專利名稱：生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑混合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，其包括通過干燥水性洗滌劑漿料來制備洗滌劑基粉；以及涉及洗滌劑組合物，該組合物包含可通過自由基共聚下列組份獲得的共聚物(A)50～99.5mol％的單烯屬不飽和單羧酸和/或其鹽，(B)0.5～20mol％的式I的烷氧基化單烯屬不飽和單體， 其中，變量定義如下R1為氫或甲基；R2為-(CH2)x-O-、-CH2-NR5-、-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-或-CONH-；R3各自為相同或不同的C2-C4-亞烷基，其可以成鏈段或無規(guī)排列，亞乙基的比例為至少50mol％；R4為氫、C1-C4-烷基、-SO3M或-PO3M2；R5為氫或-CH2-CR1＝CH2；R6為-O-[R3-O]n-R4，其中-[R3-O]n-基團可以與式I中存在的其它-[R3-O]n-基團不同；R7為氫或乙基；M為堿金屬或氫；n為4～250；x為0或1，(C)0～50mol％的單烯屬不飽和二羧酸、其酸酐和/或其鹽，和(D)0～20mol％的其它可共聚的單烯屬不飽和單體，
該共聚物的平均分子量Mw為30000～500000g/mol，且K值為40～150(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)；并且也涉及這種共聚物作為洗滌劑組合物中添加劑的用途。
在制備用于進一步加工為固體洗滌劑(例如添加其它組份之后擠出獲得粒料)的粉狀洗滌劑或基粉時，高達30種的液體或固體組份(一些用量差別較大)必須非常徹底地和均勻地被均化，其可以通過在水中制漿來實現(xiàn)。在該制漿時，各種組份(例如表面活性劑和用作助洗劑的沸石)導(dǎo)致高粘度的混合物。由于隨后噴霧干燥所期望的是非常高濃縮的漿料，因此必須使用降低該漿料粘度的助劑。
在US-A-5595968、5618782和5733861中，使用了平均分子量Mw為約12000的丙烯酸與乙氧基化烯丙基醚的共聚物用于該目的。
EP-A-778340描述了這些共聚物和丙烯酸與丙氧基化或乙氧基化烯丙基醚的共聚物作為機器盤碟洗滌組合物中膜抑制劑的用途。
最后，依據(jù)WO-A-91/09932，對于該目的，也可以使用基于帶有親水性堿性主鏈和疏水性側(cè)鏈的不飽和單-和/或二羧酸的共聚物。側(cè)鏈通過酯、醚或酰胺官能團連接于堿性主鏈，并且可以由聚氧烯烴組成，該聚氧烯烴具有高比例的氧化C3-C4-亞烷基或者由長鏈烷基將端基封端。
本發(fā)明的目的是，使得能夠以有利的方式通過使用降低粘度的聚合物來制備固體洗滌劑組合物。另外，所使用的聚合物應(yīng)當(dāng)在獲得的洗滌劑中具有有益的性能。
因此，已發(fā)現(xiàn)了一種用于制備粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，其包括通過干燥水性洗滌劑漿料來制備洗滌劑基粉，其包括在該漿料中加入可通過自由基共聚下列組份獲得的共聚物(A)50～99.5mol％的單烯屬不飽和單羧酸和/或其鹽，(B)0.5～20mol％的式I的烷氧基化單烯屬不飽和單體，
其中，變量定義如下R1為氫或甲基；R2為-(CH2)x-O-、-CH2-NR5-、-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-或-CONH-；R3各自為相同或不同的C2-C4-亞烷基，其可以成鏈段或無規(guī)排列，亞乙基的比例為至少50mol％；R4為氫、C1-C4-烷基、-SO3M或-PO3M2；R5為氫或-CH2-CR1＝CH2；R6為-O-[R3-O]n-R4，其中-[R3-O]n-基團可以與式I中存在的其它-[R3-O]n-基團不同；R7為氫或乙基；M為堿金屬或氫；n為4～250；x為0或1，(C)0～50mol％的單烯屬不飽和二羧酸、其酸酐和/或其鹽，和(D)0～20mol％的其它可共聚的單烯屬不飽和單體，該共聚物的平均分子量Mw為30000～500000g/mol，且K值為40～150(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
另外，已發(fā)現(xiàn)了一種用于降低洗滌劑漿料粘度的方法，其包括在該漿料中加入這些共聚物。
另外，已發(fā)現(xiàn)了包含這些共聚物的洗滌劑漿料和洗滌劑組合物。
最后，已發(fā)現(xiàn)了這些共聚物用作洗滌劑組合物中添加劑的用途。
作為共聚的單體(A)，依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物包含單烯屬不飽和單羧酸、優(yōu)選C3-C6-單羧酸，和/或其水溶性鹽、特別是堿金屬鹽，如該酸的鉀鹽和尤其是鈉鹽、或銨鹽。
適宜單體(A)的具體實例為丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸和乙烯基乙酸。當(dāng)然也可以使用這些酸的混合物。
特別優(yōu)選的單體(A)為丙烯酸。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物包含50～99.5mol％的單體(A)。當(dāng)該共聚物只由單體(A)和(B)組成時，單體(A)的含量通常為80～99.5mol％、優(yōu)選為90～98mol％。單體(A)、(B)和(C)的三元共聚物通常包含60～98mol％、優(yōu)選70～95mol％的單體(A)。
作為共聚的單體(B)，依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物包含式I的烷氧基化單烯屬不飽和單體 其中，變量定義如下R1為氫或甲基，優(yōu)選氫；R2為-(CH2)x-O-、-CH2-NR5-、-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-或-CONH-，優(yōu)選-(CH2)x-O-、-CH2-NR5-或-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-，且更優(yōu)選-(CH2)x-O-或-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-；R3各自為相同或不同的C2-C4-亞烷基，其可以成鏈段或無規(guī)排列，亞乙基的比例為至少50mol％、優(yōu)選至少75mol％且更優(yōu)選100mol％；R4為氫、C1-C4-烷基、-SO3M或-PO3M2；R5為氫或-CH2-CR1＝CH2；R6為-O-[R3-O]n-R4，其中-[R3-O]n-基團可以與式I中存在的其它-[R3-O]n-基團不同，且對于R3的所述優(yōu)選項也適用；R7為氫或乙基；M為堿金屬、優(yōu)選鈉或鉀，或者氫；n為4～250，優(yōu)選5～200且更優(yōu)選10～100；x為0或1，特別適宜的單體(B)的具體實例為下列不飽和單體的烷氧基化產(chǎn)物(甲基)烯丙醇、(甲基)烯丙基酰胺、二烯丙基胺、甘油單烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚、乙烯基醚、乙烯基酰胺和乙烯基胺。
