專利名稱：陶瓷上沉積物的防止方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及清洗、消毒和防止陶瓷表面如抽水馬桶、浴缸、瓷磚及其他陶瓷器具上形成的沉積物。
背景技術(shù)：
由于反復(fù)使用，抽水馬桶、淋浴隔間、水池和浴缸表面積聚了牢固的有機(jī)和無機(jī)的沉積物。造成積聚的原因很多。沉積物主要是由鐵、硬水礦物質(zhì)、生物膜(biofilms)、不溶解的肥皂殘?jiān)腿梭w洗下的碎屑造成。所有這些沉積物造成一種難看的和不健康的環(huán)境，也就是說，根據(jù)清潔度和良好的衛(wèi)生以及美學(xué)的觀點(diǎn)是無法接受的。在商業(yè)機(jī)構(gòu)的公共洗手間內(nèi)，顧客對(duì)這些難看的沉積物的反應(yīng)也可能導(dǎo)致直接的經(jīng)濟(jì)損失。
通常，這種沉積物是用刷子或粗糙的清潔器有力擦洗的方法清洗。許多專利要求保護(hù)使用溶液來使這個(gè)任務(wù)比較容易完成?，F(xiàn)在適合于這個(gè)目的市售品，除通常提供香味之外，還做下面兩件事情之一，但不是兩者(1)幫助控制硬水和鐵銹沉積物或(2)抑制細(xì)菌生長(zhǎng)和/或使生物膜形成減到最少。
許多推薦作為防止生成硬水水垢的成分，不希望地，減少了推薦作為防止生物膜的成分的有效性，反之亦然。例如，通常推薦作除去硬水沉積物的乙二胺四乙酸，可通過化學(xué)反應(yīng)形成一種沉淀物，干擾季鹽類殺菌劑的有效性。
美國(guó)專利申請(qǐng)2002/0002125公開了一種適合于硬表面的酸性清洗和消毒組合物，所述的組合物包含一種成膜的有機(jī)硅季銨化合物、一種兩性離子的氧化胺表面活性劑、一種非離子表面活性劑、一種有機(jī)溶劑和水。它任選地包含氨基磺酸、羥基乙酸或檸檬酸。
所以需要有一種防止生物膜和硬水水垢兩者沉積在陶瓷表面上的改進(jìn)方法，優(yōu)選地，該方法將長(zhǎng)時(shí)間防止沉積物。本發(fā)明解決了使用刷子或其他的試劑防止主要污染物(硬水/鐵銹和生物膜)在表面上沉積的頻繁手工清洗陶瓷表面的問題。本發(fā)明可用于在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)同時(shí)做到防止水垢或殘?jiān)头乐股锬さ某练e。
發(fā)明概述本發(fā)明包括一種防止在陶瓷表面上形成沉積物的方法，其包括(1)表面預(yù)處理，其方法是施加包含大約200ppm-大約1000ppm(按重量計(jì))的兩性氟表面活性劑的水溶液，和(2)周期地施加含水的維護(hù)溶液，該溶液包含大約1ppm-大約200ppm的兩性或陽(yáng)離子的氟表面活性劑中的至少一種或其混合物、大約5ppm-大約100ppm的多價(jià)螯合酸和大約2.5ppm-大約200ppm的季銨殺菌劑化合物，其中所有濃度都按水溶液的重量計(jì)。
發(fā)明詳述商品名在本文用大寫表示。在本文中所用的單位“ppm”意思是每一克的微克數(shù)。
本發(fā)明涉及一種方法，該方法適合于在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)防止水垢、污染物和生物膜在陶瓷表面上生成。陶瓷表面意思是任何無孔的玻璃狀表面如瓷磚、瓷料(porcelain)、瓷器(china)、玻璃和類似材料。優(yōu)選地，該陶瓷表面是一種瓷料表面如抽水馬桶、浴缸、瓷磚或其他陶瓷表面。
本發(fā)明的方法采用預(yù)處理和維護(hù)處理兩個(gè)步驟。在預(yù)處理步驟里，是用大約200ppm-大約1000ppm(按重量計(jì))的兩性氟表面活性劑水溶液處理清潔的陶瓷表面。更高的濃度是不經(jīng)濟(jì)的。大約200ppm-大約600ppm的濃度(按重量計(jì))是優(yōu)選的。該溶液的pH范圍大約2-大約10，優(yōu)選的范圍大約2-大約7，更優(yōu)選的范圍大約2-大約4。
該溶液施用于陶瓷表面可通過擦抹、噴涂、噴射、刷涂、浸涂或其他的方法。優(yōu)選的施加方法是擦抹或刷涂。
在這里適用的兩性表面活性劑包含Rf-R-Q-N+(CH3)2CH2COO-，Rf-R-Q-N(CH3)2O，或Rf-R-SCH(CO2)CH2CONH(CH2)3N+(CH3)3其中Rf是一種直鏈或支鏈的2-大約20個(gè)碳原子的全氟化烷基，R是亞甲基或亞乙基，和
Q選自-CH(OH)CH2-NH(CH2)3-，-CH(OCOCH3)CH2-，-SCH2CH(OH)CH2-，和-SO2NH(CH2)3-。
