專利名稱：包含不規(guī)則形狀顆粒和球狀顆粒的個(gè)人清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含顆粒的個(gè)人清潔組合物。更具體地講，本發(fā)明涉及包含不規(guī)則形狀顆粒和球狀顆?；旌衔锏膫€(gè)人清潔組合物。該組合物旨在遞送不規(guī)則形狀顆粒的有益效果，尤其是毛發(fā)體積和密度，同時(shí)旨在遞送來自球狀顆粒的有益效果，如改善的調(diào)理和梳理有益效果。
背景技術(shù)：
已知固體顆粒在許多制劑和個(gè)人護(hù)理組合物中用作有益劑。固體顆?？蓪Π鼈兊慕M合物或施用該組合物的表面賦予有益效果。例如，固體顆?？捎米黝伭匣蛑珓?、遮光劑、珠光劑、觸感調(diào)節(jié)劑、油吸收劑、皮膚保護(hù)劑、消光劑、摩擦增強(qiáng)劑、增滑劑、調(diào)理劑、剝脫劑、氣味吸收劑或清潔增強(qiáng)劑。此外，許多可用作各種病癥治療劑或社交場合難堪情形處理劑的活性成分是可獲得的，并典型地以固體顆粒形式使用，這些形式包括止汗劑、去頭皮屑劑、抗微生物劑、抗生素和防曬劑。
典型地，當(dāng)期望通過顆粒的應(yīng)用來改進(jìn)表面的性質(zhì)時(shí)，所述顆?？山?jīng)免洗型制劑施用，該制劑可經(jīng)摩擦、噴霧或其它方式直接施用到待處理的表面。適于將固體顆粒遞送至毛發(fā)或皮膚表面的典型個(gè)人護(hù)理制劑包括潤濕劑、露劑、霜膏、松散或壓緊的粉末、棒劑、滋補(bǔ)劑、凝膠和各種噴霧劑如氣溶膠或泵式噴霧劑。典型地，將這些產(chǎn)品直接施用到表面上，因此在蒸發(fā)和干燥之后，通過組合物本身或通過組合物的殘余非揮發(fā)組分，顆粒被沉積和保留在所述表面上。
還已知，可將固體顆粒有益劑配制到洗去型或清洗組合物中，如毛發(fā)漂洗劑、洗發(fā)香波、液體和條狀香皂、調(diào)理劑或著色劑。固體顆粒有益劑常用來影響組合物本身的整體外觀、穩(wěn)定性或美觀性。例如，已知將著色劑顆粒、顏料或珠光劑加入組合物，以提高產(chǎn)品對潛在顧客的可接受性和吸引力。還已知，可加入顆粒有益劑來影響組合物的應(yīng)用性能、外觀或美學(xué)性質(zhì)，或可向使用者提供觸覺信號。例如，剝脫劑顆粒常被用于清潔組合物中，以改善磨損性和所洗滌表面上的油和污漬的除去效果，并賦予使用者可感覺到的“擦洗”感。典型地，這些固體顆粒劑不旨在或不需要沉積到基質(zhì)上，而是在組合物的稀釋和漂洗過程中從它們所施用的表面上除去。
還已知，將固體顆粒配制到洗去型或清潔組合物中，以通過增強(qiáng)毛發(fā)纖維之間的交互作用來改進(jìn)毛發(fā)體積、毛發(fā)質(zhì)地或毛發(fā)密度。當(dāng)欲使固體顆粒有益劑從洗滌組合物中沉積下來時(shí)，目前現(xiàn)有的組合物具有無效沉積、需要使用過量顆粒劑或無效有益效果遞送的缺陷。此外，包含固體顆粒以提供毛發(fā)纖維之間交互作用增強(qiáng)的組合物，由于顆粒的碰撞，通常產(chǎn)生負(fù)面的調(diào)理、濕法柔順和濕法梳理性能。以前，在減少包含組合物的顆粒的負(fù)面調(diào)理特性方面的努力，要么是不足夠的，要么負(fù)面影響了與顆粒有關(guān)的沉積或有益效果。
因此，仍存在對洗去型清潔組合物的需要，該組合物能夠包含固體顆粒有益劑，并能在所處理的表面上有效地沉積和保留固體顆粒有益劑，以遞送改進(jìn)的毛發(fā)體積、毛發(fā)質(zhì)地和毛發(fā)密度，而且同時(shí)遞送改進(jìn)的濕法調(diào)理和梳理性能。
發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，不規(guī)則形狀顆粒和球狀顆粒的組合可遞送改進(jìn)的毛發(fā)體積、毛發(fā)質(zhì)地和毛發(fā)密度，以及改進(jìn)的濕法調(diào)理和梳理性能。本發(fā)明涉及個(gè)人清潔組合物，其包含a)約5％重量至約50％重量的去污表面活性劑，b)至少約0.1％重量的粒度為至少0.01微米的不規(guī)則形狀顆粒，c)至少約0.1％重量的粒度為至少0.01微米的球狀顆粒，d)至少約20％重量的含水載體，其中球狀顆粒的中值粒度大于不規(guī)則形狀顆粒的中值粒度。
可供選擇地，本發(fā)明涉及一種個(gè)人清潔組合物，其中球狀顆粒與不規(guī)則形狀顆粒的重量比率為至少約1∶1，或涉及個(gè)人清潔組合物，其中在用個(gè)人清潔組合物處理毛發(fā)后，該毛發(fā)所顯示具有的摩擦系數(shù)為約1至約2。
本發(fā)明還涉及個(gè)人清潔組合物的使用方法。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求書得出結(jié)論，但據(jù)信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物包括去污表面活性劑、非片狀顆粒、沉積助劑和含水載體。這些基本組分的每一種以及優(yōu)選的或任選的組分將在下文中詳細(xì)描述。
除非另外指明，所有的百分比、份數(shù)和比率均以本發(fā)明的組合物的總重量計(jì)。有關(guān)所列成分的所有重量均基于活性物質(zhì)的含量，因此除非另外指明，它們不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產(chǎn)物。
除非另外指明，本文使用的所有分子量均是重均分子量，以克/摩爾表示。
本文中，“包括”是指可加入不影響最終結(jié)果的其它步驟和其它成分。該術(shù)語包括術(shù)語“由...組成”和“基本上由...組成”。本發(fā)明的組合物和方法/工藝可包括、由或基本上由本發(fā)明所述的基本成分和限制條件以及本文所述的任何附加或任選成分、組分、步驟或限制條件組成。
本文所用術(shù)語“流體”是指趨于呈其容器形狀的液體或氣體，容器是該柔韌中空的顆粒的外壁。
本文所用術(shù)語“中空的”是指具有膠囊包封區(qū)域的顆粒，所述區(qū)域基本上不含固體物質(zhì)，膠囊包封的區(qū)域占顆?？傮w積的10％至99.8％。
本文所用術(shù)語“非片狀”是指具有球狀、卵形、不規(guī)則的或任何其它形狀的顆粒，其中最長尺寸和最短尺寸的比率(定義為縱橫比)小于10。
本文所用術(shù)語“不規(guī)則的”是指具有非球面形、卵形、橢圓形或其它不均勻形狀和/或不均勻表面結(jié)構(gòu)的非球狀和非片狀顆粒。
本文所用術(shù)語“可滲透”是指在給定條件下允許液體或氣體穿過的物質(zhì)。
本文所用術(shù)語“聚合物”應(yīng)包括由一種類型的單體或兩種(即，共聚物)或更多種類型的單體聚合而制得的物質(zhì)。
本文所用術(shù)語“球狀”是指球狀主體，該主體是在度量空間中與一個(gè)固定點(diǎn)間的距離近似為常數(shù)的一系列點(diǎn)。在此，“近似”含義是指固定點(diǎn)在15％的距離之內(nèi)。
本文所用術(shù)語“水溶性”是指在本組合物中聚合物可溶于水。通常，在25℃下，聚合物的溶解度按所述水溶劑的重量計(jì)為0.1％，優(yōu)選1％，更優(yōu)選5％，最優(yōu)選15％。
所有引用的參考文獻(xiàn)均全文引入本文以供參考。任何文獻(xiàn)的引用并不是對其作為要求保護(hù)的本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的可獲得性的認(rèn)可。
A.去污表面活性劑本發(fā)明組合物包括去污表面活性劑。包含了去污表面活性劑組分，以為組合物提供清潔性能。所述去污表面活性劑組分又包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑或它們的組合。這樣的表面活性劑應(yīng)與本文所述的基本組分物理和化學(xué)相容，或不應(yīng)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
適用于本文組合物的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于毛發(fā)護(hù)理或其它個(gè)人護(hù)理清潔組合物中的那些。組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)該足以提供所需的清潔和起泡效果，并且通常為約5％至約50％，優(yōu)選約8％至約30％，更優(yōu)選約10％至約25％，甚至更優(yōu)選約12％至約22％。
適用于組合物中的優(yōu)選陰離子表面活性劑為烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質(zhì)各自的表達(dá)式為ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是具有約8至約18個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基，x是值為1至10的整數(shù)，且M是陽離子，如銨陽離子、鏈烷醇胺陽離子，如，三乙醇胺陽離子，一價(jià)金屬陽離子，如鈉離子和鉀離子，和多價(jià)金屬陽離子，如鎂離子和鈣離子。
在烷基和烷基醚硫酸鹽中，優(yōu)選R具有約8至約18個(gè)碳原子，更優(yōu)選約10至約16個(gè)碳原子，甚至更優(yōu)選約12至約14個(gè)碳原子。該烷基醚硫酸鹽典型地可作為環(huán)氧乙烷和含有約8個(gè)至約24個(gè)碳原子的一元醇的縮合產(chǎn)物被制備。醇可以是合成的或可得自油脂，如椰子油、棕櫚仁油、牛油。月桂醇和得自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇是優(yōu)選的。這樣的醇與約0至約10，優(yōu)選約2至約5，更優(yōu)選約3摩爾比例的環(huán)氧乙烷反應(yīng)，并且所得分子種類的混合物(例如，每摩爾醇具有平均3摩爾環(huán)氧乙烷)被硫酸化并中和。
其它合適的陰離子去污表面活性劑是符合式[R1-SO3-M]的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1是具有約8至約24個(gè)碳原子，優(yōu)選約10至約18個(gè)碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和脂族烴基；且M是上文所述的陽離子。
其它合適的陰離子去污表面活性劑為用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，其中例如，該脂肪酸可得自椰子油或棕櫚仁油；甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中例如，該脂肪酸可得自椰子油或棕櫚仁油。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中。
適用于組合物的其它陰離子去污表面活性劑為琥珀酸鹽，其實(shí)施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊基酯、磺基琥珀酸鈉的二己基酯和磺基琥珀酸鈉鹽的二辛基酯。
其它合適的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。除了真正的烯烴磺酸鹽和一部分羥基-鏈烷磺酸鹽外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、烯烴原料的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過程中的副反應(yīng)。上述α-烯烴磺酸鹽混合物的非限制性實(shí)施例描述于美國專利3,332,880中。
