專利名稱：清潔劑制劑中的兩性熒光增白劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含特定的兩性熒光增白劑(florescent whiteningagent)(FWA)和染料固定劑(dye fixing)、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑的組合物，用來(lái)處理織物的含有這樣組合物的制劑，以及這樣的組合物和/或制劑的用途。
FWA，亦即兩性FWA經(jīng)常用于處理織物的組合物中。例如這樣的組合物公開(kāi)在EP850934中。
用來(lái)處理織物的組合物經(jīng)常含有染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。這樣的染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑的缺點(diǎn)在于，它們急劇降低FWA的效率。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)特定的兩性FWA與染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑組合使用時(shí)，沒(méi)有表現(xiàn)出這種效率的急劇降低。
因此本發(fā)明涉及一種組合物(C1)，含有(i)至少一種式(1)的化合物 其中A表示式(2)或(3)的部分 或 其中R1表示氫；直鏈C1-C12烷基，其可以被一個(gè)或兩個(gè)-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基(-N-pyrrolidino)、-N-哌啶基(-N-piperidino)、-N-嗎啉基(-N-morpholino)或-N+(C1-C4烷基)3基團(tuán)所取代；支鏈C3-C12烷基，其可以被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間隔，并且其可以是未取代的，或者被一個(gè)或兩個(gè)下述基團(tuán)取代-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基、-N-哌啶基、-N-嗎啉基或-N+(C1-C4烷基)3基團(tuán)；和R2表示C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；-CH2CONH2、-CH2COOH或-CH2COOC1-C4烷基，或者A表示下式的基團(tuán)， 或 其中R3、R4和R5各自相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；基團(tuán)-X’-NR6R7或基團(tuán)-X’-N+R6，R6R7，其中取代基R4和/或R5中至少一個(gè)表示-X’-NR6R7或-X’-N+R6，R6R7，X和X’各自相互獨(dú)立地表示未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH取代的直鏈C2-C8亞烷基；或者，未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH取代的支鏈C3-C8亞烷基鏈；-C(＝O)-；或者，5或6元環(huán)脂族環(huán)(cycloaliphatic ring)，R6，R6，和R7各自相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；或者，與它們連接的氮原子一起形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)，和R2如上所定義，或者A是NR8R9，其中R8和R9各自相互獨(dú)立地表示氫；C1-C8烷基，其中烷基可以被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨所取代；C2-C4羥烷基，其中烷基可以被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨所取代；C1-C4烷氧基C1-C4烷基；苯基，其是未取代的或者被鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、COOM、SO3M或磺酰基(sulphonamido)所取代，或者R8和R9與它們所連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，或者A表示鹵素，
B和C相互獨(dú)立，并與A獨(dú)立，并且具有與A定義相同的意義，和D獨(dú)立于A，并且具有與A定義相同的意義，例外情況是D不為鹵素，和M是氫；堿金屬原子；銨或由胺形成的陽(yáng)離子；或它們的季銨化形式，和(ii)至少一種染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是組合物(C2)，含有作為成分(i)的至少一種式(8)的化合物 其中每個(gè)B相同或者不同，并分別是-NH-Z-N(Ra)(Rb)或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2其中Z是C2-C14亞烷基或任選取代的亞芳基，Ra和Rb相同或不同，并分別是C1-C12烷基，或者Ra和Rb與它們分別連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或哌嗪環(huán)；和A是NH2；NH(C1-C4烷基)；N(C1-C4烷基)2；N(CH2CH2OH)2；O-C1-C4烷基； 或 其中M是氫；堿金屬原子；銨或由胺形成的陽(yáng)離子；或它們的季銨化形式，和(ii)至少一種染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。
