專利名稱：皮膚和頭發(fā)處理組合物以及使用它控釋香料和/或除臭劑的方法
技術領域：
可破裂的包含香料和/或除臭劑的微膠囊的水性懸浮液以及使用它來處理人表皮和/或人頭發(fā)區(qū)域的方法。
背景技術：
已經(jīng)認可需要定向傳遞香料和除臭劑到具體的人表皮區(qū)域、具體的人毛囊組織和靠近它的至少具有少量持續(xù)性的環(huán)境中，以及需要同時形成香料和/或除臭劑的起始“爆發(fā)”。因此，在美國專利No.4428869中公開了將包含香料的微膠囊(包括具有由脲-甲醛聚合物制得的壁的那些)的古龍香水、須后水、沐浴后制劑和噴射(splash)洗劑和游離香料施涂到皮膚上。此外，在PCT公開專利申請WO 02/074430A1中公開了包含香料的護發(fā)素和沐浴露，上述香料包囊在具有由聚合物制成的壁的膠凝中，所述聚合物是蜜胺-甲醛預縮合物和乙烯/馬來酸酐共聚物的反應產(chǎn)物。但是，在已有技術中沒有描述或提到將可有效破裂的臭味抑制劑和/或發(fā)散香味的微膠囊充分沉積到人表皮的具體區(qū)域或人毛囊組織上，其中，所得發(fā)射的香料活性和/或除臭劑活性連續(xù)地強烈，并持續(xù)長時間，在此所得實在的香味在其有效期間長時間保持美學上怡人的效果。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供一種作用于有效地發(fā)散臭味抑制劑和/或香料的微膠囊直接沉積到人表皮的具體區(qū)域或人毛囊組織中的組合物，其中，所得發(fā)散香料活性和/或除臭劑活性連續(xù)地濃烈，并持續(xù)長時間，在此所得實在的香味在其有效期間長時間保持美學上怡人的效果。
更具體的是，本發(fā)明提供一種處理人表皮和/或人頭發(fā)的組合物，它包含懸浮在溶液、水凝膠或乳液中的香料和/或除臭劑以及包含與香料和/或除臭劑相容的疏水溶劑的微膠囊，并提供這種組合物在人表皮的表面積區(qū)域和/或人頭發(fā)處理中的應用，其中，所述微膠囊在施涂之后留在人表皮和/或毛囊上一段時間，并且所述微膠囊經(jīng)過一段時間之后破裂，由此在摩擦之后立即釋放初香和除臭劑，此外將香料和除臭劑長期控釋到處理的人表皮和/或毛囊附近的環(huán)境中。
任選地，所述人表皮和/或頭發(fā)處理組合物也包含游離的香料，由此在施涂之后立即釋放初香，并且在摩擦之后立即釋放香料，并將香料和除臭劑長期控釋到處理的人表皮和/或毛囊附近的環(huán)境中。
更具體地是，本發(fā)明涉及人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，在其均勻混合物中包含(i)許多微膠囊，它們各自的(a)外徑約為0.01-1000微米，(b)微膠囊的壁厚約為0.001-100微米，(c)微膠囊壁較好包含用蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的取代或未取代的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，以及(d)液相芯還包含香料和/或除臭劑組合物，其大部分成分(以重量計)的C log10P約為1.5-8.0；和疏水溶劑組合物，其各成分(A)和所述香料和/或除臭劑組合物的成分相容，(B)其C log10P’大于約2.0，較好大于3.3；以及(ii)使微膠囊保持在懸浮液中的人表皮皮膚處理和/或頭發(fā)處理的水性基質。
或者，所述使微膠囊保持在懸浮液中的人表皮皮膚處理和/或頭發(fā)處理的水性基質可以是凝膠基質或乳液基質。所述香料成分在本發(fā)明人表皮和/或頭發(fā)處理組合物中的濃度約為所述組合物的0.1-50.0重量％。本發(fā)明的微膠囊可以用于傳遞產(chǎn)品中所有的香料，或者可以和產(chǎn)品基質一起使用，所述基質中沒有游離的香料或者未包囊的香料。
本發(fā)明所用微膠囊中香料組合物成分和/或除臭劑組合物成分的重量百分數(shù)范圍約為所述填充的微膠囊的5-98重量％，較好是約10-90重量％，最好是約25-75重量％。在所述香料組合物和/或除臭劑中較好包含溶劑。所述微膠囊中溶劑的重量百分數(shù)范圍較好約為所述填充的微膠囊的10-90重量％，最好是約為25-75重量％。
所述微膠囊中的芯材料可以全部包含疏水溶劑、或其它非香料助劑。這些膠囊具有若干潛在的功能。首先，它們可以將助劑以可控的方式傳遞到皮膚上。其次，有溶劑的膠囊可以吸收作為部分處理基質進行傳遞的游離香料，然后控釋它。第三，有溶劑的膠囊可以吸收頭發(fā)或皮膚上存在的惡臭化合物，由此降低其頂部空間的濃度和香味。
本發(fā)明還涉及處理給定區(qū)域的人表皮和/或人頭發(fā)(例如，人毛囊組織)的方法，所述方法包括在處理人表皮和/或頭發(fā)的過程中將上述處理人表皮和/或頭發(fā)所需量的組合物施用到給定區(qū)域的人表皮和/或頭發(fā)上。
發(fā)明詳述本發(fā)明所述處理人表皮和/或頭發(fā)的組合物包含(i)充滿香料組合物和/或除臭劑組合物的許多微膠囊，(ii)并和水性凝膠基質或水性乳液基質中的相容溶劑混合。
微膠囊本領域中已知香料的包囊，見例如美國專利No.2800457、3870542、3516941、3415758、3041288、5112688、6329057和6261483。在Kirk-Othmer Encyclopedia中也討論了香料包囊。
優(yōu)選的包囊聚合物包括由蜜胺-甲醛或脲-甲醛縮合物形成的那些，以及相似類型的氨基塑料。此外，也優(yōu)選通過明膠的簡單或復雜凝聚制得的膠凝，它和包衣一起使用。具有殼壁的膠囊也是有功能的，所述殼壁包含聚氨酯、聚酰胺、聚烯烴、多糖、蛋白質、聚硅氧烷、脂質、改性纖維素、樹膠、聚丙烯酸酯、聚膦嗪、聚苯乙烯和聚酯類以及這些物質的組合。
在美國專利No.3516941中公開了用于氨基塑料包囊的代表性方法，雖然認為可對材料和工藝步驟進行許多變化。在美國專利No.2800457中公開了一種用于明膠包囊的代表性方法，雖然認為可對材料和工藝步驟進行許多變化。這兩種方法均在用于本發(fā)明合適消費品的香料包囊中作了討論，在美國專利No.4145184和5112688中，所述消費品分別包括洗發(fā)劑、護發(fā)素和除臭劑。
在不背離本發(fā)明范圍的情況下，除了上述包囊香料的聚合物以外，可以使用熟知的材料，如溶劑、表面活性劑、乳化劑等。應理解，術語“包囊”是指香料基本上整體包裹在其中。包囊可提供孔空穴或者間隙的開口，這取決于所用的包囊技術。更好地是，包囊本發(fā)明整個香料和除臭劑產(chǎn)品部分。
也適于使用包含香料與各種聚合物基質材料和非聚合物基質材料的顆粒、這些可以包含聚合物，如聚乙烯、脂肪、蠟或各種其它合適的材料?；旧希梢允褂迷谑┯脮r相當穩(wěn)定且一旦沉積之后在合適時間內釋放香料或除臭劑的任意膠囊、顆?；蚍稚⒁旱?。
微膠囊壁優(yōu)選地由一種氨基塑料樹脂組成，更具體地是與一種脲-甲醛預縮合物(pre-condensate)或一種蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物。微膠囊通過以下方法來形成，(a)通過一種脲-醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物與一種或多種取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物在酸性條件下反應，形成一種未固化的氨基塑料樹脂的水分散液；然后在均化條件下，例如使用美國專利6,042,792所述和

圖11A和11B所示的均化裝置，使所得的未固化的氨基塑料樹脂在香料和/或除臭劑-溶劑的單相液滴的表面附近凝聚，然后在升高溫度例如50-85℃下使微膠囊殼壁固化。
脲-甲醛和蜜胺-甲醛預縮合物微膠囊殼壁前體是通過脲或蜜胺與甲醛反應制得的，蜜胺或脲與甲醛的摩爾比的范圍約為10∶1～1∶6，優(yōu)選地約為1∶2～1∶5。為實施本發(fā)明，所得得材料具有156～3000的分子量。所得的材料可用作上述的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯(lián)劑，或與C1-C6烷醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇，進一步反應形成偏醚(partial ether)，其中蜜胺或脲甲醛烷醇的摩爾比的范圍為1∶(0.1-6)∶(0.1-6)。所得的含醚部分的產(chǎn)品可被用作上述的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯(lián)劑，或可能自縮合成二聚物、三聚物和/或四聚物，這些多聚物也可用作上述的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交聯(lián)劑。美國專利3,516,846、美國專利6,261,483和Lee等的J.Microencapsulation，2002，第19卷，No.5，第559-569頁，“Microencapsulation of fragrant oil via in situ polymerizationeffects ofpH and melamine-formaldehyde molar ratio”對這中蜜胺-甲醛和脲-甲醛預縮合物的形成方法進行了敘述。實施本發(fā)明時所使用的脲-甲醛預縮合物的實例有Cytec技術公司(Cytec Technology Corp.)的URAC 180和URAC 186。實施本發(fā)明時所使用的蜜胺-甲醛預縮合物的實例有Cytec技術公司的CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMELU-65。