適用于該組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑為β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合化學(xué)式(I) 其中R1為具有約6至約20個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2為具有約1至約3個(gè)碳原子，優(yōu)選1個(gè)碳原子的低級烷基，M為如上文所述的水溶性陽離子。
用于該組合物的優(yōu)選陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂?；蛩徜@、椰油基硫酸鈉、月桂?；蛩徕c、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、椰油基羥乙基磺酸鈉以及它們的組合。
適用于本文組合物中的兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知用于毛發(fā)護(hù)理或其它個(gè)人清潔組合物中的那些。上述兩性去污表面活性劑的濃度優(yōu)選為約0.5％至約20％，優(yōu)選約1％至約10％。合適的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實(shí)施例描述于美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
適用于組合物中的兩性去污表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的，并且包括廣泛地被描述為脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團(tuán)可以為直鏈或支鏈的，且其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子，且一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本發(fā)明的優(yōu)選兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽以及它們的混合物。
適用于該組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領(lǐng)域是為人所熟知的，并包括被廣泛地描述為脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團(tuán)可以為直鏈或支鏈的，且其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子，和一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。兩性離子化合物如甜菜堿是優(yōu)選的。
本發(fā)明組合物還可包含附加的表面活性劑，與上文所述的陰離子去污表面活性劑組分組合使用。合適的可任選的表面活性劑包括非離子和陽離子表面活性劑。任何本領(lǐng)域已知的用于毛發(fā)護(hù)理或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的這樣的表面活性劑可以被使用，前提條件是該任選的附加表面活性劑也是化學(xué)和物理地與本發(fā)明組合物的基本組分相容，或不會(huì)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、美觀性或穩(wěn)定性。組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可依照期望的清潔或起泡效果、選定的任選表面活性劑、期望的產(chǎn)品濃度、組合物中其它組分的存在和本領(lǐng)域內(nèi)熟知的其它因素而改變。
其它陰離子的、兩性離子的、兩性的或任選的適用于本發(fā)明組合物的附加表面活性劑的非限制性實(shí)施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”，1989年鑒，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
B.顆粒本發(fā)明的組合物包括顆粒。該顆粒可以是不規(guī)則形狀顆粒、球狀顆粒或片狀顆粒。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，該組合物包含至少一種球狀顆粒與至少一種不規(guī)則形狀顆粒的混合物，其中球狀顆粒的中值粒度大于不規(guī)則形狀顆粒的中值粒度。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，組合物中球狀顆粒與不規(guī)則形狀顆粒的重量比率為至少約1∶1，優(yōu)選至少約1.5∶1，還更優(yōu)選至少約2∶1，且還更優(yōu)選至少約2.5∶1。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，該組合物包含至少一種球狀顆粒與至少一種其它顆粒的組合，其中在用該個(gè)人清潔組合物處理后，毛發(fā)所顯示具有的摩擦系數(shù)為約1至約2，優(yōu)選約1.05至約1.8，還更優(yōu)選約1.1至約1.7，且甚至更優(yōu)選約1.2至約1.6。
1.不規(guī)則形狀顆粒本發(fā)明的組合物包括具有不規(guī)則形狀的顆粒。不規(guī)則形狀顆粒是缺乏均勻球狀或片狀形態(tài)的顆粒。不規(guī)則形狀的顆粒典型地可通過沉淀、研磨或粉碎來獲得，或者由稠合或聚集的原始顆粒構(gòu)成，以生成具有不規(guī)則形狀或表面結(jié)構(gòu)的顆粒。本發(fā)明不規(guī)則形狀顆粒的粒度優(yōu)選小于100μm。典型地，該顆粒所具有的顆粒直徑為約0.01μm至約80μm，還更優(yōu)選約0.1μm至約70μm，且甚至更優(yōu)選約0.5μm至約60μm，且甚至更優(yōu)選約1μm至約40μm。
在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計(jì)至少0.05％，更優(yōu)選至少0.1％，還更優(yōu)選至少0.2％，且甚至更優(yōu)選至少0.5％的不規(guī)則形狀顆粒。在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計(jì)不超過約20％，更優(yōu)選不超過約10％，還更優(yōu)選不超過5％，且甚至更優(yōu)選不超過2％的不規(guī)則形狀顆粒。
為了組合物的具體用途，可選擇不規(guī)則形狀的顆粒和用量。例如，當(dāng)期望遞送顏色有益效果時(shí)，可摻入符合所需色調(diào)的顏料顆粒。在需要毛發(fā)立體感或發(fā)型保留有益效果的地方，可使用能給予摩擦的顆粒以減少發(fā)型的破壞和毀壞。在技術(shù)人員的技術(shù)范圍內(nèi)可確定含量和顆粒的類型?？墒褂猛ǔＵJ(rèn)為安全的顆粒，所述顆粒列于“C.T.F.A.Cosmetic IngredientHandbook”，第六版，Cosmetic and Fragrance Assn.，Inc.，Washington D.C.(1995)中，該書引入本文以供參考。
顆?？梢允怯猩驘o色的(例如白色)。合適的不規(guī)則形狀顆粒包括，例如，熱解法二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯、微粉化特氟綸、氮化硼、硫酸鋇、丙烯酸酯聚合物、硅酸鋁、辛烯琥珀酸鋁淀粉、硅酸鈣、纖維素、白堊、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、二氧化硅水合物、碳酸鎂、氫氧化鎂、氧化鎂、三硅酸鎂、麥芽糖糊精、微晶纖維素、米淀粉、二氧化硅、二氧化鈦、月桂酸鋅、肉豆蔻酸鋅、新癸酸鋅、松脂酸鋅、硬脂酸鋅、聚乙烯、氧化鋁、綠坡縷石、碳酸鈣、硅酸鈣、葡聚糖、尼龍、硅烷化二氧化硅、絲粉、大豆粉、氧化錫、氫氧化鈦、磷酸三鎂、核桃殼粉，或它們的混合物。上面提及的粉末可用卵磷脂、氨基酸、礦物油、硅油或各種其它單獨(dú)的或組合的試劑進(jìn)行表面處理，這些試劑覆蓋于粉末表面并使顆粒性質(zhì)上疏水。
不規(guī)則形狀顆粒組分還可包含各種有機(jī)和無機(jī)顏料。有機(jī)顏料通常是各種芳族類型，包括偶氮、靛藍(lán)、三苯甲烷、蒽醌和黃嘌呤染料，該黃嘌呤染料被命名為D&C和FD&C藍(lán)、棕、綠、橙、紅、黃，等等。有機(jī)顏料通常包括合法食用染料添加劑的不溶金屬鹽，稱為色淀。無機(jī)顏料包括氧化鐵、群青顏料和鉻或氫氧化鉻染料，以及它們的混合物。
各種形狀和密度的水不溶性不規(guī)則形狀顆粒是有用的。優(yōu)選的不規(guī)則形狀顆粒趨于具有橢圓形、卵形或任何其它形狀，其中最大尺寸與最小尺寸的比率(定義為縱橫比)小于10。更優(yōu)選地，顆粒的縱橫比小于8。還更優(yōu)選地，顆粒的縱橫比小于5。
在本發(fā)明中有用的顆粒在組合物中可以是無機(jī)的、合成的或半合成的?；旌项w粒也是有用的。合成顆?？捎山宦?lián)聚合物或非交聯(lián)聚合物制得。本發(fā)明中的顆?？删哂斜砻骐姾苫蛘咚鼈兊谋砻婵捎糜袡C(jī)或無機(jī)物質(zhì)如表面活性劑、聚合物和無機(jī)物質(zhì)改性。顆粒配合物也是有用的。
有用的無機(jī)顆粒的實(shí)施例包括各種二氧化硅顆粒，其中包括膠態(tài)二氧化硅、熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和硅膠。膠態(tài)二氧化硅的非限制性實(shí)施例包括Snowtex C、Snowtex O、Snowtex 50、Snowtex OL、Snowtex ZL，得自Nissan Chemical America Corporation，和以商品名Ludox出售的得自W.R.Grace & Co的膠態(tài)二氧化硅。熱解法二氧化硅的非限制性實(shí)施例包括親水和疏水形式的以Aerosil 130、Aerosil 200、Aerosil 300、Aerosil R972和Aerosil R812得自Degussa Corp.和以商品名Cab-O-Sil，包括Cab-O-SilM-5、HS-5、TS-530、TS-610和TS-720得自Cabot Corp.的那些。沉淀二氧化硅的非限制性實(shí)施例包括以親水的和疏水的形式，以商品名Sipernat，包括Sipernat 350、360、22LS、22S、320、50S、D10、D11、D17和C630得自Degussa Corp.的那些；W.R.Grace & Co.以商品名Syloid出售的那些，J.M.Huber Corp.以商品名Zeothix和Zeodent出售的那些，和以商品名Tixosil得自Rhodia的那些。有用的無機(jī)顆粒的其它非限制性實(shí)施例包括各種金屬氧化物，包括二氧化鈦(如購自Degussa的P25，購自Kerr McGee Chemical Corp的Tronox CR-840和購自Tayca Corp的MT-500B與MT-100)和氧化鋁(如購自Degussa Corp的Aluminum OxideC和購自AluChem Inc的AC720、AC712和AC740。其它有用的無機(jī)顆粒包括硅酸鹽玻璃顆粒，如購自Nippon Paint Corp的Glamur Glo GlassChips。