優(yōu)選地，該兩性氟表面活性劑包含全氟化烷基、連接基團(tuán)和兩性增溶基團(tuán)如甜菜堿。更優(yōu)選地，該兩性氟表面活性劑具有分子式RfCH2CH2SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，和x是2-4，或者RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2COO-其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，和x是1-5。
換句話說，該兩性氟表面活性劑是一種包含兩性官能團(tuán)的氟化聚合物。上述的意思是一種含氟聚合物，其中氟化單體與其他的單體起反應(yīng)生成一種包含氟化基團(tuán)以及具有兩性官能團(tuán)的聚合物的結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的方法的維護(hù)步驟里，該表面用一種含水的維護(hù)溶液周期地處理，該溶液包含大約1ppm-大約200ppm(按重量計(jì))的兩性和/或陽(yáng)離子的氟表面活性劑、大約5ppm-大約100ppm(按重量計(jì))的多價(jià)螯合酸和大約2.5ppm-大約200ppm(按重量計(jì))的季銨殺菌劑化合物。
“周期地”意思是以足夠的次數(shù)防止水垢或生物膜沉積物的聚集。優(yōu)選地，維護(hù)處理是在所處理的器具的每一次使用之后施行。當(dāng)本發(fā)明的方法用于抽水馬桶時(shí)，優(yōu)選的維護(hù)處理頻率是抽水馬桶每一次沖洗進(jìn)行一次。
在維護(hù)溶液里的兩性表面活性劑具有前面所述的組成。該陽(yáng)離子表面活性劑包含a)Rf-(R)a-Q-N+(CH3)3X-其中Rf是2-大約20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈全氟化烷基，R是亞甲基或亞乙基，a是0或1，X是鹵素，和Q選自
-CH(OH)CH2-NH(CH2)3，-CH(OCOCH3)CH2-，-SCH2CH(OH)CH2-，和-SO2NH(CH2)3-；或b)一種包含乙酸與一種聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物，前者聚合物包含單體Rf-R-OC(O)CR′＝CH2和(R″)2N(CH2)OC(O)CR′＝CH2，及任選地包含以下單體中的至少一種CH2OCHCH2OC(O)C(CH3)＝CH2，CH3C(O)OCH＝CH2，CH2＝C(CH3)COOH，或硅烷官能單體，其中Rf和R定義如上，R′是氫或甲基，R″是甲基或乙基。
優(yōu)選地，該陽(yáng)離子的氟表面活性劑包含全氟化烷基、連接基團(tuán)和陽(yáng)離子的增溶基團(tuán)如季銨基團(tuán)。更優(yōu)選地，該陽(yáng)離子的氟表面活性劑具有分子式RfCH2CH2SCH2CH(OH)CH2N+(CH3)3Cl-其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，和x是2-9。
換句話說，該陽(yáng)離子的氟表面活性劑可以是一種包含陽(yáng)離子官能團(tuán)的含氟聚合物。上述的意思是一種含氟聚合物，其中氟化單體與其他的單體反應(yīng)形成一種包含氟化基團(tuán)和陽(yáng)離子基團(tuán)的聚合物結(jié)構(gòu)。
在維護(hù)處理步驟中，氟表面活性劑濃度采用比200ppm(按重量計(jì))高的水溶液是不經(jīng)濟(jì)的。優(yōu)選的濃度為大約1ppm-大約10ppm(按重量計(jì))的水溶液。能夠使用如此少量的兩性或陽(yáng)離子的氟表面活性劑是令人驚訝的，因?yàn)橄扔屑夹g(shù)具有陰離子或非離子氟表面活性劑的組合物一般地要求使用大約100ppm。
在這里適用的多價(jià)螯合酸包括已知的任何在含水體系中螯合鐵或鈣的酸。多價(jià)螯合酸優(yōu)選選自檸檬酸、羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、水楊酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、海松酸(pimalic)和氨基磺酸。更優(yōu)選的多價(jià)螯合酸是檸檬酸。優(yōu)選的濃度范圍為大約10-大約50ppm。