當(dāng)然也可以使用單體(B)的混合物。
特別優(yōu)選基于烯丙醇、甘油單烯丙基醚、三羥甲基丙烷單烯丙基醚和二烯丙基胺的單體(B)。
非常特別優(yōu)選基于乙氧基化烯丙醇的單體(B)，其尤其是含有5～20、特別是10～100mol EO/mol。
單體(B)可以通過眾所周知的標(biāo)準(zhǔn)有機化學(xué)方法來制備，例如通過適宜的(甲基)丙烯酸的酰胺化作用和酰氨基交換作用，通過烯丙醇、甘油單烯丙基醚或三羥甲基丙烷單烯丙基醚的烷氧基化作用，通過烯丙基鹵化物與聚氧-C2-C4-烯烴的酯交換作用，和通過具有OH或NH端基的聚氧烯烴與乙炔的乙烯化作用。
當(dāng)依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物將具有-SO3M或-PO3M2端基時，它們可以通過單體(B)或者共聚物自身例如分別與氯磺酸和多磷酸的硫酸化或磷酸化來引入。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物包含0.5～20mol％的單體(B)。當(dāng)該共聚物只由單體(A)和(B)組成時，單體(B)的含量通常為0.5～20mol％、優(yōu)選為1～10mol％。單體(A)、(B)和(C)的三元共聚物通常包含1～15mol％、優(yōu)選1～10mol％的單體(B)。
作為共聚的單體(C)，依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物可以包含單烯屬不飽和二羧酸、優(yōu)選C4-C8-二羧酸。當(dāng)然可以使用其酸酐和/或其水溶性鹽、特別是堿金屬鹽如鉀和特別是鈉鹽、或銨鹽來代替自由酸。
適宜單體(C)的具體實例為馬來酸、富馬酸、亞甲基丙二酸、檸康酸和衣康酸。當(dāng)然也可以使用這些酸的混合物。
特別優(yōu)選的單體(C)為馬來酸。
當(dāng)依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物中存在單體(C)時，其含量通常為1～30mol％、優(yōu)選為5～30mol％。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物優(yōu)選地僅由單體(A)和(B)或者單體(A)、(B)和(C)組成。
但是，它們也可以包含其它單烯屬不飽和單體(D)，該單體(D)不同于單體(A)～(C)，但是能夠與這些單體共聚。
適宜單體(D)的實例為-單烯屬不飽和C3-C5-羧酸的酯，特別是(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、羥基丙酯、正丁酯、異丁酯、2-乙基己酯、癸酯、月桂酯、異冰片酯、十六烷基酯、棕櫚酯和硬脂酯；-(甲基)丙烯酰胺類，如(甲基)丙烯酰胺、N-(C1-C12-烷基)-和N，N-二(C1-C4-烷基)(甲基)丙烯酰胺，如N-甲基-、N，N-二甲基-、N-乙基、N-丙基-、N-叔丁基-、N-叔辛基-和N-十一烷基(甲基)丙烯酰胺；-C2-C30-、尤其是C2-C14-羧酸的乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯；-N-乙烯基酰胺和N-乙烯基內(nèi)酰胺，如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙基吡咯烷酮、N-乙基哌啶酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺；-乙烯基磺酸和乙烯基膦酸；-苯乙烯類，如苯乙烯和取代的苯乙烯，例如烷基苯乙烯如甲基苯乙烯和乙基苯乙烯。
當(dāng)依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物中存在單體(D)時，其含量通常為1～20mol％、優(yōu)選為1～10mol％。當(dāng)疏水性單體用作單體(D)時，應(yīng)當(dāng)選擇他們的含量，使得該聚合物整體上保持其親水特性。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物的平均分子量Mw為30000～500000g/mol、優(yōu)選為50000～300000g/mol(通過在室溫下凝膠滲透色譜法測量，使用水性洗提液)。
它們的K值相應(yīng)地為40～150、優(yōu)選50～125(依據(jù)H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，vol.13，第58-64頁和第71-74頁(1932)，在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物可以通過公知的自由基聚合方法來獲得。除本體聚合之外，特別提及應(yīng)由溶液和乳液聚合來制得，優(yōu)選溶液聚合。
聚合反應(yīng)優(yōu)選在作為溶劑的水中進行。但是，也可以在醇溶劑中進行，尤其是在C1-C4-醇中，如甲醇、乙醇和異丙醇；或者在這些醇與水的混合物中。
適宜的聚合引發(fā)劑為熱分解形成自由基的化合物或光化學(xué)分解形成自由基的化合物(光引發(fā)劑)。
在熱活化的聚合引發(fā)劑之中，優(yōu)選分解溫度范圍為20～180℃、尤其是50～120℃的引發(fā)劑。適宜熱引發(fā)劑的實例為無機過氧化合物，如過二硫酸鹽(peroxodisulfate)(過二硫酸銨鹽和優(yōu)選鈉鹽)，過氧化硫酸鹽，過碳酸鹽和過氧化氫；有機過氧化合物，如過氧化二乙酰、過氧化二叔丁基、過氧化二戊基、過氧化二辛酰、過氧化二癸酰、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二鄰-甲苯酰、過氧化琥珀酰、過乙酸叔丁酯、過馬來酸叔丁酯、過異丁酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過癸酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化叔丁基、氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯和過氧二氨基甲酸二異丙酯；偶氮化合物，如2，2’-偶氮二異丁腈、2，2，-偶氮二(2-甲基丁腈)和偶氮(2-酰胺基丙烷)二鹽酸鹽。