有用的有機(jī)不規(guī)則形狀顆粒的實(shí)施例包括具有不規(guī)則表面結(jié)構(gòu)和非球狀形態(tài)的合成樹脂顆粒。非限制性實(shí)施例包括以商品名Tospearl 240和SR1000購自GE Silicones的硅氧烷樹脂顆粒。
優(yōu)選的顆粒還具有不會(huì)顯著地被組合物典型加工所影響的物理性質(zhì)。優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于約70℃的顆粒。還更優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于80℃的顆粒并最優(yōu)選地使用熔點(diǎn)大于約95℃的顆粒。本文所用熔點(diǎn)指的是使顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w或流體狀態(tài)或經(jīng)歷顯著的變形或物理性質(zhì)變化的溫度。此外，本發(fā)明的許多顆粒是交聯(lián)的或具有交聯(lián)的表面膜。這些顆粒不顯示具有確定的熔點(diǎn)。交聯(lián)的顆粒也是有用的，只要它們在制備本組合物中所用的處理和儲存條件下是穩(wěn)定的。優(yōu)選地，顆粒不是藥物活性物質(zhì)。更優(yōu)選地，顆粒不是去頭屑活性物質(zhì)。
優(yōu)選的不規(guī)則形狀顆粒包括親水和疏水改性的沉淀二氧化硅和氧化鋁。尤其優(yōu)選的不規(guī)則形狀顆粒包括親水和疏水改性的沉淀二氧化硅。
2.球狀顆粒本發(fā)明組合物包括球狀顆粒。球狀顆粒具有或顯著具有球狀形態(tài)，并且可以為中空或固體?？赏ㄟ^光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡的測定，來確定球形。本發(fā)明的球狀顆粒具有優(yōu)選小于100μm的粒度。典型地，該顆粒所具有的顆粒直徑為約0.01μm至約80μm，還更優(yōu)選約0.1μm至約70μm，且甚至更優(yōu)選約0.5μm至約60μm，且甚至更優(yōu)選約1μm至約40μm。合適的球狀顆粒包括有機(jī)和無機(jī)微球體或它們的組合。
在本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選摻入按重量計(jì)至少0.05％，更優(yōu)選至少0.1％，還更優(yōu)選至少0.2％，且甚至更優(yōu)選至少0.5％的球狀顆粒。在本發(fā)明組合物中，優(yōu)選摻入按重量計(jì)不超過約20％，更優(yōu)選不超過約10％，還更優(yōu)選不超過5％，且甚至更優(yōu)選不超過2％的顆粒。
合成球狀顆粒的實(shí)施例包括尼龍、硅氧烷樹脂、聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯、聚酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚四氟乙烯、聚氨酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂和丙烯酸粉末。有用顆粒的非限制性實(shí)施例包括購自KoboProducts，Inc.的MP-2200、BPA-500(聚甲基丙烯酸甲酯)、EA-209(乙烯/丙烯酸酯共聚物)、SP-501(尼龍-12)、SP-10(尼龍-12)、ES-830(聚甲基丙烯酸甲酯)、BPD-800、BPD-500、BPA-500(聚氨酯)和CL2080(聚乙烯)球狀顆粒，球狀聚乙烯粉末如以商品名Microthene購自QuantumChemical的那些(包括MN701、MN710、MN-714、MN-722和FN5100)和以商品名CeraPURE購自Shamrock Technologies，Inc.的那些以及以商品名MicroPoly購自Micropowders Inc.的那些，聚四氟乙烯粉末如以商品名FluoroPURE和HydroPURE購自Shamrock Technologies，Inc.的那些，以及以商品名Tospearl由GE Silicones出售的硅氧烷樹脂顆粒(包括Tospearl 105、120、130、145、3120)。還有用的是以商品名Ganzpearl購自Presperse，Inc.的球狀顆粒，包括GM-0600W、GM-0800S(聚甲基丙烯酸甲酯)、PS-8F、GS-0605、GS-0805(交聯(lián)聚苯乙烯)和GPA-700(尼龍-12)。
還可用于本發(fā)明的是球狀無機(jī)顆粒。無機(jī)球狀顆粒的非限制性實(shí)施例包括具有各種粒度和粒隙的球狀二氧化硅顆粒，包括購自KOBO ProductsInc.的MSS-500/H、MSS-500/3H、MSS-500、MSS-500/3、MSS-500/N和MSS-500/3N；以商品名Spheron購自Presperse Inc.的那些，包括SpheronN-2000、P1000、P-1500和L-1500，以及以商品名Sunsil購自SunjinChemical Co.的那些，包括Sunsil 20、20L、20H、50L、50、50H、130L、130和130H?？捎糜诒景l(fā)明的球狀無機(jī)顆粒的其它非限制性實(shí)施例包括各種硅酸鹽，包括硅酸鎂(如以商品名CM-111 Cosmetic Microspheres購自3M的那些)和玻璃球體(如以商品名PrizmaLite Glass Spheres購自Nippon Paint Corp.的那些)。
還可用于本發(fā)明的是球狀中空顆粒。本發(fā)明顆粒的外壁可由熱塑性物質(zhì)形成。該熱塑性物質(zhì)可以是至少一種單體的聚合物或共聚物，該單體選自下列基團(tuán)丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、取代苯乙烯、不飽和二鹵化物、丙烯腈、異丁烯腈、1，1-二氯乙烯。該熱塑性物質(zhì)可包含酰胺、酯、尿烷、尿素、醚、碳酸鹽、乙縮醛、硫化物、磷酸鹽、膦酸酯和硅氧烷連接物。
市售中空球狀顆粒的非限制性實(shí)施例是551 DE(粒度范圍近似為30μm至50μm且密度近似為42kg/m3)、551 DE 20(粒度范圍近似為15μm至25μm且密度近似為60kg/m3)、461 DE(粒度范圍近似為20μm至40μm且密度為60kg/m3)、551 DE 80(粒度范圍近似為50至80μm且密度近似為42kg/m3)、091 DE(粒度范圍近似為35至55μm且密度近似為30kg/m3)，所有顆粒均以商標(biāo)名EXPANCELTM由Akzo Nobel出售。其它適用于本文的顆粒的實(shí)施例是由Pierce & Stevens Corporation以商標(biāo)DUALITE和MICROPEARLTM系列微球體出售的那些。尤其優(yōu)選的中空顆粒是091 DE和551 DE 50。本發(fā)明的中空顆粒可在干燥或有水狀態(tài)中存在。上述顆粒對皮膚無毒且無刺激性。
用于本發(fā)明中的中空顆?？赏ㄟ^，例如，描述于EP-56,219、EP-348,372、EP-486,080、EP-320,473、EP-112,807和美國專利3,615,972中的方法來制備，每篇文獻(xiàn)的全部公開內(nèi)容均引入本文以供參考。還可使用得自酯(如，例如乙酸乙烯酯或乳酸乙烯酯)或酸(如，例如衣康酸、檸康酸、馬來酸或富馬酸)的聚合物和共聚物所組成的顆粒。在這點(diǎn)上，參見日本專利申請JP-A-2-112304，其全部公開內(nèi)容引入本文以供參考。
可供選擇地，可用于本發(fā)明的中空顆粒的壁可由無機(jī)材料形成。該無機(jī)物質(zhì)可以是二氧化硅、堿石灰硼硅玻璃、硅鋁陶瓷或堿金屬硅酸鋁陶瓷?？缮藤彨@得的合適的低密度、無機(jī)顆粒的非限制性實(shí)施例是H50/10,000EPX(粒度范圍為約20μm至60μm)、S38(粒度范圍為約15μm至65μm)、W-210(粒度范圍為約1μm至12μm)、W-410(粒度范圍為約1μm至24μm)、W-610(粒度范圍為約1μm至40μm)、G-200(粒度范圍約1μm至12μm)、G-400(粒度范圍為約1μm至24μm)、G-600(粒度范圍為約1μm至40μm)，所有的以商標(biāo)3MTMScotchliteTMGlass Bubbles、3MTMZeeospheresTM陶瓷微球體和3MTMZ-Light SpheresTM陶瓷微球體出售。還可用的是以商標(biāo)LUXSILTM(平均直徑為3μm至13μm)購自PQ Corporation的中空硼硅酸鈣鋁球體。
顆粒的表面可通過靜電的產(chǎn)生而帶電，或者與各種離子基直接接觸或通過短的、長的或支鏈的烷基與離子基相連而帶電。該表面電荷性質(zhì)上可是陰離子、陽離子、兩性離子或兩性的。
優(yōu)選的球狀顆粒也具有不會(huì)顯著地被組合物典型加工所影響的物理性質(zhì)。優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于約70℃的顆粒。還更優(yōu)選地，使用熔點(diǎn)大于80℃的顆粒且最優(yōu)選地，熔點(diǎn)大于約95℃的顆粒被使用。本文所用熔點(diǎn)指的是使顆粒轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w或流體狀態(tài)或經(jīng)歷顯著的變形或物理性質(zhì)變化的溫度。此外，本發(fā)明的許多顆粒是交聯(lián)的或具有交聯(lián)的表面膜。這些顆粒不顯示具有確定的熔點(diǎn)。交聯(lián)的顆粒也是有用的，只要它們在制備本組合物中所用的處理和儲存條件下是穩(wěn)定的。優(yōu)選地，顆粒不是藥物活性物質(zhì)。更優(yōu)選地，顆粒不是去頭屑活性物質(zhì)。
優(yōu)選的球狀顆粒包括球狀聚乙烯、硅氧烷樹脂和尼龍。尤其優(yōu)選球狀聚乙烯。
3.其它顆粒其它顆粒，包括片狀顆粒，可被用于本發(fā)明組合物中，前提條件是它們與本文所述的基本組分在物理和化學(xué)上是相容的，或不另外過度削弱產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美學(xué)特性或性能。
依照本發(fā)明，片狀顆粒是這樣的顆粒，其中最大尺寸和最小尺寸的比率(定義為縱橫比)大于約10。片狀顆?？杀坏湫偷赜糜谇鍧嵔M合物中，以賦予組合物所需的美學(xué)有益效果，如顏色或珠光，并不會(huì)典型地遞送所需的毛發(fā)摩擦度或所需的毛發(fā)體積、毛發(fā)密度和發(fā)型有益效果。然而已發(fā)現(xiàn)，如果縱橫比大于10的顆粒在組合物中保持為聚集顆粒堆，則可使用它們。