本發(fā)明其他優(yōu)選的實(shí)施方案是組合物(C3)，含有作為成分(i)的至少一種式(9)的化合物
其中每個(gè)A相互獨(dú)立地表示以下部分 或 其中R1表示氫；直鏈C1-C12烷基或支鏈C3-C12烷基，其中C2-C12烷基和C3-C12烷基分別可以被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間隔，并且是未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基、-N-哌啶基、-N-嗎啉基或-N+(C1-C4烷基)3所取代，和R2表示C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；-CH2CONH2；-CH2COOH或-CH2COOC1-C4烷基，或者可替換地，每個(gè)A相互獨(dú)立地表示下式的基團(tuán) 或 其中R3、R4和R5分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；基團(tuán)-X’-NR6R7或基團(tuán)-X’-N+R6，R6R7，其中取代基R4和/或R5中至少一個(gè)表示-X’-NR6R7或-X’-N+R6，R6R7，X和X’分別相互獨(dú)立地表示直鏈C2-C8亞烷基或支鏈C3-C8亞烷基鏈，其是未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH或-C(＝O)-基所取代，R6、R6，和R7分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基，或者與它們連接的氮原子一起形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)，和R2如上所定義，并且分別地每個(gè)B相互獨(dú)立地，或者如A所定義，或者表示鹵素；-NH2；C1-C4單烷基-或雙烷基氨基，所述烷基是未取代的或者被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨；C2-C4羥烷基氨基；C2-C4雙(羥烷基)氨基；苯胺基；苯胺單磺酸或磺酰氨殘基或者5-或6-元飽和雜環(huán)所取代，和(ii)至少一種染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。
本發(fā)明其他優(yōu)選的實(shí)施方案是組合物(C4)，含有含有作為成分(i)的至少一種式(10)、(11)和/或(12)的化合物 其中E*表示下式的基團(tuán) 其中A’表示-X-Y-NR3R4和C’是-NR1R2，和F*表示下式的基團(tuán) 或 其中
D’表示-NR5R6，和B’表示X1-Y1-NR7R8，其中X和X1分別相互獨(dú)立地表示-O-或-NH-，Y和Y1分別相互獨(dú)立地表示直鏈C2-C8亞烷基或支鏈C3-C8亞烷基鏈，其可以被一個(gè)或兩個(gè)氮、氧或硫原子間隔，或者表示5-或6-元環(huán)脂族環(huán)，優(yōu)選環(huán)己基，R1、R2、R5和R6分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C8烷基；C2-C4羥烷基；C1-C4烷氧基C1-C4烷基；苯基，其是未取代的或者被鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或磺酰氨基所取代，或者R1和R2和/或R5和R6和與它們連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，R3、R4、R7和R8分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基或者R3和R4和/或R7和R8與它們連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，和M表示氫；堿金屬或堿土金屬；銨或烷基銨，和(ii)至少一種染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。
式(1)的化合物例如由WO03/078406、EP413926和EP850943獲悉，并可以根據(jù)已知方法制得。
作為成分(ii)，可以使用任何合適的染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑例如聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或聚合染料固定劑。
聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選為聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑、聚乙烯吡咯烷酮/聚乙烯咪唑共聚物或聚乙烯吡啶-N-氧化物，其可以通過(guò)引入陰離子或陽(yáng)離子取代基而得到改性，特別是分子量在5000-60000，更特別是在5000-50000范圍內(nèi)的那些。這樣聚合物的用量通常為所述清潔劑總重量的0.01-5重量％，優(yōu)選0.05-5重量％，特別是0.01-2重量％。優(yōu)選的染料固定劑是在WO02/02865(特別參見(jiàn)第1頁(yè)最后一段和第2頁(yè)第一段)和WO03/057815(特別參見(jiàn)第2頁(yè)最后2段和第3頁(yè)第一段)中給出的那些。
其他優(yōu)選的染料固定劑基于下式(13)的胺和氨基氰的堿性縮聚產(chǎn)物(basic polycondensation product)，
該縮聚產(chǎn)物全部或部分被無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸所中和，R9、R10、R11和R12分別相互獨(dú)立地是氫，或者未取代的或被氨基、羥基、氰基或被C1-C4烷氧基取代的烷基，和G是任選被取代或被一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔的亞烷基。