所得微膠囊的平均外徑的范圍約為0.01～1000微米；優(yōu)選地約為0.05～100微米，更優(yōu)選地約為2.0～20微米。所得微膠囊的平均壁厚的范圍約為0.001～100微米，優(yōu)選地約為0.005～10微米，更優(yōu)選地約為0.2～2.0微米。所述微膠囊是易碎或可破裂的，尤其是當干燥時，在用戶的合適時間時釋放香料和其它試劑。
所得微膠囊的內含物包括一種香料組合物組分和/或一種助劑例如除臭劑，優(yōu)選與一種相容的疏水溶劑組合。術語“相容”在這里是指基本上不會與每種香料成分、除臭劑和助劑成分發(fā)生化學反應，且通常能形成單一液體。實施本發(fā)明時，在微膠囊中包含的溶劑/香料、除臭劑和助劑組合物成分的重量百分比范圍約為5～98％，優(yōu)選地約為50～97％(以微膠囊的重量計)，更優(yōu)選地約為91～96％。這樣，包囊的聚合物與溶劑/香料、除臭劑和助劑成分的重量比的范圍優(yōu)選地約為1∶25～1∶1，最優(yōu)選地約為1∶10～4∶96。此外，微膠囊中的溶劑的重量百分比的范圍優(yōu)選地約為10～80％(以填充的微膠囊的重量計)。溶劑重量包囊的香料組合物和/或包囊的除臭劑組合物的重量比極優(yōu)選約為2∶1～1∶2，最優(yōu)選比值為1∶1。
通常，與香料組合物、除臭劑組合物和助劑聯(lián)合使用的相容的疏水溶劑優(yōu)選為一、二或三-C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異癸酯、液態(tài)聚二甲基硅氧烷、液態(tài)聚二甲基環(huán)硅氧烷、大豆脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯與豆蔻酸異丙酯的混合物(大豆脂肪酸∶豆蔻酸異丙酯的重量比為2∶1～20∶1)和一種能與上述香料組合物和/或上述助劑例如除臭劑組合物的各成分相容的礦物油。更優(yōu)選地，這種溶劑是一種三-C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯。最優(yōu)選地，這種溶劑是辛酸和癸酸混合物的甘油三酯，商業(yè)產(chǎn)品是NEOBEE M-5，Stepan化學公司(Stepan Chemical Company)。該溶劑的C log10P大于3.3，其中P是疏水溶劑的正辛醇/水分配系數(shù)；優(yōu)選地為大于8左右，最優(yōu)選地為大于10左右。
包囊的香料組合物和/或包囊的除臭劑組合物的組分的C log10P處于約1.5-8的范圍內，其中P是香料成分的正辛醇/水分配系數(shù)。
本發(fā)明另一實施方式使用大量的，超過約75重量％的香料具有Clog10P值大于3.3，較好大于4。在本發(fā)明這一實施方式中，超過約60重量％的香料具有Clog10P值大于3.3。在本發(fā)明另一優(yōu)選實施方式中，超過80重量％的香料具有Clog10P值大于約4.0。
另一個實施方式是在香料芯中使用顯著量的合適疏水溶劑。較好的是，30％以上的芯由疏水溶劑組成，并且所述溶劑較好選自甘油三酸酯、甘油酸酯和甘油二酯、礦物油、硅油、聚α-烯烴、脂肪醇、鄰苯二甲酸二乙酯和肉豆蔻酸異丙酯。
第三個實施方式涉及在所述芯中使用疏水聚合物來降低瀝濾。較好使用約20重量％以下的聚合物，所述聚合物較好選自乙基纖維素、羥丙基纖維素、乙烯乙酸乙烯酯、聚苯乙烯和聚乙烯吡咯烷酮以及酯封端的聚酰胺類或者酰胺封端的聚酰胺類。
美國專利5,783,544，6,528,013對各種功能性產(chǎn)品成分的Clog10P值進行了討論，例如個人護理成分和/或化妝品成分。此外，log10P的值也已被報道；例如Daylight化學品信息系統(tǒng)公式(Chemical Information Systems，Inc.，DaylightCIS，Irvine，California)的Pomona92數(shù)據(jù)庫。然而，通過“CLOGP”程序來計算log10P值是最方便的，該程序也可從Daylight CIS獲得。當實驗性log10P值可從Pomona92數(shù)據(jù)庫中獲得時，該程序也會將其列出?！發(fā)og10P計算值”(C log10P)是基于各個功能性產(chǎn)品組分的化學結構通過Hansch和Leo“片段”法來確定的，也考慮了原子的數(shù)量和類型、原子的連通性和化學鍵接。C log10P是最可信的，并廣泛地用來推測這個物化性質，被優(yōu)選地用來替代實驗性log10P值來選擇功能性組分，包括香料成分，它在本發(fā)明中的含微膠囊的漿料中是有用的組分。
用于本發(fā)明的組合物和工藝中所使用的氨基塑料微膠囊的優(yōu)選的香料成分的具體例子，以及各所述成分的分子量和C log10P都列于如下的表I表I

本發(fā)明的膠囊的性能可通過使用大量的高Clog10P值的香料來提高。在本發(fā)明這個實施方式中，超過約60重量％的香料具有Clog10P值大于3.3。在本發(fā)明另一優(yōu)選的實施方式中，超過80重量％的香料具有Clog10P值大于4.0左右。使用上文所述的香料，在特定的時間、溫度和濃度條件下，減少了香料通過膠囊壁的擴散而進入到基液中。
較高Clog10P值的材料是優(yōu)選的，這意味著Clog10P值為4.5的材料比Clog10P值為4的香料更優(yōu)選；那些材料優(yōu)選于Clog10P值為3.3的香料。
本發(fā)明的香料配方應至少含有約60重量％的Clog10P值大于3.3的材料，優(yōu)選地為大于約80％，更優(yōu)選地為大于約90％的材料具有Clog10P值大于4。
本領域技術人員理解香料配方一般是許多香料組分的復雜混合物。一種香料一般含有數(shù)千種香味化學品起作用。本領域技術人員理解本發(fā)明可含一種單一的組分，但更有可能地是，本發(fā)明將包含至少8種或多種的香味化學品，更可能含有12種或多種和一般是20種或多種香味化學品。本發(fā)明也考慮使用含有50種或多種，75種或甚至100種或多種的香味化學品的香料配方。
優(yōu)選的香料具有高的Clog10P值和高的蒸氣壓。具有這些性質的那些有對異丙基苯甲烷、咖啡因(Caphene)、甜橙香基(Mandarinal Firm)、Vivaldie、松油烯、乙酸鄰叔丁基環(huán)己酯(Verdox)、乙酸葑酯、異戊酸環(huán)己酯、manzanate、月桂烯、Herbavert、異丁酸異丁酯、四氫檸檬醛、羅勒烯和石竹烯。
本發(fā)明可以使用的洗發(fā)劑和護發(fā)素包括美國專利6162423、5968286、5935561、5932203、5837661、5776443、5756426、5661118、5618523、5275755、5085857、4673568、4387090和4705681中所述的那些產(chǎn)品。
除了本發(fā)明中要包囊的香料，本發(fā)明也考慮加入溶劑材料。所述溶劑材料是疏水材料，它較好可以和本發(fā)明所用的香料溶混。合適的溶劑是那些對香料化學物質具有適當親合性的溶劑，其ClogP大于3.3，較好大于8，最好大于10。合適的材料包括但不限于甘油三酸酯、甘油酸酯和甘油二酯、礦物油、硅油、鄰苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烴、蓖麻油和肉豆蔻酸異丙酯。在優(yōu)選實施方式中，所述溶劑材料和上述具有高ClogP值的香料混合。應注意到，選擇相互具有高親合性的溶劑和香料可以最大程度地提高穩(wěn)定性。
合適的溶劑可以選自以下游離的列表中·脂肪酸和甘油的單酯類、二酯類和三酯類。所述脂肪酸鏈為C4-C26。而且，所述脂肪酸鏈可以具有任意的不飽和度。例如，已知為Neobee M5(Stepan Corporation)的癸酸/辛酸三甘油酯。其它合適的例子是Capmul系列(Abitec Corporation)。例如，Capmul MCM。