片狀顆粒的非限制性實(shí)施例包括各種天然和合成硅酸鹽材料，包括滑石、云母、絹云母、鈦酸鹽云母、硅酸鎂鋁類、硅酸鋁、硅酸鈣、粘土、膨潤土、鋰蒙脫石、蒙脫石。片狀材料的其它非限制性實(shí)施例包括氯氧化鉍、氮化硼和片狀二氧化鈦。本發(fā)明的片狀顆粒可具有表面電荷，或者它們的表面可用有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)如表面活性劑、聚合物和無機(jī)物質(zhì)改性。市售片狀顆粒的非限制性實(shí)施例包括購自Southern Clay Products Inc.的Laponite XLS、Laponite SCPX-2549、Claytone SO和Gelwhite H NF；購自Rheox，Inc.的Bentone 38、Bentone 27和Bentone 34；購自Engelhard Corp的Flamenco Ultra Silk 2500、Flamenco Satin Pearl 3500和Timica Silkwhite110W；以商品名Veegum購自R.T.Vanderbilt Company，Inc.的硅酸鎂鋁類；以及購自Ultra Chemical的Ultra Talc 2000、3000和5000。
D.含水載體本發(fā)明組合物(在環(huán)境條件下)典型地是可傾倒的液體的形式。因此，該組合物將典型地包括含水載體，其含量為約20％至約95％，優(yōu)選約60％至約85％。含水載體可包括水或水與有機(jī)溶劑的混溶物，但優(yōu)選包含具有最小濃度或無顯著濃度有機(jī)溶劑的水，除非是另外作為其它基本組分或任選組分的微量成分，附帶摻入到組合物中。
E.附加組分本發(fā)明組合物還可包含一種或多種已知用于護(hù)發(fā)或個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的任選組分，前提條件是該任選組分與本文所述基本組分物理和化學(xué)地相容，或不會(huì)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。上述任選組分各自的濃度可為約0.001％至約10％。
用于該組合物的任選組分的非限制性實(shí)施例包括陽離子聚合物、調(diào)理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、去頭屑劑、懸浮劑、粘度改性劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進(jìn)劑、額外的表面活性劑或非離子助表面活性劑、滅虱劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑和維生素。
1.陽離子聚合物本發(fā)明組合物可包含陽離子聚合物，以有助于固體顆粒組分的沉積并增強(qiáng)調(diào)理性能。組合物中陽離子聚合物的濃度典型地為約0.01％至約3％，優(yōu)選約0.05％至約2.0％，更優(yōu)選約0.1％至約1.0％。在欲使用的洗發(fā)劑組合物的pH值下，合適的陽離子聚合物所具有的陽離子電荷密度至少約0.4meq/gm，優(yōu)選至少約0.9meq/gm，更優(yōu)選至少約1.2meq/gm，而且優(yōu)選小于約7meq/gm，更優(yōu)選小于約5meq/gm，組合物的pH值通常為約3至約9，優(yōu)選約4至約8。本文中聚合物的“陽離子電荷密度”是指聚合物上正電荷數(shù)與聚合物的分子量的比率。這種合適的陽離子聚合物的平均分子量通常將為約10,000至1千萬，優(yōu)選約50,000至約5百萬，更優(yōu)地選約100,000至約3百萬。
用于本發(fā)明組合物的合適的陽離子聚合物包含陽離子含氮部分如季銨或陽離子質(zhì)子化氨基部分。陽離子質(zhì)子化的胺可以為伯、仲或叔胺(優(yōu)選仲或叔)，取決于組合物的特殊種類和選定的pH。任何陰離子抗衡離子可以與陽離子聚合物聯(lián)合使用，只要該聚合物在水、組合物或組合物的凝聚層相中保持溶解，和只要該抗衡離子與組合物的基本組分在物理和化學(xué)上是相容的或不會(huì)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的抗衡離子的非限制性實(shí)施例包括鹵素離子(例如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲基硫酸根。
上述聚合物的非限制性實(shí)施例描述于Estrin、Crosley和Haynes編的“CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary”，第三版，(CTFA，Washington，D.C.(1982))。
合適的陽離子聚合物的非限制性實(shí)施例包括具有陽離子質(zhì)子化胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔單體如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
用于包括在本文組合物的陽離子聚合物中的合適的陽離子質(zhì)子化氨基和季銨單體包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，和具有環(huán)狀陽離子含氮環(huán)如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。
其它合適的用于組合物的陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓(例如，鹽酸鹽)的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被化妝品、梳妝用品和香料協(xié)會(huì)“CTFA”，稱為聚季銨鹽-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被CTFA稱為聚季銨鹽-11)；含有陽離子二烯丙基季銨的聚合物，例如包括二甲基二烯丙基氯化銨均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)分別稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7)；丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)稱為聚季銨鹽22)；丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的三元共聚物(在本領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)稱為聚季銨鹽39)及丙烯酸與異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨和異丁烯酸酯的三元共聚物(在本領(lǐng)域(CTFA)內(nèi)稱為聚季銨鹽47)。優(yōu)選的陽離子取代的單體為陽離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺及其組合物。這些優(yōu)選的單體符合化學(xué)式(II) 其中R1為氫、甲基或乙基；每個(gè)R2、R3和R4獨(dú)立地為氫或具有約1至約8個(gè)碳原子，優(yōu)選約1至約5個(gè)碳原子，更優(yōu)選約1至約2個(gè)碳原子的短鏈烷基；n為具有約1至約8，優(yōu)選約1至約4的整數(shù)值；X為抗衡離子。連接于R2、R3和R4的氮可以是質(zhì)子化的胺(伯、仲或叔)，但優(yōu)選是季銨，其中每個(gè)R2、R3和R4是烷基，其非限制性實(shí)施例是聚異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，以商品名Polycare 133得自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。
其它適用于組合物的陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。合適的陽離子多糖聚合物包括符合化學(xué)式(III)的那些
其中A為葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基；R為亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥亞烷基或它們的組合物；R1、R2和R3獨(dú)立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個(gè)基團(tuán)包含最高達(dá)約18個(gè)碳原子，每個(gè)陽離子部分的碳原子總數(shù)(即R1、R2和R3中碳原子數(shù)之和)優(yōu)選約為20或更少；且X為上文所述陰離子抗衡離子。
優(yōu)選的陽離子纖維素聚合物為羥乙基纖維素與三甲基銨鹽取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的鹽，參見本領(lǐng)域(CTFA)的聚季銨鹽10，以它們的PolymerLR、JR和KG系列聚合物購于Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)。其它合適類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的聚合季銨鹽，參見本領(lǐng)域(CTFA)的聚季銨鹽24。這些物質(zhì)以商品名Polymer LM-200購于Amerchol Corp。
其它合適的陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物，如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨，其具體的實(shí)施例包括可商購自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和可商購自Hercules，Inc.Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合適的陽離子聚合物包括含季氮纖維素醚，其一些實(shí)施例描述于美國專利3,962,418中。其它合適的陽離子聚合物包括醚化的纖維素共聚物、瓜耳膠和淀粉，其一些實(shí)施例描述于美國專利3,958,581中。當(dāng)使用本發(fā)明的陽離子聚合物時(shí)，該聚合物溶于組合物或者溶于組合物中的復(fù)合凝聚層相，該復(fù)合凝聚層相是由本發(fā)明上述的陽離子聚合物和陰離子、兩性和/或兩性離子去污表面活性劑組分形成。陽離子聚合物的復(fù)合物凝聚層也能通過組合物中的其它荷電物質(zhì)形成。
用于分析復(fù)合物凝聚層形成過程的技術(shù)是本領(lǐng)域已知的。例如，在任何選定稀釋階段的組合物的微觀分析可被應(yīng)用以確認(rèn)凝聚層相是否已形成。這種凝聚層相將作為組合物中的另外的乳化相而被識別。使用染料可以有助于區(qū)分凝聚層相與分散在該組合物中的其它不溶相。
優(yōu)選的陽離子聚合物包括具有足夠高陽離子電荷密度的聚合物，以便有效地增強(qiáng)本文所述固體顆粒組分的沉積效率。優(yōu)選的陽離子聚合物包含陽離子纖維素聚合物和陽離子瓜耳膠衍生物，其所具有的陽離子電荷密度至少約為1.2meq/gm，更優(yōu)選至少約1.5meq/gm，甚至更優(yōu)選至少約1.7meq/gm、且還更優(yōu)選至少約1.9meq/gm，而且優(yōu)選小于約7meq/gm，更優(yōu)選小于約5meq/gm，甚至更優(yōu)選小于約4.5meq/gm，且甚至更優(yōu)選小于約3meq/g。尤其優(yōu)選電荷密度為約1.5meq/g至約3.0meq/g的陽離子纖維素聚合物，甚至更優(yōu)選電荷密度為約1.7meq/g至約2.5meq/g的陽離子纖維素聚合物。優(yōu)選羥乙基纖維素與三甲基銨基取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得的陽離子纖維素聚合物鹽，工業(yè)界(CTFA)稱為聚季銨鹽10，以商品名Polymer KG30M得自Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)，其電荷密度為1.9，并且分子量為約1,250,000。