這些引發(fā)劑可以與還原化合物組合使用作為引發(fā)劑/調(diào)節(jié)劑體系。這種還原化合物的實例為磷化合物如亞磷酸、次磷酸鹽和亞膦酸鹽，和硫化合物如亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉和甲醛次硫酸鈉。
與引發(fā)劑或氧化還原引發(fā)劑體系組合地，另外可以使用過渡金屬催化劑，例如鐵、鈷、鎳、銅、釩和錳的鹽。適宜鹽例如為硫酸鐵(II)、氯化鈷(II)、硫酸鎳(II)、氯化銅(I)。還原過渡金屬鹽的用量通?；趩误w總量為0.1～1000ppm。特別有益的組合實例為過氧化氫和鐵(II)鹽的組合，如0.5～30重量％過氧化氫和0.1～500ppm FeSO4·7H2O的組合，在每種情形下均基于單體總量。
適宜光引發(fā)劑的實例為二苯甲酮、苯乙酮、苯偶姻醚、芐基二烷基酮和其衍生物。
優(yōu)選使用的熱引發(fā)劑為無機過氧化合物，特別優(yōu)選過氧化氫和尤其是過二硫酸鈉(過硫酸鈉)。
有益地，過氧化合物與含硫的還原劑(如亞硫酸氫鈉)組合作為氧化還原引發(fā)體系。當(dāng)使用這種引發(fā)劑/調(diào)節(jié)劑體系時，將獲得含有-SO3-Na+和/或-SO4-Na+端基的共聚物。
替換地，也可以使用含磷的引發(fā)劑/調(diào)節(jié)劑體系，例如次磷酸鹽/亞膦酸鹽。
光引發(fā)劑或引發(fā)劑/調(diào)節(jié)劑體系的用量必須與所使用的特定單體相匹配。例如，當(dāng)使用優(yōu)選的過二硫酸鹽/亞硫酸氫鹽體系時，使用通常為2～6重量％、優(yōu)選3～5重量％的過二硫酸鹽，和通常為5～30重量％、也許那為5～10重量％的亞硫酸氫鹽，在每種情形下均基于單體的總量。
如果期望的話，也可以使用聚合調(diào)節(jié)劑。適宜化合物為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的那些，例如硫化合物，如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己酯、巰基乙酸和十二烷基硫醇。
當(dāng)使用聚合調(diào)節(jié)劑時，它們的用量基于單體總量通常為0.1～15重量％、優(yōu)選為0.1～5重量％且更優(yōu)選為0.1～2.5重量％。
聚合溫度通常為30～200℃、優(yōu)選為50～150℃且更優(yōu)選為80～130℃。
聚合反應(yīng)優(yōu)選在保護性氣體如氮氣或氬氣下進行，并且可以在大氣壓下進行，但是優(yōu)選在封閉體系中在形成的自生壓力下進行。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物通常以聚合物溶液形式獲得，其固含量為10～70重量％、優(yōu)選為25～60重量％。
使用依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物可以有效地降低水性洗滌劑漿料、尤其是將其干燥而制得的粒狀或粉狀洗滌劑組合物的漿料的粘度，使得可以無任何問題地處理甚至高濃縮的漿料。例如，漿料濃度通?？梢詾椤?0重量％、優(yōu)選≥60重量％且更優(yōu)選≥65重量％，基于無水洗滌劑組份。
本發(fā)明的共聚物另外帶來了漿料的穩(wěn)定化作用和均質(zhì)化作用，并且防止了分離。
它們加入到漿料中的用量通常基于全部混合物為0.01～10重量％、優(yōu)選為0.05～5重量％且更優(yōu)選為0.1～5重量％。
它們可以加入到全部混合物中，或者以任意比例加入到各個洗滌劑組份(例如表面活性劑或助洗劑預(yù)混料)中，其固含量也可以已經(jīng)以這種方式得到提高。
依據(jù)本發(fā)明使用的共聚物不僅由于它們的降低粘度和穩(wěn)定化作用而特別適合使用作為生產(chǎn)洗滌劑的加工助劑，而且在洗滌操作本身中具有不可預(yù)見的有益性能特征。例如，它們在固體和液體洗滌劑組合物中同時具有抑制結(jié)垢和抑制泛灰的作用。
含有依據(jù)本發(fā)明使用的聚合物的本發(fā)明固體洗滌劑配方有益地例如具有下列組成(a)0.01～10重量％的至少一種本發(fā)明的共聚物，(b)0.5～40重量％的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑，(c)0.5～80重量％的無機助洗劑，(d)0～10重量％的有機共助洗劑，和(e)0～60重量％的其它常規(guī)成分，如標(biāo)準(zhǔn)化試劑、酶、香料、絡(luò)合劑、緩蝕劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、其它泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維和染料保護添加劑、硅油、染料、殺菌劑、增溶劑和/或崩解劑，組份(a)～(e)之和為100重量％。
本發(fā)明的液體洗滌劑配方可以例如具有下列組成(a)0.01～10重量％的至少一種本發(fā)明的共聚物，(b)0.5～40重量％的至少一種非離子、陰離子和/或陽離子表面活性劑，(c)0～20重量％的無機助洗劑，
(d)0～10重量％的有機共助洗劑，和(e)0～60重量％的其它常規(guī)成分，如碳酸鈉、酶、香料、絡(luò)合劑、緩蝕劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白催化劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、其它泛灰抑制劑、去污聚酯、纖維和染料保護添加劑、硅油、染料、殺菌劑、有機溶劑、增溶劑、水溶助長劑(hydrotrope)、增稠劑和/或烷醇胺，和(f)0～99.45重量％的水。
適宜的非離子表面活性劑(b)特別地為-烷氧基化的C8-C22-醇，如脂肪醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物和Guerbet醇乙氧基化物烷氧基化作用可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷來進行?？梢源嬖谇抖喂簿畚锘驘o規(guī)共聚物。每mol醇，通常含有2～50mol、優(yōu)選3～20mol的至少一種環(huán)氧烷烴。優(yōu)選的環(huán)氧烷烴為環(huán)氧乙烷。醇優(yōu)選具有10～18個碳原子。
