專利名稱：包含與硼相容的陽離子沉積助劑的液體衣物洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及液體衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物包含表面活性劑、酶、穩(wěn)定酶的體系、附加的織物護理成分以及與硼相容的陽離子沉積助劑。本發(fā)明還涉及該液體衣物洗滌劑組合物的使用和在織物處理應(yīng)用中處理織物從而提供改進的清潔和織物護理的方法，所述應(yīng)用包括家庭洗滌。
背景技術(shù)：
當(dāng)消費者洗滌織物時，他們不僅需要優(yōu)異的清潔效果，還設(shè)法賦予優(yōu)異的織物護理有益效果。上述護理效果可由下列一種或多種有益效果舉例說明減少折皺有益效果、去除折皺有益效果、預(yù)防折皺有益效果、織物柔軟性有益效果、織物觸感有益效果、衣服形狀保持有益效果、衣服形狀復(fù)原有益效果、彈性有益效果、易于熨燙有益效果、發(fā)香有益效果、顏色護理有益效果、抗磨蝕有益效果、防起球有益效果或它們的任何組合。可同時提供清潔和織物護理有益效果(如織物軟化有益效果)的組合物被稱為“2合1”洗滌劑組合物和/或“通過洗滌軟化”的組合物。
在過去的幾十年里，通過添加酶到洗滌劑組合物中已經(jīng)獲得清潔性能的顯著提高。有不同種類有用的并且適于摻入到洗滌劑組合物中的酶，這取決于需要去除的污漬的性質(zhì)。此外，還取決于洗滌劑組合物的形態(tài)，該形態(tài)可以是顆粒狀的產(chǎn)品或是液體，穩(wěn)定酶的體系是必須的，以防止酶降解。在液體衣物洗滌劑組合物中，酶典型地被有機酸或無機酸穩(wěn)定。有機酸典型的實施例是短鏈羧酸，例如甲酸。無機酸典型的實施例是硼酸。此外，也可使用這些酸的鹽，例如硼酸的堿金屬鹽，如硼酸鈉等。
在過去的幾十年里，另一個進展涉及增強附加的織物護理有益效果的方法，該方法不同于純粹的織物清潔有益效果。這些附加的織物護理有益效果的實施例有例如織物柔軟有益效果和顏色護理有益效果。這些織物護理有益效果的一般特征在于織物護理劑必須被沉積到織物上。由于洗滌和/或漂洗條件，上述試劑的沉積特性不是非常明顯，以至于沉積的量不是非常高。為了提高上述織物護理劑的沉積特性，已將沉積助劑加入到上述組合物中。適于提高織物護理劑沉積的沉積助劑的實施例是，例如，陽離子化合物，如聚季銨化合物和陽離子多糖，如陽離子瓜耳膠樹膠。
為了具有優(yōu)良的清潔性能和優(yōu)異的織物護理性能，期望配制結(jié)合增強的清潔效果和非常好的織物護理效果的洗滌劑組合物，所述清潔效果通過摻入酶被增強，所述織物護理效果通過摻入用于附加的織物護理劑的沉積助劑被增強。然而現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)配制液體衣物洗滌劑組合物以提供清潔和附加的織物護理有益效果時，含酶的包含硼基的酶穩(wěn)定體系的洗滌劑組合物以及陽離子沉積助劑趨于遭遇穩(wěn)定性問題。所述織物護理有益效果如減少折皺有益效果、去除折皺有益效果、預(yù)防折皺有益效果、織物柔軟性有益效果、織物觸感有益效果、衣服形狀保持有益效果、衣服形狀復(fù)原有益效果、彈性有益效果、易于熨燙有益效果、發(fā)香有益效果、顏色護理有益效果、抗磨蝕有益效果、防起球有益效果或它們的任何組合。上述穩(wěn)定性問題出現(xiàn)在由相互作用的組分形成的小珠形成時。上述小珠的形成反而會導(dǎo)致在完全配制好的洗滌劑產(chǎn)品中的沉淀?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，沉淀由組合物中某些組分組成。這些組分已被確定為硼基的酶穩(wěn)定體系與陽離子沉積助劑的絡(luò)合物。甚至在振蕩或加熱組合物后，該沉淀仍保持不溶解。
不受理論的約束，據(jù)信該穩(wěn)定性問題的出現(xiàn)歸因于硼基的酶穩(wěn)定體系與陽離子沉積助劑(例如諸如陽離子瓜耳膠樹膠的陽離子多糖基的沉積助劑)的不相容性。據(jù)信小珠形成的出現(xiàn)歸因于硼基的酶穩(wěn)定體系與陽離子多糖基的沉積助劑，例如，陽離子瓜耳膠樹膠的交互作用。還據(jù)信，所述交互作用的出現(xiàn)是由于硼對氧的親和力，在包含多種氧來源，例如羥基、醚基的陽離子多糖基的沉積助劑，以及硼基的酶穩(wěn)定體系，例如，含硼酸和/或含硼酸鹽的酶穩(wěn)定體系之間的反應(yīng)，能真正地證明這種交互作用。不受理論的約束，據(jù)信所述交互作用主要發(fā)生在瓜耳膠糖類部分兩個順式取向的羥基(即，1，2-順式-羥基)氧原子與硼原子之間。
該小珠形成的后果是在織物護理性能上的急劇下降，因為那時束縛于硼基的酶穩(wěn)定體系的瓜耳膠分子不可再用作沉積助劑。另一個后果可能是織物清潔性能的喪失，這種情況的出現(xiàn)歸因于不能再充分穩(wěn)定的酶的降解，因為硼基的酶穩(wěn)定體系與瓜耳膠的交互作用不能再適用作酶穩(wěn)定劑。
本發(fā)明克服了上述陽離子多糖基的沉積助劑(例如，陽離子瓜耳膠樹膠)與硼基(例如，含硼酸和/或含硼酸鹽)酶穩(wěn)定體系的不相容性問題。因此，本發(fā)明的一個目的是提供含酶的液體衣物洗滌劑組合物、硼基化合物如硼酸和/或硼酸鹽的合適的酶穩(wěn)定體系，所述酶穩(wěn)定體系不顯示出與陽離子多糖基沉積助劑，如陽離子瓜耳膠樹膠的交互作用。本發(fā)明的另一個目的是確保優(yōu)異的織物清潔和優(yōu)良的織物護理性能。
本發(fā)明的一個實施方案是液體衣物洗滌劑組合物，該組合物包含(a)至少一種表面活性劑；(b)至少一種酶和硼基的酶穩(wěn)定體系，所述酶穩(wěn)定體系包含例如硼酸和/或其鹽；(c)至少一種不是織物清潔成分的織物護理成分；和(d)至少一種陽離子多糖基的沉積助劑用于織物護理成分，其中陽離子沉積助劑不顯示出與硼基的酶穩(wěn)定體系的交互作用，以提供優(yōu)異的織物清潔和優(yōu)良的織物護理性能。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，硼基，例如含硼酸和/或含硼酸鹽的酶穩(wěn)定體系與多糖基的瓜耳膠間的交互作用被阻止時，這兩個基團間的不相容性可以避免。這可以通過修飾多糖基的沉積助劑，例如瓜耳膠來實現(xiàn)。所謂修飾是指所述陽離子瓜耳膠樹膠的羥基被化學(xué)基團取代，以致于與硼基的酶穩(wěn)定體系的交互作用被阻止。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及液體衣物洗滌劑組合物，其包含(a)至少一種表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。
(b)至少一種酶和酶穩(wěn)定體系，其包含硼，優(yōu)選地，酶穩(wěn)定體系優(yōu)選包含硼酸和/或其鹽；(c)至少一種不是織物清潔成分的織物護理成分；和
(d)至少一種改性的陽離子多糖基的沉積助劑用于織物護理成分，其中在改性前，該陽離子沉積助劑包含至少一對順式-羥基，且其中所述陽離子沉積助劑以使所述酶穩(wěn)定體系不顯示出順式-羥基與陽離子沉積助劑的交互作用的方式被改性。
本發(fā)明還包括上述液體衣物洗滌劑組合物的使用，以在織物基質(zhì)上賦予織物清潔有益效果和織物護理有益效果。
本發(fā)明還涉及一種處理基質(zhì)的方法。該方法包括將基質(zhì)與本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物相接觸以處理該基質(zhì)。
本發(fā)明還包括向用本發(fā)明液體衣物洗滌劑組合物處理過的織物提供織物軟化有益效果、抗磨蝕有益效果、防起球有益效果或它們的任何組合的方法。
發(fā)明詳述A，表面活性劑-本發(fā)明的組合物包括至少一種表面活性劑作為基本組分，該表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。本質(zhì)上，可使用洗滌劑組合物領(lǐng)域已知的任何表面活性劑，如W.M.Linfield編輯的(1)“Surfactant Science Series”，第7卷，Marcel Dekker和在Schwatz，Perry和Berch編輯的(2)“Surface-Active Agents & Detergents”，第I和II卷中所公開的。該組分的適宜含量按所述組合物的重量計為1.0％至80％，優(yōu)選5.0％至65％，更優(yōu)選10％至50％。
(a1)陰離子表面活性劑-本發(fā)明的組合物可包含陰離子表面活性劑。本發(fā)明的組合物優(yōu)選地包含至少一種磺酸表面活性劑，如直鏈烷基苯磺酸，但也可使用水溶性鹽形式。按所述組合物的重量計，陰離子表面活性劑的含量典型地為1.0％至70％，優(yōu)選5.0％至50％，更優(yōu)選10％至30％。
適用于本文的陰離子磺酸鹽或磺酸表面活性劑包括下列酸和鹽的形式C5-C20，更優(yōu)選C10-C16更優(yōu)選C11-C13的烷基苯磺酸鹽，C5-C20的烷基酯磺酸鹽，C6-C22的伯或仲鏈烷磺酸鹽，C5-C20的磺化多元羧酸及其任意混合物，但優(yōu)選的是C11-C13的烷基苯磺酸鹽。
適用于本發(fā)明組合物中的陰離子硫酸鹽或酸的表面活性劑包括伯烷基和仲烷基硫酸鹽，其具有直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基部分，該部分具有9至22個碳原子，或者更優(yōu)選具有12至18個碳原子。
還可用的是β-支鏈的烷基硫酸鹽表面活性劑或市售材料的混合物，其具有的(表面活性劑或混合物的)重均支化度為至少50％。
中鏈支化的烷基硫酸鹽或磺酸鹽也是適用于本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑。優(yōu)選的是C5-C22，優(yōu)選C10-C20的中鏈支化的烷基伯硫酸鹽。當(dāng)使用混合物時，優(yōu)選地，烷基部分的適宜平均總碳原子數(shù)在大于14.5至17.5的范圍內(nèi)。一甲基支化的伯烷基硫酸鹽優(yōu)選選自3-甲基至13-甲基十五烷醇硫酸鹽、相應(yīng)的十六醇硫酸鹽以及它們的混合物。同樣可使用二甲基衍生物或其它可生物降解的具有輕度支化的烷基硫酸鹽。
適用于本文的其它陰離子表面活性劑包括脂肪酸甲酯磺酸鹽和/或烷基乙氧基硫酸鹽(AES)和/或烷基多烷氧基化羧酸鹽(AEC)?？墒褂藐庪x子表面活性劑的混合物，例如烷基苯磺酸鹽和AES的混合物。