2.調(diào)理劑調(diào)理劑包括任何可用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，合適的調(diào)理劑是遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、抗損傷、整理性、主體和抗油膩。用于本發(fā)明組合物中的調(diào)理劑典型地包括水不溶性、水分散性、非揮發(fā)性、可形成乳化液體顆粒的液體。用于組合物的合適的調(diào)理劑是通常特征為硅氧烷(例如硅氧烷油、陽離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機(jī)調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)或它們的組合物的那些調(diào)理劑，或在本發(fā)明含水表面活性劑基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)理劑。這樣的調(diào)理劑應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容，且不應(yīng)該不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。當(dāng)被用于本發(fā)明組合物中時(shí)，水不溶性非揮發(fā)性液體調(diào)理劑與顆粒的比率按重量計(jì)小于約2∶1，優(yōu)選小于約1.5∶1，且更優(yōu)選小于約1∶1。
組合物中的調(diào)理劑的濃度應(yīng)該足以提供期望的有益調(diào)理效果，且這對本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將是顯而易見的。這樣的濃度可根據(jù)調(diào)理劑、期望的調(diào)理性能、調(diào)理劑顆粒的平均粒度、其它組分的類型和濃度和其它類似的因素而改變。
a.硅氧烷本發(fā)明組合物的調(diào)理劑優(yōu)選為不溶的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂〒]發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷或它們的組合。優(yōu)選的是非揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性硅氧烷，典型地它將附帶地作為它們以商購獲得的非揮發(fā)性硅氧烷材料成分(如硅橡膠純膠料和樹脂形態(tài))的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆?？砂ň酃柩跬榱黧w調(diào)理劑并且也可以包括其它成分如硅氧烷樹脂，以改善聚硅氧烷流體沉積功效或增強(qiáng)毛發(fā)光澤。
硅氧烷調(diào)理劑的濃度典型地為約0.01％至約10％，優(yōu)選為約0.1％至約8％，更優(yōu)選為約0.1％至約5％，更優(yōu)選為約0.2％至約3％。合適的硅氧烷調(diào)理劑和任選的硅氧烷懸浮劑的非限制性實(shí)施例描述于美國重新公布的專利34,584、美國專利5,104,646和美國專利5,106,609中。用于本發(fā)明組合物中的硅氧烷調(diào)理劑所具有的粘度，在25℃下測量優(yōu)選為約2E-5m至約2m2/s(約20厘沲至約2,000,000厘沲(“csk”))，更優(yōu)選約0.001m2/s至約1.8m2/s(約1,000csk至約1,800,000csk)，甚至更優(yōu)選約0.05m2/s至約1.5m2/s(約50,000csk至約1,500,000csk)，更優(yōu)選約0.1m2/s至約1.5m2/s(約100,000csk至約1,500,000csk)。
分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型地具有約0.01μm至約50μm的數(shù)均顆粒直徑。對于涂敷于毛發(fā)的小顆粒，數(shù)均顆粒直徑典型地為約0.01μm至約4μm，優(yōu)選約0.01μm至約2μm，更優(yōu)選約0.01μm至約0.5μm。對于涂敷于毛發(fā)的較大顆粒，數(shù)均顆粒直徑典型地為約4μm至約50μm，優(yōu)選約6μm至約30μm，更優(yōu)選約9μm至約20μm，更優(yōu)選約12μm至約18μm。
關(guān)于硅氧烷的背景資料，包括討論聚硅氧烷流體、樹膠和樹脂以及硅氧烷制造的部分，可參見“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”，第15卷，第二版，第204-308頁，John Wiley & Sons，Inc.(1989)中。
i.硅油聚硅氧烷流體包括硅油，其是易流動(dòng)的硅氧烷物質(zhì)，在25℃下測量，其所具有的粘度小于1m2/s(1,000,000csk)，優(yōu)選約5E-6至約1m2/s(約5csk至約1,000,000csk)，更優(yōu)選約0.0001m2/s至約0.6m2/s(約100csk至約600,000csk)。用于本發(fā)明組合物的合適的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它們的混合物。也可使用其它具有毛發(fā)調(diào)理性質(zhì)的不溶性非揮發(fā)性硅氧烷流體。
硅油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(IV)
其中R為脂基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，或芳基，R可為取代的或未取代的，并且x為1至約8,000的整數(shù)。適用于本發(fā)明組合物的R基團(tuán)包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和鹵素取代的脂族和芳基。合適的R基團(tuán)還包括陽離子胺和季銨基團(tuán)。
優(yōu)選的烷基和鏈烯基取代基是C1至C5，更優(yōu)選C1至C4，更優(yōu)選C1至C2的烷基和鏈烯基。其它包含烷基、鏈烯基或炔基的基團(tuán)(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直鏈或支鏈，并優(yōu)選C1至C5，更優(yōu)選C1至C4，甚至更優(yōu)選C1至C3，更優(yōu)選C1至C2。如上所討論，R取代基也可包含氨基官能團(tuán)(例如，烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季銨。這些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分鏈長優(yōu)選如本文所述。
ii.氨基和陽離子硅氧烷適用于本發(fā)明組合物的陽離子硅氧烷流體包括，但不限于，符合通式(V)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G為氫、苯基、羥基或C1-C8的烷基，優(yōu)選甲基；a為0或具有1至3的值的整數(shù)，優(yōu)選0；b為0或1，優(yōu)選1；n為0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至499；m為1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10；n和m的和為1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至500；R1為符合通式CqH2qL的一價(jià)基團(tuán)，其中q為具有2至8的值的整數(shù)，且L選自下列基團(tuán)-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優(yōu)選約C1至約C20的烷基，且A-是鹵離子。
尤其優(yōu)選的符合式(V)的陽離子硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示 可用于本發(fā)明組合物的其它硅氧烷陽離子聚合物可用通式(VII)表示 其中R3是C1至C18的一價(jià)烴基，優(yōu)選烷基或鏈烯基，如甲基；R4烴基，優(yōu)選C1至C18的亞烷基或C10至C18的亞烷氧基，更優(yōu)選C1至C8的亞烷氧基；Q-是鹵離子，優(yōu)選氯離子；r是2至20，優(yōu)選2至8的平均統(tǒng)計(jì)值；s是20至200，優(yōu)選20至50的平均統(tǒng)計(jì)值。這類優(yōu)選的聚合物稱為UCARE SILICONE ALE 56TM，購自Union Carbide。
iii.硅橡膠純膠料適用于本發(fā)明組合物的其它聚硅氧烷流體為不溶性硅橡膠純膠料。這些樹膠是聚有機(jī)硅氧烷物質(zhì)，在25℃下測量，其具有的粘度大于或等于1m2/s(1,000,000csk)。硅橡膠純膠料描述于美國專利4,152,416；Noll和Walter的Chemistry and Technology of Silicones，New YorkAcademic Press(1968)；和General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中。用于本發(fā)明組合物中的硅橡膠純膠料的具體非限制性實(shí)例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，以及它們的混合物。
iv.高折射率硅氧烷適用于本發(fā)明組合物的其它非揮發(fā)性、不溶硅氧烷流體調(diào)理劑是稱為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約1.46，優(yōu)選至少約1.48，更優(yōu)選至少約1.52，更優(yōu)選至少約1.55的折射率。聚硅氧烷流體的折射率將通常低于約1.70、典型地低于約1.60。在上下文中，聚硅氧烷“流體”包括油以及樹膠。
高折射率聚硅氧烷流體包括如上通式(IV)表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如下式(VIII)表示的那些 其中R如上所定義，且n是約3至約7的數(shù)，優(yōu)選約3至約5。
高折射率聚硅氧烷流體包含的包含R取代基的芳基的-量足以提高折射率至期望的水平，其如本文所述。此外，R和n必須被選定以使該物質(zhì)是非揮發(fā)性的。
包含取代基的芳基包括包含脂環(huán)烴和雜環(huán)五元和六元芳環(huán)的那些和包含稠合的五元或六元環(huán)的那些。芳基環(huán)本身可以是被取代的或未被取代的。
一般地，高折射率聚硅氧烷流體將具有至少約15％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約25％，甚至更優(yōu)選至少約35％，更優(yōu)選至少約50％的芳基包含取代基的程度。典型地，芳基取代度將低于約90％、更一般低于約85％，優(yōu)選約55％至約80％。
