專利名稱：結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的混合氧化物，并涉及其制備方法以及它們在防曬配置品中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
已知在防曬配置品中可采用熱解制備的二氧化鈦和熱解制備的二氧化鈦/氧化鐵混合氧化物(EP 0 609 533)。
已知的熱解制備二氧化鈦存在有缺點(diǎn)，它們及由它們制備的防曬配置品當(dāng)涂抹在皮膚上時(shí)不具備足夠的透明性。
另外，在制備的過程中需要精細(xì)的分散。
例如，在化妝品油或水中分散時(shí)存在強(qiáng)烈的增稠效果，這使得難以制備分散體，或更準(zhǔn)確說，難以制備具有高二氧化鈦含量的防曬劑。使用已知的二氧化鈦生產(chǎn)的防曬劑在涂抹時(shí)產(chǎn)生麻木的皮膚感覺。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是制備熱解法制備的二氧化鈦，其在防曬劑中具有較好的透明性，并具有較好的皮膚感覺。
本發(fā)明提供熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦，還有熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
本發(fā)明還提供一種制備本發(fā)明熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的方法，以及制備本發(fā)明熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的混合氧化物的方法，所述方法的特征在于借助于球磨機(jī)處理、并任選在隨后研磨由熱解制備的二氧化鈦或熱解制備的二氧化鈦混合氧化物。
例如，可使用表1中所列出的熱解法制備的二氧化鈦?zhàn)鳛殡x析物或初始物料。
表1

1)根據(jù)DIN661316)根據(jù)DIN EN ISO 787-18，JIS K5101/222)根據(jù)DIN EN ISO 787-11，JIS K 5101/207)基于干燥物(105℃下2小時(shí))(未過濾1)3)根據(jù)DIN EN ISO 787-2，ASTM D280，8)退火物(1000℃下2小時(shí))JIS K 5101/234)根據(jù)DIN EN ISO 3262-20，ASTM D9)Special moisture-protecting packaging1208，JIS K 5101/245)根據(jù)DIN EN ISO 787-9，ASTM D 1208，10)退火損失的HCl含量部分JIS K 5101/26
具體而言，從文件EP 0 609 533 A1已知的含有氧化鐵的二氧化鈦粉末可用作離析物。
所述含有氧化鐵的二氧化鈦粉末可以由BET表面積為10m2/g至150m2/g、熱解制備的氧化鐵/二氧化鈦混合氧化物構(gòu)成，其包含以總量計(jì)0.5重量％至50重量％的氧化鐵作為所述混合氧化物的組成成分。
所述粉末可以通過無水氯化鐵(III)蒸發(fā)、通過與惰性氣體例如氮?dú)庖煌斔椭烈阎紵鞯幕旌鲜抑?、通過在該混合室中與氫氣、空氣及氣態(tài)四氯化鈦以對應(yīng)于氧化鐵/二氧化鈦的混合氧化物組成的比例混合、通過四組分混合物在反應(yīng)室中燃燒、隨后通過從氣態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物中分離固體的氧化鐵/二氧化鈦的混合氧化物、以及任選除去濕空氣中粘附的氯化氫來制備。
從Ullmann′s Enzyklopdie der technischen Chemie，第4版(1982)第21卷464頁已知熱解法制備二氧化鈦P25。
二氧化鈦P25是通過四氯化鈦的燃燒水解、依照以下反應(yīng)式來制備的
摻雜2％的二氧化鈦PF2同樣是通過該方法、依照以下方程式來制備的
和兩種二氧化鈦產(chǎn)品PF2和P25在結(jié)晶學(xué)上都是由約80％的瑞鈦礦和20％的金紅石組成。它們的平均初級粒子尺寸為約20nm。
二氧化鈦PF2和P25的物理化學(xué)性質(zhì)匯總在表1中。
二氧化鈦P25S所表現(xiàn)的物理化學(xué)性質(zhì)列出表1中。
此外，根據(jù)DE 103 57 508.1熱解制各的以初級粒子的聚集體存在的二氧化鈦可以作為離析物，并且其特征在于-它的BET比表面積為20m2/g至200m2/g，和-所述納米級初級粒子分布的半寬HW在以下數(shù)值之間，-HW[nm]＝a×BETf，a＝670×109m3/g且-1.3≤f≤-1.0，和-直徑大于45μm的粒子部分的比例在0.0001重量％至0.05重量％的范圍內(nèi)。
所述二氧化鈦可以通過以下步驟制備-在低于200℃的溫度下蒸發(fā)優(yōu)選為四氯化鈦的鹵化鈦，借助于含一部分水蒸汽的載氣將蒸氣輸送到混合室中，水蒸汽的比例在1g/m3至25g/m3的載氣范圍內(nèi)，-分別將氫、可任選富含氧和/或預(yù)熱的初級空氣及水蒸汽輸送到所述混合室中，-由此水蒸汽的比例在1g/m3至25g/m3初級空氣的范圍內(nèi)，-λ值在1至9的范圍內(nèi)，γ值在1至9的范圍內(nèi)，隨后-在燃燒器中點(diǎn)燃由鹵化鈦、氫、空氣和水蒸汽構(gòu)成的混合物，使火焰在與環(huán)境空氣密封的反應(yīng)室中燃燒，而-在所述反應(yīng)室中存在1mbar至200mbar的真空，而反應(yīng)混合物離開混合室進(jìn)入反應(yīng)空間的離開速率在10m/s至80m/s范圍內(nèi)，-另外將二次空氣引入所述的反應(yīng)室中，由此-初級空氣與二次空氣的比為10至0.5之間-然后從氣態(tài)物質(zhì)中分離出固體，且-隨后用水蒸汽處理所述固體。
結(jié)構(gòu)改性可以例如用球磨機(jī)或連續(xù)操作的球磨機(jī)進(jìn)行。
后研磨可以例如借助于空氣噴射研磨、齒盤式研磨機(jī)(toothed-disc)或針式研磨機(jī)(pin-type mill)進(jìn)行。
本發(fā)明還提供熱解制備的本發(fā)明結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦用于制備防曬劑或遮光配置品或遮光制備物的用途。
本發(fā)明還提供防曬配置品，其特征在于含有熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
優(yōu)選本發(fā)明的防曬配置品可含有除一個(gè)或多個(gè)油相以外的另外一個(gè)或多個(gè)水相，并可以以W/O、O/W、W/O/W或O/W/O乳液的形式存在。這種配置品優(yōu)選還可以是微乳液、粘稠物(stick)、泡沫(所謂的摩絲)、固體乳液(即由固體穩(wěn)定的乳液；例如Pickering乳液)、可噴灑乳液或含水分散體(hydrodispersion)。此外，所述制備物可有利地是不含油的和/或含水的/醇的溶液。
根據(jù)本發(fā)明，(宏觀)的兩相或多項(xiàng)體系也是有利的。就本發(fā)明而言，″兩相或多相″是指一層在一層之上分開排列的兩相或多相。如果至少一個(gè)宏觀可視的相構(gòu)成(W/O、O/W、微-)乳液，對本發(fā)明將特別有利。采用這種(宏觀)方法來看它，感覺所述乳液為一個(gè)相，雖然對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說，當(dāng)然公知的是這種乳液液是從彼此均化的兩相或多相形成的。所述“乳液相”從長遠(yuǎn)來看是穩(wěn)定的，所以即使在相對較長的時(shí)期(月、年)內(nèi)乳液中也不會出現(xiàn)分聚或相分級。
可通過例如短時(shí)間振動(dòng)來有利地乳化宏觀可見的相或?qū)右孕纬删鶆蛉橐?，該乳液從長遠(yuǎn)來看不穩(wěn)定的，但在幾分鐘、幾小時(shí)或幾天后再次分聚形成一層在一層之上排列的兩相或多相。
就本發(fā)明而言，如果至少一個(gè)宏觀可見的相構(gòu)成微乳液，而至少另一個(gè)宏觀可見的相構(gòu)成油相，則特別有利。
就本發(fā)明而言，可噴灑的O/W乳液，尤其是O/W的微乳液特別有利。
通?！皢巍?即不是多-乳液的液滴直徑在約1μm至約50μm范圍內(nèi)。這種“微乳液”為不含其它著色添加劑的乳白色不透明的。液滴直徑在約0.5μm至約1μm范圍內(nèi)的更細(xì)的“微乳液”還是不含著色添加劑的藍(lán)白色不透明的。這種“微乳液”通常具有高粘度。
另一方面，就本發(fā)明而言，微乳液的液滴直徑在大致50nm到大致500nm的范圍內(nèi)。這種類型的微乳液的顏色為藍(lán)白色至半透明，且多數(shù)粘度較低。很多O/W型微乳液的粘度與水的粘度類似。