·肉豆蔻酸異丙酯·聚甘油低聚物的脂肪酸酯R2C0-[OCH2-CH(0COR1)-CH2O-]n，式中R1和R2可以是H或C4-26脂族鏈或其混合物，n為2-50，較好為2-30。
·非離子脂肪醇烷氧基化物，如Neodol表面活性劑(BASF)、Dobanol表面活性劑(Shell Corporation)或BioSoft表面活性劑(Stepan)。所述烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或它們的混合物。此外，這些表面活性劑可以用甲基進行封端，以提高其疏水性。
·包含二脂肪酸鏈和三脂肪酸鏈的非離子、陰離子和陽離子表面活性劑以及它們的混合物。
·聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯類，以及它們的混合物。
·聚α-烯烴，如ExxonMobil PureSymTMPAO line·酯類，如ExxonMobil PureSynTMEsters·礦物油·硅油，如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基環(huán)硅氧烷·鄰苯二甲酸二乙酯·己二酸二異癸酯所述包囊香料的芯中的溶劑含量應大于約30重量％，較好大于約50重量％，最好大于約75重量％。除了所述溶劑以外，優(yōu)選使用較高ClogP的香料。優(yōu)選約25重量％以上，較好約30重量％以上，更好是約40重量％以上的香料化學物質具有ClogP值大于約2.5，較好大于約3，最好大于約3.5。本領域那些技術人員應意識到，使用各種溶劑和香料化學物質可以形成許多配方。使用ClogP高的香料化學物質需要的疏水溶劑含量比ClogP較低的香料化學物質低，以獲得類似的穩(wěn)定性。如本領域那些技術人員所意識到的，在非常優(yōu)選的實施方式中，ClogP高的香料化學物質和疏水溶劑占所述香料組合物約80重量％以上，較好是約90重量％以上，最好是99重量％以上。
也發(fā)現(xiàn)通過緩慢地從芯中擴散香料將疏水聚合物加入所述芯中也可以提高穩(wěn)定性。所述聚合物的含量通常小于所述芯的80重量％，較好小于50重量％，最好小于20重量％。所述聚合物的基本要求是和所述芯的其它成分(即香料和其它溶劑)相混或相容。較好的是，所述聚合物也能使所述芯增稠或凝膠化，由此進一步降低擴散。聚合物可以選自以下非限制種類·乙烯的共聚物。乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(Elvax聚合物，由DOW Corporation生產(chǎn))。乙烯和乙烯醇的共聚物(EVAL聚合物，由Kuraray生產(chǎn))。乙烯/丙烯酸彈性體如Vamac聚合物，由Dupont生產(chǎn))。
·聚乙烯聚合物類，如聚乙酸乙烯酯。
·烷基取代的纖維素，如乙基纖維素(Ethocel，由DOW Corporation生產(chǎn))、羥丙基纖維素(Klucel聚合物，由Hercules生產(chǎn))·不帶電荷的聚丙烯酸酯類。例子如(i)Amphomer，Demacryl LT和Dermacryl 79，由National Starch and Chemical Company生產(chǎn)，(ii)Amerhold聚合物，由AmercholCorporat ion生產(chǎn)，以及(iii)Acudyne 258，由ISP Corporation生產(chǎn)。
·丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，以及丙烯酸或甲基丙烯酸的脂肪酯。這些是側鏈結晶的。這種類型的一般聚合物如美國專利4,830,855、5,665,822、5,783,302、6,255,367和6,492,462中所列的那些。這些聚合物的例子是Intelimer聚合物，由Landec Corporation生產(chǎn)。
·聚環(huán)氧丙烷·聚(四氫呋喃)的聚環(huán)氧丁烷·聚對苯二甲酸乙二酯·聚(甲基乙烯酯)-馬來酸酐共聚物的烷基酯，如Gantrez共聚物和Omnirez2000，由ISP Corporation生產(chǎn)。
·聚胺的羧酸酯類。其例子是酯封端的聚酰胺(ETPA)，由Arizona ChemicalCompany生產(chǎn)。
·聚乙烯吡咯烷酮(BASF的Luviskol系列)。
·環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。這些稱為Pluronic和Synperonic聚合物/分散劑，由BASF生產(chǎn)。
·另一類聚合物，包括聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷聚合物，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷與陽離子基團的比例任意，產(chǎn)生凈理論正電荷或等于零(兩性的)。一般結構是 式中，R1、R2、R3、R4是H或脂族烷基鏈的任意烷基。這種聚合物的例子是市售的Tetronics，由BASF Corporation公司生產(chǎn)。
我們還發(fā)現(xiàn)當膠囊具有包含很大比例的有合適ClogP值的溶劑和/或上述高ClogP的香料化學物質的芯時，所述包囊的材料實際上能吸收來自產(chǎn)品基質的游離香料化學物質。
雖然所述膠囊內較好具有可溶混的芯，但是本發(fā)明也考慮使用包含香料或除臭劑組合物的乳液懸浮液和凝膠系統(tǒng)。
用于本發(fā)明組合物和方法所用氨基塑料微膠囊中的除臭劑組合物成分的具體例子如下除臭劑成分組I1-環(huán)己基乙烷-1-基丁酸酯、1-環(huán)己基乙烷-1-基乙酸酯、l-環(huán)己基乙烷-1醇、1-(4’-甲基乙基)環(huán)己基乙烷-1-基丙酸酯和2’-羥基-1’-乙基(2-苯氧基)乙酸酯以及它們的混合物。
上述化合物以VEILEX(International Flavors & Fragrances Inc.，New York，N.Y)銷售。
除臭劑成分組II，如美國專利6,379,658中所述β-萘基甲酯、β-萘基酮、芐基丙酮；六氫-4，7-甲烷茚-5-基丙酸和六氫-4，7-甲烷茚-6-基丙酸酯的混合物、4-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己-1-基)-3-甲基-3-丁-2-酮、3，7-二甲基-2，6-壬二烯(nonadien)-1-腈、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘(2，1-b)呋喃、正十二烷雙酸的乙二醇環(huán)狀酯；1-環(huán)十六碳烯-6-酮、1-環(huán)十七碳烯-10-酮；和谷類薄荷油。
本發(fā)明所述助劑包括如皮膚保濕劑、護膚劑、殺蟲劑、防曬洗劑、防紫外線劑、殺菌劑、染發(fā)劑、護發(fā)素、洗發(fā)劑等。這些試劑在本領域中已知，并且本領域那些技術人員可以使用，而且用于提高外觀，保護和修飾頭發(fā)和皮膚。在Cosmetic，Toiletryand Fragrance Association出版的International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook(第10版)中可以找到這些物質更完整的列表。
任選地，為了使微膠囊在處理的人表皮或處理的毛囊上停留更長的時間，實施本發(fā)明時所使用的氨基塑料微膠囊可被用陽離子聚合物包衣，正如提交于2003年11月20日的專利證書序列號為10/718,240的美國專利申請，此外還有提交于2002年10月10日的美國專利申請10/268,566和10/268,526所述。在微膠囊上使用這種陽離子聚合物包衣的比例以填充的微膠囊的重量計，約為1～3000％，優(yōu)選地約為5～1000％，最優(yōu)選地約為10～500％。
用作包衣的這種陽離子聚合物的例子是陽離子改性淀粉和陽離子改性瓜爾膠，含鹵化聚二烯丙基二甲基銨(PolyDADMAC)的聚合物和DADMAC與乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、鹵化咪唑啉等的共聚物。例如，Polyquaternium-6，7，22和39，都可從Ondeo Nalco獲得。
優(yōu)選的陽離子淀粉的分子量約為100,000～500,000,000，更優(yōu)選地約為200,000～10,000,000，最優(yōu)選地約為250,000～5,000,000。優(yōu)選的陽離子淀粉產(chǎn)品是HI-CAT CWS42和HI-CAT 02，可從ROQUETTE AMERICA公司購得。
