專利名稱：水性毛發(fā)清洗劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有硫酸鹽型表面活性劑與氨基改性硅氧烷或陽離子化聚合物的水性毛發(fā)清洗劑。
背景技術(shù)：
近年，作為洗發(fā)劑的性能，除了清洗能力、起泡的容易度、豐富的泡沫量等的基本性能之外，還希望具有起泡時的泡沫光滑感、洗滌時的光滑感、沒有磨擦感等的調(diào)理效果。為了滿足這樣的要求，配合各種氨基改性硅氧烷，例如在洗發(fā)劑中配合平均分子量約3000～100000的以Amodimethicone的名稱在CTFA中記載的改性硅氧烷。但是，使用這些氨基改性硅氧烷的洗發(fā)劑，起泡性、泡沫量不充分，另外不能賦予滿意的光滑感。
但是，作為改善光滑感的手段之一，有關(guān)于在硅原子結(jié)合的側(cè)鏈配合有具有同時含有羥基與氮原子的基團的氨基改性硅氧烷衍生物的毛發(fā)化妝材料的研究。例如WO2003/066007涉及含有氨基改性硅氧烷的毛發(fā)化妝材料，特別在實施例1中，記載有作為陰離子表面活性劑使用環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)2的月桂基醚硫酸鈉的洗發(fā)劑組合物。但是，配合有氨基改性硅氧烷衍生物的洗發(fā)劑組合物，有起泡性差、泡沫量減少的問題。
另一方面，作為清洗劑成分代表性的烷基硫酸鹽，因為其清洗能力高、泡沫量多因此使用得最多。但是，單獨使用烷基硫酸鹽作為清洗劑的陰離子性成分時，由于摩擦感使得清洗時有強烈不滿的觸感，因此為了提高觸感，在洗發(fā)劑中加入聚氧化烯加成型的烷基硫酸鹽(烷基醚硫酸鹽)，特別以平均2～3摩爾加成環(huán)氧乙烷的物質(zhì)，形成清洗時感觸良好的洗發(fā)劑。通過加成環(huán)氧乙烷可以消除摩擦感，但是使原來起泡迅速的特性顯著劣化，用任一種方法都無法同時充分的兼顧快速起泡性和良好的泡沫觸感，并降低摩擦感。
現(xiàn)有使用的代表性的烷基醚硫酸鹽的環(huán)氧乙烷平均加成摩爾數(shù)2的物質(zhì)，是加成摩爾數(shù)0的物質(zhì)20重量％左右、加成摩爾數(shù)1～3的分別是十幾重量％，其余的是加成摩爾數(shù)4以上的物質(zhì)。因此，有通過調(diào)整環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)改善起泡的方法。例如，在JP-H11-507079A中，記載著含有5～50重量％的含有環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)1～8的烷基醚硫酸鹽與兩性表面活性劑的表面活性劑成分、含有少于5重量％的加成摩爾數(shù)1摩爾以下的烷基醚硫酸鹽的調(diào)理效果高的水性洗發(fā)劑組合物。但是，在起泡、泡的質(zhì)量方面都不能獲得滿意的效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供含有以下成分(A)、(B)與(C)的水性毛發(fā)清洗劑(A)5～30重量％的硫酸鹽型表面活性劑，該硫酸鹽型表面活性劑是由下述通式(1)R-O-(C2H4O)n-SO3M(1)表示的硫酸鹽，由30～45重量％的n＝0的硫酸鹽、18～27重量％的n＝1的硫酸鹽、10～20重量％的n＝2的硫酸鹽與其余是n＝3以上的硫酸鹽構(gòu)成，且n＝0～2的硫酸鹽的合計量占全部硫酸鹽的70重量％以上；式中，R表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)8～18的烷基或鏈烯基、n表示0或正整數(shù)、M表示鈉或銨；(B)選自以下(b1)及(b2)的成分，(b1)0.05～10重量％的具有同時含有羥基與氮原子的基團作為與硅原子結(jié)合的側(cè)鏈的氨基改性硅氧烷衍生物；(b2)0.01～3重量％的分子量是10萬～190萬、電荷密度是0.6～4meq/g的水溶性陽離子化的聚合物；(C)0.1～10重量％的作為平均粒徑小于50μm的分散粒子存在的、以下述通式(2)表示的硅油R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R’(2)式中，R’表示甲基或羥基，m表示50～20000的數(shù)。
具體實施例方式
本發(fā)明涉及洗發(fā)時具有良好的起泡性與豐富的泡沫量、光滑性良好的泡沫與洗滌時光滑的觸感，而且賦予洗完的毛發(fā)光澤與整齊性，另外，低溫穩(wěn)定性良好、低刺激的水性毛發(fā)清洗劑。
本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，并用在環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)少的一側(cè)的一定范圍分布的聚氧乙烯加成型烷基硫酸鹽、特定的氨基改性硅氧烷衍生物或特定的水溶性陽離子化聚合物和小粒徑的硅油時，可以得到滿足上述要求的毛發(fā)清洗劑。
本發(fā)明的成分(A)的硫酸鹽型表面活性劑以通式(1)表示。
R-O-(C2H4O)n-SO3M (1)本發(fā)明中，環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)具有特定的分布，加成摩爾數(shù)少的硫酸鹽含量高，即是由具有30～45重量％的n＝0的硫酸鹽、18～27重量％的n＝1的硫酸鹽、10～20重量％的n＝2的硫酸鹽與其余為n＝3以上的硫酸鹽組成的分布，且n＝0～2的硫酸鹽的合計量是全部硫酸鹽中70重量％以上的硫酸鹽型表面活性劑而產(chǎn)生的良好的泡質(zhì)量、泡沫量、觸感的物質(zhì)。這里，具有分布的硫酸鹽型表面活性劑，優(yōu)選是具有同樣烷基鏈長、只是環(huán)氧乙烷的加成摩爾數(shù)不同的硫酸鹽。