微乳液的優(yōu)點(diǎn)在于活性物可以以比“粗滴乳液”分散相基本上更細(xì)小分散的方式存在于分散相中。另外的優(yōu)點(diǎn)在于，由于粘度低，它們可以被霧化。如果將微乳液用作化妝品，那么相應(yīng)的產(chǎn)品可以通過高度的裝飾性(cosmetic elegance)來加以區(qū)分。
依照本發(fā)明，有利的是尤其是借助于所謂相反轉(zhuǎn)-溫度技術(shù)而得到的、包含至少一種選自以下乳化劑組中的乳化劑(乳化劑A)的O/W微乳液具有以下性質(zhì)-其脂肪親合性(lipophilia)如下地取決于溫度變化溫度增加時(shí)，脂肪親合性增加，溫度降低時(shí)，乳化劑的脂肪親合性下降。
有利的乳化劑為，例如聚乙氧基化脂肪酸(硬脂酸聚乙二醇(100)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、月桂酸聚氧乙烯(150)酯、二硬脂酸聚乙二醇(8)酯等)，和/或聚氧乙烯化脂肪醇(十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、異十六烷基聚氧乙烯(20)醚、山萮基聚氧乙烯(20)醚、月桂基聚氧乙烯(9)醚等)，和/或烷基聚苷(十六/十八烷基苷、硬脂基苷、棕櫚基苷等)。
在所述相反轉(zhuǎn)基本上由溫度變化而引起的情況下，可以得到O/W型乳液、尤其是O/W型微乳液，而油滴的尺寸基本上由所采用乳化劑的濃度按以下方式來確定較高的乳化劑濃度得到較小的液滴，較低的乳化劑濃度得到較大的液滴。通常液滴尺寸為20nm-500nm 。
就本發(fā)明而言，任選有利地使用另外例如不包括在乳化劑A定義中的W/O和/或O/W乳化劑，以增加本發(fā)明制備物的耐水性。這里可以使用例如烷基甲基硅氧烷共聚多元醇和/或烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇(尤其是十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇、月桂基烷基甲基硅氧烷共聚多元醇)、W/O型乳化劑(例如，失水山梨糖醇硬脂酸酯、甘油硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯(glycerol stearate)、失水山梨糖醇油酸酯、卵磷脂、甘油異硬脂酸酯、聚甘油-3-油酸脂、聚甘油-3-二異油酸脂、水合蓖麻油聚氧乙烯(7)醚、聚甘油-4-二硬脂酸酯、丙烯酸類/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物(crosspolymer)、失水山梨糖醇異硬脂酸酯、普羅沙姆101、聚甘油-2-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油-3-二異硬脂酸酯、聚甘油-4-二多羥基硬脂酸酯、二多羥基硬脂酸聚乙二醇(30)酯、二異硬脂?；鄹视?3-二異硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油-3-二多羥基硬脂酸酯和/或硫酸或磷酸的脂肪酸酯(磷酸十六烷基酯、三[月桂基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、三[油基聚氧乙烯(8)醚]磷酸酯、磷酸十八烷基酯、硫酸十六/十八烷基酯等)。
就本發(fā)明來說，其它有利的可噴灑O/W乳液為高度流動(dòng)性的化妝用或皮膚用含水分散體，其包含至少一個(gè)油相和至少一個(gè)水相，其制備物由至少一種凝膠劑穩(wěn)定，雖然其沒有必要包含乳化劑，但也可以包含一種或多種乳化劑。
用于所述制備物的這種類型的凝膠劑有，例如丙烯酸C10-30烷基酯和一種或多種丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯單體的共聚物。對這種化合物的INCI命名為″丙烯酸類/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物″。特別優(yōu)選使用Goodrich(Noveon)的Pemulen型TR1、TR2和TRZ。
Carbopol也是有利的可用于這種類型制備物的凝膠劑。Carbopol是丙烯酸的聚合物，尤其是丙烯酸酯/丙烯酸烷基酯的共聚物。有利的Carbopol有例如907、910、934、940、941、951、954、980、981、1342、1382、2984和5984、類似的ETD型2020、2050和Carbopol Ultrez 10。其它有利的用于這種類型制備物的凝膠劑有黃原膠、纖維素衍生物及角豆-大豆粉。
乙氧基化的脂肪醇或乙氧基化的脂肪酸(尤其是硬脂酸聚乙二醇(100)酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚)和/或其它非離子表面活性物可以用作可能(任選的)的乳化劑。
此外，所述非常高度流動(dòng)至可噴灑乳液也可以有利的是W/O或硅油中的水乳液(W/S)。特別優(yōu)選為如下W/O或W/S乳液，其包含-至少一種HLB值≤8的硅乳化劑(W/S)和/或至少一種HLB值＜7的W/O乳化劑，和-至少一種HLB值＞10的O/W乳化劑。
這種類型的制備物可另外含有至少20重量％的類脂，所述類脂相也可以有利地包含硅油，甚至完全由這種油組成。硅氧烷乳化劑可有利地選自以下組中烷基甲基硅氧烷共聚多元醇和/或烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇(例如由Goldschmidt AG以商品名稱ABILB8842、ABILB 8843、ABILB 8847、ABILB 8851、ABILB8852、ABILB 8863、ABILB 8873和ABILB 88183銷售的二甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇[Goldschmidt AG/ABILEM 90]、環(huán)甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚多元醇[Goldschmidt AG/ABILEM 97]、月桂基甲基硅氧烷共聚多元醇[Dow Corning Ltd.I Dow Corninge 5200配置品助劑]、辛基二甲基硅氧烷乙氧基苷[Wacker])。
HLB值＜7的W/O乳化劑可有利地選自以下組中失水山梨糖醇硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、卵磷脂、羊毛脂酸甘油酯、羊毛脂、水合蓖麻油、甘油異硬脂酸酯、聚甘油-3-油酸酯、季戊四醇異硬脂酸酯、甲基葡萄糖二油酸酯、在與羥基硬脂酸酯與蜂蠟混合物中的甲基葡萄糖二油酸酯，水合蓖麻油聚氧乙烯(7)醚、聚甘油-4-異硬脂酸酯、月桂酸己酯、丙烯酸類/丙烯酸C10-30烷基酯的交叉聚合物、失水山梨糖醇異硬脂酸酯、聚甘油-2-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油-3-二異硬脂酸酯、二多羥基硬脂酸聚乙二醇(30)酯、二異硬脂?；鄹视?3-二異硬脂酸酯、聚甘油-3-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油-4-二多羥基硬脂酸酯、聚甘油-3-二油酸酯。
HLB值＞10的O/W乳化劑可有利地選自以下組中在與十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚混合物中的甘油硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(25)醚、在與硬脂醇混合物中的十六/十八烷基聚氧乙烯(6)醚、在與蓖麻油聚氧乙烯(40)醚和鯨蠟基硬脂基硫酸鈉混合物中的鯨蠟硬脂醇、三[十六/十八烷基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、甘油硬脂酸酯、鯨蠟基硬脂基硫酸鈉、卵磷脂三[月桂基聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯、月桂基聚氧乙烯(4)醚磷酸酯、硬脂酸、丙二醇硬脂酸SE、硬脂酸聚乙二醇(9)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯、十六烷基聚氧乙烯(2)醚、十六烷基聚氧乙烯(20)醚、失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(60)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(65)醚酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(100)醚酯、在與硬脂酸聚乙二醇(100)混合物中的甘油硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