-烷基酚烷氧基化物、特別是烷基酚乙氧基化物，其含有C6-C14-烷基鏈和5～30mol環(huán)氧烷烴/mol。
-烷基多糖，其含有C8-C22-、優(yōu)選C10-C18-烷基鏈和通常為1～20、優(yōu)選為1.1～5個糖單元。
-N-烷基葡糖酰胺，脂肪酸酰胺烷氧基化物，脂肪酸烷醇酰胺烷氧基化物，和環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的共聚物。
適宜陰離子表面活性劑的例如為-具有8～22、優(yōu)選10～18個碳原子的(脂肪)醇的硫酸鹽，特別是C9-C11-醇硫酸鹽、C12-C14-醇硫酸鹽、C12-C18-醇硫酸鹽、月桂基硫酸鹽、十六烷基硫酸鹽、十四烷基硫酸鹽、棕櫚基硫酸鹽、硬脂基硫酸鹽和牛脂脂肪醇硫酸鹽。
-硫酸化烷氧基化的C8-C22-醇(烷基醚硫酸鹽)這類化合物例如通過首先烷氧基化C8-C22-、優(yōu)選C10-C18-醇(例如脂肪醇)并隨后硫酸化該烷氧基化產(chǎn)物來制得。例如，烷氧基化作用優(yōu)選適用環(huán)氧乙烷。
-直鏈C8-C20-烷基苯磺酸鹽(LAS)，優(yōu)選直鏈C9-C13-烷基苯磺酸鹽和-烷基甲苯磺酸鹽。
-鏈烷磺酸鹽，特別是C8-C24-、優(yōu)選C10-C18-鏈烷磺酸鹽。
-皂類，如C8-C24-羧酸的鈉鹽和鉀鹽。
-陰離子表面活性劑優(yōu)選以鹽形式加入到洗滌劑中。適宜的鹽例如為堿金屬鹽，如鈉、鉀和鋰鹽；和銨鹽，如羥乙基銨、二(羥乙基)銨和三(羥乙基)銨鹽。
特別適宜的陽離子表面活性劑包括-C7-C25-烷基胺；-N，N-二甲基-N-(羥基-C7-C25-烷基)銨鹽；-用烷基化試劑季銨化的單-和二(C7-C25-烷基)二甲基銨化合物；-酯季化物(ester quats)，特別是已用C8-C22-羧酸酯化的季酯化型單-、二-和三烷醇胺；-咪唑啉季化物(imidazoline quats)，特別是式II或III的1-烷基咪唑啉鹽 其中，變量定義如下R8為C1-C25-烷基或C2-C25-鏈烯基；R9為C1-C4-烷基或羥基-C1-C4-烷基；R10為C1-C4-烷基、羥基-C1-C4-烷基或R8-(CO)-X-(CH2)p-基團(X-O-或-NH-，p2或3)；其中至少一個R8基團為C7-C22-烷基。
適宜無機助洗劑特別地為-具有離子交換性能的結(jié)晶和無定形鋁硅酸鹽，尤其是沸石各種類型沸石都是適用的，尤其是沸石A、X、B、P、MAP和HS的Na鹽形式，或者其中Na已部分交換為其它陽離子如Li、K、Ca、Mg或銨的形式。
-結(jié)晶硅酸鹽，尤其是二硅酸鹽和片狀硅酸鹽，例如δ-和β-Na2Si2O5。硅酸鹽可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式來使用；優(yōu)選鈉、鋰和鎂硅酸鹽。
-無定形硅酸鹽，如偏硅酸鈉和無定形二硅酸鹽。
-碳酸鹽和碳酸氫鹽可以以它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽形式來使用。優(yōu)選鈉、鋰和鎂碳酸鹽和碳酸氫鹽，尤其是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉。
-多磷酸鹽，如三磷酸五鈉。
適宜有機助洗劑特別地為-低分子量羧酸，如檸檬酸、疏水化改性的檸檬酸例如松蕈酸、蘋果酸、酒石酸、葡萄糖酸、戊二酸、琥珀酸、酰亞胺基二琥珀酸、氧化二琥珀酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、環(huán)戊烷四羧酸、烷基-和鏈烯基琥珀酸、和氨基多羧酸例如次氮基三乙酸、β-丙胺酸二乙酸、乙二胺四乙酸、絲氨酸二乙酸、異絲氨酸二乙酸、N-(2-羥乙基)酰亞胺基二乙酸、乙二胺二琥珀酸和甲基-與乙基甘氨酸二乙酸。
-低聚的和聚合的羧酸，如丙烯酸和天門冬氨酸的均聚物，低聚馬來酸，馬來酸與丙烯酸、甲基丙烯酸或C2-C22-烯烴(例如異丁烯或長鏈α-烯烴、)、乙烯基C1-C8-烷基醚、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、C1-C8-醇的(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。優(yōu)選丙烯酸均聚物和丙烯酸與馬來酸的共聚物。低聚的和聚合的羧酸以酸形式或者作為鈉鹽來使用。
適宜漂白劑例如為過氧化氫與無機鹽的加合物，如單水合過硼酸鈉、四水合物過硼酸鈉和過水合碳酸鈉，和過羧酸如苯二甲酰亞氨基過己酸。
適宜漂白活化劑例如為N，N，N’，N’-四乙?；叶?TAED)、對-壬酸基苯磺酸鈉和N-甲基嗎啉乙腈甲基硫酸鹽。
洗滌劑中優(yōu)選使用的酶為蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、氧化酶和過氧物酶。
適宜染料轉(zhuǎn)移抑制劑例如為1-乙烯基吡咯烷酮、1-乙烯基咪唑和4-乙烯基吡啶N-氧化物的均聚物、共聚物和接枝聚合物。與氯乙酸反應(yīng)的4-乙烯基吡啶的均聚物和共聚物也適合作為染料轉(zhuǎn)移抑制劑。
另外，洗滌劑成分通常是公知的。詳細描述可以例如在WO-A-99/06524和99/04313、在Liquid Detergents，編者Kuo-Yann Lai，Surfactant Sci.Ser.，Vol.67，Marcel Dekker，New York，1997，第272-304頁中找到。
實施例I)制備本發(fā)明的共聚物為了制備下列共聚物，所使用的單體(B)為下列單體之一，其為在蒸餾水中的溶液形式單體(B1)乙氧基化烯丙醇(16.6mol EO/mol)單體(B2)硫酸化乙氧基化甘油單烯丙基醚(20mol EO/mol)單體(B3)磷酸化乙氧基化甘油單烯丙基醚(20mol EO/mol)單體(B4)乙氧基化甘油單烯丙基醚(20mol EO/mol)單體(B5)乙氧基化三羥甲基丙烷單烯丙基醚(15mol EO/mol)單體(B6)乙氧基化烯丙醇(10mol EO/mol)實施例1在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將251.8g蒸餾水和3.40g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入595.9g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入303.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入74.4g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入18.2g過硫酸鈉和242.5g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.7。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料3.36g 50重量％的過氧化氫水溶液。在此溫度下再攪拌30分鐘之后，用100g蒸餾水進行稀釋。