優(yōu)選的陽離子瓜爾膠的分子量約為50,000～5,000,000。優(yōu)選的陽離子瓜爾膠產(chǎn)品是Jaguar C-162和Jaguar C-17，可從Rhodia公司購得。
可用來包衣本發(fā)明的包囊的溶劑/香料和溶劑/除臭劑組合物的陽離子聚合物的其他例子是水溶性的陽離子氨基樹脂、陽離子脲樹脂，更具體地，是經(jīng)與一種陽離子改性劑例如二乙烯三胺、四乙烯五胺、胍、脒基脲和惡唑烷縮聚的脲-甲醛預縮合物，正如公開于2001年7月19日的美國專利申請200I/008874 A1所述，例如U-RAMINP-1500、Mitsui Kagaku K.K.，東京，日本，是一種用二乙烯三胺改性的脲-甲醛預縮合物。
一旦將所述香料和除臭劑加入膠囊中，可以將帶陽離子的水溶性聚合物施涂到香料包囊的聚合物上。這種水溶性聚合物也可以是兩性聚合物，其中陽離子和陰離子官能度之比使總凈電荷為零和正，即陽性。本領域技術人員應意識到，這些聚合物的電荷可以根據(jù)這種技術所用的產(chǎn)品通過改變pH來調整?？梢允褂萌藛T合適的方法來將帶陽離子的材料涂布到包囊的香料上。所述有助于膠囊傳遞到界面的合適的帶陽離子的聚合物的性質取決于與膠囊壁化學的相容性，這是因為它和膠囊壁有一些聯(lián)系。這種聯(lián)系可以通過物理相互作用來進行，如氫鍵、離子相互作用、疏水相互作用、電子轉移相互作用，或者，所述聚合物包衣可以是在化學上(共價)接枝到膠囊或顆粒表面上。膠囊或顆粒表面的化學改性是另一種使聚合物包衣最好地錨接到膠囊或顆粒表面上的方式。而且，所述膠囊和聚合物要求達到所需的界面，因此需要與界面的化學(如極性)相容。因此，根據(jù)所用膠囊的化學性質和界面(例如，棉花、聚酯、頭發(fā)、皮膚、羊毛)，所述陽離子聚合物可選自一種或多種綜合為零(兩性陽離子和陰離子官能團的混合物)或凈正電荷的聚合物，基于以下的聚合物主鏈多糖、多肽、聚碳酸酯類、聚酯類、聚烯烴(乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚噁唑啉、聚胺、硅氧烷、聚膦嗪、聚芳族(olyaromatic)、聚雜環(huán)或聚紫羅烯(polyionene)，其分子量(Mw)約為1000-1000000000，較好約為5000-10000000。在本文中，分子量以重均分子量表示。任選地，這些陽離子聚合物可以和非離子和陰離子聚合物和表面活性劑聯(lián)用，可能通過凝聚形成。
用于涂布所述封入膠囊中的香料和除臭劑組合物的陽離子聚合物的更詳細的列表如下多糖包括但不限于瓜爾膠、藻酸鹽、淀粉、黃原膠、殼聚糖、纖維素、糊精、阿拉伯膠、角叉膠、透明質酸。這些多糖可以結合如下所述來使用(a)陽離子改性基和烷氧基-陽離子改性基，如陽離子羥乙基、陽離子羥丙基。例如，選擇的陽離子試劑是氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨或其環(huán)氧形式。另一個例子是聚DADMAC在纖維素上的接枝共聚物，如Celquat L-200(Polyquaternium-4)、Polyquaternium-10和Polyquaternium-24，從National Starch，Bridgewater，N.J購得。
(b)醛、羧基、琥珀酸根、乙酸根、烷基、酰氨基、磺酸根、乙氧基、丙氧基、丁氧基以及這些官能團的組合。直鏈淀粉和支鏈淀粉以及總分子量多糖的任意組合；以及(c)任意疏水改性基(和多糖主鏈的極性相比較)。
(a)、(b)和(c)中所述的上述改性基可以是任意比例的，而且官能度可以高達完全取代所有的可官能化的基團，只要聚合物的理論凈電荷為零(陽離子和陰離子官能團的混合物)或較好為正。而且，可以將至多5種不同類型的官能團連接到多糖上。而且，聚合物接枝鏈可以不同于主鏈的方式進行改性。所述反離子可以是任意的鹵化物離子或有機反離子。見例如美國專利No.6297203和6200554。
另一種陽離子聚合物的來源包含可質子化的氨基，使總凈電荷為零(兩性陽離子和陽離子官能團的混合物)或者正。在使用過程中的pH確定所述聚合物的總凈電荷。例子是絲蛋白質、玉米醇落蛋白、明膠、角蛋白、膠原和任意多肽，如多熔素。
其它陽離子聚合物包括聚乙烯聚合物類，具有至多5種不同類型的單體，具有單體通式-C(R2)(R1)-CR2R3-。也可以使用本說明書所列類型的任意共聚單體。所述整體聚合物具有理論凈電荷或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合物)。式中，R1是C1-C25的任意烷烴或H；雙鍵數(shù)為0-5。而且，R1可以是烷氧基化的脂肪醇，具有任意烷氧基的碳鏈長度、烷氧基數(shù)以及C1-C25烷基鏈長度。R1也可以是液晶部分，為聚合物提供熱致變的液晶性質，或者所選的烷烴使側鏈熔化。在上述通式中，R2是H或CH3；R3是-Cl、-NH2(即，聚乙烯基胺或其與N-乙烯基甲酰胺的共聚物。這些以商品名Lupamin 9095由BASF Corporation銷售、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2 R6(其中，R6＝R1、R2或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)-H、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2’)(R2”)、-OH、苯乙烯磺酸鹽、吡啶、吡啶-N-氧化物、季化的吡啶、鹵化咪唑啉鎓、鹵化咪唑鎓、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、烷基取代的吡咯烷酮、己內酰胺或吡啶、苯基-R4或萘-R5，其中，R4和R5是R1、R2、R3、磺酸或其堿鹽-COOH、-COO-堿鹽、乙氧基硫酸根或任意其它有機反離子?？梢允褂眠@些R3基團。而且，合適的陽離子聚合物包含羥基烷基乙烯基胺單元，如美國專利No.6057404所述。
另一類材料是聚丙烯酸酯類，具有至多5種不同類型的單體，具有單體通式-CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-。也可以使用本說明書所列類型的任意共聚單體。所述整體聚合物具有理論正電荷或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合)。在上式中，R1是C1-C25的任意烷基或H；雙鍵數(shù)為0-5；芳族部分、聚硅氧烷或它們的混合物。而且，R1可以是烷氧基化的脂肪醇，具有任意烷氧基的碳鏈長度、烷氧基數(shù)以及C1-C25烷基鏈長度。R1也可以是液晶部分，可為聚合物提供熱致變的液晶性質，或者所選的烷烴可使側鏈熔化。R2是H或CH3；R3是烷醇C1-C25或烯化氧，具有任意雙鍵，或者可以沒有R3，使C＝O鍵(通過C原子)直接連接到R4上。R4可以是-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2 R6(其中，R6＝R1、R2或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)-、硫代甜菜堿、甜菜堿、聚環(huán)氧乙烷、接枝了任意端基的聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷)、H、-OH、苯乙烯磺酸根、吡啶、季化的吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、鹵化咪唑啉鎓、鹵化咪唑鎓、咪唑、哌啶、OR1、-OH、-COOH堿鹽根、磺酸根、乙氧基硫酸根、吡咯烷酮、己內酰胺、苯基-R4或萘-R5(其中，R4和R5是R1、R2、R3、磺酸或其堿鹽)或有機反離子?？梢允褂眠@些R3基團的任意混合物。而且，可以使用乙醛酸化的陽離子聚丙烯酰胺。所選的典型聚合物是那些包含陽離子單體甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)或氯化甲基丙烯氨基丙基三甲基銨(MAPTAC)的聚合物。DMAEMA可以從ISP在Gafquat和Gaffix VC-713聚合物中找到。MAPTAC可以在BASF的Luviquat PQ11PN和ISP的Gafquat HS100中找到。
另一組可用的聚合物是那些在主鏈中包含陽離子基團的聚合物。此組中包括