式(1)中的G優(yōu)選為C2-C20亞烷基，其任選被-O-、-S-、-NH-或-N(C1-C4烷基)-間隔和/或被羥基取代，特別是被-NH-間隔一次或多次的C2-C20亞烷基。
R9、R10、R11和R12優(yōu)選分別相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基。
合適的式(13)化合物的實(shí)例是1，4-丁二胺、1，6-己二胺、二亞丙基三胺、N-(2-氨基乙基)-1，3-丙烷二胺、N，N-雙(2-氨基丙基)甲胺、聚乙烯亞胺和多亞乙基多胺，如二亞乙基三胺、三亞乙基三胺、四亞乙基五胺和五亞甲基六胺。優(yōu)選的式(13)化合物是多亞乙基多胺，其中，特別是二亞乙基三胺。在所述堿性縮聚產(chǎn)物中，式(13)的單體單元的重復(fù)數(shù)例如為4-100，特別是4-50。
合適的氨腈物例如是氨腈、雙氰胺、胍和二胍。優(yōu)選雙氰胺。
上述染料固定劑例如由EP-A-692 511、WO99/64550、EP-A-1303665、WO03/057815和WO01/74982獲悉，并可以通過(guò)其中公開(kāi)的方法獲得。
所述軟化劑化合物可以是任何常見(jiàn)的軟化劑化合物以及織物軟化劑化合物的混合物。
織物軟化劑成分，特別是烴類織物軟化劑成分選自以下化合物種類(i)陽(yáng)離子季銨鹽。這些陽(yáng)離子季銨鹽的抗衡離子可以是鹵素如氯或溴，甲基硫酸根，或文獻(xiàn)中熟知的其他離子。優(yōu)選所述抗衡離子是甲基硫酸根或任何烷基硫酸根或任何鹵素，最優(yōu)選甲基硫酸根用于本發(fā)明的干燥劑添加品中。
陽(yáng)離子季銨鹽的實(shí)例包括但不限于(1)其具有至少兩個(gè)C8-C30-(優(yōu)選C12-C22-)烷基或烯基鏈的無(wú)環(huán)季銨鹽，，例如二牛油二甲基(甲基硫酸)銨、二(氫化牛油)二甲基(甲基硫酸)銨、二(氫化牛油)二甲基(甲基氯化)銨、二硬脂基二甲基(甲基硫酸)銨、二椰油基二甲基(甲基硫酸)銨等。特別優(yōu)選的是，所述織物軟化劑化合物是水不溶性季銨鹽材料，該材料含有具有經(jīng)過(guò)至少一個(gè)酯鍵與分子相連接的兩個(gè)C12-C18-烷基或烯基的化合物。更優(yōu)選地所述季銨鹽材料存在兩個(gè)酯鍵。本發(fā)明所用的特別優(yōu)選的酯鍵連接的季銨鹽材料可以用下式表示 其中每個(gè)R13基團(tuán)獨(dú)立地選自C1-C4烷基、羥烷基或C2-C4-烯基；T或者是-O-C(O)-，或者是-C(O)-O-，并且其中每個(gè)R14基團(tuán)獨(dú)立地選自C8-C28-烷基或烯基；e是0-5的整數(shù)。
第二種優(yōu)選的季銨鹽材料可以用下式表示 其中R13、e和R14定義如上。
(2)咪唑啉鎓類的環(huán)狀季銨鹽，如二(氫化牛油)二甲基(甲基硫酸)咪唑啉鎓鹽、1-亞乙基-雙(2-牛脂-1-甲基)(甲基硫酸)咪唑啉鎓鹽等；(3)二酰氨基季銨鹽，如甲基-雙(氫化牛脂酰氨基乙基)-2-羥乙基(甲基硫酸)銨、甲基二(牛脂酰氨基乙基)-2-羥丙基(甲基硫酸)銨等；(4)可生物降解的季銨鹽，如N，N-二(牛油?；?氧-乙基)-N，N-二甲基(甲基硫酸)銨和N，N-二(牛脂?；?氧-丙基)-N，N-二甲基(甲基硫酸)銨?？缮锝到獾募句@鹽例如在通過(guò)引用參考并入本文的美國(guó)專利4137180、4767547和4789491中有所描述。
優(yōu)選的可生物降解的季銨鹽包括在通過(guò)參考并入本文的美國(guó)專利4137180中所描述的生物可降解的陽(yáng)離子二酯化合物。
(ii)具有至少一個(gè)并優(yōu)選兩個(gè)C8-C30，優(yōu)選C12-C22烷基鏈的脂族叔胺。實(shí)例包括硬化的牛油-二甲胺和環(huán)狀胺，如1-(氫化牛油)酰氨基乙基-2-(氫化牛脂)咪唑啉?？梢杂糜诒疚慕M合物的環(huán)狀胺在通過(guò)參考并入本文的美國(guó)專利4806255中有所描述。
(iii)每分子中具有8-30個(gè)碳原子和一個(gè)羧基的羧酸。烷基部分具有8-30個(gè)，優(yōu)選12-22個(gè)碳原子。烷基部分可以是直鏈的或支鏈的，飽和的或不飽和的，優(yōu)選為直鏈的飽和烷基。硬脂酸是用于本文組合物的優(yōu)選脂肪酸。這些羧酸的實(shí)例是商品級(jí)硬脂酸和棕櫚酸及其混合物，它們可以含有少量其他酸。
(iv)多元醇的酯，如脫水山梨糖醇酯或硬脂酸甘油酯。脫水山梨糖醇酯是山梨糖醇或異山梨糖醇與脂肪酸如硬脂酸的縮聚產(chǎn)物。優(yōu)選的山梨聚糖酯是單烷基酯。山梨聚糖酯的常見(jiàn)實(shí)例是SPAN60(ICI)，其是山梨聚糖和硬脂酸異山梨糖醇酯的混合物。
(v)脂肪醇、乙氧基化的脂肪醇、烷基酚、乙氧基化的烷基酚、乙氧基化的脂肪胺、乙氧基化的甘油單酯和乙氧基化的甘油二酯。
(vi)礦物油和多元醇，如聚乙二醇。
這些軟化劑更明確地描述在美國(guó)專利4134838中，其公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)參考并入本文。本文所用的優(yōu)選織物軟化劑是無(wú)環(huán)季銨鹽。也可以使用上述織物軟化劑的混合物。
上述組合物(C1)、(C2)、(C3)或(C4)可以是固態(tài)或液態(tài)。優(yōu)選所述組合物為固態(tài)。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及清潔劑(detergent formulation)(DF1)，含有(a)至少一種組合物(C1)、(C2)、(C3)或(C4)，(b)至少一種表面活性劑，和(c)任選的至少一種其他助劑。
表面活性劑(b)可以是陰離子或非離子型的。