(3)醚、異硬脂基甘油醚、在與鯨蠟基硬脂基硫酸鈉混合物中的鯨蠟硬脂醇、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、乙二醇二硬脂酸酯、聚甘油-2-聚氧乙烯(4)硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(30)醚、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(10)醚、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、十六/十八烷基聚氧乙烯(21)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、異十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、聚氧乙烯(45)/十二烷基二醇的共聚物、甘油硬脂酸酯SE、十六烷基聚氧乙烯醚(20)、聚氧乙烯(20)甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、甘油硬脂酸檸檬酸酯、磷酸十六烷基酯、硫酸十六/十八烷基酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、三[十六/十八烷基聚氧乙烯(4)]磷酸酯、三[月桂基聚氧乙烯(4)]磷酸酯、聚甘油甲基葡萄糖二硬脂酸酯、十六烷基磷酸鉀、異十八烷基聚氧乙烯(10)醚、聚甘油-2-倍半異硬脂酸酯、十六烷基聚氧乙烯(10)醚、異十六烷基聚氧乙烯(20)醚、在與十六/十八烷基聚氧乙烯(20)醚、十六/十八烷基聚氧乙烯(12)醚、鯨蠟硬脂醇及十六烷基棕櫚酸酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯混合物中的甘油硬脂酸酯。
此外有利的有醇的水溶液。它們可以包含0重量％至90重量％的醇。本發(fā)明中的醇水溶液可有利地含有加溶劑，例如，氫化蓖麻油聚氧乙烯(40)醚或氫化蓖麻油聚氧乙烯(60)醚。
本發(fā)明的制備物也可有利地用作化妝用或皮膚用浸漬溶液，通過使用它可以特別使水不溶基材如織物或無紡布濕潤。這種類型的浸漬溶液優(yōu)選為高度流動(dòng)性的，特別是可噴灑的(例如PIT乳液、含水分散體、W/O乳液、油、水溶液等)，并且優(yōu)選具有小于2000mPa.s、特別是小于1500mPa.s的粘度(測量儀Haake ViskotesterVT 02，在25℃下)。借助于它，可以得到例如化妝用防曬布、皮膚護(hù)理布等代表軟、水不可溶材料與高度流動(dòng)性化妝用皮膚用浸漬溶液的結(jié)合。
本發(fā)明的制備物也可以有利地以無水的油或油凝膠或膏體的形式存在。例如，有利的油為合成的、半合成的或天然的油，例如菜籽油、米糠油、鱷梨油、橄欖油、礦物質(zhì)油、椰油丙三醇酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、碳酸二辛酰酯、辛基十二烷醇等。通過油型凝膠劑，可以使用熔點(diǎn)＞25℃的最多樣化的蠟。此外有利是源自硅膠類產(chǎn)品、烷基半乳甘露聚糖(例如Hercules的N-Hance AG 200和N-Hance AG 5)及聚乙烯衍生物的凝膠劑。
特別優(yōu)選本發(fā)明為自發(fā)泡、泡沫狀、后發(fā)泡或可發(fā)泡的化妝用及皮膚用的制備物。
術(shù)語“自發(fā)泡”、“泡沫狀”、“后發(fā)泡”及“可發(fā)泡”可理解為是指以下的泡沫-在生產(chǎn)過程中已經(jīng)存在的、在由顧客應(yīng)用過程中存在的或以某些其它方式存在的-原則上可以通過吸入一種或多種氣體來制備。在這種類型的泡沫中，少量的氣泡(任意地)分散存在一個(gè)(或多個(gè))液相中，在其方面，(發(fā)泡起來)的制備物不必一定要求具有宏觀發(fā)泡制品的外觀。本發(fā)明的(發(fā)泡起來)的化妝用或皮膚用制備物(為簡單起見，下文中也稱為泡沫)可以表示包括氣體分散在液體中的宏觀可見的分散體系。但泡沫狀特征可以例如也可變?yōu)橹荒茉?光學(xué))顯微鏡下可見。
而且，從顯著增加的體系體積來說，本發(fā)明的泡沫-尤其是在小氣泡太小，以至在光學(xué)顯微鏡下不能觀察到-也是可識別的。
特別令人驚奇的并且也是基于本發(fā)明步驟的是，通過使用本發(fā)明的α-烯烴/馬來酸酐共聚物可促進(jìn)氣體的吸入，穩(wěn)定以及顯著的泡沫增強(qiáng)效果可以在一段相對較長的儲存期后得以實(shí)現(xiàn)，即使是在相對高的溫度下(例如40℃)。就此而論，特別令人驚奇的是可以省卻特殊的表面活性劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比氣體的吸入可令人驚奇地得到格外的增加。例如，可以在不使用現(xiàn)有技術(shù)的常規(guī)起泡劑，如表面活性劑下實(shí)現(xiàn)泡沫增強(qiáng)至多100％的氣體體積。
借助于這種方法，可以制備出以穩(wěn)定的方式在較高溫度下儲存較長時(shí)間的具有高的氣體體積(其中，空氣和/或其它氣體如氧氣、二氧化碳、氮?dú)?、氦氣、氬?的配置品。
因此，為了自發(fā)泡、泡沫狀、后發(fā)泡和可發(fā)泡的化妝用和皮膚用制備物的泡沫增強(qiáng)目的，本發(fā)明另外提供使用一種或多種α-烯烴/馬來酸酐的共聚物。
本發(fā)明中術(shù)語“泡沫增強(qiáng)”應(yīng)理解為是指根據(jù)本發(fā)明，泡沫中氣體的吸入與不含本發(fā)明α-烯烴/馬來酸酐共聚物的另外相同的制備物相比格外地增加。相應(yīng)地，與不含本發(fā)明α-烯烴/馬來酸酐共聚物的制備物相比，本發(fā)明的泡沫可以吸收顯著更大量的氣體。
此外，術(shù)語“泡沫增強(qiáng)”是指發(fā)泡起來的制備物的穩(wěn)定性(泡沫穩(wěn)定性)與不含本發(fā)明α-烯烴/馬來酸酐共聚物的另外相同的制備物相比顯著改善一例如，通過在本發(fā)明中的應(yīng)用泡沫的坍塌得到了暫時(shí)的延遲。
本發(fā)明這種類型的制備物有利地包含一種乳化劑體系，其由以下組成A)至少一種乳化劑A，其選自以下組中鏈長為10至40個(gè)碳原子的完全中和的、部分中和的或沒有中和的支鏈的和/或非支鏈的、飽和的和/或不飽和的脂肪酸，B)至少一種乳化劑B，其選自以下組中鏈長為10至40個(gè)碳原子并且乙氧基化度為5至100的聚乙氧基化的脂肪酸酯，和C)至少一種乳化劑C，其選自以下組中鏈長為10至40個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈的和/或非支鏈的脂肪醇。
優(yōu)選所述乳化劑A的一種/多種為選自以下組中的脂肪酸用常規(guī)的堿(例如，氫氧化鈉和/或氫氧化鉀、碳酸鈉和/或碳酸鉀、以及單乙醇胺和/或三乙醇胺)完全中和或部分中和的脂肪酸。特別優(yōu)選為硬脂酸和硬脂酸鹽、異硬脂酸和異硬脂酸鹽、棕櫚酸和棕櫚酸鹽以及肉豆寇酸和肉豆寇酸鹽。
優(yōu)選所述乳化劑B的一種/多種選自以下組中硬脂酸聚乙二醇(9)酯、二硬脂酸聚乙二醇(8)酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、硬脂酸聚乙二醇(8)酯、油酸聚乙二醇(8)酯、甘油聚氧乙烯(25)醚三油酸酯、失水山梨糖醇聚氧乙烯(40)醚羊毛脂酸酯、甘油聚氧乙烯(15)醚蓖麻油酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚異硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚油酸酯、硬脂酸聚乙二醇(20)酯、甲基葡萄糖聚氧乙烯(20)醚倍半硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(30)醚異硬脂酸酯、甘油聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(30)酯、甘油聚氧乙烯(30)醚硬脂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(40)酯、甘油聚氧乙烯(30)醚月桂酸酯、硬脂酸聚乙二醇(50)酯、硬脂酸聚乙二醇(100)酯、月桂酸聚乙二醇(150)酯。特別優(yōu)選為例如聚乙氧基化的硬脂酸酯。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選所述輔助乳化劑(C)的一種/多種選自以下的組中山萮醇(C22H45OH)、十六/十八烷基醇[十六烷基醇(C16H33OH)和十八烷基醇(C18H37OH)的混合物]、羊毛脂醇(羊毛蠟狀的醇，其代表的是羊毛蠟未皂化的醇部分，其是通過羊毛蠟皂化后得到的)。特別優(yōu)選為十六烷基醇和鯨蠟硬脂醇。
