專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，特別涉及一種能去除皮膚上的煤黑和油污的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
工礦企業(yè)的作業(yè)工人會頻繁地接觸煤黑和油污，使得他們的面部、頸部、手等暴露部位沾滿了煤黑和油污，使用普通的肥皂難以清除。為了最大程度地洗凈煤黑和油污，許多工人采用涂上肥皂后再加木屑揉搓的方式。但是，這樣的揉搓毫無疑問會對皮膚產(chǎn)生傷害，而且需要花費很長的時間，并且效果也不明顯。久而久之，工人們受到傷害的皮膚會變得十分粗糙，冬天有龜裂之苦，而未洗凈的污垢卻依然暴露于公眾面前，極大地影響了工人們的美觀，傷害了工人們的自尊心。
現(xiàn)在市場上有各種各樣的洗滌劑，它們一般采用十二烷基苯磺酸鈉(LAS)或三乙醇胺油酸皂(OA.TEA)作為去污活性成分，同時配以適量的佐劑。有些洗滌劑具有較強的去油污和煤黑的能力，價格也較低，但在實際使用中由于脫脂能力過強會對皮膚產(chǎn)生刺激作用，不夠溫和，對皮膚造成損傷，并且洗浴時泡沫也偏少，不易漂洗。另一些洗滌劑采用國外最新的配方，去油污和煤黑的能力較強，對皮膚的刺激性較小，泡沫也較豐富，但是價格昂貴，普通的煤礦工人難以承受。
例如，中國專利申請CN1003242B(申請日1987年1月3日，申請?zhí)?7100025，申請人唐伯飛)公開了一種洗手液，它以LAS和OA.TEA作為主要的活性組分，能有效地去除手上的油污，但是在去除煤黑方面的效果并不能令人滿意。
因此，本領(lǐng)域迫切需要開發(fā)一種能在有效去除煤黑和油污的同時減小對皮膚的刺激性并能提供豐富的泡沫，價格又便宜的洗滌劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種洗滌劑組合物，解決了上述問題。
本發(fā)明的洗滌劑組合物包含以下活性成分
(a)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的三乙醇胺油酸皂CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH·N(CH2CH2OH)3(b)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的椰子油醇酰胺R-C(＝O)-N(C2H4OH)2式中R為C12-18烷基；(c)5.0-15.0重量％的十二烷基苯磺酸鈉；(d)0.5-24.0重量％的選自以下至少一種的去炭黑溫和型表面活性劑(d1)0.5-8.0重量％的非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑選自具有以下分子式的烷基多苷(APG) 式中，m是表示葡萄糖單元個數(shù)的正整數(shù)，m大于1且≤12，n為8-18；(d2)0.5-8.0重量％的陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)、月桂醇硫酸鈉、醇醚磺基琥珀酸酯二鈉、醇醚磷酸酯和椰子油酸單乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二鈉，其中，優(yōu)選具有以下分子式的AESR-O-(CH2-CH2-O)n-SO3M式中R為C12-18烷基，n為2-3，M為鈉、鉀或銨；(d3)0.5-8.0重量％的兩性表面活性劑，所述兩性表面活性劑選自甜菜堿和椰油酰胺丙基甜菜堿；(d4)上述d1、d2和d3的混合物；其中，所述的重量百分比按組合物的總重量計。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的表面活性劑是烷基多苷與具有上述分子式的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽的混合物。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還包含適量的增溶劑、添加劑和余量的溶劑。所述增溶劑選自甘油、尿素和對甲苯磺酸鈉，其含量宜為0.5-3.0重量％，更好是1.0-1.5重量％；所述添加劑選自防腐劑(如卡松)和植物提取物(如蘆薈提取物、人參提取物等)，其用量宜為0.05-0.5重量％。所述溶劑選自水和水性有機溶劑(如1-5％乙醇水溶液)。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的三乙醇胺油酸皂的量為2.0-5.0重量％。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的椰子油醇酰胺的量為2.0-5.0重量％。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的十二烷基磺酸鈉的量為8.0-12.5重量％。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的烷基多苷的量為1.5-4.0重量％。
在一個優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物中選用的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽的量為1.0-4.0重量％。
具體實施例方式
三乙醇胺油酸皂是本發(fā)明的洗滌劑組合物中重要的活性成分，它具有極強的去除煤黑和油污的能力，并且還具有性乳、防縮、防皺、整理及穩(wěn)定洗滌劑等功效。其用量為1.0-10.0重量％，更好是2.0-5.0重量％。若用量小于1.0重量％，則達不到去污的效果；若用量大于10.0重量％，去污力變化不大，泡沫明顯減少。