其中，從兼顧迅速起泡與良好的泡的觸感的觀點出發(fā)，環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù)n的分布，優(yōu)選由33～43重量％的n＝0硫酸鹽、20～25重量％的n＝1的硫酸鹽、13～18重量％的n＝2的硫酸鹽與其余是n＝3以上的硫酸鹽構(gòu)成，更優(yōu)選由35～41重量％的n＝0的硫酸鹽、21～23重量％的n＝1的硫酸鹽、14～17重量％的n＝2的硫酸鹽與其余是n＝3以上的硫酸鹽構(gòu)成。另外，出于同樣的觀點，該硫酸鹽型表面活性劑成分中的n＝0～2的硫酸鹽比例，是70重量％以上、優(yōu)選是全部硫酸鹽的70～85重量％。
這樣的硫酸鹽型表面活性劑，可以由如下方法制造將相對高級醇ROH加成0.85～1.35倍摩爾的氧化乙烯得到的脂肪醇乙氧基化物，用0.95～1.0當(dāng)量的SO3硫酸化后，以氫氧化鈉或銨中和。此外，考慮到泡沫觸感，通式(1)中的M更優(yōu)選銨。
成分(A)的硫酸鹽型表面活性劑的含量，在本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中為5～30重量％，但考慮到洗發(fā)時的良好起泡與豐富的泡沫量、光滑感良好的泡沫質(zhì)量，優(yōu)選7～23重量％、更優(yōu)選10～20重量％。
成分(B)選自(b1)的氨基改性硅氧烷衍生物與(b2)的水溶性陽離子聚合物。
(b1)的硅氧烷衍生物，是具有同時含有羥基和氮原子的基團作為在硅原子上結(jié)合的側(cè)鏈的物質(zhì)，作為優(yōu)選的具體例子，可以列舉以如下的平均通式(3)表示的物質(zhì)； 式中，R1分別獨立、表示1價的烴基、羥基或烷氧基，R2分別獨立、表示1價的烴基，R3分別獨立、表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基，R4分別獨立、表示以式(4)或(5)表示的基團。a表示25～1000的數(shù)、b表示1～200的數(shù)； 式中，Y分別獨立、表示氫原子或基團-CH2-CH(OH)-R3-OH，R5分別獨立、表示氫原子或基團-R3NY2(Y及R3如上所述)，但不是全部的Y都是氫原子。
R1中，作為1價的烴基，可以列舉烷基與芳基。作為R1，優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基(更優(yōu)選甲基)與碳原子數(shù)1～15、更優(yōu)選10～15的烷氧基。
作為R2的1價的烴基，可以列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等碳原子數(shù)1～6的烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基等碳原子數(shù)6～10的芳基；芐基、苯乙基等碳原子數(shù)6～10的芳烷基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)1～3的烷基、更優(yōu)選甲基。
作為R3的碳原子數(shù)1～10的2價烴基，可以列舉亞甲基、亞乙基、1，3-亞丙基(trimethylene)、1，2-亞丙基(propylene)、四亞甲基、甲基-1，3-亞丙基、乙基亞乙基、二甲基亞乙基等的亞烷基；以-(CH2)2-C6H4-表示的亞烷基-亞芳基。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)2～4的亞烷基。
作為R4，優(yōu)選以式(4)表示的基團，作為R5，優(yōu)選N-(2，3-二羥基丙基)氨基乙基與N，N-雙(2，3-二羥基丙基)氨基乙基。Y中，作為-CH2-CH(OH)-R3-OH基團、優(yōu)選2，3-二羥基丙基。
a優(yōu)選75～400、b優(yōu)選1～20。
(b1)的硅氧烷衍生物，例如，如EP0399706A2記載所述，可以由使縮水甘油等的環(huán)氧官能性化合物與氨基改性硅氧烷反應(yīng)合成。作為(b1)的硅氧烷衍生物，可以列舉如下式表示的化合物，作為市售品、可以列舉Dow Corning社的“8500Conditioning Agent”(CASNo.237753-63-8)。
式中，R是C13H27～C15H31的烴基；Z的75％為-CH2CH(OH)CH2OH基團，其余是氫原子；(b1)可以并用2種以上，另外，其含量是本發(fā)明的清洗劑組合物的0.05～10重量％，但從洗發(fā)到洗滌的毛發(fā)光滑、柔軟與干燥后的光滑方面出發(fā)，優(yōu)選0.07～5重量％、更優(yōu)選0.1～3重量％。
(b2)的陽離子化聚合物，分子量是10萬～190萬、電荷密度是0.6～4meq/g的水溶性的聚合物。從起泡時的光滑、洗滌時的光滑方面出發(fā)，(b2)的分子量優(yōu)選是20萬～180萬、特別優(yōu)選分子量是30萬～170萬，另外，電荷密度優(yōu)選是0.6～3.8meq/g、特別優(yōu)選是0.7～3.5meq/g。水溶性陽離子化聚合物的電荷密度，可以由使用例如聚乙烯硫酸鉀為滴定液的膠態(tài)滴定法測定。