根據(jù)本發(fā)明，有利的是選擇乳化劑A與乳化劑B及乳化劑C的重量比(A∶B∶C)a∶b∶c，其中a、b和c可以彼此獨(dú)立地表示1至5、優(yōu)選1至3的有理數(shù)。特別優(yōu)選的重量比為約1∶1∶1。
就本發(fā)明而言，有利的是選擇乳化劑A和B及輔助乳化劑C的總量在各種情況下為相對于所述配置品總重量的2重量％至20重量％、優(yōu)選5重量％至15重量％、特別是7重量％至13重量％。
就本發(fā)明而言，另外特別有利的是，化妝用或皮膚用制備物只是由極細(xì)分散的固體顆粒來穩(wěn)定。這種“無乳化劑”乳液也被稱為Pickering乳液。
在Picketing乳液中，固體物的富集在油/水相邊界以層的形成出現(xiàn)，原因在于防止了分散相的匯集。就此而言具有根本重要性的尤其是固體顆粒的表面性質(zhì)，其應(yīng)當(dāng)表現(xiàn)出既有親水性又有親油性。
也可以有利地對穩(wěn)定的固體顆粒進(jìn)行防水表面處理(涂覆)，在此方面，使這些固體顆粒產(chǎn)生或保留兩性特征。所述的表面處理可以包括通過已知的方法同量地為固體顆粒提供薄的親油層或親水層。
用作穩(wěn)定劑的超細(xì)固體顆粒的平均直徑優(yōu)選地選擇為小于100μm，特別優(yōu)選為小于50μm。在此方面，所用的固體顆粒以何種形式(薄片、小棒、小球等)或以何種改動(dòng)形式(modification)存在基本上無關(guān)。
所述超細(xì)固體顆粒優(yōu)選選自兩性的金屬氧化物顏料。特別有利地有-二氧化鈦(涂覆的或未涂覆的)例如Merck的Eusolex T-2000，Tayca Corporation的二氧化鈦MT 100 Z。
-氧化鋅，例如BASF AG的Z-Cote和Z-Cote HP1，Tayca公司的MZ-300、MZ-500和MZ-505M。
-氧化鐵。
而且，如果所述超細(xì)固體顆粒選自以下組中，將是有利的氮化硼、淀粉衍生物(木薯淀粉、鈉玉米淀粉、琥珀酸辛炔octynyl酯等)、滑石、膠乳顆粒。
根據(jù)本發(fā)明，如果固體穩(wěn)定的乳液包含明顯少于0.5重量％的一種或多種乳化劑，或甚至完全不含乳化劑，那么將是有利的。
此外，就本發(fā)明而言，制備物為粘稠物形式將是有利的。從技術(shù)上考慮，最粘的配置品是由固體或半固體的蠟與液體油的無水脂肪混合物，由高度純化的石蠟油和蠟構(gòu)成所述粘稠物的基本物。
傳統(tǒng)的用于粘稠狀制備物的基礎(chǔ)物質(zhì)有例如液體油(例如石蠟油、蓖麻油、肉豆蔻酸異丙酯、苯甲酸C12-15烷基酯)、半固體組成物(例如凡士林、羊毛脂)、固體組成物(例如蜂蠟、純地蠟和微晶蠟或地蠟)和/或高熔點(diǎn)蠟(例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟)。水合的粘稠狀制備物也是公知的，這些也可以以W/O乳液的形式存在。
本發(fā)明的化妝用或皮膚用防曬配置品可以按通常構(gòu)成，可以用作防曬的化妝品或皮膚用品，并可另外用于皮膚和/或毛發(fā)的治療、護(hù)理和清潔、以及作為裝飾性化妝品領(lǐng)域中的化妝用品。
按照它們的結(jié)構(gòu)，本發(fā)明的化妝用或局部皮膚用組合物可以用作皮膚保護(hù)霜、洗面奶、日霜或晚霜等。任選可能及有利的是用本發(fā)明的組合物作為藥物配置品的基礎(chǔ)物。
就用途而言，所述的化妝用及皮膚用制備物被以足夠的量，以對化妝品來說慣用的方式涂敷到皮膚上和/或毛發(fā)上。
本發(fā)明的化妝用及皮膚用制備物可以含有化妝輔助物質(zhì)，例如在這種制備物中通常所使用的，例如防腐劑、防腐助劑、絡(luò)合劑、殺菌劑、香味劑、用于防止或增強(qiáng)起泡的試劑、具有著色效果的染料和顏料、增稠劑、增濕劑和/或保濕劑、改進(jìn)皮膚感覺的填料、脂肪、油、蠟或化妝用及皮膚用配置品的其它組成物，例如醇、多元醇、聚合物、泡沫穩(wěn)定劑、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑或聚硅氧烷衍生物。
就本發(fā)明而言，有利的防腐劑為例如甲醛消除劑(例如，DMDM乙內(nèi)酰脲，例如其可以從Lonza以商品名Glydant TM得到)、氨基甲酸碘丙基丁酯(例如可以從Lonza以商品名Glycacil-L、Glycacil-S和/或從Jan Dekker得到的Dekaben LMB那些)、對羥基苯甲酸酯(即，對羥基苯甲酸烷基酯，如對羥基苯甲酸的甲酯、乙酯、丙酯和/或丁酯)、苯氧基乙醇、乙醇、苯甲酸等。通常，本發(fā)明的防腐劑還可另外有利地包含如防腐助劑，例如octoxyglycerin、甘氨酸大豆等。
就本發(fā)明而言，有利的絡(luò)合劑有可以從Octel以O(shè)ctaquest的商品名得到的EDTA、[S，S]-乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)、可以從Monsanto以Dequest 2046商品名得到的乙二胺四亞乙基膦酸五鈉、和/或其它可以從Bayer AG以Iminodisuccinat VP OC 370商品名得到的亞氨基二琥珀酸(約30％的溶液)、以及以Baypure CX 100名稱得到的固體。
如果使用抗氧劑作為添加劑物質(zhì)或活性物質(zhì)，將可以進(jìn)一步得到特別有利的制備物。根據(jù)本發(fā)明，所述制備物優(yōu)選包含一種或多種抗氧劑。雖然可借助于優(yōu)選的抗氧劑，但可以任選使用所有適合的或通常用于化妝或皮膚應(yīng)用的抗氧劑。
水溶性抗氧劑，例如維生素抗壞血酸及其衍生物可以特別有利地用于本發(fā)明中。
進(jìn)而，優(yōu)選的抗氧劑是維生素E及其衍生物，以及維生素A及其衍生物。
制備物中(一種或多種)抗氧劑的量優(yōu)選為相對于所述制備物總重量的0.001重量％至30重量％、特別優(yōu)選0.05重量％至20重量％、尤其是0.1重量％至10重量％。
就構(gòu)成抗氧劑的維生素E及其衍生物而言，有利的是選擇其各自濃度在相對于配置品總重量的0.001重量％至10重量％的范圍內(nèi)。
就構(gòu)成抗氧劑的維生素A及其衍生物，或胡蘿卜素或其衍生物而言，有利的是選擇其各自濃度為相對于配置品總重量的0.001重量％至10重量％的范圍內(nèi)。
特別有利的是，如果本發(fā)明的化妝用制備物包含化妝或皮膚用活性物質(zhì)，那么優(yōu)選的活性物是可以保護(hù)皮膚防止氧化暴露的抗氧劑。
就本發(fā)明而言，進(jìn)一步有利的活性物質(zhì)是天然的活性物質(zhì)和/或其衍生物，例如α-脂酮酸、八氫番茄紅素、D-生物素、輔酶Q10、α-glucosylrutin、肉堿、肌肽、天然和/或合成異類黃酮、肌酸、?；撬岷?或β-丙氨酸以及8-十六烯-1，16-二羧酸(二酸，CAS號為20701-68-2；臨時(shí)INCI名稱十八烯二酸)。
舉例來說，本發(fā)明包含有已知的抗皺紋活性物如黃酮糖苷(尤其α-glycosylrutin)、輔酶Q10、維生素E和/及其衍生物等的配置品是有利地適合于尤其是對皮膚的化妝或皮膚變化的預(yù)防和處理，例如在皮膚老化(例如干燥、粗糙及由于干燥、發(fā)癢、減少的潤滑而形成的小皺紋(例如洗滌后)、可見的血管舒張(teleangiectasia、脫鍵病的情況)、(小)皺紋的松弛和形成、局部色素沉淀、色素沉淀和缺陷型著色(例如色班)、對機(jī)械應(yīng)力增加的易感性(例如裂紋)等)中出現(xiàn)的。進(jìn)而，它們有利地適合于防止皮膚干燥與粗糙的形成。
本發(fā)明制備物的水相可有利地包含常規(guī)的化妝輔助物質(zhì)，例如醇、特別是具有低碳數(shù)的那些醇、優(yōu)選乙醇和/或異丙醇，低碳數(shù)的二醇或多元醇以及其醚，優(yōu)選丙二醇、丙三醇、丁二醇、乙二醇、乙二醇單乙醚或單丁醚、丙二醇單甲醚、單乙醚或單丁醚、二甘醇單甲醚或單乙醚及類似產(chǎn)品，聚合物、泡沫穩(wěn)定劑、電解質(zhì)，尤其包括一種或多種增稠劑，其可有利地選自以下組中二氧化硅、硅酸鋁、多糖或其衍生物，例如透明質(zhì)酸、黃原膠、羥丙基甲基纖維素，尤其有利地選自以下組中聚丙烯酸鹽，特別是稱為Carbopol[源自Bf.Goodrich]的聚丙烯酸鹽，例如在各種情況下單獨(dú)或組合使用的980、981、1382、2984、5984、ETD 2020、ETD 2050、Ultrez10型Carbopol。
本發(fā)明的制備物可進(jìn)一步有利的包含自曬黑物質(zhì)(self-tanning)，例如二羥基丙酮和/或黑色素衍生物，其濃度為相對于所述制備物總重量的1重量％最高至8重量％。