獲得的聚合物溶液固含量為46.2重量％，且K值為66.5(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例2在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將135.1g蒸餾水和2.27g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入368.8g丙烯酸(97.0mol％)、在4小時內(nèi)加入150.0g單體(B1)(3.0mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入74.1g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入12.1g過硫酸鈉和160.1g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.9。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料2.14g 50重量％的過氧化氫水溶液，并且在此溫度下再攪拌30分鐘。
獲得的聚合物溶液固含量為47.8重量％，且K值為45.9(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例3在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將536.4g蒸餾水和2.57g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入417.1g丙烯酸(97.0mol％)、在4小時內(nèi)加入282.8g單體(B6)(3.0mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入69.8g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入13.6g過硫酸鈉和242.5g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.8。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料2.42g 50重量％的過氧化氫水溶液。最后在此溫度下再攪拌該混合物30分鐘。
獲得的聚合物溶液固含量為39.6重量％，且K值為52.9(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例4在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將242.3g蒸餾水和3.40g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入595.9g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入303.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入65.4g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入18.2g過硫酸鈉和242.5g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.7。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料3.36g 50重量％的過氧化氫水溶液。在此溫度下再攪拌30分鐘之后，用150g蒸餾水進行稀釋。
獲得的聚合物溶液固含量為43.7重量％，且K值為65.9(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例5在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中首先裝入161.5g蒸餾水、4.07mg FeSO4·7H2O和31.0g馬來酸酐(7.4mol％)。在加入43.0g 50重量％的氫氧化鈉溶液的同時，在供氮下將混合物加熱到內(nèi)部溫度99℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入278.1g丙烯酸(89.6mol％)、在4小時內(nèi)加入202.0g單體(B1)(3.0mol％)的50重量％水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入82.0g 30重量％的過氧化氫水溶液。最后，將混合物在99℃下再攪拌1小時。
獲得的聚合物溶液固含量為44.4重量％，pH為3.4，且K值為67.9(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例6在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水和69.5g馬來酸酐(15.0mol％)加熱到內(nèi)部溫度98℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入278.1g丙烯酸(82.0mol％)、在4小時內(nèi)加入202.0g單體(B1)(3.0mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入44.8g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入10.9g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在98℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.7。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料2.24g 50重量％的過氧化氫水溶液。在此溫度下再攪拌30分鐘之后，加入600g蒸餾水。
