專(zhuān)利名稱(chēng)：洗滌劑組合物或其組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽的顆粒狀洗滌劑組合物或其組分。
背景和現(xiàn)有技術(shù)現(xiàn)代的顆粒狀洗滌劑組合物包含多種多樣的組分。同時(shí)，消費(fèi)者需要一種具有可接受的物理性質(zhì)的顆粒狀洗滌劑組合物，例如可流動(dòng)的可傾倒的粉末和具有良好的分配性質(zhì)和溶解性質(zhì)的片劑。在供應(yīng)鏈中儲(chǔ)存多周之后物理性能必須仍然是可接受的。
許多可以給洗滌劑組合物提供有益效果的組分難以被包括在洗滌劑組合物中，因?yàn)樗鼈兪且后w。然而，只要洗滌劑的固體部分具有足夠的挾帶液體的能力，液體組分本身就不成問(wèn)題。具有吸濕性的組分更加困難，吸濕性的組分要么是液體要么是固體。吸濕性的材料很難處理，因?yàn)樗鼈冊(cè)趦?chǔ)存過(guò)程中隨著時(shí)間吸收大氣中的濕氣，可能導(dǎo)致對(duì)物理性能產(chǎn)生有害影響，如產(chǎn)生不希望有的結(jié)塊，以及隨后快要使用的時(shí)候流動(dòng)性減少，或者可分配性、可分散性或溶解速度減小。
US 4,196,095(Church和Dwight)公開(kāi)了一種碳酸鹽基洗滌劑組合物，其含有硬脂酸鎂以減少在冷水中形成不溶塊。
US 2,589,330(Swift和Co)公開(kāi)了一種含有磷酸三鈉和二氧化硅的清洗組合物。添加了鎂化合物以防止結(jié)塊。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特定的羧酸鹽特別有效地減少由于吸收了濕氣而對(duì)顆粒狀洗滌劑組合物或其組分的物理性能產(chǎn)生的負(fù)作用。
因此，本發(fā)明提供一種含有二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽的自由流動(dòng)的顆粒狀洗滌劑組合物或其組分，在不存在這種鹽的情況下，該洗滌劑組合物或其組分的吸濕度大于25％。
發(fā)明詳述二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽羧酸鹽優(yōu)選含有選自鎂、鈣、鋅、鋁、鉛、鐵或其混合物的金屬離子，更優(yōu)選含有鎂。
羧酸鹽優(yōu)選含有10-22個(gè)，更優(yōu)選14-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選含有18個(gè)碳原子。最優(yōu)選該鹽是含有18個(gè)碳原子的硬脂酸鎂。
羧酸鹽優(yōu)選是顆粒狀的。如果是顆粒狀的話(huà)，優(yōu)選其數(shù)均尺寸是0.1-500微米，更優(yōu)選1-200微米，更優(yōu)選2-100微米，最優(yōu)選3-50微米，乃至3-20微米。
羧酸鹽可以基本上均勻地分布在組合物或組分之中。羧酸鹽也可以在顆粒表面上的濃度高于在組合物或組分中的平均濃度。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，羧酸鹽存在于顆粒表面上，這在本領(lǐng)域通常被稱(chēng)為成層。
優(yōu)選存在的羧酸鹽的含量為加入羧酸鹽之前的組合物或組分重量的0.1-10wt％，優(yōu)選1-8wt％，更優(yōu)選大于2-6wt％，乃至2.5-5wt％。
羧酸鹽可以被簡(jiǎn)單地加入到預(yù)先制備的顆粒狀洗滌劑組合物或其組分中。羧酸鹽優(yōu)選是顆粒狀的，并且在洗滌劑組合物或組分的表面上成層。
組合物或其組分本發(fā)明同樣地適用于洗滌劑組合物和洗滌劑組合物的組分，這些組分是用來(lái)加入到已經(jīng)制備的洗滌劑組合物中的。例如本發(fā)明適用于通過(guò)噴射干燥或粒化制備的洗滌劑基料粉末顆粒，也適用于助劑組分，例如漂白劑或酶顆粒、芳香顆粒、起泡劑顆粒等。優(yōu)選的芳香顆粒含有麥芽糖和聚甲基丙烯酸丁酯。