椰子油醇酰胺也是本發(fā)明的洗滌劑組合物中重要的活性成分，它對各種油污(如動物油、植物油和礦物油)都具有良好的脫油能力，增泡穩(wěn)泡，并且還具有防止皮膚干燥，降低烷基苯磺酸鈉對皮膚的刺激等功效。其用量為1.0-10.0重量％，更好是2.0-5.0重量％。若用量小于1.0重量％，則達不到去污的效果；若用量大于10.0重量％，去污力變化不大。
十二烷基苯磺酸鈉是本發(fā)明的洗滌劑組合物的主體原料，也是重要的活性成分，它具有極強的表面活性，在堿性、中性和弱酸性溶液中性能穩(wěn)定，在硬水中具有良好的潤濕、乳化、分散和去污能力。其用量為5.0-15.0重量％，更好是8.0-12.5重量％。若用量小于5.0重量％，則達不到去污效果；若用量大于15.0重量％，去污力變化不大，對皮膚的刺激性增加，同時也導致成本增加。
在一個優(yōu)選的實施方式中，使用的非離子表面活性劑是烷基多苷(APG)。APG是20世紀90年代以來國際上大力開發(fā)的以可再生原料椰子油等天然油脂所產(chǎn)的脂肪醇與玉米類淀粉水解產(chǎn)物葡萄糖合成制得的新型非離子表面活性劑。APG是由脂肪醇和碳水化合物(通常是從玉米中得到的葡萄糖)在酸催化下反應生成的。此法稱Fischer苷化法。所用脂肪醇通常得自椰油或棕櫚仁油，但是也可以是其它油脂。改變脂肪醇與碳水化合物的比率可以得到具有不同親水親油平衡值(HLB值)的APG。反應生成的產(chǎn)物通常是異構(gòu)單、二和三葡糖苷的復雜混合物。它的分子結(jié)構(gòu)可以用通式RO(G)m表示，其中G代表含5或6個碳原子的糖單元，一般是含6個碳原子的葡萄糖單元；R代表烷基，一般是含8-18個碳原子的飽和直鏈烷基，m表示糖單元的個數(shù)。m＞2的苷統(tǒng)稱為烷基葡萄糖多苷(APG)。APG產(chǎn)物復雜，存在三類不同的異構(gòu)體，即α和β型立體異構(gòu)體、鍵異構(gòu)體以及環(huán)狀異構(gòu)體。單苷有4種異構(gòu)體，二苷約有30種異構(gòu)體，三苷有數(shù)百種異構(gòu)體，四苷有高達數(shù)千種的異構(gòu)體。苷化度平均為1.5的APG仍含有相當數(shù)量的四苷及含有少量的聚葡萄糖和殘留的脂肪醇，除主產(chǎn)物為吡喃糖苷外，還含有相當數(shù)量的呋喃糖苷。常見的APG有月桂基葡糖多苷和癸基葡糖多苷。典型的市售產(chǎn)品系列是Henkel公司開發(fā)的商品名為Plantaren APG系列產(chǎn)品。國內(nèi)市售產(chǎn)品有金陵石化研究院和深圳產(chǎn)的APG0810、APG1214和APG0814等。APG的主要質(zhì)量指標如下外觀為黃色液體或膏體；總活性物為48-52％；殘?zhí)恰?％；殘醇≤2％；pH(10％)為5-7；HLB值為15。
APG是與LAS和OA.TEA具有良好的協(xié)同效應的調(diào)節(jié)劑，它是一種非離子表面活性劑，能通過與LAS和OA.TEA的復配減少脫脂能力過強的LAS和有消泡/抑泡功能的OA.TEA的量，從而減少LAS和OA.TEA對皮膚的刺激性。APG的表面活性高，有豐富、細膩而穩(wěn)定的泡沫，去污力強，對人體無毒，無刺激性，與各種表面活性劑配伍性能好，生物降解迅速徹底。其用量為0.5-8.0重量％，更好是1.5-4.0重量％。若用量小于0.5重量％，則達不到去污效果，無法減小上述活性成分對皮膚的刺激性，泡沫穩(wěn)定性也不足；若用量大于8.0重量％，則成本增加。
在一個優(yōu)選的實施方式中，使用的陰離子表面活性劑是脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)。AES是一種陰離子表面活性劑，較LAS更加溫和，對皮膚的刺激性小，能通過與LAS和OA.TEA的復配提高去油污和煤黑的能力，降低LAS和OA.TEA對皮膚的刺激性。本發(fā)明選用的AES(n＝2或3)可以購自日本花王公司、德國漢高科臨公司、廣州昆騰化工有限公司等，其用量為0.5-8.0重量％，更好是1.0-4.0重量％。若用量小于0.5重量％，則達不到去污效果，無法減小上述活性成分對皮膚的刺激性，泡沫穩(wěn)定性也不足；若用量大于8.0重量％，則成本增加。
本發(fā)明的洗滌劑還包含適量的增溶劑和添加劑。所述增溶劑選自甘油、尿素和對甲苯磺酸鈉，其含量宜為0.5-3.0重量％，更好是1.0-1.5重量％；所述添加劑選自防腐劑(如卡松)和植物提取物(如蘆薈提取物、人參提取物等)，其用量宜為0.05-0.5重量％。
本發(fā)明的洗滌劑還包含余量的溶劑。所述溶劑選自水和水性有機溶劑(如1-5％乙醇水溶液)。
本發(fā)明洗滌劑組合物中選用的所有上述成分，例如三乙醇胺油酸皂、椰子油醇酰胺、十二烷基苯磺酸鈉、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑(如醇醚磺基琥珀酸酯二鈉、醇醚磷酸酯等)、兩性表面活性劑、溶劑、增溶劑、防腐劑、植物提取物都是本領(lǐng)域熟知的物質(zhì)，可以用常規(guī)方法制備，也可以直接從市場上購得，例如可以購自日本花王公司、德國漢高科臨公司等。特別優(yōu)選的成分都是那些在洗滌劑領(lǐng)域常用的種類。
本發(fā)明的洗滌劑組合物可制成透明乳液、膏狀等多種劑型，如沐浴乳、洗手液等。
本發(fā)明洗滌劑組合物的主要優(yōu)點如下(1)具有很強的去煤黑和油污的能力；(2)對皮膚的刺激性很低；(3)泡沫豐富，易漂洗，泡沫穩(wěn)定性高；(4)成本低。
下面結(jié)合具體實施例進一步闡述本發(fā)明。應該明白，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。除非另有說明，所有的百分比和份數(shù)按組合物總重量計。
實施例1采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