合適的陰離子表面活性劑的實(shí)例是硫酸鹽、磺酸鹽或羧酸鹽表面活性劑，或這些表面活性劑的混合物。優(yōu)選的硫酸鹽是烷基中具有12-22個(gè)碳原子的那些，適當(dāng)時(shí)，烷基中具有10-20個(gè)碳原子的烷基乙氧基硫酸鹽組合。優(yōu)選的磺酸鹽例如是在烷基中具有9-20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽和/或在烷基中具有6-20個(gè)碳原子的烷基萘磺酸鹽。陰離子表面活性中的陽(yáng)離子優(yōu)選為堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉。
優(yōu)選的羧酸鹽是下式的堿金屬肌氨酸鹽，R15-CO-N(R16)-CH2COOM1，其中R15是在烷基或烯基中具有8-20個(gè)碳原子的烷基或烯基，R16是C1-C4烷基，和
M1是堿金屬。
合適的非離子表面活性劑的實(shí)例是3-8摩環(huán)氧乙烷與1摩含有9-20個(gè)碳原子的伯醇的縮聚產(chǎn)物。
其他助劑(c)例如是助洗物質(zhì)(builder substance)；過(guò)氧化物；污垢懸浮劑，例如羧甲基纖維素鈉；pH調(diào)節(jié)劑，例如堿金屬或堿土金屬硅酸鹽；泡沫調(diào)節(jié)劑，例如肥皂；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和?；阅艿柠}，例如硫酸鈉；香料；抗靜電劑；織物調(diào)理劑；酶，例如淀粉酶、纖維素酶和蛋白酶；漂白劑；顏料和/或調(diào)色劑。
而且，根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以含有所謂的過(guò)硼酸鹽活化劑，例如TAED或TAGU。優(yōu)選TAED，其用量占清潔劑總重量?jī)?yōu)選為0.05-5重量％，特別為0.2-1.7重量％。
作為助洗物質(zhì)，例如考慮堿金屬磷酸鹽，特別是三聚磷酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，特別是其鈉鹽，硅酸鹽，鋁硅酸鹽，多元羧酸鹽、多元羧酸、有機(jī)膦酸鹽、氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)或這些化合物的混合物。特別合適的硅酸鹽是具有式NaHSitO2t+1·pH2O或Na2SitO2t+1·pH2O層狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶硅酸鹽的鈉鹽，其中t是1.9-4的數(shù)，并且p是0-20的數(shù)。在所述鋁硅酸鹽中，優(yōu)選以名稱沸石A、B、X和HS購(gòu)得的那些，還優(yōu)選含有兩種或多種這些成分的混合物。
多元羧酸鹽中，優(yōu)選多元羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽和丙烯酸鹽以及其與馬來(lái)酐的共聚物。優(yōu)選的多元羧酸為次氮基三乙酸、亞乙基二胺四醋酸和亞乙基二胺琥珀酸鹽，或者是外消旋形式，或者是純S，S對(duì)映體形式。特別合適的膦酸鹽和氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)是1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、次氮基三(亞甲基膦酸)、亞乙基二胺四次甲基膦酸和二亞乙基三氨基五亞甲基膦酸的堿金屬鹽。
作為過(guò)氧化物成分，例如考慮文獻(xiàn)中已知并可購(gòu)得的有機(jī)和無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，在通常的洗滌溫度如10～95℃下可漂白織物材料。有機(jī)過(guò)氧化物例如是單或多過(guò)氧化物，尤其是有機(jī)過(guò)酸或其鹽，例如苯二甲酰亞氨基過(guò)己酸、過(guò)苯甲酸、二過(guò)十二烷二酸、二過(guò)壬二酸、二過(guò)癸二酸、二過(guò)苯二甲酸或其鹽。不過(guò)，優(yōu)選使用無(wú)機(jī)過(guò)氧化物，例如，過(guò)硫酸鹽、過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽和/或過(guò)硅酸鹽?？梢岳斫?，也可以使用無(wú)機(jī)和/或有機(jī)過(guò)氧化物的混合物。所述過(guò)氧化物可以有多種結(jié)晶形式，并具有不同的水含量，并且它們也可以與其他無(wú)機(jī)或有機(jī)化合物一起使用，以提高它們的貯存穩(wěn)定性。優(yōu)選通過(guò)混合各成分，而將所述過(guò)氧化物加入該洗滌劑組合物中，例如使用螺桿計(jì)量系統(tǒng)和/或流化床混合器。
優(yōu)選的酶是纖維素酶、朊酶、淀粉酶和脂肪酶。優(yōu)選的酶是纖維素酶和朊酶，尤其是朊酶。纖維素酶是與纖維素及其衍生物反應(yīng)，并將它們水解為葡萄糖、纖維二糖、纖維寡糖的酶。纖維素酶除去污垢，并具有減輕粗糙觸感的作用?？捎玫拿笇?shí)例包括以下酶，但絕非限于此如US-B-6,242,405，第14欄，第21～32行給出的朊酶；如US-B-6,242,405，第14欄，第33～46行給出的脂肪酶；如US-B-6,242,405，第14欄，第47～56行給出的淀粉酶；和如US-B-6,242,405，第14欄，第57～64行給出的纖維素酶。
所述酶可以任選存在于所述清潔劑組合物中。當(dāng)使用時(shí)，所述酶的存在量通常占清潔劑組合物總重量的0.01-5重量％，優(yōu)選0.05-5重量％，更優(yōu)選0.1-4重量％。