作為水溶性陽離子化聚合物的具體例子，可以列舉陽離子化纖維素衍生物、陽離子性淀粉、陽離子化瓜兒膠衍生物、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物、季銨化聚乙烯吡咯烷酮衍生物、聚乙二醇聚胺縮合物、乙烯基三氯化咪唑啉鎓(vinyl imidazolium trichloride)/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羥乙基纖維素/二甲基二烯丙基氯化銨共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季銨化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基銨共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羥基丙基亞乙基三胺共聚物(美國Sandoz社，Carlaretin)，日本特開昭53-139734號公報、日本特開昭60-36407號公報記載的陽離子性聚合物等，其中，優(yōu)選陽離子化纖維素衍生物、陽離子化瓜兒膠衍生物、二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物。
另外，可以使用例如，Merquat 550(ONDEO-NALCO社，丙烯酰胺與二烯丙基二甲基銨鹽的共聚物；CTFA名稱Polyquaternium-7)、Luviquat FC370(BASF社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑啉鎓鹽的共聚物；CTFA名稱Polyquaternium-16)、Gafquat 755N(ISP社，1-乙烯基-2-吡咯烷酮與二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；CTFA名稱Polyquaternium-11)、Ucare聚合物JR與LR系列(Amerchol社，三甲基胺取代環(huán)氧化物與羥乙基纖維素的反應(yīng)物的鹽；CTFA名稱Polyquaternium-10)、Poiz C-60H、Poiz C-80M、Poiz C-150L(花王社，三甲基胺取代環(huán)氧化物與羥乙基纖維素的反應(yīng)物的鹽；CTFA名稱Polyquaternium-10)、Jaguar series(Rhodia社，羥丙基氯化三銨瓜兒膠)等的市售品。
(b2)可以單獨使用、也可以并用2種以上，另外，其含量是本發(fā)明的清洗劑組合物的0.01～3重量％，但從洗發(fā)時到洗滌時的光滑出發(fā)，優(yōu)選0.05～2重量％、更優(yōu)選0.1～1重量％。
本發(fā)明的成分(C)，作為平均粒徑小于50μm的分散粒子存在的，以通式(2)表示的硅油，實質(zhì)上是水不溶性、非揮發(fā)性的。其中，優(yōu)選提供以乳化聚合得到的水不溶性高聚合二甲基聚硅氧烷(dimethylpoly siloxane)乳劑。
成分(C)的硅氧烷分散粒子的平均粒徑小于50μm，優(yōu)選4μm以下、更優(yōu)選是3μm以下、進一步優(yōu)選是2μm以下。另外，考慮到使用感和調(diào)理效果，平均粒徑優(yōu)選0.1μm以上。
作為這樣的硅油，可以使用例如含有60重量％的(2)式的m是300～6500的聚二甲基硅氧烷油的、平均粒徑是0.5μm的出自DowCorning Toray“硅氧烷CF2450”市售的硅氧烷乳液。
如成分(C)的小粒徑硅油，從提高洗發(fā)時的泡沫觸感、干燥后的觸感與光澤方面出發(fā)，是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的0.01～10重量％、優(yōu)選0.05～6重量％，更優(yōu)選0.5～3重量％，進一步優(yōu)選1～2重量％。
為了進一步提高清洗性能，本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，可以含有非離子表面活性劑或兩性表面活性劑。
作為非離子表面活性劑，可以列舉聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧化烯雙脫水山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧化烯甘油脂肪酸酯類、聚氧化烯脂肪酸酯類、聚氧化烯烷基醚類、聚氧化烯烷基苯基醚類、聚氧化烯(固化)蓖麻油類、蔗糖脂肪酸酯類、聚甘油烷基醚類、聚甘油脂肪酸酯類、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷類、單烷基甘油醚類、單鏈烯基甘油醚類等。其中，優(yōu)選烷基糖苷類、聚氧化烯(C8～C20)脂肪酸酯、聚氧乙烯基山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯固化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、單烷基甘油醚、單鏈烯基甘油醚。
作為脂肪酸烷醇酰胺，單烷醇酰胺、二烷醇酰胺都可以，優(yōu)選具有碳原子數(shù)8～18、更優(yōu)選具有碳原子數(shù)10～16的?；Ｆ渲?，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2～3的羥烷基的物質(zhì)，例如，可以列舉油酸二乙醇酰胺、棕櫚仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、椰子油脂肪酸單乙醇酰胺、月桂酸異丙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺等。