這里使用的術(shù)語(yǔ)“吸濕度”是指組合物或其組分吸收的濕氣的水平，按照下列試驗(yàn)方法通過(guò)顆粒的增重百分比來(lái)測(cè)量。吸濕度是通過(guò)在25℃和70％相對(duì)濕度的條件下，將2克顆粒(大小約500微米)放在體積為0.01m3的密閉容器中2天而確定的。在這段時(shí)間的最后，顆粒的增重百分比就是在這里使用的顆粒的吸濕度。
因?yàn)轸人猁}減少了吸收濕氣的負(fù)作用，本發(fā)明涉及吸濕性的組合物或組分。還不知道羧酸鹽是否減少了水的吸收量，或者是否是在沒(méi)有減少水的吸收的情況下而防止了結(jié)塊。
無(wú)論哪種情況，本發(fā)明適用于洗滌劑組合物或其組分，在不含羧酸鹽的情況下，這些組合物或其組分的吸濕度至少為2％，優(yōu)選大于5％，優(yōu)選大于10％，更優(yōu)選大于20％，乃至大于30％，乃至大于40％，甚至大于50％。
有機(jī)洗滌劑表面活性劑本發(fā)明的最終的洗滌劑組合物含有有機(jī)洗滌劑表面活性劑。也是本發(fā)明一部分的用于洗滌劑組合物的組分未必包含表面活性劑。
洗滌劑活性化合物(表面活性劑)可以選自肥皂和不是肥皂的陰離子的、陽(yáng)離子的、非離子的、兩性的和兩性離子的洗滌劑活性化合物及其混合物。許多合適的洗滌劑活性化合物是可用的，在文獻(xiàn)中已有充分的描述，例如Schwartz，Perry和Berch的“Surface-ActiveAgents and Detergents”，第1和II卷。優(yōu)選的可以使用的洗滌劑活性化合物是肥皂和合成的不是肥皂的陰離子的和非離子的化合物。表面活性劑的總量在5-60wt％的范圍內(nèi)是合適的，優(yōu)選5-40wt％。
離子表面活性劑對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是公知的。其實(shí)例包括烷基苯磺酸鹽，特別是烷鏈長(zhǎng)度是C8-C15的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯烷基硫酸鹽和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C20伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基丁二酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。一般優(yōu)選鈉鹽?？梢允褂玫姆请x子型表面活性劑包括伯脂肪醇乙氧基化物和仲脂肪醇乙氧基化物，特別每摩爾醇平均用1-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特別是每摩爾醇平均用1-10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C15的伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子型表面活性劑包括烷醇酰胺、烷基聚糖苷、丙三醇單醚和聚羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的陽(yáng)離子表面活性劑包括通式R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基團(tuán)是長(zhǎng)的或短的烴基鏈，通常是烷基、羥烷基或者乙氧基化的烷基，而X是增溶的陰離子(例如，其中R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，而R3和R4，其可以相同或不同，是甲基或者羥乙基的化合物)；和陽(yáng)離子的酯(例如膽堿酯)。
可以使用的兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑包括烷基胺氧化物、甜菜堿和磺基甜菜堿。根據(jù)本發(fā)明，洗滌劑表面活性劑(a)最優(yōu)選含有陰離子磺酸鹽或者任選地與一種或多種輔助表面活性劑混合的磺酸鹽表面活性劑，該輔助表面活性劑選自乙氧基化的非離子型表面活性劑、非乙氧基化的非離子型表面活性劑、乙氧基化的硫酸鹽陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、氧化胺、烷醇酰胺及其組合。