實施例2采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

實施例3采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

實施例4采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

實施例5采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

對照例1采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

對照例2采用本領(lǐng)域已知的方法，制備下表所列的各種配方的洗滌劑組合物

實施例6評價上述實施例1-5和對照例1-2中洗滌劑組合物的去污力、刺激性和泡沫穩(wěn)定性，結(jié)果列于下表1中。
<評價方法>
(1)去污力由五位男性礦工組成試驗小組，用本發(fā)明的洗滌劑組合物清潔身體，根據(jù)下面的標準憑感覺評價組合物的去污力。
(評價標準)5感覺去污力很好；4感覺去污力較好；3感覺去污力一般；2感覺去污力略差；1感覺去污力差。
根據(jù)下面的標準，去污力的評價結(jié)果表示為五位試驗人員的平均值◎平均值至少為4.0(很好)；○3.2-3.9的平均值(較好)；△2.5-3.1的平均值(一般)；×最大為2.4的平均值(差)。
(2)刺激性對五位男性礦工試驗人員的上臂，采用杯搖法在接觸時間為5分鐘的條件下，每天用本發(fā)明的洗滌劑組合物的10倍稀釋液進行處理二次，共計2周。
刺激性是在最后一次處理之后2小時，由專業(yè)評估人員通過觀察皮膚狀況，并根據(jù)下面的標準進行等級評定而加以評價。
(評價標準)4觀察到紅斑；3觀察到干裂；2觀察到輕微的干裂；1幾乎觀察不到干裂；0沒有觀察到皮膚變化。
根據(jù)下面的標準，刺激性的評價結(jié)果表示為十位試驗人員的平均值◎平均值不大于1.0(無刺激性)；○1.1-2.0的平均值(幾乎無刺激性)；
△2.1-3.0的平均值(輕微刺激性)；和×平均值不小于3.1(刺激性)。
(3)泡沫穩(wěn)定性由五位男性礦工組成試驗小組，用本發(fā)明的洗滌劑組合物清潔身體，根據(jù)下面的標準評價組合物的泡沫穩(wěn)定性。
(評價標準)5泡沫豐富；4泡沫較豐富；3泡沫一般；2泡沫偏少；1泡沫很少。
根據(jù)下面的標準，泡沫穩(wěn)定性的評價結(jié)果表示為五位試驗人員的平均值◎平均值至少為4.0(很好)；○3.2-3.9的平均值(較好)；△2.5-3.1的平均值(一般)；×最大為2.4的平均值(差)。
表1

