(以下表記為EO)平均加成摩爾數(shù)為1～6、優(yōu)選為1～4、特別優(yōu)選為1～3的聚環(huán)氧乙烷烷基(或鏈烯基)醚硫酸酯、或碳原子數(shù)為10～15的烷基苯磺酸及它們的鹽中的一種或一種以上。就鹽而言，鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、鏈烷醇胺鹽是良好的。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有(g)成份為0～5重量％、更優(yōu)選為0.5～4重量％、特別優(yōu)選為1～3重量％。
為了提高漂白效果，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選含有分散劑〔以下稱為(h)成份〕。特別優(yōu)選為，選自重均分子量為5千～4萬(wàn)、優(yōu)選為5千～1萬(wàn)的聚丙烯酸或其鹽或聚甲基丙烯酸或其鹽、重均分子量為1萬(wàn)～10萬(wàn)、優(yōu)選為3萬(wàn)～7萬(wàn)的丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物或其鹽中的羧酸系聚合物、及選自重均分子量為4千～2萬(wàn)、優(yōu)選為5千～1萬(wàn)的聚乙二醇中的非離子性聚合物。
本發(fā)明的液體組合物，優(yōu)選含有(h)成份為0.05～14重量％、更優(yōu)選為0.1～8重量％。
為了提高漂白效果，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選含有溶劑〔以下稱為(i)成份〕。就(i)成份而言，優(yōu)選為(1)碳原子數(shù)為1～5的一元醇、(2)碳原子數(shù)為2～12的多元醇、(3)用下述通式(6)表示的化合物、(4)用下述通式(7)表示的化合物、(5)用下述通式(8)表示的化合物。
R14O(C2H4O)c(C3H6O)fR15(6)
R18OCH2CH(OH)CH2OH(8)〔式中，R14及R15分別表示氫原子、碳原子數(shù)為1～6的烷基、苯基或芐基，但除去R14及R15的雙方為氫原子的情況。e表示0～10的數(shù)，f表示0～10的數(shù)，但除去e及f的雙方為0的情況。R16及R17表示碳原子數(shù)為1～3的烷基。R18表示碳原子數(shù)為1～8的烷基?！尘?1)的碳原子數(shù)為1～5的一元醇而言，通常可以舉出乙醇、丙醇、異丙醇。通過(guò)添加這些低級(jí)醇，可以更進(jìn)一步提高體系在低溫下的穩(wěn)定性。
就(2)的碳原子數(shù)為2～12的多元醇而言，可以舉出異丁二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油等。
(3)的化合物，在通式(6)中，R14、R15為烷基時(shí)，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1～4。另外，在通式(6)中，EO及環(huán)氧丙烷的平均加成摩爾數(shù)的e及f分別是0～10的數(shù)(除去e及f的雙方為0的情況)，但它們的加成順序沒(méi)有特別限定，也可以是無(wú)規(guī)加成。就(3)的化合物的具體例而言，可以舉出乙二醇單丁基醚、二丙二醇二甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇二甲基醚、聚環(huán)氧乙烷(p＝2～3)聚環(huán)氧丙烷(p＝2～3)二甲基醚(p表示平均加成摩爾數(shù)，以下同樣)、聚環(huán)氧乙烷(p＝3)苯基醚、苯基卡必醇、苯基溶纖劑、芐基卡必醇等。其中，從洗凈力及使用感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為丙二醇單甲基醚、二乙二醇單丁基醚、聚環(huán)氧乙烷(p＝1～4)單苯基醚。