表面活性劑的總量?jī)?yōu)選為5-60wt％，更優(yōu)選為10-40wt％。
助洗劑本發(fā)明的最終的洗滌劑組合物優(yōu)選含有助洗劑，雖然可以想象沒(méi)有任何助洗劑的配方是合適的。
本發(fā)明的組合物適當(dāng)?shù)睾?0-80％，優(yōu)選15-70％(重量)的助洗劑。助洗劑的數(shù)量?jī)?yōu)選在15-50％(重量)范圍之內(nèi)。
優(yōu)選助洗劑選自沸石、三聚磷酸鈉、碳酸鈉、檸檬酸鈉、層狀硅酸鹽及其組合物。
用作助洗劑的沸石可以是市場(chǎng)上可買(mǎi)到的目前廣泛地用于洗衣粉的沸石A(沸石4A)。另外沸石可以是EP 384070B(Unilever)中要求的和描述的最大的鋁沸石P(沸石MAP)，可以以Doucil(商標(biāo))A24從英國(guó)的Ineos Silicas有限公司購(gòu)得。
沸石MAP被定義為硅鋁比例不超過(guò)1.33的P型沸石的堿金屬鋁硅酸鹽，優(yōu)選硅鋁比例在0.90-1.33范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.90-1.20范圍內(nèi)。特別優(yōu)選硅鋁比例不超過(guò)1.07，更優(yōu)選約1.00的沸石MAP。沸石的尺寸并不是關(guān)鍵?？梢允褂萌我膺m當(dāng)尺寸的沸石A或沸石MAP。
根據(jù)本發(fā)明還優(yōu)選磷酸鹽助洗劑，特別是三聚磷酸鈉。其可以與磷酸鈉和/或焦磷酸鈉組合使用。
可以額外的或作為替代的其它無(wú)機(jī)助洗劑包括碳酸鈉、層狀硅酸鹽、非晶態(tài)的鋁硅酸鹽。
可以存在的有機(jī)助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物，如聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物；聚天冬氨酸鹽；單體的聚羧酸鹽，如檸檬酸鹽、葡萄糖酸鹽、氧代丁二酸氫鹽、丙三醇一/和三琥珀酸鹽、羧甲基氧代琥珀酸鹽、羧甲基氧代丙二酸鹽、吡啶二羧酸鹽、羥乙基-亞氨基二乙酸鹽、烷基和鏈烯基丙二酸鹽和琥珀酸鹽；和磺化的脂肪酸鹽。
有機(jī)助洗劑作為對(duì)無(wú)機(jī)助洗劑如磷酸鹽和沸石的補(bǔ)充可以少量使用。特別優(yōu)選的作為補(bǔ)充的有機(jī)助洗劑是檸檬酸鹽，適當(dāng)?shù)厥褂?-30wt％，優(yōu)選10-25wt％；和丙烯酸類(lèi)聚合物，更特別是丙烯酸/馬來(lái)酸共聚物，適當(dāng)?shù)厥褂?.5-15wt％，優(yōu)選1-10wt％。無(wú)機(jī)和有機(jī)的助洗劑優(yōu)選以堿金屬鹽，特別是鈉鹽的形式存在。
其它洗滌劑組分除了上述的表面活性劑和助洗劑之外，本組合物可以任選地含有漂白組分和提高組合物性能和性質(zhì)的其它活性成分。
這些任選的組分包括但不限于下面的一種或多種肥皂、過(guò)氧酸和過(guò)酸鹽漂白劑、漂白劑活化劑、多價(jià)螯合劑、纖維素醚和酯、其它的抗再沉積劑、硫酸鈉、硅酸鈉、氯化鈉、氯化鈣、碳酸氫鈉、其它的無(wú)機(jī)鹽、蛋白酶類(lèi)、脂肪酶、纖維素酶、淀粉酶、其它的洗滌劑酶、熒光增白劑、光漂白劑、聚乙烯吡咯烷酮、其它的防止染料轉(zhuǎn)印的聚合物、泡沫控制劑、泡沫促進(jìn)劑、丙烯酸和丙烯酸/馬來(lái)酸聚合物、檸檬酸、污垢釋放聚合物、織物調(diào)節(jié)化合物、彩色的小斑點(diǎn)和芳香劑。