優(yōu)選的高折射率聚硅氧烷流體具有苯基或苯基衍生取代基(更優(yōu)選苯基)與烷基取代基，優(yōu)選C1-C4的烷基(更優(yōu)選甲基)、羥基、或C1-C4的烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2，其中每個(gè)R1和R2獨(dú)立地為C1-C3的烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。
當(dāng)高折射率硅氧烷被用于本發(fā)明組合物時(shí)，它們優(yōu)選在含有鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑的溶液中使用，以充分地降低表面張力來提高鋪展，和因此增強(qiáng)用該組合物處理的毛發(fā)的光澤(干燥之后)。
適用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷流體公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433和SiliconCompounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中。
v.硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂可包含在本發(fā)明組合物的硅氧烷調(diào)理劑中。這些樹脂是高度交聯(lián)的聚合硅氧烷體系。交聯(lián)是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能化硅烷與一官能的或二官能的或兩種硅烷摻合而引入。
尤其是硅氧烷物質(zhì)和硅氧烷樹脂可依照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的稱為“MDTQ”命名的速記命名體系而方便地被確認(rèn)。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元描述硅氧烷。簡要地，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能單元(CH3)2SiO；T代表三官能單元(CH3)SiO1.5；Q代表四官能單元SiO2。基本單元符號(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必須在每個(gè)出現(xiàn)處具體地定義。
用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。甲基是優(yōu)選的硅氧烷取代基。尤其優(yōu)選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M∶Q的比率是約0.5∶1.0至約1.5∶1.0，且硅氧烷樹脂的平均分子量為約1000至約10,000。
b.有機(jī)調(diào)理油本發(fā)明組合物的調(diào)理組分還可包含約0.05％至約3％，優(yōu)選約0.08％至約1.5％，更優(yōu)選約0.1％至約1％的至少一種有機(jī)調(diào)理油作為調(diào)理劑，該調(diào)理劑可單獨(dú)使用或與其它調(diào)理劑如硅氧烷(如本文所述)聯(lián)合使用。
i.烴油適用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油包括但不限于具有至少約10個(gè)碳原子的烴油，如環(huán)狀烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和)、和支鏈脂族烴(飽和或不飽和)，包括聚合物以及它們的混合物。直鏈烴油優(yōu)選為約C12至約C19。支鏈烴油，包括烴聚合物，典型地將包含多于19個(gè)碳原子。
這些烴油的具體的非限制性實(shí)施例包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和十二烷、飽和和不飽和十三烷、飽和和不飽和十四烷、飽和和不飽和十五烷、飽和和不飽和十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實(shí)施例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如異二十烷基取代的異構(gòu)體，例如十六烷和二十碳烷的全甲基取代的異構(gòu)體，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，得自Permethyl Corporation。烴聚合物如聚丁烯和聚癸烯。優(yōu)選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類可商購獲得的物質(zhì)是L-14聚丁烯，得自Amoco ChemicalCorporation。組合物中上述烴油的濃度優(yōu)選為約0.05％至約20％，更優(yōu)選約0.08％至約1.5％，且甚至更優(yōu)選約0.1％至約1％。
ii.聚烯烴用于本發(fā)明組合物的有機(jī)調(diào)理油還可包括液體聚烯烴，更優(yōu)選液體聚-α-烯烴，更優(yōu)選氫化液體聚-α-烯烴。用于本發(fā)明的聚烯烴是由C4至約C14，優(yōu)選約C6至約C12的烯烴單體經(jīng)聚合反應(yīng)制備而得的。
用于制備本文聚烯烴液體的烯烴單體的非限制性實(shí)施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支鏈異構(gòu)體如4-甲基-1-戊烯以及它們的混合物。也適合于制備聚烯烴液體的是包含烯烴的精煉廠原料或流出物。優(yōu)選的氫化α-烯烴單體包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯以及它們的混合物。
iii.脂肪族酯其它適用作本發(fā)明組合物中調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油包括但不限于具有至少10個(gè)碳原子的脂肪族酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烴基可包括或具有共價(jià)鍵合的另外的相容的官能團(tuán)，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。
優(yōu)選的脂肪族酯的具體實(shí)施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、十六烷酸異己酯、十六烷酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂醇酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂基酯、丙酸鯨蠟酯和己二酸油基酯。
適宜用于本發(fā)明組合物的其它脂肪族酯為具有通式R′COOR的一元羧酸酯，其中R′和R為烷基或鏈烯基，并且R′和R中碳原子的總數(shù)為至少10，優(yōu)選至少22。
其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯還是羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯，如C4至C8的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1至C22的酯，優(yōu)選C1至C6的酯)。羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯的具體非限制性實(shí)施例包括硬脂?；仓岙愂榛?、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
其它適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯是稱為多元醇酯的那些。這樣的多元醇酯包括亞烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
其它還適用于本發(fā)明組合物的脂肪族酯是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優(yōu)選甘油二酯和甘油三酯，更優(yōu)選甘油三酯。對于用于本文所述組合物中，甘油酯優(yōu)選為長鏈羧酸如C10至C22羧酸和甘油的一酯、二酯和三酯。從植物和動(dòng)物脂肪和油，例如蓖麻子油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以獲得多種這種材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油基二月桂酸酯。
適用于本發(fā)明組合物的其它脂肪族酯為水不溶性合成脂肪族酯。一些優(yōu)選的合成酯符合如下通如(IX)
其中R1是C7至C9的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基，優(yōu)選飽和的烷基，更優(yōu)選飽和的直鏈烷基；n是具有2至4的值的正整數(shù)，優(yōu)選3；且Y是烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基，其具有約2至約20個(gè)碳原子，優(yōu)選約3至約14個(gè)碳原子。其它優(yōu)選的合成酯符合如下通式(X) 其中R2為C8至C10的烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基；優(yōu)選飽和烷基，更優(yōu)選飽和、直鏈烷基；n和Y如上面的式(X)所定義。
適用于本發(fā)明組合物的合成脂肪族酯的具體非限制性實(shí)施例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C10的三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5-戊二醇的四酯)、MCP 121(己二酸的C8-C10的二酯)，所有這些購自Mobil ChemicalCompany。
c.其它調(diào)理劑也適用于本文組合物的是Procter & Gamble Company描述于美國專利5,674,478和5,750,122中的調(diào)理劑。還適用于本文的是描述于美國專利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的那些調(diào)理劑。
3.去頭皮屑活性物質(zhì)本發(fā)明組合物也可包含去頭皮屑劑。合適的去頭屑顆粒的非限制性實(shí)施例包括吡啶硫酮鹽、吡咯、硫化硒、顆粒硫以及它們的混合物。優(yōu)選的是吡啶硫酮鹽。上述去頭屑顆粒應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容，且不應(yīng)該不當(dāng)?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。