再者，就(4)的化合物而言，例示1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，3-二乙基-2-咪唑烷酮作為優(yōu)選的化合物；就(5)的化合物而言，可以舉出烷基甘油基醚化合物，優(yōu)選為通式(8)中的R18是碳原子數(shù)為3～8的烷基的化合物。
在這些當(dāng)中，為了滿足本發(fā)明的性質(zhì)，優(yōu)選為(1)、(2)、(3)、(5)的水溶性溶劑，特別優(yōu)選為選自乙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、異丁二醇、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、戊基甘油基醚、辛基甘油基醚、聚環(huán)氧乙烷(p＝1～4)單苯基醚的溶劑。
本發(fā)明的液體組合物，優(yōu)選含有(i)成份0～3重量％、更優(yōu)選為0.1～2重量％。
而且，為了提高漂白效果，本發(fā)明的液體組合物優(yōu)選含有金屬離子封閉劑〔以下稱為(j)成份〕。就本發(fā)明中所使用的(j)成份而言，可以舉出(1)肌醇六磷酸等磷酸系化合物或它們的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(2)乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸及其衍生物、乙烷羥基-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、甲烷羥基膦酸等膦酸或它們的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(3)2-膦?；⊥?1，2-二羧酸、1-膦?；⊥?2，3，4-三羧酸、α-甲基膦?；晁岬褥Ⅴ；人峄蛩鼈兊膲A金屬鹽或烷醇胺鹽、(4)天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸等氨基酸或它們的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(5)氮川三乙酸、亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羥乙基亞氨基二乙酸、三乙四胺六乙酸、今可豆氨酸等氨基多乙酸或它們的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(6)二甘醇酸、羥基二琥珀酸、羧甲基羥基琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、乙二酸、蘋果酸、羥基二琥珀酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等有機(jī)酸或它們的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(7)沸石A所代表的鋁代硅酸的堿金屬鹽或烷醇胺鹽、(8)氨基聚(甲撐膦酸)或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽、或聚乙烯聚胺聚(甲撐膦酸)或其堿金屬鹽或烷醇胺鹽。
其中，優(yōu)選為選自上述(2)、(5)、(6)及(7)中的至少一種，更優(yōu)選為選自上述(2)中的至少一種。
在本發(fā)明中，液體組合物中的(j)成份的含量，優(yōu)選為0.005～5重量％，更優(yōu)選為0.01～2重量％。
除此之外，為了增加對(duì)漂白纖維的漂白效果，作為螢光增白劑，本發(fā)明的液體組合物中可以添加チノパ一ルCBS(チバ·ガイギ一社制)、チノパ一ルSWN(チバ·ガイギ一社制)或染料索引(colour index)螢光增白劑28、40、61、71等這樣的螢光增白劑，或者，為了提高漂白性能，可以添加酶(纖維素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶)。并且，還可以適量添加染料或顏料這樣的著色劑、香料、硅酮類、殺菌劑、紫外線吸收劑等各種微量添加物。