從上表中可以看出，本發(fā)明的洗滌劑組合物具有優(yōu)良的去污力，能有效地去除煤黑和油污，并且對皮膚的刺激性很低。而且，由于本發(fā)明的洗滌劑組合物中各個組分的成本均較低，因此，本發(fā)明的洗滌劑組合物的價格也較低，普通的煤礦工人完全可以承受。
應該明白，上述具體實施方式
僅僅為了說明的目的，并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在不偏離本發(fā)明的精神和實質(zhì)的前提下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明進行各種修改和改變，這些修改和改變均落入所附權(quán)利要求書的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，它包含(a)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的三乙醇胺油酸皂CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)7COOH·N(CH2CH2OH)3(b)1.0-10.0重量％的具有以下分子式的椰子油醇酰胺R-C(＝O)-N(C2H4OH)2式中R為C12-18烷基；(c)5.0-15.0重量％的十二烷基苯磺酸鈉；(d)0.5-24.0重量％的選自以下至少一種的去炭黑溫和型表面活性劑(d1)0.5-8.0重量％的非離子表面活性劑，所述非離子表面活性劑選自具有以下分子式的烷基多苷 式中，m是表示葡萄糖單元個數(shù)的正整數(shù)，m大于1且≤12，n為8-18；(d2)0.5-8.0重量％的陰離子表面活性劑，所述陰離子表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽、月桂醇硫酸鈉、醇醚磺基琥珀酸酯二鈉、醇醚磷酸酯和椰子油酸單乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二鈉；(d3)0.5-8.0重量％的兩性表面活性劑，所述兩性表面活性劑選自甜菜堿和椰油酰胺甜菜堿；(d4)上述d1、d2和d3的混合物；其中，所述的重量百分比按組合物的總重量計。
2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述洗滌劑組合物中選用的表面活性劑是烷基多苷與具有以下分子式的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽的混合物R-O-(CH2-CH2-O)n-SO3M式中R為C12-18烷基，n為2-3，M為鈉、鉀或銨。
3.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于它還包含0.5-3.0重量％的增溶劑，所述增溶劑選自甘油、尿素和對甲苯磺酸鈉。
4.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于它還包含0.05-0.5重量％的添加劑，所述添加劑選自防腐劑和植物提取物。
5.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于它還包含溶劑，所述溶劑為水或水性有機溶劑。
6.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述三乙醇胺油酸皂的量為2.0-5.0重量％。
7.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述椰子油醇酰胺的量為2.0-5.0重量％。
8.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述十二烷基磺酸鈉的量為8.0-12.5重量％。
9.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述烷基多苷的量為1.5-4.0重量％。
10.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于所述脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽的量為1.0-4.0重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種洗滌劑組合物，它包含(a)1.0－10.0重量％三乙醇胺油酸皂；(b)1.0－10.0重量％椰子油醇酰胺；(c)5.0－15.0重量％十二烷基苯磺酸鈉；(d)0.5－24.0重量％至少一種的去炭黑溫和型表面活性劑。本發(fā)明的洗滌劑組合物具有優(yōu)良的去污力，能有效地去除煤黑和油污，對皮膚的刺激性很低，并且成本低廉。
文檔編號C11D1/88GK1706924SQ20041002500
公開日2005年12月14日 申請日期2004年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月9日
發(fā)明者唐伯飛 申請人:唐伯飛