典型地，該陰離子表面活性劑以它們與鏈烷醇胺或堿金屬(如鈉和鉀)的鹽的形式存在。優(yōu)選地，該陰離子表面活性劑可用鏈烷醇胺，如單乙醇胺或三乙醇胺中和，并且可完全溶于本文組合物的液體基質(zhì)中。
(a2)兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑適用于本文組合物中的兩性或兩性離子清潔表面活性劑包括已知用于毛發(fā)護理或其它個人護理清潔的那些。合適的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實施例描述于美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
適用于組合物中的兩性去污表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的，并且包括廣泛地被描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以為直鏈或支鏈的，且其中一個脂族取代基包含8至18個碳原子，且一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。適用于本發(fā)明的兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽以及它們的混合物。
適用于該組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領(lǐng)域是熟知的，并且包括被廣泛描述為脂族季銨、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈，并且其中一個脂族取代基包含8至18個碳原子，且一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。諸如甜菜堿的兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明。
此外，具有下式的胺氧化物表面活性劑R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2qH2O(I)，也適于摻入到本發(fā)明的組合物中。R是較長鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的，直鏈或支鏈的，且可包含8至20個，優(yōu)選10至16個碳原子，更優(yōu)選為C12-C16的伯烷基。R′為短鏈部分，優(yōu)選選自氫、甲基和-CH2OH。當(dāng)x+y+z不為0時，EO為乙烯氧基，PO為丙烯氧基，且BO為丁烯氧基?？捎肅12-14烷基二甲基氧化胺來舉例說明氧化胺表面活性劑。
其它陰離子的、兩性離子的、兩性的或任選的適用于本組合物的附加表面活性劑的非限制性實施例描述于McCutcheon的“Emulsifiers andDetergents”，1989年鑒，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
(a3)非離子表面活性劑-本發(fā)明的組合物還可包括且確實優(yōu)選地包括此類清潔表面活性劑。本發(fā)明組合物中可包括基本上所有的烷氧基化的非離子表面活性劑，其適宜地為僅包含碳、氫和氧的那些，然而通常也可使用酰氨基官能化和其它雜原子官能化的類型。優(yōu)選乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化或混合烷氧基化(如乙氧基化/丙氧基化)的脂族或芳族烴鏈的非離子表面活性劑。適宜的烴基部分可包含6至22個碳原子，并且可以為直鏈、支鏈、脂環(huán)或芳族部分，并且該非離子表面活性劑可衍生自伯醇或仲醇。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自乙氧基化的和乙氧基化/丙氧基化的或丙氧基化/乙氧基化的直鏈或輕度支化的一元脂肪醇的非離子縮合物，其中該一元脂肪醇可以是天然的或合成的。烷基苯基烷氧基化物，如壬基苯基乙氧基化物，也可適宜地使用。
尤其適宜作為非離子表面活性劑或輔助表面活性劑的是伯脂肪醇與1至75摩爾、更適宜1至15摩爾，優(yōu)選1至11摩爾C2-C3烯化氧的縮合產(chǎn)物。特別優(yōu)選的是具有包含8至20個碳原子的烷基的醇與2至9摩爾、并且特別是3至5摩爾環(huán)氧乙烷/摩爾醇的縮合產(chǎn)物。
包含氮原子作為雜原子的適宜的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酰胺，其具有結(jié)構(gòu)式R1CONR2Z，其中R1為C5-C31的烴基，優(yōu)選直鏈的C7-C19的烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈的C11-C17的烷基或鏈烯基或它們的混合物；R2是H、C1-18，優(yōu)選C1-C4的烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基或它們的混合物，優(yōu)選C1-C4的烷基，更優(yōu)選甲基；并且Z是具有至少有3個羥基直接連在該鏈上直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化的衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化衍生物)。優(yōu)選地，Z衍生自還原糖，如葡萄糖，相應(yīng)優(yōu)選的化合物是C11-C17烷基的N-甲基葡糖酰胺。
可用于本發(fā)明的其它非離子表面活性劑包括所謂的“封端”非離子物，其中一個或多個-OH部分被-OR所置換，其中R典型地為低級烷基，如C1-C3的烷基；長鏈烷基多糖，更具體地講是聚葡萄糖苷和/或低聚糖類，以及可由脂肪酸酯化衍生出的非離子表面活性劑。
(a4)含氮的陽離子去污表面活性劑-適用于本發(fā)明組合物中的含氮的陽離子清潔表面活性劑具有至少一個季銨化的氮和一個長鏈烴基。還包括包含兩個、三個或甚至四個長鏈烴基的化合物。上述陽離子表面活性劑的實施例包括烷基三甲基銨鹽或它們的羥基烷基取代的類似物，優(yōu)選具有下式的化合物R1R2R3R4N+X-。R1、R2、R3和R4獨立地選自C1至C26烷基、鏈烯基、羥基烷基、芐基、烷基芐基、鏈烯基芐基、芐基烷基、芐基鏈烯基，并且X為陰離子。烴基R1、R2、R3和R4可獨立地被烷氧基化，優(yōu)選被乙氧基化或丙氧基化，更優(yōu)選被具有通式(C2H4O)xH的基團乙氧基化，其中x的值為1至15，優(yōu)選2至5。至多一個R2、R3或R4可為芐基。烴基R1、R2、R3和R4可獨立地包含一個或多個，優(yōu)選兩個酯基-([-O-C(O)-]、[-C(O)-O-])和/或酰氨基([O-N(R)-]、[-N(R)-O-])，其中R與上文中R1的定義相同。陰離子X可選自鹵離子、甲酯硫酸根、乙酸根和磷酸根，優(yōu)選選自鹵離子和甲酯硫酸根，更優(yōu)選選自氯離子和溴離子。R1、R2、R3和R4烴基鏈可以是完全飽和的或不飽和的，具有不同的碘值，優(yōu)選具有的碘值為0至140。每個長鏈烷基或鏈烯基中，至少50％主要是直鏈，但也包括支鏈和/或環(huán)狀基團。
對于僅包含一個長烴基鏈的陽離子表面活性劑而言，R1優(yōu)選的烷基鏈長為C12-C15，且R2、R3和R4的優(yōu)選基團是甲基和羥基乙基。
對于包含兩個或三個或甚至四個長烴基鏈的陽離子表面活性劑而言，優(yōu)選的總鏈長為C18然而具有非零比例的低級鏈，如C12、C14、C16鏈和一些高級鏈，如C20鏈的鏈長的混合也是十分需要的。
優(yōu)選含酯基的表面活性劑具有下列通式{(R5)2N((CH2)nER6)2}+X-其中每個R5基團獨立地選自C1-4烷基、羥基烷基或C2-4鏈烯基；并且其中，每個R6獨立地選自C8-28烷基或鏈烯基；E是酯基部分，即-OC(O)-或-C(O)O-，n是0至5的整數(shù)，且X-是適宜的陰離子，例如氯離子、甲酯硫酸根以及它們的混合物。
第二類優(yōu)選的含酯基的陽離子表面活性劑可以下式表示{(R5)3N(CH2)nCH(O(O)CR6)CH2O(O)CR6}+X-，其中R5、R6、x和n如上定義。此后一類可用1，2-二[硬化牛油?；醮鷀-3-三甲基丙基氯化胺作為例子。
適用于本發(fā)明組合物中的陽離子表面活性劑可以是水溶性的、水可分散性的或水不溶性的。
B，酶和酶穩(wěn)定體系-B1，酶作為另一種基本成分，本組合物包括至少一種酶。可按照其領(lǐng)域所提出的量使用酶，例如按照供應(yīng)商，如Novo和Genencor所推薦的量。按所述組合物的重量計，本發(fā)明組合物中純粹酶的典型含量為0.0001％至10％，優(yōu)選0.0005％至5.0％，更優(yōu)選0.001％至2.5％。適于摻入到本發(fā)明衣物洗滌劑組合物中的酶可選自諸如蔬菜、動物、細(xì)菌、真菌以及酵母源的任何合適來源的過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、纖維素酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、馬來內(nèi)司(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、葡聚糖酶、轉(zhuǎn)移酶、漆酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶、它們的衍生物以及它們的混合物。