圖1是表示在本發(fā)明中所使用的觸發(fā)式噴霧容器的一個(gè)實(shí)例。
圖2是觸發(fā)式噴霧容器的模型(former)的剖面圖。
圖3是在本發(fā)明中所使用的泡排出容器的局部放大剖面圖。
說(shuō)明圖中的符號(hào)25液噴出口部，26噴嘴，28回旋流噴出器，29直線流噴出器，35圓筒狀沖壁，36空氣流入路，40屏蔽板，42貫通孔狀部，310泡排出容器，311容器本體，313氣液混合部，313b多孔質(zhì)膜，315噴嘴部，318排出口，318a多孔質(zhì)膜，X泡排出路線，Y空氣返回線路。
<泡狀組合物及容器裝衣料用漂白劑及漂白方法>
本發(fā)明的泡狀組合物是由上述液體組合物和氣體(典型的是空氣)的泡沫而構(gòu)成的。特別是在本發(fā)明中，所謂“泡狀”是指附著在對(duì)象表面上時(shí)的組合物的每單位重量的表觀體積通過(guò)含有氣泡而成為2倍以上且經(jīng)過(guò)1分鐘后也保持2倍以上的表觀體積的狀態(tài)。
另外，構(gòu)成泡狀組合物氣泡，其平均粒徑優(yōu)選為1～10000μm、更優(yōu)選為10～5000μm、特別優(yōu)選為100～3000μm。另外，泡狀組合物的粘度，在20℃時(shí)優(yōu)選為3～100mPa·s、更優(yōu)選為3～80mPa·s、特別優(yōu)選為4～60mPa·s。
就形成這樣的泡狀組合物并使之與衣料接觸方法而言，除使液體組合物含浸在海綿、布、無(wú)紡布這樣可以保持溶液的柔軟且具有通氣性的可撓性材料中并因用手揉而起泡并將該泡擦在衣料上的方法以外，還有在使用方便性方面利用通過(guò)操作泵或擠壓而在排出時(shí)吸入空氣而形成泡的機(jī)構(gòu)(以下稱為泡形成機(jī)構(gòu))起泡的方法。因此，在本發(fā)明中，使用具備帶有泡形成機(jī)構(gòu)的排出裝置的容器。
就具有這樣的泡形成機(jī)構(gòu)的容器之中所優(yōu)選的觸發(fā)式噴霧容器而言，可以舉出下述容器，如圖1所示，具備可以安裝于容器上的噴出器本體1、在前部設(shè)置具備泡噴出噴嘴的頭部16、用觸發(fā)器2對(duì)液體加壓的蓄壓式的噴霧容器。
該噴霧容器，如圖2所示，在噴霧容器本體1的前部安裝有合成樹(shù)脂制的板狀體3，在該板狀體3上設(shè)置有筒狀突出部4，在該筒狀突出部4的外周面上設(shè)置有嵌著用的環(huán)狀凸部。在板狀體3上且在筒狀突出部4的中央位置突出地設(shè)置有比筒狀突出部4稍微短的圓柱狀部8。
而且，在筒狀突出部4的內(nèi)側(cè)的板狀體3上設(shè)置有沒(méi)有圖示的與泵機(jī)構(gòu)的注入出口連通的液注出路5。如圖2所示，在圓柱狀部8的前端部的外周部設(shè)置有對(duì)向的縱槽狀的直線流用流路10，在該直線流用流路10的外側(cè)設(shè)置有回旋流用流路9。
而且，從在圓柱部8的前端部的外周部設(shè)置有直線流用流路10和回旋流用流路9的部分向圓周方向偏移60度位置，對(duì)向設(shè)置有回旋流用流路9?？梢赞D(zhuǎn)動(dòng)地嵌著在圓柱部8上的頭部16，用合成樹(shù)脂制成且約位于中央部、在稍前部的位置上設(shè)置有頂板17，面向該頂板17的后方設(shè)置有筒狀部19，在該筒狀部19的內(nèi)面設(shè)置有嵌著設(shè)置在筒狀突出部4外周面的環(huán)狀凸部的環(huán)狀凹部，在筒狀部19的基部的內(nèi)側(cè)設(shè)置有環(huán)狀槽20。
在筒狀部19內(nèi)側(cè)的頂板17上朝向后方設(shè)置有圓筒狀部24，該圓筒狀部24可以轉(zhuǎn)動(dòng)地被密嵌在圓柱狀部8上，而且，如圖2所示，該圓筒狀部24的內(nèi)側(cè)設(shè)置有連通于板狀體3的液注出路5的液通路27。