吡啶硫酮鹽去頭屑顆粒，尤其是1-羥基-2-吡啶硫酮鹽是高度優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的去頭屑劑顆粒。按所述組合物的重量計(jì)，吡啶硫酮去頭屑顆粒的濃度典型地為約0.1％至約4％，優(yōu)選為約0.1％至約3％，更優(yōu)選為約0.3％至約2％。優(yōu)選的吡啶硫酮鹽包括由重金屬如鋅、錫、鎘、鎂、鋁和鋯，優(yōu)選鋅所形成的那些，更優(yōu)選1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(被稱為“吡啶硫酮鋅”或“ZPT”)，更優(yōu)選片狀顆粒形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽，其中顆粒具有的平均尺寸高達(dá)約20μ，優(yōu)選高達(dá)約5μ，更優(yōu)選高達(dá)約2.5μ。由其它陽離子如鈉所形成的鹽也適用于本發(fā)明。吡啶硫酮去頭屑劑描述于，例如，美國專利2,809,971、3,236,733、3,753,196、3,761,418、4,345,080、4,323,683、4,379,753和4,470,982中。可以設(shè)想，當(dāng)將ZPT用作本文組合物中的去頭屑劑顆粒時(shí)，可刺激或調(diào)節(jié)(或同時(shí)刺激和調(diào)節(jié))毛發(fā)的生長或再生，或者可降低或抑制毛發(fā)損失，或者毛發(fā)將顯得更濃密或更豐滿。
4.濕潤劑本發(fā)明組合物可包含濕潤劑。本文的濕潤劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物，以及它們的混合物。當(dāng)用于本發(fā)明時(shí)，潤濕劑優(yōu)選以約0.1％至約20％，更優(yōu)選以約0.5％至約5％的量被使用。
可用于本發(fā)明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤蘚醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環(huán)糊精以及它們的混合物。
可用于本發(fā)明的水溶性烷氧基化非離子聚合物包括具有分子量等于約1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它們的混合物的那些。
5.懸浮劑本發(fā)明組合物還可包含懸浮劑，其濃度可有效將水不溶性物質(zhì)以分散的形式懸浮在組合物中或有效調(diào)節(jié)組合物的粘度。上述濃度為約0.1％至約10％，優(yōu)選為約0.3％至約5.0％。
可用于本文的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物?？捎糜诒景l(fā)明的是乙烯基聚合物如CTFA名為卡波姆的交聯(lián)丙烯酸聚合物，纖維素衍生物和改性的纖維素聚合物如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、瓜耳豆膠、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(藻類提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺和無機(jī)水溶性物質(zhì)如斑脫膨潤土、硅酸鋁鎂、合成鋰皂石、鋰蒙脫石和無水硅酸。
高度有益于本文的可商購獲得的粘度改性劑包括卡波姆，商品名為Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 981、Carbopol ETD 2010、Carbopol ETD 2050、Carbopol Ultrez 10和CarbopolAqua SF-1，所有的得自Noveon，Inc.，丙烯酸鹽/硬脂基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸鹽共聚物，商品名ACRYSOL 22，得自Rohm和Hass，壬氧基羥乙基纖維素，商品名AMERCELL POLYMER HM-1500，得自Amerchol，甲基纖維素，商品名BENECEL，羥乙基纖維素，商品名NATROSOL，羥丙基纖維素，商品名KLUCEL，鯨蠟基羥乙基纖維素，商品名POLYSURF67，所有這些都由赫爾克里提供，基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚合物，商品名CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS，所有這些都由Amerchol提供。
其它任選的懸浮劑包括結(jié)晶懸浮劑，其可被分類為酰基衍生物、長鏈胺氧化物以及它們的混合物。這些懸浮劑描述于美國專利4,741,855中。這些優(yōu)選的懸浮劑包括優(yōu)選地具有約16至約22個(gè)碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更優(yōu)選的是硬脂酸乙二醇酯，即單硬脂酸酯和二硬脂酸酯，但尤其是包含低于約7％的單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合適的懸浮劑包括脂肪酸的鏈烷醇酰胺，優(yōu)選地具有約16至約22個(gè)碳原子的，更優(yōu)選地約16至18個(gè)碳原子，其優(yōu)選的實(shí)施例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一異丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長鏈?；苌锇ㄩL鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕櫚酸鯨蠟醇酯等)；長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三(羥基硬脂酸)酯、三山崳精(tribehenin)酯)，其可商購獲得實(shí)施例是ThixinR，得自Rheox，Inc.。除了上面列出的優(yōu)選的物質(zhì)外，長鏈?；苌?、長鏈羧酸乙二醇酯、長鏈胺氧化物和長鏈羧酸鏈烷醇酰胺可作為懸浮劑使用。
適合作為懸浮劑使用的其它長鏈?；苌锇∟，N-二烴基酰氨基苯甲酸和其水溶性鹽(例如Na鹽、K鹽)，尤其是這類的N，N-二(氫化)C.sub.16、C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸類，其可商購自Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)。
作為懸浮劑使用的合適的長鏈胺氧化物的實(shí)施例包括烷基二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。
其它合適的懸浮劑包括具有至少約16個(gè)碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其實(shí)施例包括棕櫚胺或十八胺，和具有兩個(gè)脂肪烷基部分，每個(gè)具有至少約12個(gè)碳原子的仲胺，其實(shí)施例包括二棕櫚基胺或二(氫化牛油基)胺。其它合適的懸浮劑還包括二(氫化牛油基)鄰苯二甲酰胺和交聯(lián)的馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
6.非離子聚合物分子量大于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發(fā)明?？捎玫氖蔷哂邢铝型ㄊ?XI)的那些 其中R95選自H、甲基以及它們的混合物。在上述結(jié)構(gòu)中，x3所具有的平均值為約1500至約120,000，優(yōu)選約3,000至約100,000，且更優(yōu)選約5,000至約50,000。
可用于本文的聚乙二醇聚合物是PEG-2M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約2,000(PEG-2M還被稱為Polyox WSRN-10，其可購自Dow/Amerchol，并且還被稱為PEG-2,000)；PEG-5M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約5,000(PEG-5M還被稱為Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80，兩者均可購自Dow/Amerchol，并且還被稱為PEG-5,000和Polyethylene Glycol 300,000)；PEG-7M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約7,000(PEG-7M還被稱為Polyox WSRN-750，其可購自Dow/Amerchol)；PEG-9M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約9,000(PEG 9-M還被稱為Polyox WSRN-3333，其可購自Dow/Amerchol)；PEG-14M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約14,000(PEG-14M還被稱為Polyox WSRN-3000，其可購自Dow/Amerchol)；PEG-45M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約45,000(PEG-45M還被稱為Polyox WSRN-60K，其可購自Dow/Amerchol)；和PEG-90M，其中R95等于H，且x3所具有的平均值為約90,000(PEG-90M還被稱為Polyox WSR-301，其可購自Dow/Amerchol)。
其它有用的聚合物包括聚丙二醇和聚乙烯-聚丙二醇混合物，或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。
7.其它任選組分本發(fā)明組合物也可包含維生素和氨基酸，如水溶性維生素，如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E和它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它們的鹽。
本發(fā)明的組合物也可包含顏料物質(zhì)，如無機(jī)的、亞硝基的、單偶氮、雙偶氮、類胡蘿卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧雜蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛系、硫堇靛青類、二羥基喹啉并吖啶、酞菁、植物性顏料、天然顏料，包括水溶性組分，如具有下列C.I.名稱的染料。本發(fā)明組合物也可包括抗微生物劑，其用作化妝品殺蟲劑和去頭屑劑，包括水溶性組分如羥甲辛吡銅乙醇胺，水不溶性組分如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯卡班和1-氧-2-巰基吡啶鋅。
本發(fā)明組合物還可包括螯合劑，如摩擦試驗(yàn)在用本發(fā)明組合物處理后，毛發(fā)的摩擦系數(shù)優(yōu)選為約1至約2。更優(yōu)選地，毛發(fā)的摩擦系數(shù)為約1.05至約1.8。還更優(yōu)選地，毛發(fā)的摩擦系數(shù)為約1.1至約1.7。甚至更優(yōu)選地，毛發(fā)的摩擦系數(shù)為約1.2至約1.6。