單烷基甘油醚與單鏈烯基甘油醚中，優(yōu)選單烷基甘油醚，作為該烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)4～10、更優(yōu)選碳原子數(shù)8～10的直鏈或支鏈烷基。具體的，可以列舉正丁基、異丁基、正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基等，更優(yōu)選2-乙基己基、異癸基。
作為兩性表面活性劑，可以列舉甜菜堿類表面活性劑等。其中，更優(yōu)選烷基二甲基氨基乙酸甜菜堿、脂肪酸酰胺丙基甜菜堿、烷基羥基磺基甜菜堿等的甜菜堿類表面活性劑，其中，優(yōu)選脂肪酸酰胺丙基甜菜堿。脂肪酸酰胺丙基甜菜堿，優(yōu)選具有碳原子數(shù)8～18、更優(yōu)選具有碳原子數(shù)10～16的酰基，作為具體例子，優(yōu)選的可以列舉月桂酸酰胺丙基甜菜堿、棕櫚仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿等。
這些非離子性或兩性表面活性劑，在水性毛發(fā)清洗劑中也可以使用1種或并用2種以上，但在將本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑制成為水性液狀清洗劑的形態(tài)時，與成分(A)一起、作為成分(A)以外的表面活性劑，使用脂肪酸酰胺丙基甜菜堿或脂肪酸烷醇酰胺，因為不僅起泡能力變得更好、而且得到適度的液體性，所以優(yōu)選。
為了得到良好的增加泡沫的效果，非離子性或兩性表面活性劑在本發(fā)明的毛發(fā)清洗劑中的含量優(yōu)選為0.1～15重量％、更優(yōu)選是0.1～10重量％、進一步優(yōu)選是0.5～8重量％、特別優(yōu)選是1～6重量％。
本發(fā)明中，還可以含有1種或2種以上的硫酸鹽型表面活性劑以外的陰離子表面活性劑。作為這樣的陰離子表面活性劑，可以列舉磺酸鹽型表面活性劑與羧酸鹽型活性劑，例如磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯鹽、高級脂肪酸鹽、鏈烷磺酸鹽、烷基醚羧酸或其鹽等。
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，為了提高干燥后上妝效果，還可以配合陽離子表面活性劑及成分(b1)與(C)以外的硅氧烷類等的調(diào)理成分。
作為陽離子表面活性劑。可以列舉例如烷基三甲基銨鹽、烷氧基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基胺及其鹽、烷氧基二甲基胺及其鹽、烷基酰胺二甲基胺及其鹽等。
(i)烷基三甲基銨鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R11-N+(Me)3X-式中，R11表示碳原子數(shù)12～22的烷基、Me表示甲基、X-表示鹵素(氯或溴)離子或碳原子數(shù)1～2的烷基硫酸離子；(ii)烷氧基三甲基銨鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R12-O-R13-N+(Me)3X-式中，R12表示碳原子數(shù)12～22的烷基、R13表示亞乙基或亞丙基、Me表示甲基、X-與上述相同；
(iii)二烷基二甲基銨鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R142-N+(Me)2X-式中，R14表示碳原子數(shù)12～22的烷基或芐基、Me表示甲基、X-與上述相同；(iv)烷基二甲基胺及其鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R15-N(Me)2式中，R15表示碳原子數(shù)12～22的烷基、Me表示甲基；(v)烷氧基二甲基胺及其鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R16-O-R17-N(Me)2式中，R16表示碳原子數(shù)12～22的烷基、R17表示亞乙基或亞丙基、Me表示甲基；(vi)烷基酰胺二甲基胺及其鹽可以列舉例如以下述通式表示的物質(zhì)。
R18-C(＝O)NH-R19-N(Me)2式中，R18表示碳原子數(shù)11～21的烷基，R19表示亞乙基或亞丙基、Me表示甲基.
作為上述(i)～(vi)以外的陽離子表面活性劑，可以列舉乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基銨(烷?；?alkanoyl)氨基丙基二甲基乙基銨的乙基硫酸鹽、烷?；鶃碜院蛎?、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基銨、乙基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基銨、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基銨、甲基硫酸含水羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異烷羧酸(C14～C20)氨基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異烷羧酸(C18～C22)氨基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異硬脂酸氨基丙基乙基二甲基銨、乙基硫酸異壬酸氨基丙基乙基二甲基銨與烷基三甲基銨糖精等。
陽離子表面活性劑可以并用2種以上，從由洗發(fā)時到清洗時的光滑性的方面出發(fā)，其含量優(yōu)選是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的0.01～10重量％、更優(yōu)選0.05～6重量％、進一步優(yōu)選0.3～3重量％、特別優(yōu)選0.5～2重量％。