適用于這里的季銨殺菌劑化合物是任何水溶性的具有殺微生物活性的季銨化合物。優(yōu)選的季鹽類殺菌劑是烷基二甲基苯甲基氯化銨、烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨或其混合物。適合的殺菌劑實(shí)例包括Stepan Company(Northfield，IL)的BTC系列殺菌劑，如Stepan BTC2125 M90；Lonza Company(Fairlawn NJ)的BARDAC和BARQUAT系列和Mason Chemical(Arlington Heights，IL)的MAQUAT系列。殺菌劑濃度高于大約200ppm(活性成分基礎(chǔ))(按重量計(jì))的水溶液是不經(jīng)濟(jì)的。該殺菌劑的濃度大約2.5ppm-大約200ppm。優(yōu)選的濃度范圍按殺菌劑活性成分相對(duì)于水溶液的重量大約5-大約15ppm(按重量計(jì))。
Stepan的BTC系列殺菌劑包括烷基二甲基苯甲基氯化銨/烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨；烷基二甲基苯甲基氯化銨/烷基二甲基苯甲基氯化銨；烷基二甲基苯甲基氯化銨；烷基二甲基苯甲基氯化銨/二烷基甲基苯甲基氯化銨；辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨/二辛基二甲基氯化銨和二甲基苯甲基氯化銨/辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨/二辛基二甲基氯化銨。
Lonza的BARDAC系列殺菌劑包括烷基二甲基苯甲基氯化銨/辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨/二辛基二甲基氯化銨；烷基二甲基苯甲基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨；辛基癸基二甲基氯化銨/二癸基二甲基氯化銨/二辛基二甲基氯化銨和二癸基二甲基氯化銨。
Lonza的BARQUAT系列包括烷基二甲基苯甲基氯化銨；烷基二甲基苯甲基氯化銨/二烷基甲基苯甲基氯化銨和烷基二甲基苯甲基氯化銨/二烷基甲基乙基苯甲基氯化銨。
Mason Chemical的MAQUAT系列包括烷基二甲基苯甲基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨；二癸基二甲基氯化銨和烷基二甲基苯甲基氯化銨；和烷基二甲基苯甲基氯化銨。
任選地該預(yù)處理溶液和/或維護(hù)溶液也包含其他的成分如香料、香味增強(qiáng)劑、著色劑、輔助表面活性劑、輔助消毒劑、助洗劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、溶劑、增稠劑和防腐劑。
預(yù)處理和維護(hù)溶液是通過將要求重量的組分溶解于水中的傳統(tǒng)方法制備。化學(xué)藥品可以預(yù)溶解在少量水里然后再稀釋。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如上所述的預(yù)處理和維護(hù)步驟，在處理陶瓷表面中，可在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)有效地防止結(jié)垢。在維護(hù)溶液里加入陽(yáng)離子的氟表面活性劑也有助于防止陶瓷表面上產(chǎn)生生物膜，甚至在濃度這樣低以至周邊的微生物群體未受影響，提供了經(jīng)濟(jì)使用這種成分的可能。
本發(fā)明解決了陶瓷表面頻繁的手工清洗的問題，該手工清洗是采用刷子或其他的試劑防止主要污染物(硬水/鐵銹和生物膜)在表面上的沉積。本發(fā)明可用于在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)同時(shí)做到防止水垢或殘?jiān)头乐股锬ぁ?br> 下列的裝置用于這里的實(shí)施例中。為了在瓷料或瓷磚上生成硬水污染物，開發(fā)了一種多部件抽水馬桶模擬器。該模擬器由一個(gè)具有計(jì)算機(jī)控制流動(dòng)的泵(Cole-Parmer Masterflex L/S，泵型號(hào)7550-20)、4個(gè)泵頭(Masterflex Easy-Load II，泵頭型號(hào)77200-50)、12個(gè)模擬抽水馬桶的桶和4個(gè)循環(huán)硬水溶液的貯存槽組成。