(1)聚亞烷基亞胺類，如聚乙烯亞胺，從BASF以Lupasol購得。在本發(fā)明中可以使用任意分子量和任意交聯(lián)度的這種聚合物；(2)紫羅烯類，具有通式-[N(+)R1R2-A1-N(R5)-X-N(R6)-A2-N(+)R3R4-A3]n-2Z-，如美國專利No.4,395,541和4,597,962所述；(3)己二酸/二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物，如Cartaretin F-4和F-23，從Sandoz購得；(4)如從下通式所示的聚合物-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2]-(CH2)z-O-(CH2)p]n-，其中，x、y、z，p為1-12，且n取決于分子量要求。例子是Polyquaternium 2(Mirapol A-15)、Polyquaternium-17(Mirapol AD-1)和Polyquaternium-18(Mirapol AZ-1)。
其它聚合物包括陽離子聚硅氧烷和具有碳基接枝的陽離子聚硅氧烷，具有理論凈正電荷或等于零(陽離子和陰離子官能團的混合物)。這包括陽離子端基官能化的硅氧烷(即，Polyquaternium-80)。硅氧烷具有一般結構-[-Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y-，式中，R1是雙鍵數(shù)為O-5的任意C1-C25烷基，或H，芳族部分、聚硅氧烷接枝或它們的混合物。R1也可以是液晶部分，為聚合物提供熱致變的液晶性質，或者所選的烷烴使側鏈熔化。R2可以是H或CH3；R3可以是-R1、-R4，其中，R4可以是-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2 R6(其中，R6＝R1、R2或-CH2-COOH或其鹽)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-堿鹽、任意C1-C25醇、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2’)(R2”)、硫代甜菜堿、甜菜堿、聚環(huán)氧乙烷、接枝了任意端基的聚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷)、H、-OH、苯乙烯磺酸根、吡啶、季化的吡啶、烷基取代的吡咯啉或吡啶、吡啶-N-氧化物、鹵化咪唑啉鎓、鹵化咪唑鎓、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己內酰胺、-COOH、-COO-堿鹽、磺酸根、乙氧基硫酸根、苯基-R4或萘-R5(其中，R5和R6是R1、R2、R3、磺酸或其堿鹽)或有機反離子。R3也可以是-(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH和其鹽?？梢赃x擇這些R3基團的任意混合物。X和y可以不同，只要所述聚合物的理論凈電荷為零(兩性)或正。此外，可以使用包含至多5種不同類型單體單元的聚硅氧烷類。合適聚硅氧烷類的例子可以在美國專利No.4,395,541、4,597,962和6,200,554中找到。可用于提高膠囊/顆粒沉積的另一組聚合物是用陽離子聚硅氧烷類改性的磷脂類。這些聚合物的例子在美國專利No.5,849,313、WO專利申請9518096A1和歐洲專利EP0737183B1中找到。
而且，可以使用硅氧烷和多糖和蛋白質的共聚物(Crodasone系列)。
另一類聚合物包括聚環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷-環(huán)氧丁烷共聚物，其中，環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧丁烷的比例任意，陽離子基團產(chǎn)生理論凈正電荷或等于零(兩性)。一般結構是 式中，R1、R2、R3、R4是-NH2、-N(R)3-X+，R是H或任意的烷基。R5和R6是-CH3或H。反離子可以是任意鹵素離子或有機反離子。X和Y可以是任意整數(shù)，具有平均值的任意分布以及標準偏差，且所有12可以是不同的。這種聚合物的例子是市售的TETRONIC牌聚合物。
合適的聚雜環(huán)(主鏈中出現(xiàn)不同的分子)聚合物包括Isamu Kashiki和AkiraSuzuki所著Ind.Eng.Chem.Fundam.，(1986)，25，第120-125頁中所述的哌嗪-亞烷基主鏈共聚物。
還適合用于本發(fā)明的是基本聚合物鏈中包含帶陽離子電荷的單體的共聚物?？梢允褂弥炼?種不同類型的單體。也可以使用本說明書中所列類型的任意共聚單體。這種聚合物的例子是DADMAC和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺類、咪唑類、鹵化咪唑啉鎓等的鹵化聚二烯丙基二甲基銨(聚DADMAC)共聚物。這些聚合物在HenkelEP0327927A2和PCT專利申請01/62376A1中所述。合適的還有Polyquaternium-6(Merquat 100)、Polyquaternium-7(Merquats S，550和2200)、Polyquaternium-22(Merquats 280和295)以及Polyquaternium-39(Merquat Plus 3330)，從Ondeo Nalco購得。
所述優(yōu)選的陽離子淀粉的分子量約為100000到約500000000，較好是約200000到約10000000，最好是約250000到約5000000。所述優(yōu)選的陽離子淀粉產(chǎn)品是HI-CATCWS42和HI-CAT 02，從ROQUETTE AMERICA，Inc購得。
所述優(yōu)選的陽離子瓜爾膠，其分子量約為50000-約5000000。所述優(yōu)選的陽離子瓜爾膠產(chǎn)品是Jaguar C-162和Jaguar C-17，從Rhodia Inc購得。
基質本發(fā)明所用溶劑/香料組合物和/或溶劑/除臭劑組合物的氨基塑料微膠囊懸浮在所述基質中，所述基質是溶液、粉末如滑石、凝膠基質或乳液基質。所述基質中的香料組合物成分和/或除臭劑組合物成分的濃度約為本發(fā)明人表皮處理和/或頭發(fā)處理組合物的約0.5-50重量％。當使用乳液基質或凝膠時，較好的濃度范圍是約0.5-10％。
當人表皮皮膚和/或頭發(fā)處理基質是乳液基質時，所述乳液基質的pH約為4.5-9，所述乳液基質的優(yōu)選組分是水、至少一種懸浮劑、至少一種pH緩沖劑、至少一種乳化劑、至少一種乳液穩(wěn)定劑和至少一種潤濕劑。優(yōu)選的乳化劑是(i)硬脂酸的聚乙二醇酯、PEG(100)單硬脂酸酯， 式中，n的平均值為100，以商品名MYRJ 68(ICI Americas of Wilmington，Delaware19803-8340，U.S.A的商標)銷售；(ii)三乙醇胺-單硬脂酸酯；和(iii)聚乙二醇(20)山梨聚糖單硬脂酸酯，以商品名TWEEN 60(ICI Americas Inc.，Bridgewater，NewJersey的商標)銷售。優(yōu)選的pH緩沖劑是三乙醇胺。優(yōu)選的懸浮劑是美國專利4428869中所述的那些，包括黃原膠、瓜爾膠、綠坡縷石粘土、羥丙基纖維素(分子量約為50000-800000)、膠體二氧化硅和乙基纖維素(粒度約為0.004-0.130微米，表面積約為每克100-500m2，密度約為每立方英尺1.0-4.0磅。優(yōu)選的調濕劑是(i)甘油、(ii)羊毛脂醇-礦物油組合物、(iii)丙二醇和(iv)牛油果(Butyrospermum parkii)(“牛油樹脂”)。優(yōu)選的乳液穩(wěn)定劑是丙烯酸與蔗糖的烯丙基醚交聯(lián)的聚合物，Carbopol934，以ACRITAMER 934銷售，R.I.T.A.Corporation，Woodstock，Illinois。用于乳液基質的其它任選組分是溶劑，如環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，包括SILICONE344(Dow-Corning)、紫外線照射吸收劑(例如甲氧基肉桂酸辛酯)、粘度控制劑(例如，十六烷醇)和防腐劑(例如，丙基paraben)(對羥基苯甲酸正丙酯)。
當人表皮皮膚和/或頭發(fā)處理基質是凝膠基質時，所述凝膠基質的pH約為4.5-9，所述凝膠基質的優(yōu)選組分是水、至少一種膠凝劑、至少一種懸浮劑、至少一種pH緩沖劑和至少一種潤濕劑。優(yōu)選的膠凝劑是丙烯酸與蔗糖的烯丙基醚交聯(lián)的聚合物，Carbopol 934。優(yōu)選的懸浮劑是美國專利4428869中所述的那些，包括黃原膠、瓜爾膠、綠坡縷石粘土、羥丙基纖維素(分子量約為50000-800000)、膠體二氧化硅和乙基纖維素(粒度約為0.004-0.130微米的，表面積約為每克100-500m2，密度約為每立方英尺1.0-4.0磅。優(yōu)選的調濕劑是(i)甘油、(ii)羊毛脂醇-礦物油組合物、(iii)丙二醇和(iv)牛油果(“牛油樹脂”)。優(yōu)選的pH緩沖劑是三乙醇胺。用于凝膠基質的其它任選組分是防腐劑(例如，丙基paraben)(對羥基苯甲酸正丙酯)和潤膚劑(skin feel)或柔滑劑，例如，聚乙二醇-14000的3％水溶液，通式為H(OCH2CH2)nOH，式中n＝14,000，以POLYOX WSR-N-3000銷售，Union Carbide Chemicals& Plastics Technology Corporation，Danbury，Connecticut。