作為成分(b1)與(C)以外的硅氧烷類，可以列舉例如以下所示的物質(zhì)。
(1)聚二甲基硅氧烷作為成分(C)以外的聚二甲基硅氧烷，可以并用揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷、低分子量的液狀非揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷。作為市售品，可以列舉SH200(Dow Corning Toray社)、KF96(信越化學(xué)社)等。
(2)氨基改性硅氧烷使用本發(fā)明的成分(b1)以外的各種氨基改性硅氧烷，但優(yōu)選平均分子量約3000～100000的、以Amodimethicone的名稱在CTFA詞典(美國、Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中記載的物質(zhì)。該氨基改性硅氧烷優(yōu)選使用水性乳濁液，作為市售品，可以列舉SM 8704C(Dow Corning Toray社)、DC 929(Dow Corning社)、KT 1989(GE東芝社)等。
(3)其它的硅氧烷上述以外，可以列舉聚醚改性硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅氧烷、醇改性硅氧烷、烷氧基改性硅氧烷、環(huán)氧基改性硅氧烷、氟改性硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷、烷基改性硅氧烷等。
成分(B)與(C)以外的硅氧烷類，可以并用2種以上，從由洗發(fā)時到洗滌時的光滑性的方面出發(fā)，其含量優(yōu)選是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的0.01～10重量％、更優(yōu)選是0.05～6重量％、進一步優(yōu)選是0.3～3重量％、更進一步優(yōu)選是0.5～2重量％。
另外，作為其它的調(diào)理劑，可以含有油劑。作為油劑，可以列舉角鯊烯、三十碳烷、液體石蠟、液體異鏈烷烴、環(huán)烷等的烴類；蓖麻油、可可油、貂油(mink oil)、鱷梨油、橄欖油等的甘油酯類；蜜蠟、鯨蠟、含水羊毛脂、巴西棕櫚蠟等的蠟類；棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等的酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等的高級脂肪酸類；肉豆蔻醇、鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、山崳醇、2-辛基十二烷醇、十六醇十八醇混合物(cetostearyl alcohol)等的高級醇類，其它的異硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，優(yōu)選高級醇類，可以列舉例如肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇。這些油劑，可以單獨使用、也可以并用2種以上，其含量優(yōu)選是本發(fā)明的毛發(fā)清洗劑的0.2～2重量％、更優(yōu)選是0.3～1.8重量％、進一步優(yōu)選是0.5～1.5重量％。
從提高清洗劑的質(zhì)量感覺、提高穩(wěn)定性出發(fā)，可以含有含乙二醇單烷基酯或乙二醇二烷基酯的珠光化劑。作為乙二醇單烷基酯，可以列舉乙二醇單硬脂基酯、乙二醇單山?；サ?。另外，作為乙二醇二烷基酯，可以列舉乙二醇二硬脂基酯、乙二醇二山崳基酯等。這些，可以并用2種以上，其含量，優(yōu)選是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中的0.5～8重量％、更優(yōu)選0.7～5重量％、進一步優(yōu)選1～3重量％。從提高清洗劑的穩(wěn)定性出發(fā)，本發(fā)明的毛發(fā)清洗劑中的上述珠光化劑與硫酸鹽型表面活性劑的含量重量比(珠光化劑/硫酸鹽型表面活性劑)優(yōu)選是1/10～2/5、更優(yōu)選是1/7～3/10、進一步優(yōu)選是1/6～1/4。
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中可以含有粘度調(diào)整劑，作為粘度調(diào)整劑，可以列舉羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、異戊二醇、乙醇、苯甲醇、苯甲氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土礦物、鹽類(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等，其中，鹽類優(yōu)選氯化鈉、檸檬酸鈉。粘度調(diào)整劑也可以并用2種以上，從泡沫量、泡沫質(zhì)量出發(fā)，其使用量優(yōu)選是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的0.01～5重量％、更優(yōu)選是0.05～3重量％、進一步優(yōu)選是0.1～1.5重量％。