模擬器流動(dòng)是一個(gè)循環(huán)硬水溶液的閉環(huán)系統(tǒng)。硬水溶液置于大玻璃瓶貯存槽中，該貯存槽位于排水裝置的平面以下。導(dǎo)管從大玻璃瓶到泵向上伸延。水經(jīng)由導(dǎo)管被泵送到歧管，歧管將單個(gè)泵頭分成3路到3個(gè)塑料桶。閥門位于每一歧管的支路上，幫助控制和校準(zhǔn)水量。噴嘴位于每一支路的端部。噴嘴由窄直徑剛性的導(dǎo)管構(gòu)成，其上4英寸(10.16cm)的長(zhǎng)度上鉆有六個(gè)1/16英寸(0.16cm)的洞，以保持在測(cè)試瓷磚的平面內(nèi)。該噴嘴的遠(yuǎn)端被塞住。所有歧管、導(dǎo)管、閥門和噴嘴都由普通的實(shí)驗(yàn)室支架桿支撐。噴嘴的位置與瓷磚平行，觸及它們以形成一個(gè)模擬沖洗的水的細(xì)流。測(cè)試的瓷磚被部分地浸入塑料集水桶(catch tubs)中的液體中，以模擬抽水馬桶在水線之上和之下的兩個(gè)表面。
當(dāng)在循環(huán)的沖洗階段時(shí)，泵設(shè)定在“開”，水流下瓷磚大約20秒鐘。水流過瓷磚進(jìn)入塑料桶，在該瓷磚上留下“細(xì)流污染物”以及“水位污染物”。一個(gè)溢漏處于該桶的頂端附近，采用一根剛性的導(dǎo)管和密封材料構(gòu)成所要求的溢流水位。過量的水排出溢漏外，經(jīng)連接導(dǎo)管回到原來的大玻璃瓶。
循環(huán)時(shí)間是20秒鐘的沖洗，隨后是5分鐘干燥周期，讓硬水在瓷磚上干燥。為有利于干燥，一根導(dǎo)管遠(yuǎn)離瓷磚橫跨于桶并連接到實(shí)驗(yàn)室支架桿。導(dǎo)管同樣是鉆孔的，并有意地處于面對(duì)該瓷磚幾英寸的距離。導(dǎo)管的氣流調(diào)節(jié)到小至足以干燥各次運(yùn)行之間的水，但不是大到足以使水流分流的程度。氣流是連續(xù)但是小流量的。典型的運(yùn)行是連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)3或4天。
實(shí)施例1
將黑色瓷磚(從Home Depot，Wilmington，DE處獲得)清洗并預(yù)處理10分鐘，方法是浸入一種分子式為RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2COO-的200ppm氟表面活性劑水溶液，其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，和x是1-5。
該瓷磚然后被放入如上所述的模擬抽水馬桶裝置中96小時(shí)。該抽水馬桶裝置每5分鐘在瓷磚上提供10秒鐘的維護(hù)處理溶液的“沖洗”。照此，該瓷磚在4天里受到1156次沖洗。
測(cè)試中用于沖洗的維護(hù)處理溶液包含5ppm如上所述用于預(yù)處理的氟表面活性劑、50ppm檸檬酸和10ppm Stepan BTC 2125 M90季銨化合物(殺菌劑)，可以從Stepan Company(Northfield，IL)獲得，將所述維護(hù)處理溶液溶于150ppm硬水以模擬典型的硬水條件。
當(dāng)取出時(shí)，該瓷磚具有在3個(gè)沿瓷磚向下的密集的排(line)中的很薄的薄膜。結(jié)果是與經(jīng)硬水沖洗但沒有經(jīng)維護(hù)溶液處理和預(yù)處理的瓷磚相比有估計(jì)95％的改善。后者顯示硬水/鐵銹的積聚程度非常顯著。
實(shí)施例2將顯微鏡載玻片清洗并預(yù)處理，方法是在實(shí)施例1所用的200ppm氟表面活性劑的溶液中浸10分鐘。然后將該載玻片放入商業(yè)實(shí)驗(yàn)室生物膜發(fā)生器/反應(yīng)器中，該設(shè)備來自VWR International，West Chester，PA。所述反應(yīng)器設(shè)計(jì)以包含常見于抽水馬桶的細(xì)菌的種子菌落、細(xì)胞營(yíng)養(yǎng)的胰蛋白酶大豆液體培養(yǎng)基(此后稱TSB)和任何處理溶液。反應(yīng)器每日沖洗兩次(裝載新的細(xì)胞、TSB和維護(hù)溶液)，兩天，模擬沖洗，從而給細(xì)胞充足的時(shí)間穩(wěn)定和形成生物膜。
該反應(yīng)器溶液包含(在每一次沖洗時(shí))5ppm與預(yù)處理中使用的相同的氟表面活性劑、20ppm檸檬酸和2.5ppm Stepan BTC 2125 M90季銨化合物(殺菌劑)、8ml的TSB溶液、784ml自來水和100微升的細(xì)胞，總共800ml溶液。
該對(duì)照反應(yīng)器刮落細(xì)胞的平板計(jì)數(shù)值平均為9.3×107CFU/cm2(菌落形成單位或“細(xì)胞”)，而包含如上所述維護(hù)溶液的反應(yīng)器刮落細(xì)胞的平板計(jì)數(shù)值平均為4×101CFU/cm2或“沒有可見的細(xì)胞”。這些測(cè)試的結(jié)果顯示，生物膜的生長(zhǎng)受到抑制。