摩擦系數(shù)根據(jù)下述方法來測定該方法測量未處理發(fā)簇與處理發(fā)簇的摩擦力變化。稱過重的“滑車”(～4.6mm×3.1mm)，重73g+/-5％，用約105微米孔徑的尼龍網(wǎng)覆蓋，其連接于測力裝置，如Instron上，以恒定速度牽引通過20g的毛發(fā)簇(大約10英寸長)，其一端被夾住。
所使用的毛發(fā)為白種人毛發(fā)，其被制成20克發(fā)簇，10英寸長，已被清洗干凈以去除所有外來污垢。然后，該毛發(fā)簇被允許在75℃/50％相對濕度(RH)的恒溫室中平衡過夜。
將發(fā)簇按如下方法處理在流動(dòng)的自來水下將發(fā)簇預(yù)濕潤。擠出過量的水，將發(fā)簇懸掛在架子上。然后對于免洗型產(chǎn)品，將1.5cc試驗(yàn)產(chǎn)品施用到發(fā)簇表面，并將其摩擦揉入發(fā)簇，約30-40秒。對于洗去型產(chǎn)品，測試產(chǎn)品以0.1g/g的劑量施用于濕毛發(fā)并按摩/使起泡沫約30秒，隨后在流速約5.68升/分鐘(1.5加侖/分鐘)下用水漂洗約30秒，并重復(fù)該方法以完成一個(gè)處理循環(huán)。然后使發(fā)簇變干，將上述處理循環(huán)總共重復(fù)3次。處理后，將發(fā)簇重新懸掛在架子上，并置于恒溫室(75℃/50％RH)內(nèi)，平衡過夜。
將被測發(fā)簇夾在水平試驗(yàn)臺的某個(gè)位置，梳理2至3次，確定毛發(fā)方向，去除纏結(jié)。然后連接“滑板”并放在發(fā)簇上。以約1厘米/秒的速度前向拉動(dòng)“滑板”，從而測量三個(gè)獨(dú)立發(fā)簇的摩擦力，同時(shí)測量拉力(典型地以克計(jì)量)。當(dāng)“滑板”達(dá)到恒定速度后，經(jīng)至少5cm的距離來記錄測量值，取至少十個(gè)值的平均值，得每個(gè)測量力。每個(gè)發(fā)簇進(jìn)行至少三次測量。用處理過的發(fā)簇的摩擦力除以未處理毛發(fā)的摩擦力的平均比值來確定摩擦系數(shù)。
潤濕/調(diào)理感方法在用本發(fā)明組合物處理后，毛發(fā)優(yōu)選顯示具有調(diào)理有益效果。測定調(diào)理的方法涉及用待評價(jià)的組合物處理同樣的毛發(fā)簇，接著由受過訓(xùn)練的專門小組對該毛發(fā)簇進(jìn)行配對比較，以測試各種調(diào)理屬性，包括“漂洗期間的光滑手感”、“再潤濕時(shí)的平滑感”和“易梳理性”。
加工方法通常，通過在室溫或高溫如約72℃下，將成分混合在一起，來制備本發(fā)明的組合物。僅在組合物中含有固體成分的情況下，才需使用加熱。在成批加工的溫度下，將成分混合?？稍谑覝叵拢瑢⒏郊映煞?包括電解質(zhì)、聚合物和顆粒)加入到產(chǎn)品中。
使用方法以常規(guī)方式使用本發(fā)明的個(gè)人清潔組合物，以用于清潔和調(diào)理毛發(fā)或皮膚。將有效量的用于清潔和調(diào)理毛發(fā)或皮膚的組合物施用于毛發(fā)或皮膚上(優(yōu)選已用水潤濕)，然后漂洗掉。上述有效量通常為約1gm至約50gm，優(yōu)選約1gm至約20gm。對毛發(fā)的涂敷典型地包括揉搓組合物于毛發(fā)以使大部分或所有毛發(fā)與組合物接觸。
這種用于清潔和調(diào)理毛發(fā)或皮膚的方法包括下列步驟a)用水潤濕毛發(fā)或皮膚，b)在毛發(fā)或皮膚上涂敷有效量的個(gè)人清潔組合物，和c)用水漂洗皮膚或毛發(fā)上的涂敷區(qū)域。這些步驟可以按需要重復(fù)多次，以達(dá)到所需的清潔和調(diào)理有益效果。
非限制性實(shí)施例如下實(shí)施例中描述的組合物描述了本發(fā)明組合物的具體實(shí)施方案，但并不旨在對其限定。在不背離本發(fā)明精神和保護(hù)范圍的情況下，技術(shù)人員可以進(jìn)行其它的修改。本發(fā)明組合物的這些示例性實(shí)施方案提供了毛發(fā)清潔和體積增加有益效果，同時(shí)具有良好的潤濕調(diào)理和梳理性能。
下面的實(shí)施例中描述的組合物通過常規(guī)制劑和混合方法制備，其實(shí)施例如下所闡明。除非另外指明，所有示例的量以重量百分比列出，并排除了微量組分，如稀釋劑、防腐劑、有色溶液、假想成分、植物藥物等。
本發(fā)明組合物可使用常規(guī)配制和混合技術(shù)制備。當(dāng)固體表面活性劑或蠟組分的熔化或溶解是必需的時(shí)，這些可被加入到表面活性劑預(yù)混物中，或某部分的表面活性劑中，在例如約72℃溫度下，混合并加熱以熔化固體組分。然后混合物可任選地通過高剪切研磨器加工并冷卻，然后將剩余組分混合。中空顆粒組分可在經(jīng)過高剪切研磨加工前或優(yōu)選在冷卻后，加到最終的混合物中。典型地，該組合物所具有的最終粘度為約2Pa.s至20Pa.s(約2000cps至約20,000cps)。組合物的粘度可通過常規(guī)方法，包括按需要加入氯化鈉或二甲苯磺酸銨來調(diào)節(jié)。因此，所列制劑包括所列組分和任何與該組分相關(guān)的微量組分。
(1)聚合物KG30M，購自Amerchol[電荷密度＝1.9meq/g，分子量約為2,000,000](2)Polyox WSR-301，購自Amerchol/Dow Chemical Company(3)Thixin R，購自Rheox，Inc.
(4)Sipernat 22LS，購自Degussa[粒度約為4微米，具體的表面積約175平方米/克](5)Sipernat 360，購自Degussa Corp.[粒度約為15微米，具體的表面積約50平方米/克](6)Sipernat D11，購自Degussa[粒度約為4微米](7)Tospearl 3120，購自GE Silicones[粒度約為12微米，具體的表面積約18平方米/克](8)Tospearl 130，購自GE Silicones[粒度約為3微米，具體的表面積約20平方米/克]
(9)Microthene FN51000，購自Quantum Chemical[粒度約為15微米](10)SP-10，購自KOBO Products，Inc[粒度約為10微米](11)購自KOBO Products Inc.[粒度約為12微米，具體的表面積約80平方米/克](12)購自KOBO Products Inc.[粒度約為12微米，具體的表面積約750平方米/克]依照本文所述的摩擦方法，測試實(shí)施例1、2和3的組合物，并發(fā)現(xiàn)分別產(chǎn)生1.2、1.2和1.3的摩擦系數(shù)，并顯示具有良好的濕梳理和濕柔順性能。
(13)Polymer LR400，購自Amerchol，其電荷密度約為0.7meq/g，且分子量約為400,000(14)Polymer JR30M，購自Amerchol，其電荷密度約為1.25meq/g，且分子量約為2,000,000(15)陽離子纖維素，Amerchol提供[電荷密度約為2.4meq/g，分子量約為450,000](16)陽離子瓜耳膠，Aqualon提供[電荷密度約為2.1meq/g，分子量約為2,400,000](17)Viscasil 330M，購自General Electric(18)0.06m2/s(60,000csk)的粒度約300nm的聚二甲基硅氧烷的乳液，以DC1664購自DowCorning(19)Polyox WSR N-3000，購自Union Carbide(20)Carbopol Ultrez 10，購自Noveon，Inc.
(21)Tospearl 240硅氧烷樹脂顆粒，購自General Electric Silicones[粒度約為4微米](22)Aerosil 200，購自Degussa Corp(23)Expancel 091DE，購自Akzo Nobel[粒度約為35至55微米](24)Scotchlite Glass Bubbles S60，購自3M Corp[粒度約為30微米](25)Micropoly 250S，購自Micro Powders，Inc[粒度約為3微米]應(yīng)該理解，本發(fā)明所述的實(shí)施例和實(shí)施方案僅僅是說明性的，在不背離本發(fā)明范圍的情況下，本領(lǐng)域的專業(yè)人員可以對其進(jìn)行各種改變和變化。
權(quán)利要求
1.一種個(gè)人清潔組合物，所述組合物包含a)5％至50％重量的去污表面活性劑，b)至少0.1％重量的不規(guī)則形狀顆粒，其粒度為至少0.01微米，c)至少0.1％重量的球狀顆粒，其粒度為至少0.01微米，d)20％重量的含水載體，其中所述球狀顆粒的中值粒度大于所述不規(guī)則形狀顆粒的中值粒度。
2.如權(quán)利要求1所述的個(gè)人清潔組合物，所述組合物還包含陽離子聚合物。
3.如權(quán)利要求2所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述陽離子聚合物所具有的電荷密度為1.2meq/g至7meq/g并且所具有的分子量為10,000至10,000,000。
4.如權(quán)利要求2所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述陽離子聚合物選自陽離子纖維素衍生物和陽離子瓜耳膠衍生物。
5.如權(quán)利要求2所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述陽離子聚合物所具有的電荷密度為1.5meq/g至3.0meq/g。
6.如權(quán)利要求1所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述球狀顆粒選自球狀聚乙烯、硅氧烷樹脂、尼龍，以及它們的混合物。
7.如權(quán)利要求1所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述不規(guī)則形狀顆粒選自金屬氧化物、二氧化硅、氧化鋁，以及它們的混合物。
8.如權(quán)利要求1所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述球狀顆粒為0.1微米至100微米。
9.如權(quán)利要求1所述的個(gè)人清潔組合物，所述組合物還包含調(diào)理劑。
10.如權(quán)利要求9所述的個(gè)人清潔組合物，其中所述調(diào)理劑與所述組合物總顆粒的重量比率小于2∶1。
11.一種個(gè)人清潔組合物，所述組合物包含a)5％至50％重量的去污表面活性劑，b)至少0.1％重量的不規(guī)則形狀顆粒，其粒度為至少0.01微米，c)至少0.1％重量的球狀顆粒，其粒度為至少0.01微米，d)20％重量的含水載體，其中所述球狀顆粒與所述不規(guī)則形狀顆粒的重量比率為至少1∶1。
12.一種個(gè)人清潔組合物，所述組合物包含a)5％至50％重量的去污表面活性劑，b)至少0.1％重量的顆粒，其粒度為至少0.01微米，c)至少0.1％重量的球狀顆粒，其粒度為至少0.01微米，d)20％重量的含水載體，其中在用所述個(gè)人清潔組合物處理后，毛發(fā)顯示具有的摩擦系數(shù)為1至2。
全文摘要
本發(fā)明的組合物涉及個(gè)人清潔組合物，其具有至少約0.1％重量的粒度為至少0.01微米的不規(guī)則形狀顆粒、至少約0.1％重量的粒度為至少0.01微米的球狀顆粒和至少約 20％重量的含水載體，其中球狀顆粒的中值粒度大于不規(guī)則形狀顆粒的中值粒度。
文檔編號A61Q19/10GK1723008SQ200480002035
公開日2006年1月18日 申請日期2004年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月27日
發(fā)明者布賴恩·D·霍夫里克特, 邁克爾·F·尼鮑爾 申請人:寶潔公司