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑中，除上述成分以外，可以根據(jù)目的適當(dāng)配合在通常的毛發(fā)清洗劑中可以使用的成分。作為這樣的成分，可以列舉例如去頭屑劑；維生素劑；殺菌劑；消炎劑；防腐劑；螯合劑；山梨糖醇、泛酰醇、甘油等的保濕劑；染料、顏料等的著色劑；桉葉的極性溶劑提取物、從具有真珠層的貝殼或真珠得到的蛋白質(zhì)或其加水分解物、從絲得到的蛋白質(zhì)或其加水分解物、從豆科植物的種子得到的含有蛋白的提取物、人參(Asian ginseng)提取物、米糠提取物、海藻(Fucus vesiculosus)提取物、蘆薈提取物、月桃葉(Alpinia leaf)提取物、小球藻(chlorella)提取物等的提取物類；氧化鈦等的珠光化劑；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑；其它在ENCYCLOPEDIAOF SHAMPOO INGREDIENTS(MICELLE PRESS)中記載的成分等。
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑，從提高毛發(fā)的光澤與整形性的觀點出發(fā)，適用于毛發(fā)時的pH(以水稀釋20倍重量，25℃)，優(yōu)選是2～6、更優(yōu)選pH3～5、進一步優(yōu)選pH3.5～4.5。作為pH調(diào)整劑，優(yōu)選使用有機酸、更優(yōu)選使用α-羥基酸，具體的優(yōu)選蘋果酸、檸檬酸、乳酸、乙醇酸。這些有機酸可以并用2種以上，另外，從提高泡沫質(zhì)量與洗發(fā)時的毛發(fā)柔軟性出發(fā)，其用量優(yōu)選是本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的0.01～5重量％、更優(yōu)選是0.1～3重量％、更加優(yōu)選是0.3～2重量％。另外，作為其它的pH調(diào)整劑，與這些有機酸相結(jié)合，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等的堿。
本發(fā)明的水性毛發(fā)清洗劑的形態(tài)可以適當(dāng)選擇液狀、凝膠狀等，但作為溶劑，優(yōu)選使用水或低級醇、更優(yōu)選使用水的液狀物。
實施例制造例1EO平均加成摩爾數(shù)1.0的月桂基醚硫酸銨的制造在耐壓密閉式反應(yīng)裝置中加入2000g Kalcol 2470(花王社，十二醇∶十四醇＝約3∶1)與1.45g氫氧化鈉，以110℃、10mmHg脫水30分鐘后，將系統(tǒng)內(nèi)升溫到165℃。升溫后，壓入456g氧化乙烯，保持原來的溫度進行30分鐘的加成反應(yīng)。此后，冷卻到80℃，以1.3g乙酸中和，得到上述原料醇的氧化乙烯加成物。
接著，使用1793g上述操作得到的混合物與607g硫酸氣體，以40℃進行硫酸化反應(yīng)。反應(yīng)后，以150g的28重量％氨水和600g去離子水進行中和。再用28重量％氨水和去離子水進行濃度與pH的調(diào)整，得到10000g在表1中所述的硫酸鹽1(25重量％水溶液)。
得到的硫酸鹽，以化妝品原料基準為準，確認硫酸鹽、陰離子與EO鏈，構(gòu)成比例由氣相色譜測定，如表1所示。
制造例2EO平均加成摩爾數(shù)1.3的月桂基醚硫酸銨的制造除了改變原料的反應(yīng)比例以外、以制造例1為準，得到表1中所述的硫酸鹽2(25重量％水溶液)。
得到的硫酸鹽，以化妝品原料基準為準，確認硫酸鹽、陰離子與EO鏈，構(gòu)成比例由氣相色譜測定，示于表1。
制造例3EO平均加成摩爾數(shù)1.0的月桂基醚硫酸鈉的制造使用1793g在制造例1得到的原料醇的氧化乙烯加成物與607g硫酸氣體，以40℃進行硫酸化反應(yīng)。反應(yīng)后，以132g的23重量％氫氧化鈉水溶液和556g去離子水進行中和。再用23重量％氫氧化鈉水溶液、75重量％磷酸與去離子水進行濃度與pH的調(diào)整，得到10000g在表1中記載的硫酸鹽3(25重量％水溶液)。
得到的硫酸鹽，以化妝品原料基準為準，確認鈉鹽、硫酸鹽、陰離子與EO鏈，構(gòu)成比例由氣相色譜測定，示于表1。
表1 (重量％)

*1比較硫酸鹽1硫酸鹽的27重量％水溶液的花王株式會社的Emal 227-PH11(EO平均加成摩爾數(shù)2.0的月桂基醚硫酸鈉)*2比較硫酸鹽2EO平均加成摩爾數(shù)2.0的月桂基醚硫酸鈉與月桂基硫酸鈉的混合物。混合1000g花王株式會社的Emal 227-PH11與500g Emal 2F-HP，得到硫酸鹽的27重量％水溶液。
實施例1～6及比較例1～3使用表1所示的硫酸鹽型表面活性劑、配制表2所示的毛發(fā)清洗劑，評價起泡的速度、洗發(fā)時的光滑感、干燥后的毛發(fā)光澤、整形性。另外，pH是以水稀釋20重量倍時的25℃的值。
(起泡速度)由在日本特開平10-73584號公報的“0053”與“0054”中記載的裝置與條件，測定以1.5mL評價樣品、0.3mL試樣(model)皮脂的起泡量，泡沫量是利用到25mL的時間進行評價。
評價基準A小于100秒B100秒以上、小于200秒C200秒以上、小于300秒D300秒以上(洗發(fā)時、洗滌時的光滑感)以40℃的溫水輕輕地洗滌長25cm、寬5.5cm、重10g的人發(fā)發(fā)束后，除去多余的水分，使用0.5g的毛發(fā)清洗劑充分起泡約30秒鐘。官能評價附有泡沫的發(fā)束的滑動感覺，繼續(xù)邊以40℃的溫水流動洗滌發(fā)束邊官能評價光滑感。評價由5人進行，以該評價的合計量表示。
評價基準4很光滑3稍光滑2不太光滑1不光滑(干燥后的光澤與整形性)以40℃的流水(2L/min)，用30秒鐘洗滌與光滑評價同樣地處理過的發(fā)束后，以毛巾充分擦去水分自然干燥。干燥后，由目測評價光澤、整形性。評價由5人進行，以該評價的合計量表示。
評價基準4好3稍好2不太好1不好表2