實(shí)施例3將十二個(gè)黑色瓷磚浸在漂白劑CLOROX的托盤內(nèi)一小時(shí)，用水漂洗，然后在規(guī)定的洗滌周期放入洗碗機(jī)洗滌。然后，用FORMULA 409表面清潔器擦洗每一瓷磚的表面，以除去任何剩余的殘?jiān)?。把瓷磚置于烘箱中在50℃干燥過夜。
從烘箱中取出十二個(gè)瓷磚并置于柜臺(tái)上冷卻15分鐘。三個(gè)瓷磚是在帶500ml溶液的玻璃碟盤內(nèi)預(yù)處理2分鐘，所述溶液包含400ppm下面管線2所述的氟表面活性劑，然后置于該抽水馬桶裝置的管線2下。還有三個(gè)瓷磚是在帶500ml溶液的玻璃碟盤內(nèi)預(yù)處理2分鐘，所述溶液包含400ppm下面管線3所述的氟表面活性劑，然后置于該抽水馬桶裝置的管線3下。還有三個(gè)瓷磚是在帶500ml溶液的玻璃碟盤內(nèi)預(yù)處理2分鐘，所述溶液包含400ppm下面管線4所述的氟表面活性劑，然后置于該抽水馬桶裝置的管線4下。最后3個(gè)未處理的瓷磚置于抽水馬桶裝置的管線1下作為對(duì)照物。
該對(duì)照液(標(biāo)準(zhǔn)硬水)包含150ppm硬水成分(CaCl2)和3ppm鐵銹(FeO3)。在如上所述的抽水馬桶模擬器中為4個(gè)管線的每一個(gè)都制備6升對(duì)照液。管線1包含僅僅6升對(duì)照液。
管線2包含6升對(duì)照液，外加5ppm的分子式RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2COO-的氟表面活性劑，其中Rf是具有分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，x是1-5；5ppm的StepanBTC 2125 M90殺菌劑；和20ppm檸檬酸。
管線3包含6升對(duì)照液，外加5ppm的分子式RfCH2CH2SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-的氟表面活性劑，其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，x是2-7；5ppm的Stepan BTC2125 M90；和20ppm檸檬酸。
管線4包含6升對(duì)照液，外加5ppm的分子式RfCH2CH2SO2NH(CH2)3N+(CH3)2CH2COO-的氟表面活性劑，其中Rf是具有分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，x是2；5ppm的StepanBTC 2125 M90；和20ppm檸檬酸。
在這里使用的氟表面活性劑可以從E.I.du Pont de Nemours andCompany，Wilmington，DE獲得。如上所述抽水馬桶模擬器持續(xù)運(yùn)行96小時(shí)，該瓷磚在4天里承受1156次沖洗。處理過的瓷磚具有在大約3-5沿瓷磚向下的排(lines)中形成的輕微的薄膜。取每個(gè)瓷磚的色度計(jì)讀數(shù)，以確定處理后的瓷磚與對(duì)照瓷磚相比的改進(jìn)程度。管線2瓷磚與對(duì)照瓷磚相比顯示有77.5％的改進(jìn)。管線3瓷磚與對(duì)照瓷磚相比顯示有86.3％的改進(jìn)，管線4瓷磚與對(duì)照瓷磚相比顯示有84.4％的改進(jìn)。
實(shí)施例4-7這些實(shí)施例是采用如實(shí)施例3同樣的方法實(shí)施，除了在抽水馬桶裝置的每一管線里試驗(yàn)的是不同的含氟化合物。每個(gè)實(shí)施例的每一管線里試驗(yàn)的含氟化合物包含與實(shí)施例1同樣的濃度，參見表1的說明。抽水馬桶裝置的管線1總是用作對(duì)照管線。氟表面活性劑A-K可以從E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE獲得。氟表面活性劑L可以從3M Company，Minneapolis，MN獲得。氟表面活性劑M可以從Ciba Specialty Chemicals，(Basel，Switzerland)獲得。氟表面活性劑N可以從Asahi Glass Co.，(Tokyo，Japan)獲得。
試驗(yàn)結(jié)果如表2所示。
表1氟化物設(shè)計(jì)氟化合物分子式
表2
上述試驗(yàn)表明所有試驗(yàn)的兩性和陽(yáng)離子的氟表面活性劑比對(duì)照物顯示的薄膜沉積物更少。通常，試驗(yàn)的聚合物陽(yáng)離子的氟表面活性劑沒有表現(xiàn)出與試驗(yàn)的非聚合物陽(yáng)離子的氟表面活性劑一樣的好。