此外，本發(fā)明的制備物也可以包含用于防止蠓、螨、蜘蛛等的驅(qū)蟲劑。優(yōu)選的有例如N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺(商品名Metadelphene，″DEET″)、鄰苯二甲酸二甲酯(商品名Palatinol M，DMP)以及特別是3-(N-正丁基-N-乙酰氨基)丙酸乙酯(以商品名InsectRepellent TM 3535購自Merck)。所述驅(qū)蟲劑可單獨(dú)和組合使用。
指定為增濕劑的是在皮膚表面涂敷或分散后，通過減少角質(zhì)層的水分流失(也稱為貫穿表皮的水損失(TEWL))和/或正面地影響角質(zhì)層的水合來賦予給化妝或皮膚用制備物的物質(zhì)或物質(zhì)混合物。
就本發(fā)明而言，有利的增濕劑有例如甘油、乳酸和/或乳酸鹽、尤其是乳酸鈉、丁二醇、丙二醇、Biosaccaride Gum-1、甘氨酸大豆、乙基己基氧甘油、吡咯烷酮羧酸及脲。此外，特別有利的是使用選自水溶性多糖和/或在水中可溶脹的多糖和/或通過水可形成凝膠的多糖的聚合物增濕劑。
尤其有利的是透明質(zhì)酸、殼聚糖和/或富含巖藻糖的多糖，其在化學(xué)文摘的登記號為178463-23-5，并可以從SOLABIA S.A.以名稱Fucogel TM 1000得到。增濕劑也可以有利地用作抗皺紋活性物，以預(yù)防及處理例如在皮膚老化過程中出現(xiàn)的化妝或皮膚病變。
本發(fā)明的化妝或皮膚用制備物可進(jìn)一步有利地-雖然不是必需的-包含例如可以進(jìn)一步改善配置品感覺及化妝品性質(zhì)，例如帶來或提升天鵝絨般或絲質(zhì)膚覺的填料。就本發(fā)明而言，有利的填料有淀粉及淀粉衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、淀粉辛炔丁二酸鋁或鈉等)、既不具備主要的UV過濾效果又不具備著色效果的顏料(例如氮化硼)和/或Aerosil。
本發(fā)明配置品的油相有利地選自以下極性油的組中，例如卵磷脂和甘油三脂肪酸酯，尤其是鏈長為8至24、特別是鏈長12至18個(gè)碳原子的飽和/或不飽和的、支鏈和/或非支鏈的鏈烷羧酸的三甘油酯。所述的甘油三脂肪酸酯可有利地選自合成的、半合成的及天然的油，例如椰油丙三醇酯、橄欖油、向日葵油、豆油、落花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰油、蓖麻油、麥芽油、葡萄籽油、薊油、夜來香油、澳大利亞堅(jiān)果油等。
此外，依據(jù)本發(fā)明，更有利的是例如動(dòng)物和植物來源的天然蠟，例如蜂蠟、其它的昆蟲蠟以及漿果蠟、牛油果油和/或羊毛脂(羊毛蠟)。
就本發(fā)明而言，極性油可以進(jìn)一步有利地選自以下組中由鏈長為3至30個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈和/或非支鏈的鏈烷羧酸及鏈長為3至30個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈的和/或非支鏈的醇形成的酯，以及由芳香族羧酸與鏈長為3至30個(gè)碳原子的飽和的和/或不飽和的、支鏈的和/或非支鏈的醇形成的酯。然后，這種酯油可有利地選自以下組中棕櫚酸辛酯、椰油酸辛酯、異硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二醇酯、辛基十二醇、異壬酸十六/十八醇酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、月桂酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-己基癸酯、棕櫚酸-2-辛基十二醇酯、庚酸十八酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢爾菜基酯、芥酸瓢爾菜基酯、硬脂酸十三酯、三苯六甲酸十三酯及這些酯合成的、半合成的及天然的混合物，例如霍霍巴油。
此外，所述油相可有利的選自二烷基酯及碳酸二烷基酯的組；有利地為例如二辛酰醚(Cetiol OE)和/或例如可以以商品名Cetiol CC從Cognis得到的碳酸二辛酰酯。
進(jìn)而，優(yōu)選從以下組中選擇油組分異二十碳烷、二庚酸新戊二醇酯、丙二醇二辛酸/二癸酸酯、辛酸/癸酸/二甘油基丁二酸酯、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、乳酸C12-13烷基酯、酒石酸二C12-13烷基酯、三異硬脂油、二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯、丙二醇單異硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、二甲基異山梨醇。特別有利的是本發(fā)明配置品的油相含有一定含量的苯甲酸C12-15烷基酯或完全由后者組成。
此外，有利的油組分例如是水楊酸丁基辛酯(例如從CP Hall以Hallbrite BHB商品名得到)、苯甲酸己基癸酯和苯甲酸丁基辛酯及其混合物(Hallstar AB)和/或萘二甲酸二乙基己酯(由H&R得到的Hallbrite TQ或Corapan TQ)。
也可在本發(fā)明中使用這種油與蠟組分的任意的摻混物。
此外，所述油相還可以同樣有利地包含非極性油，例如選自支鏈和非支鏈的烴及烴蠟，特別是礦物質(zhì)油、凡士林(礦脂)、石蠟油、角鯊?fù)楹徒酋徬?、多烯烴、氫化聚異丁烯和異十六烷。在多烯烴中，多癸烯為優(yōu)選物。
此外，所述油相可以相似地包含一定含量的環(huán)狀的或線性的硅油，或可以完全由這種油構(gòu)成，但是，在此方面優(yōu)選為使用除一種或多種硅油外，額外含量的其它的油相組分。
硅油為高分子量的合成聚合型化合物，其中硅原子通過氧原子以鏈和/或格狀的方式連接，硅原子剩余的化合價(jià)由烴基團(tuán)(主要是甲基，更少的是乙基、丙基、苯基及其它)飽和。系統(tǒng)上，硅油被稱為聚有機(jī)硅氧烷。在數(shù)量上代表這種基團(tuán)的最重要化合物的甲基取代的聚有機(jī)硅氧烷具有以下特征結(jié)構(gòu)通式 其也被稱為聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷(INCI)。聚二甲基硅氧烷以各種鏈長存在，并具有不同的分子量。
就本發(fā)明而言，特別有利的聚有機(jī)硅氧烷為例如二甲基聚硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)]，舉例來說，其可以從Th.Goldschmidt以Abil10至10000的商品名得到。此外，有利的有苯基甲基聚硅氧烷(INCI苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基聚硅氧烷)、根據(jù)INCI還被稱為環(huán)甲基硅氧烷的環(huán)硅氧烷(八甲基環(huán)四硅氧烷或十甲基環(huán)五硅氧烷)、氨基改性的硅氧烷(INCI氨基二甲基硅氧烷amodimethicone)，以及硅氧烷蠟，例如可以從Th.Goldschmidt以各種類型的Abil-蠟得到的聚硅氧烷-聚亞烷基共聚物(INCI硬脂基二甲基硅氧烷及十六烷基二甲基硅氧烷)及二烷氧基二甲基聚硅氧烷(硬脂氧基二甲基硅氧烷和山萮氧基硬脂基二甲基硅氧烷)。但其它硅油也可以有利地用于本發(fā)明中，例如十六烷基二甲基硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。
此外，舉例來說，本發(fā)明的制備物可以有利地包含有一種或多種選自聚硅氧烷彈性體的物質(zhì)，以增加所述產(chǎn)品的耐水性和/或保護(hù)因子a)含有R2SiO和RSiO1.5和/或R3SiO0.5和/或SiO2單元的硅氧烷彈性體，其中在各個(gè)實(shí)例中的單個(gè)基團(tuán)R為彼此獨(dú)立的氫、C1-24烷基(例如甲基、乙基、丙基)或芳基(例如苯基甲苯基)、鏈烯基(例如乙烯基)，并且單元R2SiO與RSiO1.5的重量比為1∶1至30∶1；b)在硅油中不溶并可以在其中膨脹的硅氧烷彈性體，其可以通過含有硅鍵合氫的有機(jī)硅氧烷(1)與含有不飽和脂族基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷(2)加成反應(yīng)而得到，其數(shù)量比例按照以下的方式進(jìn)行選擇，以使有機(jī)硅氧烷(1)的氫或有機(jī)硅氧烷(2)的不飽和脂族基團(tuán)的量-在1mol.％至20mol.％的范圍內(nèi)，如果所述有機(jī)硅氧烷不是環(huán)狀的，和-在1mol.％至50mol.％的范圍內(nèi)，如果所述有機(jī)硅氧烷是環(huán)狀的。
就本發(fā)明而言，所述硅氧烷彈性體有利地以球狀粉末或以凝膠的形式存在。
以球狀粉末的形式存在、并且依據(jù)本發(fā)明為有利的硅氧烷彈性體是INCI名稱為二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷的交叉聚合物，例如其可以從DOW CORNING以DOW CORNING 9506粉末得到。