而且，在圓筒狀部24內(nèi)側(cè)的頂板17的中央部設(shè)置有液噴出口部25的噴嘴26，而且，如圖2所示，在頂板17上分別對(duì)向地設(shè)置有回旋流噴出路28和直線流出噴出路29。
而且，在圖2所示的位置上，在圓柱狀部8的回旋流用流路9和直線流用流路10上，分別以連通的方式形成頂板17后面的回旋流噴出路28和直線流噴出路29。而且，回旋流用流路9和連通于該回旋流用流路9的回旋流噴出路28及連通于直線流用流路10的直線流噴出路29通過(guò)噴嘴26形成液噴出口25。
在頭部16的頂板17的前部設(shè)置有中心與噴嘴26的中心一致的圓形凹部18，在該圓形凹部18的周壁內(nèi)面上設(shè)置有環(huán)狀凹處。在圓形凹部18上嵌入了合成樹(shù)脂制的圓筒狀沖壁35，在圓筒狀沖壁35的外周面上形成的環(huán)狀凸部與圓形凹部18的環(huán)狀凹處相連，圓筒狀沖壁35嵌著在圓形凹部18內(nèi)，用該圓筒狀沖壁35圍繞噴嘴26的前方。
圓筒狀沖壁35，在外周邊緣部設(shè)置有沿縱向設(shè)置的空氣流入路36，在圓筒狀沖壁35的端部的內(nèi)面設(shè)置有朝向圓筒狀沖壁35的中心突出的5個(gè)屏蔽板40。而且，屏蔽板40形成不到達(dá)圓筒狀沖壁35的中心的長(zhǎng)度，在5個(gè)屏蔽板40的前端部之間且在圓筒狀沖壁35的中心位置形成貫通孔狀部42。
將液體組合物填充于該容器本體中，當(dāng)操作觸發(fā)器2使沒(méi)有圖示的泵機(jī)構(gòu)動(dòng)作時(shí)，溶液從液注出路5經(jīng)由液通路27、送到回旋流用流路9和直線流用流路10，從該回旋用流路9到達(dá)設(shè)置在頭部16的回旋流噴出路28，從直線流用流路10到達(dá)設(shè)置在頭部16的直線流噴出路29。
然后，從回旋流噴出路28噴出回旋流，從直線流噴出路29噴出直線流，從噴嘴26以粒子形式噴出。噴出粒子沖撞屏蔽板40而飛散。沖撞分散的噴霧粒子與其它噴霧粒子混合的同時(shí)，與從空氣流入路36吸入的空氣混合，成為非常木紋細(xì)的泡，從空處43及貫通孔狀部42噴出到圓筒狀沖壁35的外部。
然后，飛到圓筒狀沖壁35的中心部的噴霧流，不會(huì)被屏蔽板40妨礙進(jìn)路而以強(qiáng)勢(shì)前進(jìn)到貫通孔狀部42，加速前進(jìn)到空地43的泡的前進(jìn)速度，使泡以強(qiáng)勢(shì)噴出，不會(huì)產(chǎn)生泡沫滴流。
液體組合物是低粘度，例如在20℃時(shí)的粘度為3～100mPa·s，一連串的液體的流動(dòng)是流暢的，即，在各流路可以得到充分的液體的流量和流速。
其結(jié)果是可以使豐富的乳狀泡直接附著在作為洗凈對(duì)象的衣料上。
除圖1、2以外，就機(jī)械地形成泡的裝置而言，可以舉出排出路線具有多孔質(zhì)膜的裝置。此處，就多孔質(zhì)膜而言，例如可以例示海綿、燒結(jié)體、網(wǎng)等。尤其是在附著殘存于多孔質(zhì)膜上的液體組合物干燥固化而引起網(wǎng)眼堵塞的情況下，在下次的噴出時(shí)，通過(guò)泡的流出，固化物立即溶解，可以解除網(wǎng)眼堵塞，從上述觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用薄的網(wǎng)。這時(shí)，就網(wǎng)的網(wǎng)眼而言，優(yōu)選為50～500目，更優(yōu)選為150～400目。通過(guò)使用該范圍的網(wǎng)眼的網(wǎng)，可以生成乳狀的泡。再者，就這樣的網(wǎng)眼的材質(zhì)而言，可以優(yōu)選地例示出尼龍、聚酯等。具體地說(shuō)，可以例示出如圖3所示的泡排出機(jī)構(gòu)。
圖3的泡排出容器310將帽312螺旋在具有擠壓性的容器本體311的開(kāi)口部311a上，在帽312的內(nèi)部中央位置設(shè)置有氣液混合部313。而且，氣液混合部313成為配設(shè)有管聯(lián)結(jié)部313a和多孔質(zhì)膜313b的構(gòu)造。