下列是優(yōu)選摻入到本發(fā)明組合物中的酶諸如枯草桿菌蛋白酶的蛋白酶來源于桿菌[如枯草芽孢桿菌、遲緩芽胞桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌]如EsperaseAlcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、BLAP以及[Henkel]變體。更多的蛋白酶描述于EP 130 756、WO 91/06 637、WO 95/10 591和WO 99/20 726。淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23 873。市售的實施例是Purafect Ox Am[Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl以及Duramyl[均得自Novozymes]。纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，例如，由異孢腐質(zhì)霉所產(chǎn)生的，尤其是DSM 1800，如，50Kda和~43kD[Carezyme]。還適宜的纖維素酶是得自長枝木霉菌的EGIII纖維素酶。適宜的脂肪酶包括由假單胞菌屬和色桿菌類生產(chǎn)的那些。更優(yōu)選的是例如得自Novozymes的LipolaseR、Lipolase UltraR、LipoprimeR和LipexR。還適宜的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。糖酶，例如甘露聚糖酶(US 6,060,299)、果膠酸裂合酶(WO 99/27083)、環(huán)麥芽糖糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶(WO 96/33267)、木葡聚糖酶(WO 99/02663)。最終帶有增強劑的漂白酶包括例如過氧化物酶、漆酶、氧合酶(如，兒茶酚1，2雙氧合酶、脂氧合酶)(WO 95/26393)、(非血紅素)鹵化過氧化酶。
在實踐中經(jīng)常通過蛋白/基因工程技術(shù)來修飾野生型酶以優(yōu)化其在洗滌劑組合物中的性能。
B2，酶穩(wěn)定體系本發(fā)明的組合物包含至少一種硼基的酶穩(wěn)定體系作為另一種基本組分。按所述組合物重量計，用硼酸表示的硼基的酶穩(wěn)定體系典型用量為0.01％至10％，優(yōu)選0.05％至6.0％，更優(yōu)選0.1％至3.0％。所述酶穩(wěn)定體系可包含一種或多于一種的組分。典型地，本發(fā)明的酶穩(wěn)定體系包含硼酸或其鹽，優(yōu)選在組合物中能形成硼酸。硼酸是優(yōu)選的，盡管其它化合物如硼氧化物、硼砂和其它堿金屬硼酸鹽(如，鈉鄰-硼砂、鈉間-硼砂、五硼酸鈉)也是適宜的。取代的硼酸(如，苯基硼酸、丁烷硼酸和對溴苯基硼酸)也可用于取代硼酸。
C，織物護理成分-本發(fā)明組合物包含至少一種不是織物清潔成分的織物護理成分，作為另一種基本組分。按所述組合物的重量計，織物護理成分的適宜濃度為0.01％至30％，優(yōu)選0.1％至10％，更優(yōu)選0.5％至5.0％。
通常，也可使用洗滌劑組合物領(lǐng)域已知的任何織物護理成分。然而，某些織物護理成分是優(yōu)選的，如選自粘土、無硅胺化合物、無硅季銨基化合物、無氮硅氧烷聚合物、氨基硅氧烷聚合物、陰離子硅氧烷聚合物、陽離子硅氧烷聚合物、聚烯烴以及它們的混合物的織物護理成分。
(c1)粘土-粘土可作為織物護理成分存在于本發(fā)明的組合物中。通常，可將任何粘土摻入到本發(fā)明組合物中。典型地，所述粘土選自水鋁英石粘土、亞氯酸粘土，優(yōu)選的亞氯酸粘土是鎂綠泥石粘土、貝氏綠泥石粘土、鮞綠泥石粘土、斜綠泥石粘土、鋰綠泥石粘土、corundophite粘土、鐵綠泥石粘土、鐵葉綠泥石粘土、富錳綠泥石粘土、鎳綠泥石粘土、拉輝煌斑巖粘土、斜方鮞綠泥石粘土、pannantite粘土、葉綠泥石粘土、鐵綠泥石粘土，須藤石粘土和鱗綠泥石粘土、伊利石粘土、內(nèi)部分層的粘土、氫氧化鐵粘土，優(yōu)選的氫氧化鐵粘土是赤鐵礦粘土、針鐵礦粘土、纖鐵礦粘土和水鐵礦粘土，高嶺粘土，優(yōu)選的高嶺粘土是高嶺石粘土、多水高嶺粘土、地開石粘土、珍珠陶土和黑高嶺粘土、綠土粘土、蛭石粘土以及它們的混合物。
優(yōu)選地，所述粘土是綠土粘土。優(yōu)選的綠土粘土是貝得石粘土、鋰蒙脫石粘土、合成鋰皂石粘土、蒙脫石粘土、nontonite粘土、滑石粉粘土以及它們的混合物。優(yōu)選地，該綠土粘土為雙八面體綠土粘土。優(yōu)選的雙八面體綠土粘土是蒙脫石粘土。該蒙脫石粘土可為帶低價電荷的蒙脫石粘土(還被稱為鈉蒙脫石粘土或Wyoming-型蒙脫石粘土)。該蒙脫石粘土可為帶高價電荷的蒙脫石粘土(還被稱為鈣蒙脫石粘土或Cheto-型蒙脫石粘土)。
該粘土可以是淺色結(jié)晶粘土礦物，其優(yōu)選具有的反射率在460nm波長下至少為60，更優(yōu)選至少為70、或至少為80。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物是瓷土、多水高嶺粘土、雙八面體粘土，如高嶺石、三八面體粘土，如葉蛇紋石和鎂綠泥石、綠土和hormite粘土，如膨潤土(蒙脫石)、beidilite、囊脫石、鋰蒙脫石、綠坡縷石、脂光蛇紋石、云母、白云母和蛭石粘土，以及葉蠟石/滑石、鎳滑石和鐵滑石粘土。優(yōu)選的淺色結(jié)晶粘土礦物被描述于GB2357523A和WO01/44425中。
當(dāng)存在于組合物中時，粘土優(yōu)選為分散體形式，典型地具有體積平均粒徑1微米至5,000微米，優(yōu)選1微米至50微米。
本文的粘土可以商業(yè)名稱如“傻瓜粘土”(該粘土存在于布萊克山中膨潤土或蒙脫土主礦脈上方相對較薄的礦脈中)和各種商品名獲得，商品名如Thixogel#1(也稱為“ThiXo-Jell”)和購自Georgia Kaolin Co.Elizabeth，New Jersey；Volclay BC的Gelwhite GP、AmericanColloid Co.，Skokie，Illinois的Volclay #325、InternationalMinerals and Chemicals的Black Hills Bentonite BH 450以及R.T.Vanderbuilt的Veegum Pro和Veegum F。應(yīng)當(dāng)認(rèn)識到，以上述商業(yè)名稱和商品名獲得的上述綠土型礦物可包含各種不連續(xù)礦物體的混合物。上述綠土礦物混合物適用于本發(fā)明。適用于本組合物的鋰蒙脫石粘土的實施例包括NL Chemicals，NJ，US的Bentone EW和Macaliod，以及Industrial Mineral Ventures的鋰蒙脫石。
高度優(yōu)選的是得自Rheox/Elementis的例如Bentone SD-1和Bentorne SD-3親有機物質(zhì)粘土。Bentone SD-1和Bentone SD-3均為Rheox/Elementis的注冊商標(biāo)。
(c2)無硅季銨基化合物-通常，任何無硅季銨基化合物可被摻入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的季銨織物軟化活性化合物具有下式 或下式
其中Q為具有下式的羰基單元 每個R單元獨立地為氫、C1-C6烷基、C1-C6羥烷基以及它們的混合物，優(yōu)選甲基或羥烷基；每個R1單元獨立地為直鏈或支鏈的C11-C22烷基、直鏈或支鏈的C11-C22鏈烯基以及它們的混合物，R2是氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基以及它們的混合物；X是與織物軟化劑活性物質(zhì)和輔助成分相容的陰離子；指數(shù)m為1至4，優(yōu)選2；指數(shù)n為1至4，優(yōu)選2。
優(yōu)選的織物軟化活性物質(zhì)的實施例為具有下式的季銨化胺的混合物 其中R優(yōu)選為甲基；R1為直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基鏈，其鏈包含至少11個原子，優(yōu)選至少15個原子。在上述織物軟化的實施例中，O2CR1單元代表脂肪酰單元，其典型地衍生自甘油三酯源。甘油三酯源優(yōu)選衍生自牛油、部分氫化的牛油、豬油、部分氫化的豬油、植物油和/或部分氫化的植物油，例如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等以及這些油的混合物。
上述化合物中的抗衡離子X-可以是任何軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選強酸的陰離子，例如氯離子、溴離子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更優(yōu)選氯離子或甲酯硫酸根。陰離子也可以但不太優(yōu)選帶有雙電荷，而在這樣的情況下，X(-)代表半個基團。
表I織物軟化劑活性物質(zhì)
季銨軟化化合物的其它實施例為甲基雙(牛油酰氨基乙基)(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨和甲基雙(氫化牛油酰氨基乙基)(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨，它們可分別以商品名Varisoft222和Varisoft110購自Degussa(Goldschmidt)Chemical Company。尤其優(yōu)選N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨和N，N-二(低芥酸菜籽油基-氧代-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲酯硫酸銨。
如上文所述，R單元優(yōu)選甲基，然而，可用下列單元替換表I上述實施例中的術(shù)語“甲基”，以描述適宜的織物軟化劑活性物質(zhì)乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、異丙基、丁基、異丁基和叔丁基。
其它本文所述的可用于制備本文組合物以及具有所需不飽和度的DEQA陽離子清除劑和它們的合成描述于WO 98/03 619中，其具有好的冷凍/解凍恢復(fù)。
可制備具有結(jié)構(gòu)式(1)和(2)的活性物質(zhì)的混合物。
(c3)無硅的胺化合物-描述于(c2)中軟化劑的胺當(dāng)量也適于作為織物護理成分摻入到本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物。
(c4)無氮硅氧烷聚合物-該組分的適宜含量按所述組合物的重量計為0.0％至90％，優(yōu)選0.01％至50％，更優(yōu)選0.1％至10％，最優(yōu)選0.5％至5.0％。
經(jīng)選擇用于本發(fā)明組合物中的無氮硅氧烷聚合物包括非離子、兩性離子和兩性無氮硅氧烷聚合物。