根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物可以適當(dāng)?shù)睾幸粋€(gè)漂白系統(tǒng)。漂白系統(tǒng)優(yōu)選基于在水溶液中能夠產(chǎn)生過(guò)氧化氫的過(guò)氧漂白化合物，例如無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽或有機(jī)過(guò)氧酸。適當(dāng)?shù)倪^(guò)氧漂白化合物包括如過(guò)氧化脲的有機(jī)過(guò)氧化物和無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽，如堿金屬過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硅酸鹽和過(guò)硫酸鹽。優(yōu)選的無(wú)機(jī)過(guò)酸鹽是一水合過(guò)硼酸鈉和四水合過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉。特別優(yōu)選的是具有防止?jié)駳庠斐刹环€(wěn)定的防護(hù)性涂層。GB 2123044B(Kao)中公開(kāi)了具有含偏硼酸鈉和硅酸鈉的防護(hù)性涂層的過(guò)碳酸鈉。
過(guò)氧漂白化合物適當(dāng)?shù)匾?-35wt％，優(yōu)選10-25wt％的量存在。
過(guò)氧漂白化合物可以與一種漂白活化劑(漂白劑前體)組合使用以便提高在低洗滌溫度下的漂白作用。漂白前體的含量適當(dāng)?shù)貫?-8wt％，優(yōu)選2-5wt％。
優(yōu)選的漂白劑前體是過(guò)氧羧酸前體，更特別是過(guò)乙酸前體和過(guò)苯甲酸前體；和過(guò)氧碳酸前體。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的漂白劑前體是N，N，N′，N′-四乙酰乙二胺(TAED)。也有利的是過(guò)苯甲酸前體，特別是N，N，N-三甲銨甲苯酰氧基苯磺酸鹽。
還可以含有漂白劑穩(wěn)定劑(重金屬多價(jià)螯合劑)。合適的漂白劑穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)和聚膦酸鹽如Dequest(商標(biāo))，EDTMP。
雖然如前所述，在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中優(yōu)選不合酶，但是在其它的實(shí)施方案中可以存在洗滌劑酶。可用于摻入洗滌劑組合物中的合適的酶包括蛋白酶類(lèi)、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶、過(guò)氧化物酶和脂肪酶。
在顆粒狀的洗滌劑組合物中，去污酶通常以顆粒形式使用，使用的量為約0.1-約3.0wt％。然而，可以以任意的有效量使用任何合適外形的酶。
也可以存在抗再沉積劑，例如纖維素酯和醚，例如羧甲基纖維素鈉鹽。
組合物還可以含有污垢釋放聚合物，例如磺化的和未磺化的PET/POET聚合物，可以是末端加帽的和非末端加帽的，和聚乙二醇/聚乙烯醇接枝共聚物如Sokolan(商標(biāo))HP22。特別優(yōu)選的污垢釋放聚合物是WO 95 32997A(Rhodia Chimie)中描述和要求保護(hù)的磺化的非末端加帽的聚酯。
產(chǎn)品形式和制備低堆積密度到中等堆積密度的粉末洗滌劑組合物的制備是通過(guò)噴射干燥漿液，和任選地然后加入(干燥混合)更多組分?！凹Y(jié)的”或“壓緊的”粉末的制備可以通過(guò)混合和?；襟E，例如使用一種高速的混合器/成粒機(jī)，或其它的非塔步驟。
可以通過(guò)壓緊粉末，特別是“集結(jié)的”粉末來(lái)制備片劑。
實(shí)施例使用US 6,024,943中描述的步驟按照下面的配方制備芳香顆粒

然后向芳香顆粒中加入顆粒狀形成層的試劑。對(duì)比例A中沒(méi)有加入成層試劑。然后將20g每個(gè)顆粒樣品放在開(kāi)口的未受控制的貯藏器上，測(cè)定的條件是20℃和40-45％RH。結(jié)果列在下表中。

a沒(méi)有結(jié)塊/流動(dòng)好b輕微結(jié)塊/流動(dòng)稍差c結(jié)塊d嚴(yán)重結(jié)塊(1)Doucil A24，由Ineos Silicas提供(2)由JT Baker提供(3)由Acros Chemical提供，在Malvern Mastersizer上測(cè)量的尺寸d3.2為7.3微米。