由此形成的本發(fā)明人表皮和/或頭發(fā)處理組合物用于本發(fā)明的方法中，所述方法包括如下步驟在處理人表皮和/或人頭發(fā)的過程中，較好在10秒-30秒內將處理人表皮和/或人頭發(fā)量的處理組合物施加到人表皮和/或人毛囊組織的指定區(qū)域上。所述施加使用本領域那些技術人員已知的任何涂布器進行施加，例如，美國專利4708267中所述的分散器。
下表II闡述了美國專利和公開的美國專利申請中所述的皮膚或頭發(fā)處理方法和組合物，在此結合使用本發(fā)明的人表皮和/或頭發(fā)處理組合物表II


任選地，本發(fā)明人表皮和/或頭發(fā)處理組合物可以包含游離的香料。使用游離香料的好處在于按照本發(fā)明所述方法將所述處理組合物施加到人表皮區(qū)域或毛囊組織上之后能立即釋放出初香。在處理之后微膠囊仍殘留或保留的區(qū)域中摩擦人表皮或梳頭發(fā)時會再次釋放香料和/或除臭劑?？蒯屜懔辖M合物和/或除臭劑組合物在微膠囊保留的處理區(qū)域中保留相對長的時間。所述各游離香料組分的Clog10P范圍約為1-8，由此相比限制性香料的組分，使游離香料中香料組分的類型范圍更大。
游離香料組分的具體例子、其分子量及其Clog10P列于下表III表III



附圖簡述圖1是實施本發(fā)明所使用的含一種香料和/或除臭劑的微膠囊的放大很多倍數(shù)的透視圖。
圖2是圖1所示的微膠囊的第一實施方式的剖面圖。
圖3是圖1所示的微膠囊的第二實施方式的剖面圖，微膠囊外涂覆了陽離子聚合物包衣。
圖4a是圖1所示的微膠囊的第三實施方式的剖面圖，以示意圖的形式說明了形成微膠囊壁的第一種機理。
圖4b是圖1所示的微膠囊的第三實施方式的剖面圖，以示意圖的形式說明了形成微膠囊壁的第二種機理。
圖5是顯示實施本發(fā)明所用微膠囊中包含的香料組分在1周內所測釋放％和測量的log10P的圖，此處，P是各香料組分的正辛醇/水分配系數(shù)。
圖6是以示意形式說明本發(fā)明工藝的框圖流程示意圖，包括香料組合物和/或除臭劑組合物微包囊、在凝膠或乳液基質中懸浮所得微膠囊以及包裝所得產(chǎn)物。
圖7是本發(fā)明包囊的香料以及游離香料(沉積在人表皮上)在沒有摩擦時的感覺強度(在Y軸上測量時標度為0～20)和時間(以小時計，在“X”軸上測量)的一組條線圖。
圖8是本發(fā)明包囊的香料以及游離香料(沉積在人表皮上)在8和12小時內進行摩擦時的感覺強度(在Y軸上測量時標度為0-20)和時間(以小時計，在“X”軸上測量)的一組條線圖。
圖9是概括圖7和圖8中感覺強度(在Y軸上測量時標度為0～20)和時間(以小時計，在“X”軸上測量)的數(shù)據(jù)的一組圖。在各情況下，所述數(shù)學模型按照如下算法所示；Y＝AlogeX+B式中，Y是香味強度在0-20標度上的標度測量值，X是施涂到人表皮處理組合物之后測量的小時數(shù)；A是-3.0到-8.0，B是20-26。對于香料進行包囊的情況，A為-3.0到-8.0，B為22-26。
附圖詳述數(shù)字4表示圖1、2、3、4A和4B中的每個微膠囊。微膠囊4包含氨基塑料殼6，殼內有填充物8，該填充物含有如上敘述和例示的一種香料組合物和/或一種除臭劑組合物以及一種溶劑。圖3表示一種陽離子聚合物包衣的微膠囊，數(shù)字9表示陽離子聚合物包衣。如上文所述，提交于2002年10月10日的美國專利申請10/268,566和10/268,526公開了這些陽離子聚合物。圖4A和4B簡要地說明了氨基塑料殼的形成，是通過一種蜜胺-甲醛預縮合物例如URAC 180(用“X”表示)和一種丙烯酸聚合物或共聚物(用“Y”表示)的界面聚合反應，從而形成交聯(lián)的丙烯酸聚合物或共聚物(“-(-X-Y-)n-”)。圖4A中，蜜胺-甲醛預縮合物最初是包含于溶劑-香料和/或除臭劑相中，4和丙烯酸聚合物或共聚物分散于水相中。反應發(fā)生于位置6，在此形成交聯(lián)的丙烯酸聚合物或共聚物(氨基速率樹脂)。然后，較高溫度下例如50-85℃，在位置6發(fā)生固化。圖4B中，蜜胺-甲醛預縮合物和丙烯酸聚合物或共聚物分散于水相中，并在酸性條件下反應。得到的未固化的交聯(lián)的丙烯酸聚合物和共聚物在溶劑-香料和/或除臭劑相液滴附近凝聚，即位置6。然后，較高溫度下例如50-85℃，在位置6發(fā)生固化。
在圖5中，沿“Y”軸(數(shù)字50所示)，在“X”軸上標出測量log10P(數(shù)字51所示)在25℃下存儲包含香料組分的氨基塑料微膠囊(殼壁由通過蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物組成)1周之后的測量的香料釋放％。數(shù)字52顯示了數(shù)據(jù)點52a的線性回歸函數(shù)，Y＝-0.225X+1.949。
圖6中，儲罐61中的香料組分和/或除臭劑組分制劑從含控制閥64的管道63進入裝配有攪拌裝置68的混合容器67，在那里與儲存于罐62的，經(jīng)含控制閥66的管道65進入混合容器67的溶劑例如NEOBEE-M5混合，制得一種油相、單相溶劑/香料制劑和/或溶劑/除臭劑制劑。同時，(i)儲存于罐84的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物，例如丙烯酸-丙烯酰胺共聚物經(jīng)含控制閥86的管道85進入到裝配有攪拌裝置88和加熱裝置89的反應器87中；(ii)儲存容器70中的脲或蜜胺經(jīng)含控制閥74的管道71進入反應器75，在此與儲存于罐70，經(jīng)含控制閥73的管道72進入反應器75中的甲醛或福爾馬林反應，以形成一種脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物，隨后，預縮合物(任選地，預縮合物可在一個反應器中與一種C1-C6烷醇部分醚化，反應器位于閥82和反應器87之間，在圖中未畫出)經(jīng)含控制閥82的管道79；與原儲存于容器76，經(jīng)含控制閥81的管道80的水；原儲存于容器77，經(jīng)含控制閥83的管道78的含水酸pH調節(jié)組合物一起進入反應器87。在反應器87中形成一種未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物的交聯(lián)。水和未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物的交聯(lián)物的混合物經(jīng)含控制閥93的管道92進入均化器94，在此與由容器67經(jīng)含控制閥91的管道90進入均化器94的溶劑/香料制劑和/或溶劑/除臭劑制劑劇烈地混合。均化器優(yōu)選地為美國專利6,042,792中圖11-A和11-B以及如本文所述類型的均化器。均化單元操作過程中，未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物與脲-甲醛預縮合物或蜜胺-甲醛預縮合物的交聯(lián)(最初是分散于水相中)在溶劑/香料制劑和/或除臭劑制劑的各單相的油滴附近凝聚，從而形成如圖4b所示的具有未固化微膠囊殼壁的填充微膠囊。得到的在水相漿料中的未固化的填充微膠囊從均化器94經(jīng)含控制閥103的管道102進入裝有加熱裝置110的固化容器104，在此未固化的填充微膠囊在50-85℃下被固化。任選地，在固化單元過程之后，儲存于容器105中的陽離子包衣聚合物(例如U-RAMIN P-1500)經(jīng)含控制閥107的管道106進入固化容器104，在此，陽離子聚合物被涂覆到每個填充微膠囊的外表面上。然后，固化的、填充的、可選包衣的微膠囊漿料經(jīng)管道111進入帶攪拌裝置109的容器108中，此處其和容器100中存儲的凝膠基質或乳液基質混合，同時和存儲在位置98并通過管道99輸送到容器108中的懸浮劑混合，和/或通過將懸浮劑通過帶控制閥119的管道118流入容器100中，和容器100中的凝膠基質或乳液基質混合。任選地，存儲在容器95中的游離香料(i)經(jīng)過帶控制閥97的管道96流入容器108中，和/或(ii)通過帶控制閥117的管道116流入容器100，在此和存儲在其中的凝膠基質或乳液基質混合。所得存儲在容器108中的漿液通過運輸工具112輸送到包裝位置113，在此，它進行包裝并通過銷售渠道115流入市場，并發(fā)揮表皮和/或頭發(fā)應用的用途114。