優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自非離子無氮硅氧烷聚合物，其結(jié)構(gòu)如式(I)至式(III)所示 R2-(R1)2SiO-[(R1)2SiO]a-[(R1)(R2)SiO]b-Si(R1)2-R2(II) 以及它們的混合物，
其中每個R1獨立地選自具有1至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，具有2至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基，具有6至20個碳原子的芳基，具有7至20個碳原子的烷基芳基，具有7至20個碳原子的芳烷基和芳基烯基以及它們的混合物；每個R2獨立地選自具有1至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，具有2至20個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基，具有6至20個碳原子的芳基，具有7至20個碳原子的烷基芳基，芳烷基，具有7至20個碳原子的芳基烯基，以及聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷)共聚物基團，該基團具有下列通式(IV)-(CH2)nO(C2H4O)c(C3H6O)dR3(IV)選自氫、具有1至4個碳原子的烷基和乙?；?，其中系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(I)和式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度在2·10-6m2/s(20℃時為2厘沲)和50m2/s(20℃時為50,000,000厘沲)之間；其中，a為1至50；b為1至50；n為1至50；所有的c(對于所有的聚烯氧基側(cè)基)所具有的值為1至100；所有的d為0至14；所有c+d所具有的值為5至150。
更優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自具有如上面式(II)至式(III)所示結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無氮硅氧烷聚合物，其中R1選自甲基、苯基和苯基烷基；其中R2選自甲基、苯基、苯基烷基，以及具有如上所定義的通式(IV)結(jié)構(gòu)的基團；其中R3如上定義，并且其中，系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度在0.01m2/s(20℃時為10,000厘沲)和0.8m2/s(20℃時為800,000厘沲)之間；a為1至30，b為1至30，n為3至5，所有的c為6至100，所有的d為0至3，且所有的c+d為7至100。
最優(yōu)選地，該無氮硅氧烷聚合物選自具有如上面式(III)所示結(jié)構(gòu)的直鏈非離子無氮硅氧烷聚合物，其中R1是甲基，并且其中，系數(shù)w所具有的數(shù)值可使式(III)的無氮硅氧烷聚合物的粘度在0.06m2/s(20℃時為60,000厘沲)和0.7m2/s(20℃時為700,000厘沲)之間，且更優(yōu)選在0.1m2/s(20℃時為100,000厘沲)和0.48m2/s(20℃時為480,000厘沲)之間以及它們的混合物。
具有式(II)結(jié)構(gòu)的無氮硅氧烷聚合物的非限制性實施例是Silwet化合物，其可購自O(shè)SI Specialties Inc.，Witco，Danbury，Connecticut，USA的一家分公司。具有式(I)和式(III)結(jié)構(gòu)的無氮硅氧烷聚合物的非限制性實施例是購自于Dow Corning的Silicone 200流體系列。
(c5)氨基硅氧烷聚合物-本文中，“氨基硅氧烷”是指所有胺官能化的硅氧烷；即，包含至少一個伯胺、仲胺或叔胺的硅氧烷。對本發(fā)明來說，季銨化胺官能化的硅氧烷(即季銨硅氧烷)也包括在官能化硅氧烷的定義中。優(yōu)選的氨基硅氧烷的摩爾％氮含量為0.01摩爾％至10摩爾％，更優(yōu)選0.05摩爾％至1.0摩爾％，最優(yōu)選0.3摩爾％至0.5摩爾％之間。如果存在，按所述組合物的重量計，該氨基硅氧烷聚合物典型的含量為0.001％至50％，優(yōu)選至少0.01％至30％，更優(yōu)選0.1％至10％，最優(yōu)選0.2％至5.0％。
典型地，該氨基硅氧烷所具有的粘度為0.001m2/s(20℃下為1,000厘沲)至0.05m2/s(20℃時為50,000厘沲)，更優(yōu)選0.002m2/s(20℃時為2,000厘沲)至0.03m2/s(20℃時為30,000厘沲)，更優(yōu)選0.004m2/s(20℃時為4,000厘沲)至0.02m2/s(20℃時為20,000厘沲)。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選的氨基硅氧烷的實施例包括，但不限于，符合下列通式(V)的那些(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a(V)其中G是氫、苯基、羥基或C1-C8的烷基，優(yōu)選甲基；a是0或值為1至3的整數(shù)，優(yōu)選1；b是0、1或2，優(yōu)選1；n是0至1,999的數(shù)，優(yōu)選49至500；m是1至2,000的整數(shù)，優(yōu)選1至10；n和m的和是1至2,000的數(shù)，優(yōu)選50至500；R1是符合通式CqH2qL的一價基團，其中q是值為2至8的整數(shù)，且L選自下列基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2；-N(R2)2；其中R2是氫、苯基、芐基或飽和的烴基，優(yōu)選C1至C20烷基。
與式(V)對應(yīng)的優(yōu)選的氨基硅氧烷示于下面的式(VI)中 其中R獨立地選自C1至C4的烷基、烷氧基、羥基烷基以及它們的混合物，優(yōu)選甲基和甲氧基。當(dāng)R基團均為甲基時，上述聚合物被稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”。
最優(yōu)選的氨基硅氧烷是以商品名Wacker BelsilADM 1100和Wacker FinishWR 1100由Wacker市售的那些，和以商品名GeneralElectricSF 1923、和Waro2166由General Electric市售的那些。
(c6)陰離子硅氧烷聚合物-通常，任何陰離子硅氧烷聚合物可被摻入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的陰離子硅氧烷聚合物選自包含至少一個羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根基團的硅氧烷以及它們的衍生物和混合物。若含有含硅氧烷的陰離子聚合物，則其含量按所述組合物的重量計典型地為0.001％至50％，優(yōu)選至少為0.01％至30％，更優(yōu)選0.1％至10％，最優(yōu)選0.2％至5％。最優(yōu)選的含硅氧烷的陰離子聚合物是以商品名DensodrinOF和DensodrinSI售自BASF、以商品名FZ-3703售自O(shè)si/Crompton、以商品名BY16-750和BY16-880售自Toray/DowCorning Silicones、以商品名UltrasilCA-1售自Noveon/BFGoodrich、以商品名X22-3701E售自Shin Etsu和以商品名M-642售自Wacker的那些。
(c7)陽離子硅氧烷聚合物-通常，任何陰離子硅氧烷聚合物可被摻入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選的帶陽離子電荷的官能化硅氧烷公開于申請人共同未決的申請WO02/018528和EP 02 447 167.4中。
合成實施例-當(dāng)無法另外已知或無法商購獲得時，本文的陽離子硅氧烷聚合物可通過如WO 02/18 528中所公開的常規(guī)技術(shù)來制備。
(c8)聚烯烴-本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可包括可分散的聚烯烴。優(yōu)選地，聚烯烴可以是聚乙烯、聚丙烯或它們的混合物。聚烯烴可至少被局部地改性以包含各種官能團，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。更優(yōu)選地，在本發(fā)明組合物中所使用的聚烯烴可至少局部被羧基改性，或者換句話講，被氧化。具體地講，被氧化或被羧基改性的聚乙烯在本發(fā)明組合物中是優(yōu)選的。
為使制劑簡易，優(yōu)選聚烯烴通過使用乳化劑以可分散聚烯烴的懸浮液或乳液被引入。在所述乳液中的，聚烯烴懸浮液或乳液優(yōu)選含有按重量計1％至50％，更優(yōu)選10％至35％，最優(yōu)選15％至30％的聚烯烴。聚烯烴優(yōu)選具有的分子量為1,000至15,000，更優(yōu)選4,000至10,000。
當(dāng)使用乳液時，乳化劑可以是任何適宜的乳化劑或懸浮劑。優(yōu)選地，乳化劑是陽離子、非離子、兩性離子或陰離子表面活性劑或它們的混合物。最適宜的任何陽離子、非離子或陰離子表面活性劑可作為本發(fā)明的乳化劑使用。用于本發(fā)明組合物中優(yōu)選的乳化劑是非離子表面活性劑如，乙氧基化醇或陽離子表面活性劑如，脂肪胺表面活性劑，且具體地講是乙氧基化的脂肪胺表面活性劑。具體地講，陽離子表面活性劑是優(yōu)選作為本發(fā)明組合物中的乳化劑。用乳化劑或懸浮劑分散的聚烯烴，乳化劑對聚烯烴的比率為1∶10至3∶1。優(yōu)選地，在所述聚烯烴乳液中，乳液包含按重量計0.1％至50％，更優(yōu)選1％至20％，最優(yōu)選2.5％至10％的乳化劑。適用于本發(fā)明的聚乙烯乳液和懸浮液購自Michelman Inc.U.S.A.，并且以面品名VELUSTROL購自Frankfurt am Main，Germany的HOECHSTAktiengesellschaft。具體地講，以商品名VELUSTROL PKS、VELUSTROLKPA或VELUSTROL P-40出售的聚乙烯乳液可用于本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明洗滌劑組合物可包含按重量計0.1％至50％的聚烯烴。更優(yōu)選地，按該組合物重量計，包含1％至35％，最優(yōu)選1％至30％的聚烯烴。當(dāng)把聚烯烴以乳液或懸浮液加入到本發(fā)明的組合物，所述乳液或懸浮液的加入量足以提供可分散的聚烯烴在組合物中上述的含量。