優(yōu)選的清潔劑(DF2)包括(i)占清潔劑總重量的0.01～10重量％，優(yōu)選0.01～5重量％的至少一種組合物(C1)、(C2)、(C3)或(C4)，和ii)占清潔劑總重量的5～70重量％的至少一種陰離子表面活性劑，選自烷基中具有9～20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽；烷基中具有6～20個(gè)碳原子的烷基萘磺酸鹽；和下式的肌氨酸堿金屬鹽R15-CO-N(R16)-CH2COOM1，其中R15是烷基或烯基中具有8～20個(gè)碳原子的烷基或烯基，R16是C1-C4烷基，和M1是堿金屬和/或至少一種非離子表面活性劑，選自3～8摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾含有9～20個(gè)碳原子的伯醇的縮聚產(chǎn)物，iiia)占清潔劑總重量的5～60重量％的助洗物質(zhì)，選自堿金屬磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；硅酸鹽；鋁硅酸鹽；多元羧酸鹽；多元羧酸；有機(jī)膦酸鹽和氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，和iiib)占清潔劑總重量的0～30重量％的過(guò)氧化物，選自有機(jī)單或多過(guò)氧化物；有機(jī)過(guò)酸及其鹽；過(guò)硫酸鹽；過(guò)硼酸鹽；過(guò)碳酸鹽和過(guò)硅酸鹽，iiic)占清潔劑總重量的0～60重量％的其他添加劑，選自光學(xué)增白劑；污垢懸浮劑；pH調(diào)節(jié)劑；泡沫調(diào)節(jié)劑；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和粒化性能的鹽；香料；抗靜電劑；織物調(diào)理劑；酶；漂白劑；顏料；調(diào)色劑；和過(guò)硼酸鹽活化劑，和iv)占清潔劑總重量的0～5重量％的水。
根據(jù)本發(fā)明的清潔劑(DF1)和(DF2)可以是固態(tài)、液態(tài)、膠狀或糊狀，例如為液態(tài)時(shí)，非水性的洗滌劑組合物含有不超過(guò)5重量％，優(yōu)選0～1重量％的水，并基于助洗物質(zhì)在非離子表面活性劑中的懸浮液，例如如GB-A-2158454中所述。
根據(jù)本發(fā)明的清潔劑(DF1)和(DF2)也可以為粉末或(超)壓型粉末形式、為單層或多層片(tabs)形式、為洗滌劑棒、洗滌劑塊、洗滌劑片、洗滌劑糊或洗滌劑凝膠的形式，或者以粉末、糊、膠或液體形式用于膠囊或袋(小袋)中。
本發(fā)明另一實(shí)施方案涉及組合物(C1)、(C2)、(C3)和(C4)或制劑(DF1)、(DF2)用于處理織物的用途。
對(duì)織物的清潔劑處理可以在正常洗衣機(jī)中如家庭處理那樣進(jìn)行操作。
所處理的織物纖維可以是天然或合成纖維或其混合物。天然纖維的實(shí)例包括植物纖維，如棉花、粘膠絲、亞麻、人造絲或亞麻布，優(yōu)選棉花，和動(dòng)物纖維，如羊毛、馬海毛、山羊絨、安哥拉山羊毛和絲，優(yōu)選羊毛。合成纖維包括聚酯，聚酰胺和聚丙烯腈纖維。優(yōu)選的織物纖維是棉花、聚酰胺和羊毛纖維，尤其是棉花纖維。優(yōu)選，根據(jù)本發(fā)明方法處理的織物纖維的密度小于1000g/m2，尤其是小于500g/m2，最優(yōu)選小于250g/m2。
該方法通常在5～100℃，尤其是5～60℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。優(yōu)選的溫度范圍為5～40℃，尤其是5～35℃，更優(yōu)選5～30℃。
本文的清潔劑組合物優(yōu)選這些進(jìn)行配制，在水性清洗操作中使用時(shí)，洗滌水的pH為約6.5～約11，優(yōu)選為約7.5～11。清洗產(chǎn)物通常為pH9-11。以推薦的使用水平控制pH的技術(shù)包括使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
本發(fā)明的機(jī)械清洗方法通常包括在洗衣機(jī)中用其中溶有或分散有有效量的本發(fā)明的機(jī)械清洗用清潔劑組合物的水性洗滌液處理污染的清洗物。有效量的清潔劑組合物是指，例如，10g～300g的產(chǎn)物溶于或分散于體積為5～85升的洗滌液中，作為在常規(guī)機(jī)械清洗方法中通常使用的典型產(chǎn)物劑量和洗滌液體積。實(shí)例為-上部裝載、垂直軸的美國(guó)式自動(dòng)洗衣機(jī)，洗滌浴中使用約45～83升的水，洗滌周期約10～約14分鐘，洗滌水溫度為約10～約50℃；-前側(cè)裝載、水平軸的歐洲式自動(dòng)洗衣機(jī)，洗滌浴中使用約8～15升的水，洗滌周期為約10～約60分鐘，洗滌水溫度為約30to約95℃；-上部裝載、垂直軸的日本式自動(dòng)洗衣機(jī)，洗滌浴中使用約26～52升的水，洗滌周期為約8～約15分鐘，洗滌水溫度為約5～約25℃。
液體比優(yōu)選為1∶3～1∶40，尤其是1∶3～1∶30。最優(yōu)選液體比為1∶3～1∶25。
以下實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但并非將本發(fā)明限于此。除非有其他說(shuō)明，否則份數(shù)和百分比是指重量。除非有其他說(shuō)明，否則溫度是指攝氏度。
應(yīng)用實(shí)施例含有染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的洗滌劑組合物對(duì)于實(shí)施例1-4，使用以下清潔劑洗滌劑1(D1)8.0％烷基苯磺酸鈉2.9％牛脂醇-十四烷-乙二醇醚(14摩爾EO)3.5％鈉皂43.8％三磷酸鈉7.5％硅酸鈉1.9％硅酸鎂1.2％羧甲基纖維素0.2％EDTA21.2％硫酸鈉9.8％水洗滌劑2(D2)9.7％直鏈烷基苯磺酸鈉(平均C鏈長(zhǎng)度C11.5)5.2％乙氧基化的脂肪醇C12-C18(7EO)3.6％鈉皂(鏈長(zhǎng)度C12-C1865％&，C20-C2235％)6.5％SIK(泡沫抑制劑)32.5％鋁硅酸鈉(沸石4A)