獲得的聚合物溶液固含量為28.8重量％，且K值為50.3(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例7在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中首先裝入242.3g蒸餾水、7.51mg FeSO4·7H2O和121.0g馬來酸酐(15.0mol％)。在加入168.0g 50重量％的氫氧化鈉溶液的同時，在供氮下將混合物加熱到內(nèi)部溫度99℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入484.0g丙烯酸(82.5mol％)、在4小時內(nèi)加入303.0g單體(B1)(2.5mol％)的50重量％水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入126.0g 30重量％的過氧化氫水溶液。在此溫度下再攪拌30分鐘之后，加入450g蒸餾水。
獲得的聚合物溶液固含量為39.0重量％，pH為3.6，且K值為86.3(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例8在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入399.0g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入202.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入56.0g40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時之后，加入200.0g蒸餾水并冷卻到50℃，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.6。
獲得的聚合物溶液固含量為42.1重量％，且K值為63.5(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例9在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水、202.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液和2.27g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入397.3g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入43.6g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時之后，加入200.0g蒸餾水并冷卻到50℃，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.6。
獲得的聚合物溶液固含量為40.2重量％，且K值為74.6(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例10在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水和202.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入397.3g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入31.5g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時之后，加入200.0g蒸餾水并冷卻到50℃，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.7。
獲得的聚合物溶液固含量為35.7重量％，且K值為88.2(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例11在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將500g蒸餾水、4.88mg FeSO4·7H2O和101.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液加熱到內(nèi)部溫度100℃。隨后，以兩個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入397.3g丙烯酸(97.7mol％)和在4.5小時內(nèi)加入149.4g 50重量％的過氧化氫水溶液。在100℃下再攪拌1小時并冷卻到50℃之后，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.6。
獲得的聚合物溶液固含量為22.6重量％，且K值為124.0(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例12在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水、202.0g單體(B1)(2.3mol％)的50重量％水溶液和2.27g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入399.0g丙烯酸(97.7mol％)、在4小時內(nèi)加入10.0g次磷酸鈉和40.0g蒸餾水的混合物、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時之后，加入200.0g蒸餾水并冷卻到50℃，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.9。
獲得的聚合物溶液固含量為30.8重量％，且K值為95.1(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例13在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水、202.0g單體(B1)(2.5mol％)的50重量％水溶液和20.0g馬來酸酐(2.5mol％)加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入379.0g丙烯酸(82.5mol％)、在4小時內(nèi)加入44.0g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和161.7g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時之后，加入200.0g蒸餾水并冷卻到50℃，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.6。