(c9)還公開了任何(c1)至(c8)的混合物。
D，改性的陽離子沉積助劑-本發(fā)明的組合物還包括至少一種改性的陽離子沉積助劑作為基本組分。該沉積助劑是用于提高存在的織物護理成分的沉積速率和延展性。該沉積助劑以使其不顯示出與包含硼基的穩(wěn)定劑，如硼酸和/或其鹽的酶穩(wěn)定體系的交互作用的方式被改性。適用于摻入到本發(fā)明組合物的沉積助劑是改性前包含至少一對被稱作“順式-羥基”的1，2-順式-二羥基基團的那些。改性后，至少每對順式-羥基中的一個羥基至少被部分取代，以致所述酶穩(wěn)定體系不顯示出與陽離子沉積助劑的交互作用。按所述組合物的重量計，該組分典型的含量為0.001％至10％，優(yōu)選0.05％至5.0％，更優(yōu)選0.1％至2.5％。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，陽離子沉積助劑是陽離子衍生化的天然或合成多糖，其包含順式-羥基，其中平均每對順式-羥基中的至少一個氫原子被陽離子取代基或非離子取代基至少部分或完全取代。
在本發(fā)明一個更優(yōu)選的實施方案中，該陽離子沉積助劑是基于天然的或合成的多糖，其中所述多糖衍生自甘露糖或核糖，優(yōu)選衍生自半乳甘露糖。
本發(fā)明的陽離子沉積助劑以這樣的方式被改性，即至少多糖的每對順式-羥基中的一個氫原子至少被部分地取代，優(yōu)選用陽離子或非離子取代基取代。適用于這些順式-羥基的陽離子取代基具有如下式(1)或(2)的結(jié)構(gòu) 其中X和W相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烯基、取代的或未取代的亞炔基、取代的或未取代的亞芳基或它們的組合；優(yōu)選地，X和W相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烯基或它們的組合；更優(yōu)選地，X和W相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的C1-C10亞烷基、取代的或未取代的C2-C10亞烯基或它們的組合；更優(yōu)選地，X和W相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的C1-C3亞烷基、取代的或未取代的C2-C4亞烯基或它們的組合；Y＝O、S、Se或Te；優(yōu)選O或S；更優(yōu)選0；n＝0至100，優(yōu)選n＝1至20，更優(yōu)選n＝3至8；其中所有三個R基團相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的鏈烯基、取代的或未取代的炔基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的羥烷基、取代的或未取代的烷氧基烷基、取代的或未取代的烷氧基羥烷基、取代的或未取代的胺、乙酸鹽或它們的組合；優(yōu)選地，所有三個R基團相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的鏈烯基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的羥烷基、取代的或未取代的烷氧基烷基、取代的或未取代的烷氧基羥烷基或它們的組合；更優(yōu)選地，所有三個R基團相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的羥烷基、取代的或未取代的烷氧基烷基、取代的或未取代的烷氧基羥烷基或它們的組合；最優(yōu)選地，所有三個R基團相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的C1-C3烷基、取代的或未取代的C1-C3羥烷基、取代的或未取代的C2至C8烷氧基烷基、取代的或未取代的C2-C8烷氧基羥烷基或它們的組合；和Z＝F、Cl、Br、I、烷基硫酸鹽、烷基羧酸鹽或它們的組合；優(yōu)選Cl、Br、C1至C4烷基硫酸鹽或它們的組合；更優(yōu)選Cl、甲酯硫酸根、乙酸根或它們的組合；或X-T(2)其中X如上所定義，且T是陽離子電荷的環(huán)狀的取代基，其包含至少一個季銨化的氮原子。
取代基T的實施例包括取代的和未取代的季銨化咪唑、取代的和未取代的哌嗪、取代的和未取代的季銨化吡咯、取代的和未取代的季銨化吡咯啉、取代的和未取代的季銨化吡咯烷、取代的和未取代的季銨化吡啶、取代的和未取代的季銨化嘧啶、取代的和未取代的季銨化二氫吡咯、取代的和未取代的季銨化噻唑、取代的和未取代的季銨化噻二嗪、取代的和未取代的季銨化吡唑、取代的和未取代的季銨化咪唑、取代的和未取代的季銨化噁唑、取代的和未取代的季銨化異噁唑、取代的和未取代的季銨化異噻唑、取代的和未取代的季銨化三唑、取代的和未取代的季銨化四唑、取代的和未取代的季銨化哌啶、取代的和未取代的季銨化噠嗪(1，2-、1，3-、1，4-異構(gòu)體)、取代的和未取代的季銨化三嗪以及它們的混合物；優(yōu)選T選自取代的和未取代的季銨化咪唑、取代的和未取代的季銨化哌嗪、取代的和未取代的季銨化吡咯烷、取代的和未取代的季銨化吡啶、取代的和未取代的季銨化二氫吡咯、取代的和未取代的季銨化哌啶以及它們的混合物。
對于順式-羥基氫適宜的非離子取代基具有下式 其中U選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烷氧基、取代的或未取代的亞烯基、取代的或未取代的亞炔基、取代的或未取代的亞芳基、取代的或未取代的亞芳氧基或它們的組合；優(yōu)選地，U選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烷氧基或它們的組合；更優(yōu)選地，U選自取代的或未取代的C1-C4亞烷基、取代的或未取代的C1-C4亞烷氧基；且m＝1至100，優(yōu)選m＝1至20，更優(yōu)選地m＝1至8。
當(dāng)在上述的定義中涉及術(shù)語“未取代的”時，其是指烴基僅包含碳和氫原子。當(dāng)涉及術(shù)語“取代的”時，其是指烴基的任何氫原子可任選地被取代、或被間斷，或烴基中任何碳鏈可被雜原子和/或含雜原子的基團間斷。雜原子是例如鹵素，如氯、溴、碘。僅舉幾個例子，含雜原子的基團是例如羥基、硫酸根基團、烷基硫酸鹽基團、磺酸鹽、烷基磺酸鹽、醚、酯、羰基基團、酰氨基基團。
在沉積助劑中順式-羥基陽離子取代的氫原子的取代度平均為0.01至1.0，優(yōu)選0.05至0.4，更優(yōu)選0.1至0.2。在沉積助劑中順式-羥基非離子取代的氫原子的摩爾取代度平均為0.1至5.0，優(yōu)選0.15至2.5，更優(yōu)選0.2至2.0。
本發(fā)明的陽離子沉積助劑典型地為羥烷基瓜耳羥烷基三甲基銨鹽、其衍生物或其混合物。優(yōu)選地、陽離子沉積助劑是羥丙基瓜耳羥丙基三甲基銨鹽、其衍生物或其混合物。
在組合物預(yù)期使用的pH，陽離子沉積助劑的電荷密度典型地在0.1meq/g至5.0meq/g，優(yōu)選0.15meq/g至3.0meq/g，更優(yōu)選0.2meq/g至2.0meq/g之間，該pH一般在pH3至pH12的范圍內(nèi)，優(yōu)選介于pH7和pH11之間。
陽離子沉積助劑的平均分子量典型地為至5,000g/mol至10,000,000g/mol，優(yōu)選200,000g/mol至5,000,000g/mol，更優(yōu)選800,000g/mol至2,000,000g/mol。在順式-羥基上被改性的陽離子多糖基沉積助劑可由U.S.5,756,720所描述的和/或下文舉例說明的方法制備。
任何陰離子抗衡離子都可與改性的陽離子沉積助劑組合使用，只要該抗衡離子可在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容或不會不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的抗衡離子的非限制性實施例包括鹵素離子(例如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲基硫酸根。
可使用的一類尤其適宜的改性陽離子多糖聚合物是陽離子瓜耳膠衍生物，如陽離子聚半乳甘露聚糖膠衍生物，其以JAGUAR商品名系列市購于Rhodia。適宜材料的實施例是以商品名JAGUAR C-162和JAGUAR C-2000購得的，兩者都是羥丙基取代的物質(zhì)。在JAGUAR C-162中，陽離子電荷密度為0.4meq/g且羥丙基取代度為0.6。在JAGUAR C-2000中，陽離子電荷密度為1.0meq/g且羥丙基取代度為0.6。
K，洗滌輔助物質(zhì)-(a)液體載體-本發(fā)明的組合物可任選包括一種或多種液體載體。該液體載體可以是含水的或非水的；且可只包括水或只包括有機溶劑和/或它們的混合物。優(yōu)選的有機溶劑包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、乙二醇、聚亞烷基二醇，如聚乙二醇，以及它們的混合物。適宜的一元醇尤其包括C1-C4醇，如乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇。優(yōu)選1，2-丙二醇。在有機溶劑中高度優(yōu)選的是溶劑的混合物，尤其是低級脂肪醇，如乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇和/或二醇，如1，2-丙二醇或1，3-丙二醇的混合物。典型地，該液體載體的含量按所述組合物的重量計為1％至95％，優(yōu)選至少5％至70％，更優(yōu)選10％至50％，最優(yōu)選15％至30％。
(b)助洗劑-本發(fā)明的組合物可任選地包含助洗劑，其含量按所述組合物的重量計為0.0％至80％，優(yōu)選5％至70％，更優(yōu)選20％至60％。