另外，在泡排出容器310中，汲液管314通過(guò)一定間隙嵌著在氣液混合部313的管聯(lián)結(jié)部313a上，是連通氣液混合部313的狀態(tài)，在支持帽12的同時(shí)，將汲液管314插入到容器本體311內(nèi)。在帽312的氣液混合部313的排出側(cè)(圖的上方側(cè))螺旋有開(kāi)閉自由的噴嘴部315，該噴嘴部315通過(guò)相對(duì)于帽312旋轉(zhuǎn)90度，切換設(shè)定為關(guān)閉位置和打開(kāi)位置。在該關(guān)閉位置，噴嘴部315的環(huán)狀地突出的密封部316緊密貼合在位于氣液混合部313上方的插塞部317上，在打開(kāi)位置，密封部316從插塞部317隔離并形成排出路。另外，在噴嘴部315的排出口318的前端配設(shè)有多孔質(zhì)膜固定具318a和多孔質(zhì)膜318b，通過(guò)多孔質(zhì)固定具18a嵌著固定多孔質(zhì)膜18b。
再者，在泡排出容器310中，在帽312的空氣回路321上配設(shè)有球閥322，該球閥322在排出泡時(shí)緊密貼合在空氣回路321上方的密封部321a上，因擠壓使容器本體311內(nèi)壓力上升。然后，球閥322在泡排出后固定在空氣回路321下方的突起部321b上，通過(guò)起因于解除擠壓的容器本體311的容器復(fù)原力的容器內(nèi)負(fù)壓力，外部空氣導(dǎo)入到容器本體311內(nèi)。泡排出容器310通過(guò)以下的動(dòng)作排出泡。
(1)通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)噴嘴部315，將噴嘴部315的密封部316從帽312的插塞部317隔離，形成用圖1的箭頭X表示的泡排出線路。
(2)通過(guò)用人手?jǐn)D壓容器本體311，混合直接導(dǎo)入到帽312的氣液混合部313的空氣(或液體)和經(jīng)由汲液管314導(dǎo)入到氣液混合部313的液體(或空氣)，使混合物通過(guò)多孔質(zhì)膜313b形成泡，該泡經(jīng)過(guò)上述的泡排出線路X，經(jīng)由設(shè)置在噴嘴部315的排出口318前端的多孔質(zhì)膜318b，由排出口318排出。這時(shí)，球閥322緊密貼合在空氣回路的密封部321a上并使容器本體311內(nèi)的壓力上升。
(3)泡排出后，球閥322固定在空氣回路321的突起部321b上，通過(guò)起因于解除擠壓的容器本體311的容器復(fù)原力的容器內(nèi)負(fù)壓力，外部空氣從用圖3的箭頭Y表示的空氣返回線路導(dǎo)入到容器本體311內(nèi)。這時(shí)，外部空氣也經(jīng)過(guò)上述(2)的泡排出線路X的相反線路，但因?yàn)槎嗫踪|(zhì)318b的殘留泡成為阻礙，所以通過(guò)上述空氣返回線路Y。另外，在多孔質(zhì)膜318b的殘留泡成為阻礙、空氣導(dǎo)入空氣返回線路Y緩慢的情況下，也可以將空氣返回路321及球閥322設(shè)置在直接連通帽312的外部的位置上。
就具有泡形成機(jī)構(gòu)的觸發(fā)式噴霧器的例子而言，除特開(kāi)平11-100594號(hào)公報(bào)、登録實(shí)用新案第3044068號(hào)所記載的具有排出機(jī)的觸發(fā)器以外，還可以參考特開(kāi)2000-185247號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001-334178號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002-20266號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-256162號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8-71463號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平9-285746號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10-85637號(hào)公報(bào)、實(shí)開(kāi)平7-9451號(hào)公報(bào)、實(shí)開(kāi)平7-9452號(hào)公報(bào)等。