11.8％碳酸鈉5.2％丙烯酸和馬來(lái)酸共聚物的鈉鹽(Sokalan CP5(BASF))3.4％硅酸鈉1.3％羧甲基纖維素0.8％二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)(Dequest 2060(Monsanto))7.8％硫酸鈉12.2％水洗滌3(液體清潔劑)(D3)2.5％烷基苯磺酸鈉20％乙氧基化的脂肪醇13％皂2.5％檸檬酸其余 水洗滌劑4(D4)3％烷基苯磺酸鈉8％乙氧基化的脂肪醇3％皂44％三聚磷酸鈉(STPP)其余硅酸鹽、硫酸鈉在實(shí)施例2-4中，向洗滌劑中加入0.75重量％的以下染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑(a)Tinofix CL(Ciba Specialty Chemicals)(b)Sokalan HP 53(BASF)(c)Sokalan HP 56(BASF)(d)Chromabond S-100(ISP)(e)Chromabond S-400(ISP)。
重量百分?jǐn)?shù)涉及這些化合物的活性物質(zhì)，并基于清潔劑的總重量。
以下洗滌過(guò)程用于實(shí)施例1-4在linitest中，使用以下條件，洗滌/沖洗5g漂白過(guò)的棉花織物(weave)主洗滌清潔劑劑量2.5g/l
液比1∶10持續(xù)時(shí)間15分鐘溫度30℃織物在60℃旋干；1和3個(gè)洗滌周期。
在所有實(shí)施例中，通過(guò)Ganz/Griesser法測(cè)量白度。
實(shí)施例1含有式(I)、(II)或(III)的FWA但沒(méi)有染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑向清潔劑D1、D2、D3和D4，將0.1重量％的
0.2重量％的
或0.2重量％的
加入所述清潔劑中。重量百分?jǐn)?shù)涉及這些化合物的活性物質(zhì)，并基于清潔劑的總重量。
表13個(gè)洗滌周期后的白度(deggree of whiteness)
實(shí)施例2含有式(I)的FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑(對(duì)比實(shí)施例)向清潔劑D1、D2、D3和D4中，將
0.1重量％的
加入所述清潔劑中。重量百分?jǐn)?shù)涉及這些化合物的活性物質(zhì)，并基于清潔劑的總重量。
表23個(gè)洗滌周期后的白度
表33個(gè)洗滌周期后，通過(guò)只有FWA的清潔劑獲得的白度與通過(guò)含有FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑獲得的白度之間的差
實(shí)施例3含有式(II)的FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑(對(duì)比實(shí)施例)向清潔劑D1、D2、D3和D4中，將0.2重量％的
加入所述清潔劑中。重量百分?jǐn)?shù)涉及這些化合物的活性物質(zhì)，并基于清潔劑的總重量。
表43個(gè)洗滌周期后的白度
表53個(gè)洗滌周期后，通過(guò)只有FWA的清潔劑獲得的白度與通過(guò)含有FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑獲得的白度之間的差
實(shí)施例4含有式(III)的FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑表63個(gè)洗滌周期后的白度
表73個(gè)洗滌周期后，通過(guò)只有FWA的清潔劑獲得的白度與通過(guò)含有FWA和染料固定劑或染料轉(zhuǎn)移抑制劑的清潔劑獲得的白度之間的差
應(yīng)用實(shí)施例5含有織物軟化劑的清潔劑在實(shí)施例5中，用以下的軟化劑S1(含有軟化劑的清潔劑)軟化劑S120重量％ 乙氧基化的脂肪醇54重量％ 沸石A20重量％ 碳酸鈉6重量％ Arquat 2HT-75(軟化劑)在實(shí)施例5中，使用以下洗滌過(guò)程在linitest中，使用以下條件，洗滌/沖洗5g漂白過(guò)的棉花編織物(weave)主洗滌軟化劑劑量0.83g/l液體比1∶30洗滌溫度25℃；水硬度3℃dH約50ppm CaCO3持續(xù)時(shí)間12分鐘沖洗浴液體比1∶30溫度25℃；水硬度3℃dH約50ppm CaCO3持續(xù)時(shí)間4分鐘用以下制劑洗滌織物(a)軟化劑制劑(S1)本身，
(b)含有0.2重量％的式(I)的FWA的軟化劑制劑(S1)＝對(duì)比測(cè)試(c)含有0.2重量％的式(III)的FWA的軟化劑制劑(S1)1個(gè)和3個(gè)洗滌周期后，測(cè)定織物的白度。
表81個(gè)或3個(gè)洗滌周期后的白度
權(quán)利要求
1.一種組合物，含有(i)至少一種式(1)的化合物 其中A表示式(2)或(3)的部分 或 其中R1表示氫；直鏈C1-C12烷基，其可以被一個(gè)或兩個(gè)-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基、-N-哌啶基、-N-嗎啉基或-N+(C1-C4烷基)3基團(tuán)所取代；支鏈C3-C12烷基，其可被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間隔，并且其可以是未取代的，或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基、-N-哌啶基、-N-嗎啉基或-N+(C1-C4烷基)3基團(tuán)所取代；和R2表示C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；-CH2CONH2、-CH2COOH或-CH2COOC1-C4烷基，或者A表示下式的基團(tuán)或 