通常，任何已知的洗滌劑助劑均可用于本發(fā)明，包括無機類型的洗滌劑助劑(例如沸石、層狀硅酸鹽、脂肪酸和磷酸鹽，如聚磷酸的堿金屬鹽)和有機類型的洗滌劑助劑(尤其包括檸檬酸的堿金屬鹽、2，2-氧代二琥珀酸的堿金屬鹽、羧甲基氧代琥珀酸的堿金屬鹽、次氨基三醋酸的堿金屬鹽等)。具有較低分子量(如1,000以下)的無磷酸鹽水溶性有機助洗劑是可用于本文的高度優(yōu)選的助洗劑。其它適宜的助洗劑包括碳酸鈉和硅酸鈉，它們具有不同的SiO2∶Na2O含量比，如1∶1至3∶1，其中比率典型為2∶1。
具體地講，優(yōu)選C12-C18飽和的和/或不飽和的、直鏈和/或支鏈的脂肪酸，但優(yōu)選上述脂肪酸的混合物。已發(fā)現(xiàn)，高度優(yōu)選飽和以及不飽和脂肪酸的混合物，例如優(yōu)選衍生自油菜籽的脂肪酸與C16-C18拔頂全切脂肪酸的混合物，或衍生自油菜籽的脂肪酸與衍生自牛油醇的脂肪酸、棕櫚酸、油酸、脂肪烷基琥珀酸及其混合物的混合物。還優(yōu)選來源于合成或天然的支鏈脂肪酸，尤其是可生物降解的支鏈類型。
這些脂肪酸助洗劑的任意混合物可有利于進一步提高溶解度。已知，鏈長較短的脂肪酸可提高溶解度，但認(rèn)識到它們通常具有惡臭，如鏈長為C9及以下的脂肪酸，這需要在這兩者之間取得平衡。
雖然術(shù)語“脂肪酸助洗劑”應(yīng)用于商業(yè)，但應(yīng)當(dāng)理解和認(rèn)識到，在配制到本發(fā)明洗滌劑中時，該脂肪酸為至少部分中和的形式至已中和的形式，該抗衡離子可典型地為鏈烷醇胺離子、鈉離子、鉀離子、鏈烷醇銨離子或它們的混合物。優(yōu)選地，該脂肪酸可用鏈烷醇胺如單乙醇胺中和，并且可完全溶于液相中。
脂肪酸是本發(fā)明組合物中優(yōu)選的助洗劑。已發(fā)現(xiàn)，脂肪酸助洗劑的存在有助于凝聚層的形成。因此，在本發(fā)明組合物中存在脂肪酸助洗劑是高度優(yōu)選的。
(c)抑泡劑-本發(fā)明的組合物可任選地包含且確實可優(yōu)選地包含抑泡劑。適用于本文的抑泡體系可包含基本上所有已知的消泡化合物或混合物，其含量按所述組合物的重量計典型地小于10％，優(yōu)選0.001％至10％，更優(yōu)選0.01％至8％，最優(yōu)選0.05％至5％。適宜的抑泡劑可包括低溶解度組分，如高結(jié)晶蠟和/或氫化脂肪酸、硅氧烷、硅氧烷/二氧化硅混合物，或更復(fù)雜混合的抑泡劑組合，例如由公司如Dow Corning市售的那些?；旌瞎柩跬榈倪m宜用量按重量計為0.005％至0.5％。較可溶解的抑泡劑包括，例如低級2-烷基鏈烷醇，如2-甲基丁醇。
(d)穩(wěn)定劑-本發(fā)明的組合物可任選地包含且確實可優(yōu)選地包含穩(wěn)定劑。該組分適宜的含量按所述組合物的重量計為0.0％至20％，優(yōu)選0.1％至10％，甚至更優(yōu)選0.1％至3％。該穩(wěn)定劑用于穩(wěn)定本文組合物某些組分，如織物護理成分且籍此防止它們凝結(jié)和/或乳化。
適用于本文的穩(wěn)定劑可選自增稠穩(wěn)定劑。這些包括樹膠和其它類似的多糖，例如結(jié)冷膠、角叉菜膠和其它已知類型的除高度聚陰離子類型以外的增稠劑和流變助劑；從而不包括常規(guī)的粘土。
更優(yōu)選地，該穩(wěn)定劑是晶狀含羥基的穩(wěn)定劑，還更優(yōu)選三(羥基硬脂酸)甘油酯氫化油或其衍生物。
不受理論的限制，該晶狀含羥基的穩(wěn)定劑是“絲狀結(jié)構(gòu)化體系”的非限制性實施例。本文所用的“絲狀結(jié)構(gòu)化體系”是指包括一種或多種能提供化學(xué)網(wǎng)絡(luò)的試劑的體系，這些化學(xué)網(wǎng)絡(luò)降低了物質(zhì)之間化合以凝聚和/或相分離的趨勢。一種或多種試劑的實施例包括結(jié)晶性含羥基穩(wěn)定劑和/或氫化西蒙得木油。表面活性劑不包括在絲狀結(jié)構(gòu)化體系的定義范疇內(nèi)。不受理論的束縛，據(jù)信在基質(zhì)的冷卻中，絲狀結(jié)構(gòu)化體系就地形成纖維狀或纏繞的絲狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該絲狀結(jié)構(gòu)化體系所具有的平均縱橫比為1.5∶1，優(yōu)選至少10∶1至200∶1。
可制備該絲狀結(jié)構(gòu)化體系，使其在中等剪切范圍(5s-1至50s-1)內(nèi)所具有的粘度為0.002m2/s(20℃時為2,000厘沲)或更低，這使得該洗滌劑可從標(biāo)準(zhǔn)瓶中倒出，同時在0.1s-1處產(chǎn)物的低剪切粘度可至少為0.002m2/s(20℃時為2,000厘沲)，但更優(yōu)選大于0.02m2/s(20℃時為20,000厘沲)。絲狀結(jié)構(gòu)化體系的制備方法公開于WO 02/18528中。
(e)織物實體香料-本發(fā)明的組合物可任選地且確實優(yōu)選地包括一種或多種香料，以合意氣味的形式提供“氣味信號”，該氣味可向織物提供氣味清新的感覺。按所述組合物的重量計，該織物實體香料成分的適宜含量為0.0001％至10％，并且以它們的沸點(B.P.)為特征。在正常標(biāo)準(zhǔn)壓力101kPa(760mmHg)下，測得該織物實體香料成分所具有的B.P為240℃或更高，并且優(yōu)選為250℃或更高。優(yōu)選地，該織物實體香料成分所具有的ClogP值大于3，更優(yōu)選3至6。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選的組合物包含至少2種，優(yōu)選至少3種，更優(yōu)選至少4種、甚至更優(yōu)選至少5種、甚至更優(yōu)選至少6種、且甚至更優(yōu)選至少7種不同的織物實體香料成分。衍生自天然源的最通常的香料成分是由多種組分所組成的。當(dāng)在配制本發(fā)明優(yōu)選的香料組合物中使用各種上述物質(zhì)時，為了限定本發(fā)明，可將其視為一個單一的成分。
適用于本發(fā)明組合物中的織物實體香料成分的非限制性實施例描述于WO 02/18528中，(f)螯合劑-本發(fā)明組合物可任選包含且優(yōu)選確實包含螯合劑。適用于本文的螯合劑包括含氮不含P的氨基羧酸鹽，如EDDS、EDTA和DTPA；氨基膦酸鹽，如二亞乙基三胺五甲撐膦酸和1，2-乙二胺四甲撐膦酸；不含氮的膦酸鹽，如HEDP；和含氮或含氧不含P不含羧酸鹽的螯合劑，如普通種類的某些大環(huán)N-配體化合物，例如已知用于漂白催化劑體系中的那些。螯合劑的含量典型地低于5％，更典型地，當(dāng)存在螯合劑時，其含量為0.01％至3％。
(g)其它助劑-其它適宜的清潔助劑物質(zhì)的實施例包括，但不限于色料、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑、常規(guī)的(非織物本體)香料和香料前體、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、熒光增白劑或熒光劑、去污聚合物、光敏劑、防腐劑、殺菌劑、殺真菌劑、色斑、色珠、球體或擠出物、防曬劑、氟化的化合物、珠光劑、熒光劑、或化學(xué)發(fā)光劑、抗腐蝕和/或設(shè)備保護劑、堿度來源或其它pH調(diào)節(jié)劑、增溶劑、加工助劑、色素、自由基清除劑、pH控制劑以及它們的混合物。適宜的物質(zhì)包括描述于美國專利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中的那些。
制備液體衣物洗滌劑組合物的方法本發(fā)明液體衣物洗滌劑組合物可以任何適宜的方式制備，并且通常涉及任何混合操作程序或加入組合物組分。
組合物的形式和類型-本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可以是多種形式，如液體(含水或非水的)、糊劑和凝膠。包括成套的劑型組合物，其中優(yōu)選基本非水的組合物被優(yōu)選水溶性薄膜圍繞作為組合物，其形成兩個或多個分離的但結(jié)合的可分散部分。該液體組合物還可以為“濃縮”或稀釋的形式。本發(fā)明優(yōu)選的液體衣物洗滌劑組合物包括液體，更優(yōu)選重垢型液體衣物洗滌劑組合物用于洗滌“標(biāo)準(zhǔn)”、非精細(xì)織物以及精細(xì)織物，包括絲織品、毛織品等。包括由以各種比例將所提供的組合物和水混合所形成的組合物。
對本發(fā)明而言，如果組合物含有按所述組合物的重量計小于15％重量，優(yōu)選在2％至10％重量，更優(yōu)選在3％和8％重量，最優(yōu)選介于3.5％和6％之間的水，該組合物是非水的。按所述總組合物的重量計，這基于水的總量。
本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可以為噴劑組合物的形式，優(yōu)選裝于適當(dāng)?shù)膰妱┓峙淦髦?。本發(fā)明還包括各種形式的產(chǎn)品，如單相組合物，以及兩相組合物乃至多相組合物。本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物可被裝入并儲存于單室、雙室或多室瓶中。
對本發(fā)明之目的和意圖，本發(fā)明的組合物典型地具有的pH在pH7至pH14的范圍內(nèi)，優(yōu)選介于pH7.5和pH11之間。
處理基質(zhì)的方法和與形式有關(guān)的本發(fā)明組合物的使用-本文所用術(shù)語“基質(zhì)”是指具有由本發(fā)明組合物所賦予的一種或多種本文所述織物護理有益效果的基質(zhì)，尤其是織物或衣物。
護理基質(zhì)的方法包括將基質(zhì)與本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物相接觸的步驟，該方法被包括于本發(fā)明中。本文所用術(shù)語“液體衣物洗滌劑組合物”包括用于手工洗滌、機器洗滌和其它用途的液體衣物洗滌劑組合物，其包括織物護理助劑組合物和適用于浸泡和/或預(yù)處理沾污織物的組合物。在本發(fā)明的上下文中，織物與本文組合物的接觸包括該組合物對織物的直接施用，通過水洗、或者用由該組合物形成的織物處理溶液，將該組合物施用到織物上。水洗、或者通過用稀釋劑稀釋本發(fā)明組合物形成的織物處理溶液，所述稀釋劑優(yōu)選基于水，更優(yōu)選是水。在上述含水液體中，組合物的濃度按所述最終含水液體的重量計典型地為0.01％至10％。
有益效果已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物顯示出很好的清潔性能和很好的織物護理性能。