*3DC8500(Dow Corning社)
RC13H27～C15H31的烴基Z75％是基-CH2CH(OH)CH2OH、25％是氫原子*4KT1989(GE東芝) *5在通式(2)中，m＝300～6500、平均粒徑0.5μm的含有60重量％制品。
*6分子量80萬，陽離子電荷密度1.1meq/g。
實施例7～13與比較例4～6使用表1所示的硫酸鹽型表面活性劑，配制表3所示的毛發(fā)清洗劑，與上述同樣操作，評價起泡的速度、洗發(fā)時的光滑感、干燥后的毛發(fā)光澤、整形性。其中，pH是以水稀釋20重量倍時的25℃的值。
表3

*7分子量90萬、陽離子電荷密度1.2meq/g*8分子量150萬、陽離子電荷密度3.1meq/g
*9分子量200萬、陽離子電荷密度0.8meq/g*10分子量5萬、陽離子電荷密度6.2meq/g實施例14 珠光外觀洗發(fā)劑重量％制造例3的硫酸鹽(鈉鹽、25重量％水溶液) 48.0椰油酰兩性基乙酸鈉(Sodium Cocoamphoacetate) 0.5椰油單乙醇酰胺0.3聚氧乙烯(14)月桂基醚 1.0乙二醇二硬脂酸鹽 2.0陽離子化羥乙基纖維素*110.4氨基改性硅氧烷衍生物*31.0高聚合甲基聚硅氧烷乳液1.5(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)泛酰醇0.05絲提取物 0.05氯化鈉1.0使pH為乳酸6.0的量去離子水 余量*11Polymer JR-400Amerchol社(分子量40萬，陽離子電荷密度1.2meq/g)實施例15 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽(銨鹽，25重量％水溶液) 52.0異癸基甘油醚 0.7月桂基酰胺丙基甜菜堿 2.0椰油單乙醇酰胺 0.5肉豆蔻醇 1.5聚氧乙烯(16)月桂基醚 1.0乙二醇二硬脂酸鹽 2.0
陽離子化羥乙基纖維素*60.5二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物*80.2氨基改性硅氧烷衍生物*30.4高聚合甲基聚硅氧烷乳液(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)苯甲醇0.4聚丙二醇(Mw＝400) 0.2氯化鈉1.0殼基質(zhì)(conchiolin)加水分解液(干燥成分3重量％) 0.05人參提取物(干燥成分3重量％) 0.05大豆提取物(干燥成分0.4重量％) 0.05桉葉提取物(干燥成分0.2重量％) 0.05米糠油0.05蘋果酸0.5使得pH為氫氧化鈉3.9的量去離子水 余量實施例16 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽1(銨鹽、25重量％水溶液)64.02-乙基己基甘油醚 0.3椰油單乙醇酰胺0.5肉豆蔻醇 1.0鯨蠟醇0.5乙二醇二硬脂酸鹽 3.0陽離子化羥乙基纖維素*70.2陽離子化瓜兒膠*120.3甘油 1.0氨基改性硅氧烷衍生物*31.5高聚合甲基聚硅氧烷乳液1.0
(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)氯化鈉0.2芐氧基乙醇0.5蘋果酸0.7調(diào)節(jié)pH為乳酸3.7的量去離子水 余量*12.Jaguar C-13S Rhodia社(分子量30萬，陽離子電荷密度1.4meq/g)實施例17 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例2的硫酸鹽2(銨鹽、25重量％水溶液)40.0月桂酰胺丙基甜菜堿3.0聚氧乙烯(16)月桂基醚 2.0硬脂氧基丙基二甲基胺·蘋果酸鹽0.5乙二醇二硬脂酸鹽 2.0陽離子化瓜兒膠*120.3聚丙二醇(Mw＝400) 0.5氨基改性硅氧烷衍生物*30.8高聚合甲基聚硅氧烷乳液(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)4.0氯化鈉1.0蘋果酸0.8乙醇酸0.75調(diào)節(jié)pH為氫氧化鈉3.5的量去離子水 余量實施例18 珠光外觀去頭屑洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽1(銨鹽、25重量％水溶液)52.0
異癸基甘油醚1.5椰油酰胺丙基甜菜堿 1.0月桂基羥基磺基甜菜堿1.0月桂酸 0.5油酸0.7二硬脂醚2.0椰油基苯扎氯胺(cocoyl benzalkonium chloride)0.5陽離子化羥乙基纖維素*110.4乙醇0.5氨基改性硅氧烷衍生物*30.2高聚合甲基聚硅氧烷乳液 2.0(Silicone CF2450、Dow corning Toray社)海藻提取物(fucus vesiculosus extract) 0.05蘋果酸 0.7調(diào)節(jié)pH為氫氧化鈉5.5的量去離子水余量實施例19 珠光外觀洗發(fā)劑重量(％)制造例3的硫酸鹽3(鈉鹽、25重量％水溶液) 48.0椰油酰兩性基乙酸鈉(Sodium Cocoamphoacetate) 0.5椰油單乙醇酰胺 0.3聚氧乙烯(14)月桂基醚1.0乙二醇二硬脂酸鹽2.0陽離子化羥乙基纖維素*100.4高聚合甲基聚硅氧烷乳液*51.5泛酰醇 0.05絲提取物0.05氯化鈉 1.0乳酸調(diào)節(jié)pH為