如果硅氧烷彈性體與油組合使用，將特別優(yōu)選，所述油源自動(dòng)物和/或植物來源、合成油、合成酯、合成醚或其混合物的烴。
如果硅氧烷彈性體與室溫下液體或膏狀的非支鏈硅油或環(huán)狀硅油或它們的混合物組合使用，將尤其特別優(yōu)選。特別有利的是INCI名稱為二甲氧基硅氧烷/多硅氧烷-11的有機(jī)聚硅氧烷彈性體，特別是可從Grant Industries Inc.得到的Gransil型GCM、GCM-5、DMG-6、CSE凝膠、PM凝膠、LTX、ININ凝膠、AM-18凝膠和/或DMCM-5。
如果硅氧烷彈性體以由硅氧烷彈性體和類脂相構(gòu)成的凝膠形式使用，將尤其格外優(yōu)選，在各種情況下，硅氧烷彈性體在凝膠中的含量為相對于所述凝膠的1重量％至80重量％，優(yōu)選10重量％至60重量％。
就本發(fā)明而言，在各種情況下，有利地選擇所述硅氧烷彈性體的總量(活性含量)為相對于配置品總重量的0.01重量％至10重量％，優(yōu)選0.1重量％至5重量％。本發(fā)明的化妝用及皮膚用制備物可含有染料和/或著色顏料，特別是如果它們以裝飾性化妝品形式存在時(shí)。所述染料和著色顏料可以選自相應(yīng)的German Cosmetics Order[Positivliste der Kosmetikverordnung]，或選自化妝品著色劑的EC列表。在大多數(shù)情況下，它們與對食品所許可的染料相同。有利的著色顏料有例如二氧化鈦、云母、氧化鐵(例如Fe2O3、Fe3O4、FeO(OH))和/或氧化錫。有利的染料有例如洋紅、普魯士藍(lán)、氧化鉻氯、群青藍(lán)和/或錳紫。特別有利的是選擇第3版Society of Dyers andColourists，Bradford，England，1971的Rowe Colour Index的染料和/或著色顏料。
就本發(fā)明配置品是以產(chǎn)品的形式在面部使用而存在的事實(shí)而言，優(yōu)選選擇以下組中的一種或多種物質(zhì)作為染料2，4-二羥代偶氮苯、1-(2′-氯-4′-硝基-1′-苯基偶氮)-2-羥基萘、ceres紅、2-(磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸、2-羥基-1，2′-偶氮萘-1′-磺酸的鈣鹽、1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基羧酸的鈣鹽和鋇鹽、1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羥基萘-3-羧酸的鈣鹽、1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸的鋁鹽、1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸的鋁鹽、1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸、4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-1-(4-磺基苯基)-5-羥基吡唑啉酮-3-羧酸的鋁鹽、4，5-二溴熒光素的鋁鹽和鋯鹽、2，4，5，7-四溴熒光素的鋁鹽和鋯鹽、3′，4′，5′，6′-四氯-2，4，5，7-四溴熒光素及其鋁鹽、2，4，5，7-四碘熒光素的鋁鹽、quinoophthalone二磺酸的鋁鹽、靛藍(lán)二磺酸的鋁鹽、氧化鐵紅和黑(CIN77 491(紅)和77499(黑))、水合氧化鐵(CIN77 492)、二磷酸錳鋁及二氧化鈦。
此外有利的有油溶性的天然染料，例如辣椒粉萃取物、β-胡蘿卜素或胭脂蟲紅。
就本發(fā)明而言，另外有利的是具有一定含量珠光顏料的配置品。特別優(yōu)選的是以下所列出類型的珠光顏料1.天然珠光顏料，例如-″珠光粉″(源自魚鱗的鳥嘌呤/次黃嘌呤的混合晶體)，和-″珍珠母″(磨碎的貝類的殼)2.單晶的珠光粉顏料，例如氯氧化鉍(BiOCl)3.層基材的顏料例如云母/金屬氧化物。
用于珠光顏料的基質(zhì)由例如粉末狀的顏料、或氯氧化鉍和/或二氧化鈦的蓖麻油分散體、以及在云母上的氯氧化鉍和/或二氧化鈦所構(gòu)成。特別有利的是例如在CIN 77163下所列出的有光澤的顏料。
此外有利的是，例如，基于云母/金屬氧化物的珠光類型的以下顏料

特別優(yōu)選的是，例如，可以從Merck以商品名Timiron、Colorona或Dichrona得到珠光顏料。
當(dāng)然，命名的珠光顏料的目錄不希望成為限制。就本發(fā)明而言，有利的珠光顏料是可以通過眾多的公知方法而同樣得到的那些。例如，與云母不同的基材可進(jìn)一步用金屬氧化物如氧化硅等涂布等。優(yōu)選的是由Merck在市場上推廣的涂布有TiO2和Fe2O3的SiO2顆粒(″Ronaspheres″)，其特別適合于細(xì)小皺紋的光學(xué)減少。
而且，有利的是可以完全省卻基材如云母。特別優(yōu)選的是在沒有使用云母下制備的鐵珠光顏料。這種顏料例如可以從BASF以商品名Sicopearl Kupfer 1000得到。
此外，同樣特別有利的是可以從Flora Tech以商品名MetasomesStandard/Glitter得到的各種顏色(黃、紅、綠、蘭)的效果顏料。這里的閃光顆粒是以與各種輔助物質(zhì)和染料(例如顏色指數(shù)(CI)為19140、77007、77289、77491的染料)混合物而存在的。
所述染料與顏料可以單獨(dú)存在，也可以以混合物存在，還可以彼此相互涂布，在此方面，各種顏色效果通常是通過不同涂層的厚度實(shí)現(xiàn)的。在各種情況下，染料和帶來顏色的顏料的總量有利地在相對于制備物總重量的0.1重量％至30重量％、優(yōu)選0.5重量％至15重量％、尤其是1.0重量％至10重量％的范圍內(nèi)選擇。
同樣有利的是，就本發(fā)明而言，化妝用及皮膚用制備物的主要目的不是保護(hù)防止陽光，而是在其中包含一定含量的UV-遮蔽物。例如UV-A或UV-B型過濾物通?？梢约尤肴账蚧瘖y用品中。就像抗氧劑一樣，防腐劑的UV-遮蔽物-如果需要的話-也構(gòu)成防止制備物本身變質(zhì)的有效保護(hù)成分。進(jìn)而，優(yōu)選的是以防曬劑形式存在的化妝及皮膚用的制備物。
相應(yīng)地，本發(fā)明的制備物優(yōu)選包含至少一種另外的UV-A、UV-B和/或其它寬帶過濾物。雖然不一定需要，所述配置品可以任選地包含一種或多種有機(jī)和/或無機(jī)顏料作為UV過濾物，該過濾物可以存在于水相和/或油相中。
此外，本發(fā)明的制備物可以通過其它的相而有利地以所謂的無油化妝用或皮膚用乳液的形式存在，該乳液包含水相以及在室溫下為液體的至少一種UV過濾物，而特別有利的是，該乳液也可以不含其它的油性組分。
就本發(fā)明而言，在室溫下為液體的特別有利的UV過濾物為水楊酸單menthyl酯(INCI胡莫柳酯homosalate)、2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(INCI氰雙苯丙烯酸辛酯)、2-乙基己基-2-羥基苯甲酸酯(水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸辛酯，INCI水楊酸乙基己酯)以及肉桂酸酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯(2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯，INCI甲氧基肉桂酸乙基己酯)，和4-甲氧基肉桂酸異戊酯(異戊基-4-甲氧基肉桂酸酯，INCI對甲氧基肉桂酸異戊酯)、3-(4-(2，2-雙-乙氧基羰基乙烯基)苯氧基)丙烯基)-甲氧基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物，其可以從Hoffmann La Roche以商品名ParsolSLX得到。
優(yōu)選的無機(jī)顏料為有限溶于或不溶于水中的金屬氧化物和/或其它的金屬化合物，特別是氧化鈦(TiO2)、氧化鋅(ZnO)、氧化鐵(例如Fe2O3)、氧化鋯(ZrO2)、氧化硅(SiO2)、氧化錳(例如MnO)、氧化鋁(Al2O3)、氧化鈰(例如Ce2O3)、相應(yīng)金屬混合氧化物及這些氧化物的摻混物，還有硫酸鋇(BaSO4)。
就本發(fā)明而言，所述顏料也可以有利地以可商購的含油或含水預(yù)分散體的形式找到應(yīng)用。分散劑和/或溶劑化促進(jìn)劑可有利地加入到這些預(yù)分散體中。
根據(jù)本發(fā)明，所述顏料可有利地進(jìn)行表面涂布，在此方面，例如，希望的是產(chǎn)生或保留親水性、兩性或親油性。該表面處理可以通過公知的方法為顏料提供薄的親水性和/或親油性無機(jī)和/或有機(jī)層。本發(fā)明意義上的各種表面涂料也可以包含水。