不受理論的約束，據(jù)信以前的液體衣物洗滌劑組合物的成分不相容性問題的出現(xiàn)歸因于硼基的酶穩(wěn)定體系與陽離子沉積助劑的不相容性。通過使用如本發(fā)明提出的改性的陽離子沉積助劑，上述的交互作用將被減弱和/或消除，以致本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物既提供織物清潔有益效果又提供織物護理有益效果。通過清潔體系，如通過存在的表面活性劑，可提供織物清潔有益效果，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。通過不是織物清潔成分的織物護理成分提供織物護理有益效果。通過本發(fā)明液體衣物洗滌劑組合物提供的織物護理有益效果的增強，是由于存在改性的陽離子沉積助劑，并且進一步提高存在的織物護理成分的沉積速率和延展性。
實際上已發(fā)現(xiàn)，與將本發(fā)明的組合物賦予白色織物相比，當(dāng)將本發(fā)明的組合物賦予有色織物時，這些有益效果甚至更強。據(jù)信，由于織物護理成分在有色織物上的沉積比在白色織物上的沉積要強，促使其在有色織物上的性能比在白色織物上的性能要強。不受理論的約束，據(jù)信由于織物護理成分和衣物染料分子之間的交互作用，產(chǎn)生了此更高的沉積速率。
實施例下列非限制性實施例對本發(fā)明進行了說明。除非另有說明，否則所有百分比均按重量計。
對本發(fā)明而言，在21s-1的剪切速率下，用Carrimed CSL2流變儀來測定粘度。
改性的多糖基沉積助劑的合成實施例1非離子改性的陽離子多糖基瓜耳膠的制備將異丙醇(425mL)、蒸餾和去離子的水(100mL)和N-Hance 3196水溶性聚合物(100.00g)[未改性的陽離子瓜耳膠樹膠]置于配有錨式機械攪拌、回流冷凝器、內(nèi)插溫度計、加熱套和氬氣導(dǎo)管的2000mL三頸圓底燒瓶中，并用乙酸調(diào)節(jié)至pH為7。在攪拌下，用5分鐘將環(huán)氧丙烷(100.00g)加入。在攪拌下，用5分鐘將氫氧化鈉(25mL)加入。在攪拌下，將該混合物在70℃加熱4小時，冷卻至室溫并用乙酸中和至pH7。在減壓下，將水/異丙醇移除，且將所得的固體先用90∶10的丙酮∶水研磨，然后用丙酮研磨。在減壓下，將固體在55℃下干燥16小時，并研磨成灰白色樹膠粉末瓜耳2-羥丙基醚2-羥基-3-(三甲基銨)丙基醚氯化物(非離子取代度1.6每摩爾；電荷密度0.6meq/g)。
實施例2陽離子改性的陽離子多糖基瓜耳膠的制備將異丙醇(500mL)、蒸餾和去離子的水(50mL)和Jaguar HP-120(50.00g)[未改性的陽離子瓜耳膠樹膠]置于配有錨式機械攪拌、回流冷凝器、內(nèi)插溫度計、加熱套和氬氣導(dǎo)管的2000mL三頸圓底燒瓶中。在攪拌下，用5分鐘加入縮水甘油基三甲基氯化銨(50.00g)。在攪拌下，用5分鐘將氫氧化鈉(12.5mL)加入。在攪拌下，將該混合物在70℃加熱4小時，冷卻至室溫并用乙酸中和至pH7。在減壓下，將水/異丙醇移除，且將所得的固體先用90∶10的丙酮∶水研磨，然后用丙酮研磨。在減壓下，將固體在55℃下干燥16小時，并研磨成白色樹膠粉末瓜耳2-羥丙基醚2-羥基-3-(三甲基銨)丙基醚氯化物(非離子取代度0.8至1.2每摩爾；電荷密度0.6meq/g)。
由實施例1和2獲得的改性的多糖基沉積助劑適用于摻入到本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中。當(dāng)將上述改性多糖基沉積助劑摻入到本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中時，由硼基酶穩(wěn)定體系與改性的陽離子多糖基沉積助劑的交互作用引起的小珠的形成顯著減少，優(yōu)選消除。
組合物實施例實施例3通過組合織物護理劑和兩種預(yù)混物配置最終液體衣物洗滌劑組合物如下依照式A1或A2或A3的織物清潔預(yù)混物A1或A2或A3，如下織物護理預(yù)混物B和織物護理劑。
織物清潔預(yù)混物A1和A2和A3
(1)Marlipal 1415/8.1，得自Sasol(2)Neodol 23-9，得自Shell(3)C12-14烷基二甲基氧化胺，得自P&G，以含有31％活性物質(zhì)的水溶液供應(yīng)制備凝聚層相型陽離子聚合物溶液(預(yù)混物B1)在攪拌下，用普通實驗室槳葉式攪拌機(型號Janke & Kunkel，IKA-Labortechnik RW20)，將由實施例1所得的5.0g瓜耳膠加入到494.4g軟化水中。攪拌10分鐘后，加入0.62g 0.1M的HCl，使混合物的pH值達(dá)到pH6.5至7.0。將該混合物進一步再攪拌15分鐘。
兩種預(yù)混物A1和B或A2和B或A3和B的組合將50g預(yù)混物B加入到442.5g預(yù)混物A1或A2或A3，并用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌15分鐘。
通過加入7.5g Wacker Belsil ADM1100氨基硅氧烷流體至預(yù)混物A1和B或A2和B或A3和B的組合配制最終液體衣物洗滌劑組合物。通過使用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌混合物10分鐘以獲得組分的良好分散。
實施例4通過組合織物護理劑和兩種預(yù)混物配制最終液體衣物洗滌劑組合物如上依照式A1或A2或A3的織物清潔預(yù)混物A1或A2或A3，如上織物護理預(yù)混物B和織物護理劑。
制備織物護理預(yù)混物B(凝聚層相型陽離子聚合物溶液)參見上文預(yù)混物B的制備。
兩種預(yù)混物A1和B或A2和B或A3和B的組合將50g預(yù)混物B加入到442.5g預(yù)混物A1或A2或A3，并用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌15分鐘。
通過加入23.4g PDMS 0.2m2/s(在20℃時為200,000厘沲)(4)流體至預(yù)混物A1和B或A2和B或A3和B的組合配制最終液體衣物洗滌劑組合物。通過使用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌混合物10分鐘以獲得組分的良好分散。
(4)聚二甲基硅氧烷(PDMS)0.2m2/s(20℃時為200,000厘沲)(Dow Corning硅氧烷200流體系列)。
實施例5通過組合三種預(yù)混物配制最終液體衣物洗滌劑組合物如上依照式A3的織物清潔預(yù)混物A和如下的兩種織物護理預(yù)混物C1和C2。
1.制備織物護理預(yù)混物C1(凝聚層相型陽離子聚合物溶液)參見上文預(yù)混物B的制備。
2.制備織物護理預(yù)混物C2(氨基硅氧烷加聚二甲基硅氧烷(PDMS))使用普通實驗室槳葉式攪拌機將1.50g氨基硅氧烷聚合物流體(General ElectricSF 1923)和40.0g PDMS0.1m2/s(在20℃時為100,000厘沲)(5)混合。將該預(yù)混物攪拌20分鐘。
通過使用普通實驗室槳葉式攪拌機，將5.0g預(yù)混物C1與100g預(yù)混物A3混合以配制最終的液體衣物洗滌劑組合物。攪拌10分鐘后，將產(chǎn)物攪拌，以獲得較好的渦旋，并通過注射器加入10g預(yù)混物C2。將最終組合物再攪拌15分鐘，以使硅氧烷組分獲得較好的分散。
(5)聚二甲基硅氧烷(PDMS)0.1m2/s(在20℃時為100,000厘沲)(Dow Corning硅氧烷200流體系列)。
實施例6
通過組合織物護理劑和兩種預(yù)混物配制最終液體衣物洗滌劑組合物如上依照式A1或A2或A3的織物清潔預(yù)混物A1或A2或A3，如上織物護理預(yù)混物B和織物護理劑。
制備織物護理預(yù)混物B(凝聚層相型陽離子聚合物溶液)參見上文預(yù)混物B的制備。
織物護理劑和預(yù)混物A1或A2或A3的組合將30g被氧化的聚乙烯乳液(ME68725 from Michelman Inc，USA，其為25％的活性非離子乳化劑)加入到442.5g預(yù)混物A1或A2或A3中，并用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌15分鐘。
通過加入50g預(yù)混物B到織物護理劑與預(yù)混物A1或A2或A3的組合配制最終液體衣物洗滌劑組合物。通過使用普通實驗室槳葉式攪拌機攪拌混合物10分鐘以獲得組分的良好分散。
組合物實施例3至6的液體衣物洗滌劑組合物，作為完全配制的組合物以及在洗滌循環(huán)中稀釋的情況下，均顯示出優(yōu)異的產(chǎn)品穩(wěn)定性。當(dāng)在本發(fā)明的組合物中，使用改性的陽離子多糖基沉積助劑與硼基酶穩(wěn)定體系組合時，由硼基酶穩(wěn)定體系與陽離子多糖基沉積助劑的交互作用引起的小珠的形成顯著減少，優(yōu)選消除。
組合物實施例3至6的這些液體衣物洗滌劑組合物當(dāng)被加入到裝有織物的自動洗衣機的轉(zhuǎn)筒中且之后以常規(guī)方式進行洗滌時，均提供優(yōu)異的織物清潔和織物護理性能。
實施例3、4和6的組合物在賦予其所處理的織物以顏色護理有益效果方面是尤其有利的。實施例3、4和6的組合物在賦予其所處理的織物以織物軟化有益效果方面也是尤其有利的；這對于有色織物而言尤其如此，在有色織物上的可觀測的織物軟化有益效果與賦予在白色織物上的織物軟化有益效果相比較，甚至更加明顯。實施例3、4和6的組合物在賦予其所護理的織物以抗磨蝕有益效果和防起球有益效果方面也是有利的。
權(quán)利要求
1.一種液體衣物洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含(a)至少一種表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物；(b)至少一種酶和一種酶穩(wěn)定體系，所述酶穩(wěn)定體系包含硼；(c)至少一種不是織物清潔成分的織物護理成分；和(d)至少一種用于所述織物護理成分的改性的陽離子多糖基沉積助劑，其中改性前，所述陽離子沉積助劑包含至少一對順式-羥基，并且其中所述陽離子沉積助劑以使所述酶穩(wěn)定體系不顯示出順式-羥基與所述陽離子沉積助劑的交互作用的方式被改性。