6.0的量去離子水余量實施例20 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽1(銨鹽、25重量％水溶液) 52.0異癸基甘油醚0.7月桂酰胺丙基甜菜堿 2.0椰油單乙醇酰胺 0.5肉豆蔻醇1.5聚氧乙烯(16)月桂基醚1.0乙二醇二硬脂酸鹽2.0陽離子化羥乙基纖維素*60.5二烯丙基季銨鹽/丙烯酰胺共聚物*80.2氨基改性硅氧烷(SM8704C、Dow corning社) 0.8高聚合甲基聚硅氧烷乳液*52.0苯甲醇 0.4聚丙二醇(Mw＝400) 0.2氯化鈉 1.0殼基質(zhì)(conchiolin)加水分解液(干燥成分3重量％) 0.05人參提取物(干燥成分3重量％) 0.05大豆提取物(干燥成分0.4重量％) 0.05桉葉提取物(干燥成分0.2重量％) 0.05米糠油 0.05蘋果酸 0.5調(diào)節(jié)pH到氫氧化鈉3.9的量去離子水余量實施例21 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽1(銨鹽、25重量％水溶液)48.02-乙基己基甘油醚 0.3椰油單乙醇酰胺0.5肉豆蔻醇 1.0鯨蠟醇0.5乙二醇二硬脂酸鹽 3.0陽離子化羥乙基纖維素*70.2陽離子化瓜兒膠*120.3甘油 1.0高聚合甲基聚硅氧烷乳液*51.0氯化鈉0.2芐氧基乙醇0.5蘋果酸0.7調(diào)節(jié)pH為乳酸3.7的量去離子水 余量實施例22 調(diào)理洗發(fā)劑重量(％)制造例2的硫酸鹽2(銨鹽、25重量％水溶液)40.0月桂酰胺丙基甜菜堿3.0聚氧乙烯(16)月桂基醚 2.0硬脂氧基丙基二甲基胺·蘋果酸鹽0.5乙二醇二硬脂酸鹽 2.0陽離子化瓜兒膠*120.3聚丙二醇(Mw＝400) 0.5高聚合甲基聚硅氧烷乳液*51.0氯化鈉1.0蘋果酸0.8
乙醇酸 0.75調(diào)節(jié)pH為氫氧化鈉3.5的量去離子水 余量實施例23 珠光外觀抗頭屑洗發(fā)劑重量(％)制造例1的硫酸鹽1(銨鹽、25重量％水溶液) 52.0異癸基甘油醚 1.5椰油酰胺丙基甜菜堿 1.0月桂基羥基磺基甜菜堿 1.0月桂酸 0.5油酸 0.7二硬脂醚 2.0椰油基苯扎氯胺(cocoyl benzalkonium chloride) 0.5陽離子化羥乙基纖維素*110.4乙醇 0.5高聚合甲基聚硅氧烷乳液*52.0海藻提取物(fucus vesiculosus extract)0.05蘋果酸 0.7調(diào)節(jié)pH為氫氧化鈉5.5的量去離子水 余量實施例7～23的洗發(fā)劑，都具有清洗時的迅速起泡與良好的泡的光滑感、洗滌時的良好的光滑感，而且洗完后毛發(fā)的光澤與整形性好。
權(quán)利要求
1.一種含有如下成分(A)、(B)及(C)的水性毛發(fā)清洗劑，其中(A)5～30重量％的硫酸鹽型表面活性劑，該硫酸鹽型表面活性劑是由下述通式(1)R-O-(C2H4O)n-SO3M(1)表示的硫酸鹽，由30～45重量％的n＝0的硫酸鹽、18～27重量％的n＝1的硫酸鹽、10～20重量％的n＝2的硫酸鹽與其余是n＝3以上的硫酸鹽構(gòu)成，且n＝0～2的硫酸鹽的合計量占全部硫酸鹽的70重量％以上；式中，R表示直鏈或支鏈的碳原子數(shù)8～18的烷基或鏈烯基，n表示0或正整數(shù)，M表示鈉或銨；(B)選自以下(b1)及(b2)的成分，(b1)0.05～10重量％的具有同時含有羥基與氮原子的基團作為與硅原子結(jié)合的側(cè)鏈的氨基改性硅氧烷衍生物；(b2)0.01～3重量％的分子量是10萬～190萬、電荷密度是0.6～4meq/g的水溶性陽離子化的聚合物；(C)0.1～10重量％的作為平均粒徑小于50μm的分散粒子存在的由下述通式(2)表示的硅油R’(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]m-Si(CH3)2R’ (2)式中，R’表示甲基或羥基，m表示50～20000的數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于所述成分(B)是以下的通式(3)表示的氨基改性硅氧烷衍生物， 式中，R1分別獨立，表示1價的烴基、羥基或烷氧基，R2分別獨立，表示1價的烴基，R3分別獨立，表示碳原子數(shù)1～10的2價烴基，R4分別獨立，表示以式(4)或(5)表示的基團，a表示25～1000的數(shù)，b表示1～200的數(shù)； 式中，Y分別獨立，表示氫原子或基團-CH2-CH(OH)-R3-OH，R5分別獨立，表示氫原子或基團-R3NY2，其中，Y及R3與所述相同，但不是全部的Y均為氫原子。
3.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于還含有非離子活性劑或兩性表面活性劑。
4.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于還含有陽離子性聚合物。
5.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于；還含有成分(B)和(C)以外的硅氧烷類。
6.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于還含有含乙二醇單烷基酯或乙二醇二烷基酯的珠光化劑。
7.如權(quán)利要求1所述的水性毛發(fā)清洗劑，其特征在于還含有高級醇類。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含成分(A)～(C)的水性毛發(fā)清洗劑。(A)5～30wt％的硫酸鹽型表面活性劑，其是由通式R－O－(C
文檔編號A61Q5/02GK1823714SQ200510097509
公開日2006年8月30日 申請日期2005年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月28日
發(fā)明者寺田英治 申請人:花王株式會社