就本發(fā)明而言，無機(jī)表面涂料可以包含氧化鋁(Al2O3)、氫氧化鋁Al(OH)3、或水合氧化鋁(也稱為礬土，CAS號為1333-84-2)、六偏磷酸鈉(NaPO3)6、偏磷酸鈉(NaPO3)n、二氧化硅(SiO2)(也稱為硅石，CAS號為7631-86-9)或氧化鐵(Fe2O3)。這些無機(jī)表面涂料可以自身單獨(dú)存在，可以組合存在和/或與有機(jī)涂料材料組合存在。
就本發(fā)明而言，有機(jī)表面涂料可以由植物或動(dòng)物的硬脂酸鋁、植物或動(dòng)物的硬脂酸、月桂酸、二甲基聚硅氧烷(也稱為二甲基硅氧烷)、甲基聚硅氧烷(甲基硅氧烷)、simethicone(平均鏈長度200至350個(gè)二甲基硅氧烷單元的二甲基聚硅氧烷與硅膠的混合物)或藻酸構(gòu)成。這些有機(jī)表面涂料可以自身單獨(dú)存在、組合存在和/或與有機(jī)涂料材料組合存在。根據(jù)本發(fā)明，適合的氧化鋅顆粒及氧化鋅顆粒預(yù)分散體可以從指定的公司以以下商品名而得到

適宜的二氧化鈦顆粒及二氧化鈦顆粒的預(yù)分散體可以從指定的公司以以下商品名而得到

其它有利的顏料為膠乳顆粒。本發(fā)明有利的膠乳顆粒為在文件US 5,663,213和EP 0 761 201中所描述的那些。特別有利的膠乳顆粒為從水和苯乙烯/丙烯酸酯的共聚物所形成的，其可以從例如Rohm& Haas以商品名″Alliance SunSphere″得到。
就本發(fā)明而言，有利的UV-A過濾物為二苯甲酰甲烷衍生物，尤其是由Givaudan以商標(biāo)Parsol TM 1789、由Merck以商品名EusolexTM 9020銷售的4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(CAS號為70356-09-1)。
就本發(fā)明而言，有利的UV過濾物為磺酸鹽化的水溶性UV過濾物，例如-亞苯基-1，4-雙-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸及其鹽，尤其是其相應(yīng)的鈉鹽、鉀鹽或三乙醇銨鹽，特別是可以從例如Haarmann &Reimer以商品名Neo Heliopan AP得到的INCI名稱為苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉(CAS號為180898-37-7)的亞苯基-1，4-雙-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸二鈉鹽；-2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的鹽，例如其鈉鹽、鉀鹽或三乙醇銨鹽，以及INCI名稱為苯基苯并咪唑磺酸(CAS號為27503-81-7)、可以從例如Merck以商品名Eusolex 232或從Haarmann & Reimer以商品名Neo Heliopan Hydro得到的所述磺酸本身；-1，4-二(2-氧代-10-磺基-3-亞冰片基甲基)苯(也稱為3，3′-(1，4-亞苯基二亞甲基)-雙-(7，7-二甲基-2-氧代-雙環(huán)-[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸)以及其鹽(尤其是其相應(yīng)的10-硫酸根合化合物，特別是相應(yīng)的鈉鹽、鉀鹽或三乙醇銨鹽)，其也被稱為苯-1，4-二(2-氧代-3-亞冰片基甲基-10-磺酸)。INCI名稱為terephtalidene二樟腦磺酸(CAS號為90457-82-2)、可以從例如Chimex以商品名Mexoryl SX得到的苯-1，4-二(2-氧代-3-亞冰片基甲基-10-磺酸)；
-3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3--亞冰片基甲基)磺酸及其鹽。
此外，就本發(fā)明而言，有利的UV過濾物為由以下結(jié)構(gòu)式所表示的苯并噁唑 其中，彼此獨(dú)立的R1、R2和R3選自含1至10個(gè)碳原子的支鏈的或非支鏈的、飽和的或不飽和的烷基。根據(jù)本發(fā)明，尤其有利為選擇殘余的R1和R2相同，特別是選自含3至5個(gè)碳原子的支鏈的烷基。此外，就本發(fā)明而言，如果R3表示含8個(gè)碳原子的非支鏈的或支鏈的烷基，特別是2-乙基己基，將特別有利。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的苯并噁唑衍生物為CAS號為288254-16-0、由以下結(jié)構(gòu)式所表示的2，4-雙-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亞氨基-6-(2-乙基己基)-亞氨基-1，3，5-三嗪 并且其可以從3V Sigma以Uvasorb TM K2A而得到。
所述的一種/多種苯并噁唑衍生物有利地以溶解的形式存在于本發(fā)明的化妝品制備物中。但是，當(dāng)該一種/多種苯并噁唑以例如不溶的形式，例如以10nm至300nm的粒度存在于顏料中時(shí)也可以是任選地有利的。
此外，就本發(fā)明而言，有利的UV過濾物為所謂的羥基二苯酮。羥基二苯酮可由以下結(jié)構(gòu)式表示 其中-彼此相互獨(dú)立的R1和R2表示氫、C1-C20的烷基、C3-C10的環(huán)烷基或C3-C10的環(huán)烯基，其中取代基R1和R2可以同與其鍵合的氮原子共同形成5-元或6-元環(huán)，且-R3表示C1-C20-的烷基。
就本發(fā)明而言，特別有利的羥基二苯酮為2-(4′-二乙氨基-2′-羥基苯甲?；?苯甲酸己基酯(也稱為氨基二苯酮)，其表示為以下的結(jié)構(gòu)式 并且可以從BASF以Uvinul A Plus的名稱而得到。
此外，就本發(fā)明而言，有利的UV過濾物為所謂的寬帶過濾物，即既吸收UV-A又吸收UV-B輻射的過濾物。
有利的寬帶過濾物或UV-B過濾物為三嗪衍生物，例如-2，4-雙-[4-(2-乙基-己基氧)-2-羥基]苯基-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(INCI雙-乙基己基氧苯酚甲氧基苯基三嗪)，其可以從CIBA-Chemikalien GmbH以Tinosorb TM S而得到；-二辛基丁基酰氨基三嗪酮(INCI二乙基己基丁酰氨基三嗪酮)，其可以從Sigma 3V以商品名UVASORB HEB得到；-4，4′，4″-(1，3，5-三嗪-2，4，6-triyltramino)-三苯甲酸-三-(2-乙基己酯)，也稱為2，4，6-三-[苯胺基-(對-羰-2′-乙基-1′-己基氧)]-1，3，5-三嗪(INCI乙基己基三嗪酮)，其由BASF Aktiengesellschaft以商品名UVINUL TM T 150在市場上推廣；-2-[4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛基氧)苯酚(CAS號為2725-22-6)。
就本發(fā)明而言，有利的寬帶過濾物還有2，2-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(INCI亞甲基雙-苯三唑基四甲基丁基苯酚)，其可以從CIBA-Chemikalien GmbH以商品名Tinosorb TM M得到。
此外，就本發(fā)明而言，有利的寬帶過濾物為INCI名稱為苯并三唑基甲基苯酚三硅氧烷的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]苯酚(CAS號為155633-54-8)。
其它的UV過濾物可以是油溶性或水溶性的。有利的油溶性過濾物有，例如-3-亞芐基樟腦衍生物，優(yōu)選3-(4-甲基亞芐基)樟腦、3-亞芐基樟腦；-4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯、4-二甲氨基苯甲酸戊酯；-2，4，6-三苯胺基-(對-羰-2′-乙基-1′-己基氧)-1，3，5-三嗪；
-亞芐基丙二酸酯，優(yōu)選4-甲氧基亞芐基丙二酸二(2-乙基己基)酯；-肉桂酸酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯；-二苯酮衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮，和-鍵合到聚合物上的UV過濾物。
有利的水溶性過濾物有，例如3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸、2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)磺酸及其鹽。