2.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子沉積助劑是天然或合成多糖，所述多糖包含順式-羥基，其中平均每對順式-羥基中的至少一個氫原子被陽離子取代基或非離子取代基至少部分或完全取代。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子沉積助劑是衍生自甘露糖、或核糖，優(yōu)選衍生自半乳甘露糖的天然或合成多糖。
4.如權(quán)利要求2或3中任一項所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子取代基具有如下式(1)或(2)的結(jié)構(gòu) 其中X和W相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烯基、取代的或未取代的亞炔基、取代的或未取代的亞芳基或它們的組合；Y＝O、S、Se或Te；優(yōu)選O或S；更優(yōu)選O；n＝0至100，優(yōu)選n＝1至20，更優(yōu)選n＝3至8；其中所有三個R基團相同或不同，并且獨立地選自取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的鏈烯基、取代的或未取代的炔基、取代的或未取代的芳基、取代的或未取代的羥烷基、取代的或未取代的烷氧基烷基、取代的或未取代的烷氧基羥烷基、取代的或未取代的胺或它們的組合；和Z＝F、Cl、Br、I、烷基硫酸鹽、烷基羧酸鹽或它們的組合；優(yōu)選Cl、Br、C1-C4烷基硫酸鹽或它們的組合；更優(yōu)選Cl、甲酯硫酸根或它們的組合；或X-T(2)其中X如上所定義，且T為陽離子電荷的環(huán)狀取代基，包括至少一個季銨化的氮原子，優(yōu)選選自取代的和未取代的季銨化咪唑、取代的和未取代的哌嗪、取代的和未取代的季銨化吡咯、取代的和未取代的季銨化吡咯啉、取代的和未取代的季銨化吡咯烷、取代的和未取代的季銨化吡啶、取代的和未取代的季銨化嘧啶、取代的和未取代的季銨化二氫吡咯、取代的和未取代的季銨化噻唑、取代的和未取代的季銨化噻二嗪、取代的和未取代的季銨化吡唑、取代的和未取代的季銨化咪唑、取代的和未取代的季銨化噁唑、取代的和未取代的季銨化異噁唑、取代的和未取代的季銨化異噻唑、取代的和未取代的季銨化三唑、取代的和未取代的季銨化四唑、取代的和未取代的季銨化哌啶、取代的和未取代的季銨化噠嗪(1，2-、1，3-、1，4-異構(gòu)體)、取代的和未取代的季銨化三嗪以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求2或3中任一項所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述非離子取代基具有下式結(jié)構(gòu) 其中U選自取代的或未取代的亞烷基、取代的或未取代的亞烷氧基、取代的或未取代的亞烯基、取代的或未取代的亞炔基、取代的或未取代的亞芳基、取代的或未取代的亞芳氧基或它們的組合；和m＝1至100，優(yōu)選m＝2至20，更優(yōu)選m＝3至8。
6.如權(quán)利要求2至5中任一項所述的衣物洗滌劑組合物，其中(i)所述陽離子取代的氫原子的取代度平均為0.01至1.0，優(yōu)選0.05至0.4，更優(yōu)選0.1至0.2；(ii)所述非離子取代的氫原子的摩爾取代度平均為0.1至5.0，優(yōu)選0.15至2.5，更優(yōu)選0.2至2.0。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子沉積助劑是羥烷基瓜耳羥烷基三甲基銨鹽、其衍生物和其混合物，優(yōu)選羥丙基瓜耳羥丙基三甲基銨鹽、其衍生物和其混合物。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子沉積助劑具有的電荷密度為0.1meq/g至5.0meq/g，優(yōu)選0.15meq/g至3.0meq/g，更優(yōu)選0.2meq/g至2.0meq/g。
9.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述陽離子沉積助劑具有的分子量為5,000g/mol至10,000,000g/mol，優(yōu)選200,000g/mol至5,000,000g/mol，更優(yōu)選800,000g/mol至2,000,000g/mol。
10.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑存在的濃度按所述組合物的重量計為1.0％至80％，優(yōu)選5.0％至65％，更優(yōu)選10％至50％。
11.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述酶存在的濃度按所述組合物的重量計為0.0001％至10％，優(yōu)選0.0005％至5.0％，更優(yōu)選0.001％至2.5％。
12.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述硼基酶穩(wěn)定體系包含硼酸和/或其鹽，并且其中用硼酸表示的所述硼基酶穩(wěn)定體系存在的濃度按所述組合物的重量計為0.01％至10％，優(yōu)選0.05％至6.0％，更優(yōu)選0.1％至3.0％。
13.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述織物護理成分存在的濃度按所述組合物的重量計為0.01％至30％，優(yōu)選0.1％至10％，更優(yōu)選0.5％至5.0％。
14.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述改性的陽離子沉積助劑存在的濃度按所述組合物的重量計為0.001％至10％，優(yōu)選0.05％至5.0％，更優(yōu)選0.1％至2.5％。
15.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述酶選自過氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、纖維素酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、馬來內(nèi)司酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、葡聚糖酶、轉(zhuǎn)移酶、漆酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶、它們的衍生物以及它們的混合物。
16.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，其中所述織物護理成分選自粘土、無硅胺化合物、無硅季銨基化合物、無氮硅氧烷聚合物、氨基硅氧烷聚合物、陰離子硅氧烷聚合物、陽離子硅氧烷聚合物、聚烯烴以及它們的混合物。
17.如前述任一項權(quán)利要求所述的衣物洗滌劑組合物，所述組合物還包含選自下列的至少一種化合物液體載體、助洗劑、抑泡劑、穩(wěn)定劑、香料、螯合劑、色料、遮光劑、抗氧化劑、殺菌劑、中和劑、緩沖劑、相調(diào)節(jié)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、水溶助長劑、增稠劑、常規(guī)的(非織物本體)香料和香料前體、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、熒光增白劑或熒光劑、去污聚合物、光敏劑、防腐劑、殺菌劑、殺真菌劑、色斑、色珠、球體或擠出物、防曬劑、氟化的化合物、珠光劑、熒光劑或化學(xué)發(fā)光劑、抗腐蝕和/或設(shè)備保護劑、堿度來源或其它pH調(diào)節(jié)劑、增溶劑、加工助劑、色素、自由基清除劑、pH控制劑以及它們的混合物。
18.如前述任一項權(quán)利要求所述的織物護理組合物，其中所述組合物是基本非水的液體衣物洗滌劑組合物，或是基本非水的且用薄膜包裹、優(yōu)選用水溶性薄膜包裹的液體衣物洗滌劑組合物。
19.如前述任一項權(quán)利要求所述的液體衣物洗滌劑組合物的應(yīng)用，以賦予織物基質(zhì)以織物清潔有益效果和至少一種織物護理有益效果，所述織物護理有益效果選自減少折皺有益效果；去除折皺有益效果；預(yù)防折皺有益效果；織物柔軟性有益效果；織物觸感有益效果；衣服形狀保持有益效果；衣服形狀復(fù)原有益效果；彈性有益效果；易于熨燙有益效果；發(fā)香有益效果；顏色護理有益效果；抗磨蝕有益效果；防起球有益效果；或它們的任何組合。
20.一種用于向織物提供多種有益效果的方法，所述有益效果包括織物清潔有益效果、減少折皺有益效果、預(yù)防折皺有益效果、去除折皺有益效果、織物軟化有益效果、織物觸感有益效果、衣服形狀保持有益效果、彈性有益效果、易于熨燙有益效果、發(fā)香有益效果、顏色護理有益效果、抗磨蝕有益效果、防起球有益效果或它們的任何組合，所述方法包括用由前述任一項權(quán)利要求所述的液體衣物洗滌劑組合物形成的處理介質(zhì)處理所述織物，優(yōu)選地其中所述織物是有色織物，并且優(yōu)選地其中所述組合物包含氨基硅氧烷聚合物作為織物護理成分。
21.一種用于處理基質(zhì)的方法，所述方法包括用由前述任一項權(quán)利要求所述的液體衣物洗滌劑組合物形成的處理介質(zhì)接觸所述基質(zhì)，從而使所述基質(zhì)被處理。
全文摘要
本發(fā)明涉及液體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)至少一種表面活性劑；(b)至少一種酶和包含硼的酶穩(wěn)定體系；(c)至少一種織物護理成分；和(d)至少一種改性的陽離子多糖基的沉積助劑用于織物護理成分，其中改性前，該陽離子沉積助劑包含至少一對順式－羥基，且其中陽離子沉積助劑以酶穩(wěn)定體系不顯示出順式－羥基與陽離子沉積助劑的交互作用的方式被改性。本發(fā)明還包括所述組合物的應(yīng)用和在織物處理應(yīng)用中用于處理織物的方法，所述織物處理應(yīng)用包括家庭洗滌以因此提供改進的清潔和織物護理。
文檔編號C11D3/22GK1802429SQ200480015973
公開日2006年7月12日 申請日期2004年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月16日
發(fā)明者P·F·A·德爾普朗克, J-P·布蒂克, S·夏拉, M·R·西維奇, B·W·呂克澤納, 王季平 申請人:寶潔公司