獲得的聚合物溶液固含量為28.3重量％，且K值為101.8(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例14在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水和31.0g馬來酸酐(7.4mol％)加熱到內(nèi)部溫度98℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入278.1g丙烯酸(89.6mol％)、在4小時內(nèi)加入202.0g單體(B1)(3.0mol％)的50重量％水溶液、在4小時內(nèi)加入30.0g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.5小時內(nèi)加入10.0g過硫酸鈉和161.6g蒸餾水的混合物。在98℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.8。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料2.24g 50重量％的過氧化氫水溶液。最后，在此溫度下再攪拌該混合物30分鐘。
獲得的聚合物溶液固含量為37.4重量％，且K值為72.9(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例15在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將161.5g蒸餾水、4.07mg FeSO4·7H2O和31.0g馬來酸酐(7.4mol％)加熱到內(nèi)部溫度98℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入278.1g丙烯酸(89.6mol％)、在4小時內(nèi)加入202.0g單體(B1)(3.0mol％)的50重量％水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入41.0g 30重量％過氧化氫水溶液與161.6g水的混合物。在98℃下再攪拌1小時之后，加入200g蒸餾水。
獲得的聚合物溶液固含量為37.6重量％，pH為1.8，且K值為108.8(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例16在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將95.0g蒸餾水加熱到內(nèi)部溫度99℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入144.93g丙烯酸(97.8mol％)、在4小時內(nèi)加入55.1g單體(B2)(2.2mol％)與30.0g蒸餾水的混合物、在4小時內(nèi)加入16.4g 40重量％亞硫酸氫鈉水溶液與15.16g蒸餾水的混合物、和在5小時內(nèi)加入5.74g過硫酸鈉和50.0g蒸餾水的混合物。在99℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為6.7。最后，再加入100.0g整理水。
獲得的聚合物溶液固含量為41.1重量％，且K值為60.4(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例17在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將95.0g蒸餾水和1.10g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度99℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入146.39g丙烯酸(97.8mol％)、在4小時內(nèi)加入53.61g單體(B3)(2.2mol％)與30.0g蒸餾水的混合物、在4小時內(nèi)加入49.5g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在5小時內(nèi)加入5.74g過硫酸鈉和45.3g蒸餾水的混合物。大約25小時之后，加入100.0g蒸餾水。過硫酸鈉進料完成時，將混合物在99℃下再攪拌1小時。在冷卻到50℃之后，在此溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為6.5。
獲得的聚合物溶液固含量為40.8重量％，且K值為69.6(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例18在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將240.0g蒸餾水和120.0g單體(B4)(2.3mol％)加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以三個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入380.0g丙烯酸(97.8mol％)、在4小時內(nèi)加入22.0g亞硫酸氫鈉與100.0g蒸餾水的混合物、和在4.25小時內(nèi)加入12.2g過硫酸鈉和160.0g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到60℃之后，在該溫度下用50重量％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為6.4。最后，再加入100.0g整理水。
獲得的聚合物溶液固含量為47.3重量％，且K值為61.7(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
實施例19在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將120.0g蒸餾水和1.35g 50重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入198.3g丙烯酸(97.8mol％)、在4小時內(nèi)加入51.7g單體(B5)(2.2mol％)與30.0g蒸餾水的混合物、在4小時內(nèi)加入8.2g亞硫酸氫鈉與50.0g蒸餾水的混合物、和在4.25小時內(nèi)加入6.1g過硫酸鈉和50.0g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到60℃之后，用50重量％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為6.5。