就擠壓模型而言，可以例示實(shí)開(kāi)昭58-174272號(hào)公報(bào)、實(shí)開(kāi)昭62-42787號(hào)公報(bào)、特公昭52-16567號(hào)公報(bào)等，或者就通過(guò)用手指擠壓具備泵機(jī)構(gòu)的帽頭而排出泡的泵模型而言，可以例示實(shí)開(kāi)平3-7963號(hào)公報(bào)、實(shí)開(kāi)昭62-103458號(hào)公報(bào)。
由此，在本發(fā)明中，得到了將上述液體組合物填充于具備帶有這些泡形成機(jī)構(gòu)的排出裝置的容器內(nèi)而成的衣料用漂白劑。
從得到高的漂白效果的目的出發(fā)，泡狀組合物的附著量?jī)?yōu)選為0.1～1g/cm2、更優(yōu)選為0.1～0.5g/cm2。另外，泡狀組合物與衣料的接觸時(shí)間優(yōu)選為1～600分鐘、更優(yōu)選為3～300分鐘、特別優(yōu)選為5～60分鐘。這樣的處理后，優(yōu)選為與弱堿性洗劑一起進(jìn)行洗滌。
實(shí)施例
<配合成份>
用以下的例子表示所使用的成份。
a-1過(guò)氧化氫b-1烷基聚葡糖苷(烷基的碳原子數(shù)為12、葡糖苷平均縮合度為1.3)c-1聚環(huán)氧乙烷月桂基醚(EO平均加成摩爾數(shù)為8)c’-1聚環(huán)氧乙烷月桂基醚(EO平均加成摩爾數(shù)為6)d-1離子交換水e-1月桂酰氧-p-苯磺酸鈉f-1N-十二烷基-N，N，N-三甲基銨甲基硫酸酯鹽g-1碳原子數(shù)為11～15的烷基苯磺酸h-1聚丙烯酸鈉(重均分子量為1萬(wàn))i-1二乙二醇單丁基醚j-1デイクエスト2010(商品名)[1-羥基乙叉-1，1-二膦酸、モンサント社制]k-1EO平均加成摩爾數(shù)為150的聚環(huán)氧乙烷硬脂基醚。
實(shí)施例1調(diào)制了含有a-1成份4重量％、b-1成份4重量％、c-1成份8重量％、e-1成份1重量％、f-1成份0.7重量％、j-1成份0.3重量％、余量的d-1、且20℃時(shí)的pH值為2.5(用1/10規(guī)定硫酸水溶液及1/10規(guī)定氫氧化鈉水溶液調(diào)制)的液體組合物。將該液體組合物填充于把市售的觸發(fā)式容器裝洗凈劑(花王株式會(huì)社制的家庭水槽周圍用清潔劑、按一次噴出0.8g、形成在本發(fā)明中所說(shuō)的泡)的內(nèi)容物去掉、用水洗凈數(shù)次且使之干燥的容器中。使用它通過(guò)下述的方法評(píng)價(jià)漂白效果。用同樣的方法得到不使用觸發(fā)式容器而用玻璃吸管涂布時(shí)的漂白效果。結(jié)果如表1所示。
<評(píng)價(jià)方法>
從容器噴霧出泡狀組合物，分別涂布0.8g于在下述調(diào)制的肉沙司污染布4塊上，在20℃下放置5分鐘后，使用0.0667重量％濃度的市售洗劑溶液并用試驗(yàn)洗滌機(jī)(タ一ゴトメ一タ一)進(jìn)行洗凈(80rpm×10分鐘)后，用自來(lái)水洗滌并使之干燥，利用下式求得漂白率。4塊的漂白率的平均值如1所示。

反射率是用日本電色工業(yè)(株)制NDR-10DP并使用460nm過(guò)濾器測(cè)定的。
(污染布的調(diào)制)用篩網(wǎng)(網(wǎng)孔500μm)除去カゴメ(株)肉沙司(成熟西紅柿的肉沙司/內(nèi)容量259g的罐頭)的固態(tài)成份后，加熱到煮沸所得到的液體。將木綿金布#2003浸入到該液體中，煮沸約15分鐘。就那樣從火上移走，放置約2小時(shí)左右冷卻到室溫后取出布，用刮刀除去多余的附著的液體，使之自然干燥。然后進(jìn)行壓制，作成10cm×10cm的試驗(yàn)布，供實(shí)驗(yàn)使用。