在圖7中，顯示了實施例III的結果，感覺強度(在Y軸上測量時標度為0～20，如數(shù)字120所示)和時間(以小時計，在X軸上測量，如數(shù)字121所示)的一組條線圖是用于在沒有摩擦的條件下沉積在表皮上時本發(fā)明所用的包囊的香料(實施例A中在微膠囊中包囊的香料，各自具有由通過蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物形成的壁，如實施例I所述，各微膠囊懸浮在實施例II的凝膠基質中)，(如條線圖122b、123b和124b所示，其中，感覺強度值的標準偏差分別為122d、123d和124d)；以及用于游離香料的(實施例A的香料)，(如條線圖122a、123a和124a所示，其中，感覺強度值的標準偏差分別為122c、123c和124c)。
在圖8中，顯示了實施例IV的結果，感覺強度(在Y軸上測量時標度為0～20，如數(shù)字120所示)和時間(以小時計，在X軸上測量，如數(shù)字121所示)的一組條線圖是用于在8和12小時進行摩擦時沉積在表皮上本發(fā)明所用的包囊的香料的(實施例A中在微膠囊中包囊的香料，各自具有由通過蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物形成的壁，如實施例I所述，各微膠囊懸浮在實施例II的凝膠基質中)，(如條線圖125b、126b和127b所示，其中，感覺強度值的標準偏差分別為125d、126d和127d)；以及用于游離香料的(實施例A的香料)，(如條線圖125a、126a和127a所示，其中，感覺強度值的標準偏差分別為125c、126c和127c)。
在圖9中，概括圖7和圖8中感覺強度(在Y軸上測量時標度為0～20)和時間(以小時計，在X軸上測量)的各數(shù)據(jù)的一組圖由圖7中條線圖的數(shù)字203和204所示以及圖8中條線圖的數(shù)字205和206所示。
對于圖7中游離香料的條線圖(由122a、123a和124a表示，數(shù)字203所示的圖)，數(shù)學模型按照如下算法Y＝-5.8LogeX+20.9。
對于圖7中游離香料的條線圖(由122b、123b和124b表示，數(shù)字204所示的圖)，數(shù)學模型按照如下算法Y＝-7.23LogeX+25.9。
對于圖8中游離香料的條線圖(由125a、126a和127a表示，數(shù)字205所示的圖)，數(shù)學模型按照如下算法Y＝-5.53LogeX+20.62。
對于圖8中游離香料的條線圖(由125b、126b和127b表示，數(shù)字206所示的圖)，數(shù)學模型按照如下算法Y＝-3.82LogeX+22.5。
概括各種情況，所述數(shù)學模型按照如下算法Y＝AlogeX+B式中，Y是香味強度在0-20標度上的標度測量值，X是時間，為施涂到人表皮處理組合物之后的小時數(shù)；A是-3.0到-8.0，B是20-26。
對于香料進行包囊的情況，A為-3.0到-8.0，B為22-26以下的實例不是為了限制本發(fā)明的范圍。而是依照實例后的權利要求來確定本發(fā)明的范圍。除非相反地標注，所有的百分比都以干燥物的重量百分比給出。
實施例A制備了如下的香料組合物

實施例B制備了如下的香料組合物


實施例150重量份實施例A的香料與50重量份NEOBEE-M5溶劑混合，從而形成一種“香料/溶劑組合物”。在美國專利6,042,792的圖11-A和11-B所示的一臺均化器中，通過包囊香料/溶劑組合物液滴的微膠囊壁的界面聚合作用制得含香料/溶劑組合物的微膠囊。為制得膠囊漿料，一種丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物和一種甲基化的蜜胺-甲醛預縮合物被首先分散到水中。這兩種組分在酸性條件下反應。然后向溶液中加入香料/溶劑組合物，通過高剪切均化作用獲得所需大小的液滴。升高溫度至50-85℃，使在香料/溶劑組合物液滴周圍的聚合物層固化。得到的包囊漿料含有55％水和45％填充微膠囊(由實施例A的50％香料和50％NEOBEE-M5以及10％微膠囊壁組成的35％芯)。
實施例II形成(a)凝膠基包囊漿料和(b)游離的香料凝膠在加入以下各物質之后，在劇烈攪拌條件下將下表IV所述成分一次性一起加入表IV

然后，所得漿料和所得包含游離香料的凝膠基質各自準備用于進行實施例III和IV。
實施例III各自將實施例II的漿料和實施例II的包含游離香料的凝膠基質施涂到10位人參與者的前臂上，用包含微膠囊的漿料處理各參與者的一個前臂，同時用包含實施例A的游離或純香料的產(chǎn)品處理另一前臂。各產(chǎn)品的劑量相同。在施涂產(chǎn)品之后5、8和12小時，通過未經(jīng)培訓的判斷來評價前臂的氣味強度。結果列于圖7中，并列于下表V中表V

表V中所述結果清楚顯示所述包囊香料/溶劑組合物在所有時間一致地提供明顯更多。
實施例IV各自將實施例II的漿料和實施例II的包含游離香料的凝膠基質施涂到10位參與者的前臂上，用包含微膠囊的漿料處理各參與者的一個前臂，同時用包含實施例A的游離或純香料的產(chǎn)品處理另一前臂。各產(chǎn)品的劑量相同。在施涂之后8和12小時，在判斷之前用干凈的厚絨布毛巾進行摩擦。在施涂產(chǎn)品之后5小時以及在施涂之后8和12小時摩擦之后立即通過未經(jīng)培訓的判斷來評價前臂的氣味強度。結果列于圖8中，并列于下表VI中表VI

當比較表VI所述結果和實施例III的表V所示結果時，顯然在摩擦之后香料強度明顯更大，強烈地表明所述包含香料/溶劑的微膠囊破裂并在靠近參與者的環(huán)境中形成額外的香味。
實施例V使用如下組分制備潤濕的霜劑組分A

組分B

組分C

組分D

將組分A的成分混合，并加熱至75℃。將組分B的成分混合并加熱至75℃。然后在標準混合器中，將組分A和組分B混合，直到形成均一的乳液。然后，所得乳液在45℃下和組分C混合。然后，將組分D和組分A、B和C所得的混合物混合。
將3毫升所得產(chǎn)物施涂到10位參與者前臂上5平方英寸的區(qū)域中。在施涂之后8和12小時，在判斷前用干凈的厚絨布毛巾摩擦所述前臂。通過在初期、施涂產(chǎn)品之后5小時以及在施涂之后8和12小時摩擦之后立即通過未培訓的判斷來評價所述前臂的氣味強度。開始時，靠近參與者前臂的環(huán)境呈現(xiàn)出實施例B的香料氣味劇烈爆發(fā)，在5小時時，實施例B的香味平息，并由實施例A的香料的持續(xù)香味代替。在8小時和12小時時，各參與者的前臂呈現(xiàn)出實施例A的香料香味的“爆發(fā)”。此實施例的結果表明在單一皮膚霜劑中包含微包囊香料/溶劑組合物和游離香料的優(yōu)勢，由此(a)獲得在施涂時初期香料爆發(fā)；(b)獲得持續(xù)的香味(在沒有摩擦時)；(c)由于摩擦的結果，當施涂漿料時所施涂的大量微膠囊破裂而獲得的連續(xù)香料爆發(fā)。
美國專利、專利申請和公開的美國專利申請的各說明書和權利要求書均整體參考引用于此。
權利要求
1.一種人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，它包含(i)和(ii)的混合物(i)許多微膠囊，它們各自的(a)外徑約為0.01-1000微米，(b)微膠囊的壁厚約為0.001-100微米，并具有芯，所述芯包含選自香料、溶劑、除臭劑組合物、助劑以及香料、溶劑、除臭劑組合物和助劑的混合物的液體，其中，約50重量％以上的液體的C log10P約為1.5-8.0；所述溶劑組合物(A)和所述香料組合物和/或所述除臭劑組合物相容，(B)其C log10P大于約2.0，式中，P表示所述香料組合物組分和/或所述除臭劑組合物組分的正辛醇/水分配系數(shù)，P’表示所述溶劑組分的正辛醇/水分配系數(shù)；和(ii)人表皮皮膚處理和/或頭發(fā)處理的基質，用于使所述許多微膠囊保持在懸浮液中，它選自凝膠基質、懸浮液、粉末和乳液基質；所述人表皮和/或頭發(fā)處理組合物中香料組合物組分和/或除臭劑組合物組分的濃度約為所述人表皮和/或頭發(fā)處理組合物的0.1-50.0重量％。
2.如權利要求1所述的人表皮組合物，其特征在于，所述微膠囊中香料組合物組分和/或除臭劑組合物組分的重量百分數(shù)范圍約為所述填充微膠囊的5-98重量％，所述許多微膠囊中溶劑的重量百分數(shù)約為所述微膠囊的10-90重量％。