獲得的聚合物溶液固含量為46.0重量％，且K值為60.0(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
對比實施例C1在裝有攪拌器、供氮設(shè)備、回流冷凝器和計量裝置的壓力反應(yīng)器中，在供氮和攪拌下將150.0g蒸餾水和2.17g 85重量％亞磷酸加熱到內(nèi)部溫度95℃。隨后，以四個分開的加料，連續(xù)地在4小時內(nèi)加入375.4g丙烯酸(99.2mol％)、在4小時內(nèi)加入63.6g單體(B1)(0.8mol％)的50重量％溶液、在4小時內(nèi)加入66.2g 40重量％的亞硫酸氫鈉水溶液、和在4.25小時內(nèi)加入11.50g過硫酸鈉和152.2g蒸餾水的混合物。在95℃下再攪拌1小時和冷卻到50℃之后，隨后用50重量％的氫氧化鈉溶液在1.5小時內(nèi)調(diào)節(jié)pH為6.7。在保持溫度為50～60℃的同時，隨后在30分鐘內(nèi)計量進料2.12g 50重量％的過氧化氫水溶液。最后在此溫度下再攪拌該混合物30分鐘。
獲得的聚合物溶液固含量為47.3重量％，且K值為34.3(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
II)本發(fā)明共聚物的測試IIa)測試在洗滌劑漿料中的降低粘度作用在500mL可加熱的夾套不銹鋼容器中，在攪拌下制得三種不同的洗滌劑漿料。為此，首先將液體組份加熱到50℃并攪拌10分鐘。所使用的攪拌器具有扭矩記錄儀。在4分鐘內(nèi)，均勻地計量進料預(yù)先混合的固體組份，期間以150rpm繼續(xù)攪拌漿料。添加結(jié)束后，再以恒定的轉(zhuǎn)速攪拌該漿料，以確定扭矩。
扭矩表示以恒定轉(zhuǎn)速攪拌該淤漿所需的力。扭矩越小，洗滌劑漿料的粘度越低。
表1列出了洗滌劑漿料的組成。所述用量涉及與無水形式的原料相關(guān)，即沒有水部分或者存在于總含水量中的結(jié)晶水。
表2～4編制了每種情形中30分鐘之后獲得的扭矩。為了進行比較，也列出了未添加聚合物以及使用對比實施例1的共聚物時獲得的結(jié)果。結(jié)果nd表示漿料的粘度極高且未能測量到扭矩。
表1洗滌劑漿料的組成
表2
表3
表4
所獲得的結(jié)果證實了本發(fā)明共聚物對洗滌劑漿料的降低粘度作用，這同時其也能制得更高濃縮的洗滌劑漿料。例如，在未添加本發(fā)明共聚物的漿料1情形中，只能獲得68重量％的總固含量(相對地，加入1重量％實施例4的共聚物時，總固含量為73.5重量％)。
11b)測試在洗滌劑中的結(jié)垢抑制作用為了測定結(jié)構(gòu)抑制作用，以灰分含量形式測量了無機織物沉積物(結(jié)垢作用)。
為此，將由棉制得測試織物用表5中所述洗滌劑配方在表6所述洗滌條件下洗滌。洗滌15次之后，通過在700℃下灰化來測定測試織物的灰分含量。所獲得的結(jié)果編制于表7中。未添加聚合物時，測得的灰分含量為6.56重量％。
表5洗滌劑組成
表6洗滌條件
表權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑組合物的方法，其包括通過干燥水性洗滌劑漿料來制備洗滌劑基粉，其包括向該漿料中加入可通過自由基共聚下列組份獲得的共聚物(A)50～99.5mol％的單烯屬不飽和單羧酸和/或其鹽，(B)0.5～20mol％的式I的烷氧基化單烯屬不飽和單體， 其中，變量定義如下R1為氫或甲基；R2為-(CH2)x-O-、-CH2-NR5-、-CH2-O-CH2-CR6R7-CH2-O-或-CONH-；R3各自為相同或不同的C2-C4-亞烷基，其可以成鏈段或無規(guī)排列，亞乙基的比例為至少50mol％；R4為氫、C1-C4-烷基、-SO3M或-PO3M2；R5為氫或-CH2-CR1＝CH2；R6為-O-[R3-O]n-R4，其中-[R3-O]n-基團可以與式I中存在的其它-[R3-O]n-基團不同；R7為氫或乙基；M為堿金屬或氫；n為4～250；x為0或1，(C)0～50mol％的單烯屬不飽和二羧酸、其酸酐和/或其鹽，和(D)0～20mol％的其它可共聚的單烯屬不飽和單體，該共聚物的平均分子量Mw為30000～500000g/mol，且K值為40～150(在25℃、pH7下，在1重量％的水溶液中測量)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所使用的共聚物是通過自由基共聚80～99.5mol％的單體(A)和0.5～20mol％的單體(B)獲得的。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所使用的共聚物是通過自由基共聚60～98mol％的單體(A)、1～15mol％的單體(B)和1～30mol％的單體(C)獲得的。
4.權(quán)利要求1～3的方法，其中使用基于丙烯酸的共聚物作為單體(A)。
5.權(quán)利要求1～4的方法，其中使用基于具有10～100mol環(huán)氧乙烷/mol的乙氧基化烯丙基醚的共聚物作為單體(B)。
6.權(quán)利要求1或3～5的方法，其中使用基于馬來酸的共聚物作為單體(C)。
7.一種用于降低水性洗滌劑漿料的粘度的方法，包括向該漿料中加入權(quán)利要求1～6的共聚物。
8.一種洗滌劑漿料，包含權(quán)利要求1～6的共聚物。
9.一種洗滌劑組合物，包含權(quán)利要求1～6的共聚物。
10.權(quán)利要求1～6的共聚物的用途，在洗滌劑組合物中用作添加劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)粒狀或粉狀洗滌劑混合物的方法，該方法在于通過干洗粉末漿料來生產(chǎn)洗滌劑基粉，且其特征在于，其在于將可通過自由基共聚下列組份獲得的共聚物加入到漿料中(A)50～99.5mol％的單烯屬不飽和單羧酸和/或其鹽，(B)0.5～20mol％的式I的烷氧基化單烯屬不飽和單體，其中，變量定義如下R
文檔編號C11D11/02GK1973025SQ200580021041
公開日2007年5月30日 申請日期2005年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月25日
發(fā)明者K·米歇爾, T·澤貝克 申請人:巴斯福股份公司