其它根據(jù)本發(fā)明而有利地使用的防曬過濾物為可以從BASF以UvinulN 539 T名稱得到的乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)。
就本發(fā)明而言，除本發(fā)明的過濾物以外，可以表現(xiàn)出高或非常高UV-A保護(hù)的特別有利的制備物優(yōu)選另外包含其它的UV-A過濾物和/或?qū)拵н^濾物，尤其是二苯甲酰甲烷衍生物[例如，4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷]和/或2，4-雙-[4-(2-乙基己基氧)-2-羥基]苯基-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪和/或亞苯基-1，4-雙-(2-苯并咪唑基)-3，3′-5，5′-四磺酸二鈉鹽，在各種情況下單獨(dú)地或彼此任意組合。
當(dāng)然，就本發(fā)明而言，可以使用的命名的UV過濾物目錄不希望成為限制。
在各種情況下，本發(fā)明的制備物有利地包含吸收UV-A和/或UV-B范圍UV輻照的物質(zhì)的總量為相對于所述制備物的總重量的例如0.1重量％至30重量％、優(yōu)選0.5重量％至20重量％、特別是1.0重量％至15.0重量％，以使得可得到的化妝品制備物能夠保護(hù)毛發(fā)或皮膚防止全范圍的紫外輻射。
就本發(fā)明而言，本發(fā)明所述制備物可另外有利地包含增加產(chǎn)品耐水性的其它物質(zhì)。
舉例來說，所述物質(zhì)優(yōu)選有水溶性的或可在水中分散的聚氧乙烯-聚氧丙烯的嵌段聚合物(CTFA名稱普羅沙姆，CAS號為9003-11-6)，其具有以下的結(jié)構(gòu) 其中x、y和z表示2至130的整數(shù)，尤其是15至100的整數(shù)，并且x和z相等但獨(dú)立于y而選擇。
其中有利地使用的尤其有普羅沙姆188[其中x＝75、y＝30和z＝75]，其可以從BASF以商品名Lutrol F 68得到(以前稱為Pluronie F68)、普羅沙姆185[其中x＝19、y＝30和z＝19](ISP的Lubrajel WA)、普羅沙姆235[其中x＝27、y＝39和z＝27](BASF的Pluronic F 85)和/或普羅沙姆238[其中x＝97、y＝39和z＝97](BASF的Pluronic F 88)。
其它有助于提高耐水性、但可以加入本發(fā)明制備物油相中的有利的物質(zhì)為某些臘組分，例如含有三硬脂(tristearine)的乙?；囊叶加仓狨?例如INCI為乙酰化的乙二醇硬脂酸酯和三硬脂的ISP的Unitwix)、甘油三C18-36脂肪酸酯(例如INCI為甘油三C18-36酸酯的Crode GmbH的Syncrowax HGLC)、及其它可以從New PhaseTechnologies以商品名″Perfroma V 825″得到的物質(zhì)(合成臘)、以及可以從AKZO Nobel得到的聚乙二醇(45)十二烷基二醇的共聚物(INCI為聚乙二醇(45)十二烷基二醇共聚物)、聚乙二醇(22)十二烷基二醇的共聚物(INCI為聚乙二醇(22)十二烷基二醇共聚物)、甲氧基聚乙二醇(22)十二烷基二醇的共聚物(INCI為甲氧基聚乙二醇(22)十二烷基二醇共聚物)。
就本發(fā)明而言，特別有利的是組合依照本發(fā)明使用的聚合物與一種或多種已命名的物質(zhì)，以更進(jìn)一步改進(jìn)所述制備物的耐水性。
以下的實(shí)施例意在闡明本發(fā)明而非限制它。實(shí)施例中的數(shù)值表示相對于各自制備物總重量的重量百分比。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1.結(jié)構(gòu)改性結(jié)構(gòu)改性借助于球磨機(jī)或球磨機(jī)的連續(xù)操作進(jìn)行。
后研磨借助于空氣噴射研磨機(jī)、齒盤式研磨機(jī)或針式研磨機(jī)進(jìn)行。
表2結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的制備

*氧化物1＝AeroxideTiO2P 25氧化物2＝AeroxideTiO2PF 2**TM＝齒盤式研磨機(jī)AJ＝空氣噴射研磨機(jī)表3結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的物理化學(xué)數(shù)據(jù)

2.防曬配置品分散體的制備將278.25g TEGOSOFTTN注入500ml的聚乙烯杯中，借助于溶解器(Pendraulik型LM34第29490號，盤直徑6cm)將21.75g將要考察的二氧化鈦粉末在470rpm下攪拌，然后在3000rpm下分散5分鐘。
隨后，用Ultra-Turrax攪拌器(Polytron PT3100，dispersing tool PT-DA 3020/2EC)在15,000rpm下分散所述分散體。
最后，使用分散工具PT-DA 3030-6060/3 EC，在水冷卻的容器中用Ultra-Turrax攪拌器在15,000rpm下分散另外5分鐘該分散體。UV-可見光光譜(在380nm的透射率)用帶有光度計(jì)小球的UV-可見光分光光度計(jì)Specord 200(AnalytikJena AG)，在可分離的10μm石英玻璃池中測量3重量％分散體的UV-可見光光譜。最后，用Tegosoft TN稀釋以上所述的油質(zhì)分散體。
在用溶解器(Pendraulik型LM34第29490號，盤直徑5cm；1000-4000rpm)攪拌時(shí)，將AEROSIL 200一部分一部分地加入，以產(chǎn)生凝膠狀的聚集(mass)來穩(wěn)定氧化物。
在添加了最后的AEROSIL后，需再進(jìn)行至少2分鐘的再分散，以保證AEROSIL的均勻分散。結(jié)果，得到了在290nm至500nm范圍的透過率(％)。
粘度或增稠效果用Brookfield流變儀RVDV-III+cP來確認(rèn)粘度。測量在聚乙烯杯(350ml)中以RV錠子組進(jìn)行。1分鐘后讀出粘度的mPas數(shù)值。
表4結(jié)構(gòu)改性的AEROXIDE TiO2P 25樣品的特征

本發(fā)明的實(shí)施例1和2的產(chǎn)物與使用AEROXIDE TiO2P 25(沒有進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性)的對比例相比優(yōu)點(diǎn)在于-夯實(shí)密度顯著增加。這意味著簡單化的處理和加工、更少的運(yùn)輸和儲存成本以及減少的粉塵形成。
-380nm下明顯增加的透過率。這意味著增加的透明度，或更準(zhǔn)確地說，可減少由此制備的防曬配置品的發(fā)白。
-顯著下降的粘度或增粘效果。這使得可以制備具有更高二氧化鈦含量的防曬配置品，因此具有更高的保護(hù)因子。
防曬配置品1

階段A加熱至80℃，階段B加料，并進(jìn)行3分鐘均化。
階段C加熱至80℃，并且攪拌到階段A與B的混合物中，進(jìn)行均化。
防曬配置品2

階段A和B分別加熱至85℃。隨后將階段B攪拌到階段A中并進(jìn)行均化。將混合物冷卻至40℃，加入階段C，隨后再次進(jìn)行均化。
結(jié)果

權(quán)利要求
1.熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的混合氧化物。
2.一種制備權(quán)利要求1的熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的混合氧化物的方法，其特征在于將所述熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物用球磨機(jī)處理，并且任選隨后研磨。
3.權(quán)利要求1的熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦的混合氧化物用于制備防曬配置品的用途。
4.防曬配置品，其特征在于其包含權(quán)利要求1的熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦或熱解制備的、結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物。
全文摘要
熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦，或熱解制備的結(jié)構(gòu)改性的二氧化鈦混合氧化物通過用球磨機(jī)處理，并且在隨后任選研磨所述二氧化鈦來制備。它們可用于防曬配置品中。
文檔編號A61Q17/04GK1793243SQ200510022978
公開日2006年6月28日 申請日期2005年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月23日
發(fā)明者于爾根·邁爾, 斯特芬·哈森查爾, ?？恕だ锏侣?申請人:德古薩股份公司