3.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，它包含(i)和(ii)的混合物(i)微膠囊具有(a)外徑約為0.01-1000微米，(b)壁厚約為0.001-100微米，(c)壁包含用蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的取代或未取代的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，以及(d)液相芯選自香料組合物、除臭劑組合物、助劑以及Clog10P約為2.0-8.0的組分以及(A)與所述香料組合物、所述除臭劑組合物或助劑組合物的組分相容的溶劑組合物，和(B)C log10P約為2.0以上，其中，P表示所述香料組合物組分和/或所述除臭劑組合物組分的正辛醇/水分配系數(shù)，P表示所述溶劑組分的正辛醇/水分配系數(shù)；和(ii)人表皮處理和/或頭發(fā)處理的基質，用于使所述許多微膠囊保持在懸浮液中，它選自凝膠、懸浮液、粉末和乳液基質；所述人表皮和/或頭發(fā)處理組合物中香料組合物組分和/或除臭劑組合物組分的濃度約為所述人表皮和/或頭發(fā)處理組合物的0.1-50.0重量％；所述許多微膠囊中香料組合物組分和/或除臭劑組合物組分的重量百分數(shù)范圍是所述填充微膠囊的5-98重量％；所述許多微膠囊中溶劑的重量百分數(shù)范圍是填充微膠囊的10-90重量％。
4.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述微膠囊的平均直徑約為0.05-100微米，平均壁厚約為0.005-10微米。
5.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述可破裂的微膠囊的平均直徑約為2.0-15微米，平均壁厚約為0.2-2.0微米。
6.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述疏水溶劑組合物的組分的C log10P大于8。
7.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述溶劑選自一元、二元或三元的C4-C26飽和或不飽和脂肪酸甘油酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二異癸酯、液態(tài)聚二甲基硅氧烷、液態(tài)聚二甲基環(huán)硅氧烷、大豆脂肪酸甲酯、大豆脂肪酸甲酯與豆蔻酸異丙酯的混合物(大豆脂肪酸∶豆蔻酸異丙酯的重量比為2∶1～20∶1)和一種能與所述香料組合物組分和/或所述除臭劑組合物相容的礦物油。
8.如權利要求7所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述疏水溶劑是辛酸和癸酸混合物的三元甘油酯。
9.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，至少一部分所述許多微膠囊用帶陽離子的聚合物和/或非離子聚合物包衣。
10.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述至少一部分所述許多微膠囊的壁在約50-85℃的溫度下固化。
11.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述各微膠囊的平均外徑約為0.05-100微米。
12.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述人表皮和/或頭發(fā)處理的水性基質是pH約為4.5-9的凝膠基質，包含水、至少一種懸浮劑、至少一種pH緩沖劑至少一種膠凝劑、至少一種乳化穩(wěn)定劑和至少一種潤濕劑。
13.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述人表皮和/或頭發(fā)處理的水性基質是pH約為4.5-9的乳液基質，包含水、至少一種懸浮劑、至少一種膠凝劑、至少一種pH緩沖劑和至少一種潤濕劑。
14.如權利要求12所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述懸浮劑是選自黃原膠、瓜爾膠、綠坡縷石粘土、分子量約為50000-800000的羥丙基纖維素、膠體二氧化硅以及粒度約為0.004-0.130微米，表面積約為每克100-500m2，密度約為每立方英尺1.0-4.0磅的乙基纖維素的固體懸浮劑。
15.如權利要求13所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述懸浮劑是選自黃原膠、瓜爾膠、綠坡縷石粘土、分子量約為50000-800000的羥丙基纖維素、膠體二氧化硅以及粒度約為0.004-0.130微米，表面積約為每克100-500m2，密度約為每立方英尺1.0-4.0磅的乙基纖維素的固體懸浮劑。
16.如權利要求12所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述膠凝劑是與蔗糖的烯丙基醚交聯(lián)的丙烯酸的聚合物。
17.一種處理人表皮和/或頭發(fā)給定區(qū)域的方法，所述方法包括在人表皮和/或頭發(fā)處理期間將人表皮和/或頭發(fā)處理有效量的權利要求1所述組合物施加到所述人表皮和/或頭發(fā)給定區(qū)域上。
18.如權利要求16所述的方法，其特征在于，由于施涂了人表皮和/或頭發(fā)處理組合物，由施涂到人表皮或頭發(fā)毛囊上的微膠囊產(chǎn)生的香料強度作為時間的函數(shù)按照如下算法進行Y＝AlogeX+B式中，Y是香味強度在0-20標度上的標度測量值，X是時間，為處理組合物施涂到人表皮上之后的小時數(shù)；A是-3.0到-8.0，B是22-26。
19.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，許多微膠囊的壁包含用蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)的取代或未取代的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物，其分子量為5000-1000000，所述丙烯酸單體單元和丙烯酰胺單體單元的摩爾比為9∶1-1∶9，所述蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)劑和丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩爾比為9∶1-1∶9。
20.如權利要求19所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述丙烯酸單體單元和丙烯酰胺單體單元的摩爾比為7∶3-3∶7。
21.如權利要求19所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)劑和丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩爾比為5∶1-1∶5。
22.如權利要求21所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述蜜胺-甲醛預縮合物交聯(lián)劑和丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的摩爾比為2∶1-1∶2。
23.如權利要求19所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述未取代的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的分子量為10000-100000。
24.如權利要求1所述的人表皮和/或頭發(fā)處理的組合物，其特征在于，所述人表皮皮膚和/或頭發(fā)處理的水性基質包含乙醇、至少一種懸浮劑和水。
25.一種處理人表皮和/或頭發(fā)給定區(qū)域的方法，所述方法包括在人表皮和/或頭發(fā)處理期間將人表皮和/或頭發(fā)處理有效量的權利要求24所述組合物施加到所述人表皮和/或頭發(fā)給定區(qū)域上。
全文摘要
描述了一種人表皮和/或人頭發(fā)處理的組合物，它包含(i)香料和/或除臭劑以及(ii)在懸浮凝膠或乳液中形成的包含與香料和/或除臭劑相容的溶劑的微膠囊。也描述了將香料和助劑傳遞到人表皮表面區(qū)域處理和/或人頭發(fā)處理的方法，其中，所述微膠囊在使用之后留在人表皮和/或毛囊上一段時間，并且所述微膠囊在一段時間內破裂，由此在摩擦之后開始傳遞香料和助劑，此外將香料和助劑控釋到處理的人表皮和/或毛囊中。
文檔編號A61Q19/00GK1682681SQ200510066609
公開日2005年10月19日 申請日期2005年4月13日 優(yōu)先權日2004年4月13日
發(fā)明者C·D·W·布魯克斯, L·M·波波普萊韋, S·瑟莫夫, J·I·林多爾, K·李, Y·鄭, M·B·普羅爾, J·G·L·普魯特爾 申請人:國際香料和香精公司