比較例1用將實(shí)施例1中的b-1成份全部換為c-1成份的組成，進(jìn)行同樣的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表1所示。
表1

實(shí)施例2及比較例2～4將表2中所示的液體組合物裝入到實(shí)施例1的觸發(fā)式容器內(nèi)，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)漂白效果。結(jié)果如表2所示。另外，實(shí)施例2及比較例2通過(guò)觸發(fā)器產(chǎn)生泡，而比較例3和4不起泡。
表2

權(quán)利要求
1.一種衣料漂白用泡狀組合物，其特征在于由含有(a)過(guò)氧化氫1～6重量％、(b)下述通式(1)的化合物0.5～10重量％、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚1～20重量％及(d)水、且(b)/(c)的重量比為1/10～2/1的液體組合物形成，R1-(OR2)xGy(1)式中，R1表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)為8～16的烷基，R2表示碳原子數(shù)為2～4的亞烷基，G表示源自還原糖的殘基，x表示平均值0～6的數(shù)，y表示平均值1～10。
2.一種衣料的漂白方法，其特征在于使由含有(a)過(guò)氧化氫1～6重量％、(b)下述通式(1)的化合物0.5～10重量％、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚1～20重量％及(d)水、且(b)/(c)的重量比為1/10～2/1的液體組合物形成的泡與衣料接觸，R1-(OR2)xGy(1)式中，R1、R2、G、x、y與上述同樣。
3.一種衣料用漂白劑，其特征在于將由含有(a)過(guò)氧化氫1～6重量％、(b)下述通式(1)的化合物0.5～10重量％、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚1～20重量％及(d)水、且(b)/(c)的重量比為1/10～2/1的液體組合物填充于具備帶有泡形成機(jī)構(gòu)的排出裝置的容器中而形成，R1-(OR2)xGy(1)式中，R1、R2、G、x、y與上述同樣。
4.一種衣料用漂白劑液體組合物，其特征在于含有(a)過(guò)氧化氫1～6重量％、(b)下述通式(1)的化合物0.5～10重量％、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚1～20重量％及(d)水，并且(b)/(c)的重量比為1/10～2/1，R1-(OR2)xGy(1)式中，R1、R2、G、x、y與上述同樣。
5.如權(quán)利要求1所述的泡狀組合物，其特征在于R1是直鏈烷基。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種以泡狀使用液體漂白劑組合物時(shí)得到優(yōu)異的漂白效果的手段。使分別以特定比率含有(a)過(guò)氧化氫、(b)特定的糖衍生物型表面活性劑、(c)烷基的碳原子數(shù)為10～14且平均環(huán)氧烷加成摩爾數(shù)為7～12的聚環(huán)氧烷烷基醚及(d)水的液體組合物成為泡狀后、用于衣料的漂白。
文檔編號(hào)C11D1/66GK1671832SQ0381825
公開(kāi)日2005年9月21日 申請(qǐng)日期2003年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月29日
發(fā)明者牧昌孝, 尾崎和義, 山口進(jìn)可 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社