其中R3、R4和R5分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；基團(tuán)-X’-NR6R7或基團(tuán)-X’-N+R6，R6R7，其中取代基R4和/或R5中至少一個(gè)表示-X’-NR6R7或-X’-N+R6，R6R7，X和X’分別相互獨(dú)立地表示未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH取代的直鏈C2-C8亞烷基；或者，未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH取代的支鏈C3-C8亞烷基鏈；-C(＝O)-；或者，5或6元環(huán)脂族環(huán)(cycloaliphatic ring)，R6，R6’和R7分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；或者，與它們連接的氮原子一起形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)，和R2如上所定義，或者A是NR8R9，其中R8和R9分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C8烷基，其中烷基可以被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨所取代；C2-C4羥烷基，其中烷基可以被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨所取代；C1-C4烷氧基C1-C4烷基；苯基，其是未取代的或者被鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基、COOM、SO3M或磺酰氨基(sulphonamido)所取代，或者R8和R9與它們所連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，或者A表示鹵素，B和C相互獨(dú)立地并且與A獨(dú)立地，并具有與A定義相同的意義，和D與A獨(dú)立地具有與A定義相同的意義，除了D不為鹵素，和M是氫；堿金屬原子；銨或由胺形成的陽(yáng)離子；或它們的季銨化形式，和(ii)至少一種染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，含有(i)至少一種式(8)的化合物 其中每個(gè)B相同或者不同，并各自是-NH-Z-N(Ra)(Rb)或-N-[Z-N(Ra)(Rb)]2，其中Z是C2-C14亞烷基或任選取代的亞芳基，Ra和Rb相同或不同，并各自是C1-C12烷基，或者Ra和Rb與它們分別連接的氮原子一起形成嗎啉、哌啶或哌嗪環(huán)；和A是NH2；NH(C1-C4烷基)；N(C1-C4烷基)2；N(CH2CH2OH)2；O-C1-C4烷基； 或 其中M是氫；堿金屬原子；銨或由胺形成的陽(yáng)離子；或它們的季銨化形式。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，含有至少一種式(9)的化合物 其中每個(gè)A相互獨(dú)立地表示以下部分 或 其中R1表示氫；直鏈C1-C12烷基或支鏈C3-C12烷基，其中C2-C12烷基和C3-C12烷基分別可以被一個(gè)或兩個(gè)雜原子間隔，并且是未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH、-OC1-C4烷基、-NH2、-NHC1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、-N-吡咯烷基、-N-哌啶基、-N-嗎啉基或-N+(C1-C4烷基)3所取代，和R2表示C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；-CH2CONH2；-CH2COOH或-CH2COOC1-C4烷基，或者，可替換地，每個(gè)A相互獨(dú)立地表示下式的基團(tuán) 或 其中R3、R4和R5分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基；基團(tuán)-X’-NR6R7或基團(tuán)-X’-N+R6’R6R7，其中取代基R4和/或R5至少一個(gè)表示-X’-NR6R7或-X’-N+R6’R6R7，X和X’分別相互獨(dú)立地表示直鏈C2-C8亞烷基或支鏈C3-C8亞烷基鏈，其是未取代的或者被一個(gè)或兩個(gè)-OH或-C(＝O)-基所取代，R6、R6’和R7分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基，或者與它們連接的氮原子一起形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)或嗎啉環(huán)，和R2如上所定義，并且分別地每個(gè)B相互獨(dú)立地，或者如A所定義，或者表示鹵素；-NH2；C1-C4單烷基-或雙烷基氨基，所述烷基是未取代的或者被C1-C4烷氧基、氨基、單-或雙-C1-C4烷基氨基或三-C1-C4烷基銨；C2-C4羥烷基氨基；C2-C4雙(羥烷基)氨基；苯胺基；單磺酸苯胺酯或氨磺酰殘基或者5-或6-元飽和雜環(huán)所取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，含有至少一種式(10)、(11)和/或(12)的化合物 其中E*表示下式的基團(tuán) 其中A’表示-X-Y-NR3R4，和C’是-NR1R2，和F*表示下式的基團(tuán) 