(4)由Acros Chemical提供在第二系列的實(shí)驗(yàn)中，將硬脂酸鎂與硬脂酸鈉進(jìn)行比較。在這些實(shí)施例中，將50g芳香顆粒層化然后放在開(kāi)口的貯存器上，條件為37℃/70％RH。
得到了下面的結(jié)果

(3)由Acros Chemical提供，在Malvern Mastersizer上測(cè)量的尺寸d3，2為7.3微米。
(5)由Undesa提供的Kemilub ES吸濕性測(cè)定值將芳香顆粒在硬脂酸鎂中層化，硬脂酸鎂占層化之后的總的芳香顆粒組合物的2wt％。制備了三種類(lèi)型顆粒1、2和3。為了進(jìn)行對(duì)比，還測(cè)量了兩種普通的現(xiàn)在的洗滌劑粉末，它們不含硬脂酸鎂。將1g每種顆粒材料的樣品放入密閉的干燥器中，干燥器被保持75％RH和25℃。在1或2天之后稱(chēng)重樣品以測(cè)量水的吸收。

權(quán)利要求
1.一種自由流動(dòng)的顆粒狀洗滌劑組合物或其組分，其含有二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽，在該組合物或其組分不含這種鹽的情況下，其吸濕度大于25％。
2.一種如權(quán)利要求1所要求保護(hù)的組合物或組分，其中金屬離子是鎂、鈣、鋅、鋁、鉛、鐵或其混合物。
3.一種如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽具有10到22個(gè)碳原子。
4.一種如前述任一權(quán)利要求所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽是硬脂酸鎂。
5.一種如前述任一權(quán)利要求所要求保護(hù)的組合物或組分，其中，在不含羧酸鹽的情況下其吸濕度大于5％，優(yōu)選大于10％，更優(yōu)選大于20％，乃至大于30％，乃至大于40％，甚至大于50％。
6.一種如前述任一權(quán)利要求所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽是顆粒狀的。
7.一種如權(quán)利要求6所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽的數(shù)均尺寸是0.1-500微米，優(yōu)選1-200微米，更優(yōu)選2-100微米，最優(yōu)選3-50微米，乃至3-20微米。
8.一種如前述任一權(quán)利要求所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽的含量為0.1-10wt％，優(yōu)選1-8wt％，更優(yōu)選2-6wt％。
9.一種如前述任一權(quán)利要求所要求保護(hù)的組合物或組分，其中羧酸鹽在顆粒表面上的濃度高于在組合物或組分中的平均濃度。
10.一種如權(quán)利要求9所要求保護(hù)的組合物或組分，其中基本上全部羧酸鹽都存在于顆粒的表面上。
11.一種方法，包括將二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽加入到預(yù)先制備的顆粒狀洗滌劑組合物或其組分中的步驟。
12.一種如權(quán)利要求11所要求保護(hù)的方法，其中羧酸鹽是顆粒狀的并且在洗滌劑組合物或組分的表面上成層。
全文摘要
一種顆粒狀洗滌劑組合物或其組分，其含有二價(jià)或三價(jià)金屬離子羧酸鹽，優(yōu)選硬脂酸鎂，在洗滌劑組合物或其組分不含該羧酸鹽的情況下，其吸濕度大于25％。
文檔編號(hào)C11D17/06GK1780902SQ200480007842
公開(kāi)日2006年5月31日 申請(qǐng)日期2004年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月24日
發(fā)明者A·克里格斯曼, E·M·蘭格維德, F·E·帕查 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司