其中D’表示-NR5R6，和B’表示-X1-Y1-NR7R8，其中X和X1分別相互獨(dú)立地表示-O-或-NH-，Y和Y1分別相互獨(dú)立地表示直鏈C2-C8亞烷基或支鏈C3-C8亞烷基鏈，其可以被一個(gè)或兩個(gè)氮、氧或硫原子間隔，或者表示5-或6-元環(huán)脂族環(huán)，優(yōu)選環(huán)己基，R1、R2、R5和R6分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C8烷基；C2-C4羥烷基；C1-C4烷氧基C1-C4烷基；苯基，其是未取代的或者被鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或氨磺酰所取代，或者R1和R2和/或R5和R6和與它們連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，R3、R4、R7和R8分別相互獨(dú)立地表示氫；C1-C4烷基；C2-C4羥烷基或者R3和R4和/或R7和R8與它們連接的氮原子一起形成嗎啉環(huán)、哌啶環(huán)或吡咯烷環(huán)，和M表示氫；堿金屬或堿土金屬；銨或烷基銨。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，含有(ii)至少一種聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述聚合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯咪唑或聚乙烯吡啶-N-氧化物，它們可以通過(guò)引入陰離子或陽(yáng)離子取代基而得到改性。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的組合物，含有(ii)至少一種基于下式(13)的胺和氨氰類的堿性縮聚產(chǎn)物的染料固定劑， 該縮聚產(chǎn)物全部或部分被無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸所中和，R9、R10、R11和R12分別相互獨(dú)立地是氫，或者未取代的或被氨基、羥基、氰基或被C1-C4烷氧基所取代的烷基，和G是任選被取代或被一個(gè)或多個(gè)雜原子間隔的亞烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中G是任選被-O-、-S-、-NH-或-N(C1-C4烷基)-間隔和/或被羥基所取代的C2-C20亞烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的組合物，其中R9、R10、R11和R12分別相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7、8或9的組合物，其中氨腈類是氨腈、雙氰胺、胍和/或二胍。
11.一種清潔劑，含有至少一種根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，至少一種表面活性劑，和任選的至少一種其他助劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的清潔劑，含有(i)占清潔劑總重量的0.01～10重量％，優(yōu)選0.01～5重量％的至少一種根據(jù)權(quán)利要求1-10的組合物，和ii)占清潔劑總重量的5～70重量％的至少一種陰離子表面活性劑，選自烷基中具有9～20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽；烷基中具有6～20個(gè)碳原子的烷基萘磺酸鹽；和下式的肌氨酸堿金屬鹽R15-CO-N(R16)-CH2COOM1，其中R15是烷基或烯基中具有8～20個(gè)碳原子的烷基或烯基，R16是C1-C4烷基，和M1是堿金屬和/或至少一種非離子表面活性劑，選自3～8摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾含有9～20個(gè)碳原子的伯醇的縮聚產(chǎn)物，iiia)占清潔劑總重量的5～60重量％的助洗物質(zhì)，選自堿金屬磷酸鹽；碳酸鹽；碳酸氫鹽；硅酸鹽；鋁硅酸鹽；多元羧酸鹽；多元羧酸；有機(jī)膦酸鹽和氨基亞烷基多(亞烷基膦酸鹽)，和iiib)占清潔劑總重量的0～30重量％的過(guò)氧化物，選自有機(jī)單或多過(guò)氧化物；有機(jī)過(guò)酸及其鹽；過(guò)硫酸鹽；過(guò)硼酸鹽；過(guò)碳酸鹽和過(guò)硅酸鹽，iiic)占清潔劑總重量的0～60重量％的其他添加劑，選自光學(xué)增白劑；污垢的懸浮劑；pH調(diào)節(jié)劑；泡沫調(diào)節(jié)劑；用于調(diào)節(jié)噴霧干燥和?；阅艿柠}；香味劑；抗靜電劑；織物調(diào)理劑；酶；漂白劑；顏料；調(diào)色劑；和過(guò)硼酸鹽活化劑，和iv)占清潔劑總重量的0～5重量％的水。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的組合物用于處理織物的用途。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-12任一項(xiàng)的制劑用于處理織物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有特定的兩性熒光增白劑(FWA)和染料固定劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和/或織物軟化劑的組合物，用于處理織物的含有這樣的組合物的制劑，和這樣的組合物和/或制劑的用途。
文檔編號(hào)C11D3/00GK1973026SQ200580020414
公開(kāi)日2007年5月30日 申請(qǐng)日期2005年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月20日
發(fā)明者豪克·羅沃, 戈茨·謝夫勒, 羅伯特·霍克伯格, 烏爾里克·門(mén)格 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)制品控股公司