權(quán)利要求
1.一種防止在陶瓷表面上形成沉積物的方法，包括(1)表面預(yù)處理，其方法是施加包含大約200ppm-大約1000ppm按重量計(jì)的兩性氟表面活性劑的水溶液，和(2)周期地施加含水的維護(hù)溶液，其包含大約1ppm-大約200ppm的兩性或陽(yáng)離子的氟表面活性劑中的至少一種或其混合物、大約5ppm-大約100ppm的多價(jià)螯合酸和大約2.5ppm-大約200ppm的季銨殺菌劑化合物，其中全部濃度都以水溶液的重量計(jì)。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述預(yù)處理溶液包含大約200ppm-大約600ppm按重量計(jì)的兩性氟表面活性劑，所述維護(hù)溶液包含大約1ppm-大約10ppm按重量計(jì)的至少一種兩性或陽(yáng)離子的氟表面活性劑、大約10ppm-大約50ppm按重量計(jì)的多價(jià)螯合酸和大約5ppm-大約15ppm按重量計(jì)的季銨殺菌劑化合物。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中該兩性氟表面活性劑包括Rf-R-Q-N+(CH3)2CH2COO-，Rf-R-Q-N(CH3)2O，或Rf-R-SCH(CO2)CH2CONH(CH2)3N+(CH3)3其中Rf是一種直鏈或支鏈的2-大約20個(gè)碳原子的全氟化烷基，R是亞甲基或亞乙基，和Q選自-CH(OH)CH2-NH(CH2)3-，-CH(OCOCH3)CH2-，-SCH2CH(OH)CH2-，和-SO2NH(CH2)3-。
4.權(quán)利要求1所述的方法，其中兩性氟表面活性劑的分子式為RfCH2CH(OCOCH3)CH2N+(CH3)2CH2COO-其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，其中x是2-9。
5.權(quán)利要求1所述的方法，其中兩性氟表面活性劑的分子式為RfCH2CH2SO2NHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2COO-，其中Rf是分子式CF3CF2(CF2CF2)x的全氟鏈，其中x是2-4。
6.權(quán)利要求1所述的方法，其中該陽(yáng)離子的氟表面活性劑包括a)Rf-(R)a-Q-N+(CH3)3X-其中Rf是2-大約20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈全氟化烷基，R是亞甲基或亞乙基，a是0或1，X是鹵素，和Q選自-CH(OH)CH2NH(CH2)3-，-CH(OCOCH3)CH2-，-SCH2CH(OH)CH2-，和-SO2NH(CH2)3-；或b)一種包含乙酸與一種聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物，前者聚合物包含單體Rf-R-OC(O)CR’＝CH2和(R″)2N(CH2)OC(O)CR′＝CH2，及任選地包含以下單體中的至少一種CH2OCHCH2OC(O)C(CH3)＝CH2，CH3C(O)OCH＝CH2，CH2＝C(CH3)COOH，或硅烷官能單體，其中Rf和R定義如上，R′是氫或甲基，R″是甲基或乙基。
7.權(quán)利要求1所述的方法，其中該陽(yáng)離子的氟表面活性劑包括RfCH2CH2SCH2CH(OH)CH2N+(CH3)3Cl-其中Rf是CF3CF2(CF2CF2)x，和x是2-9。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中該陽(yáng)離子的氟表面活性劑包括一種聚合物，所述聚合物是乙酸與包含單體丙烯酸全氟烷基乙基酯和甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯的聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
9.權(quán)利要求1所述的方法，其中多價(jià)螯合酸選自檸檬酸、羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、水楊酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、海松酸和氨基磺酸。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其中該多價(jià)螯合酸是檸檬酸。
11.權(quán)利要求1所述的方法，其中季銨殺菌劑化合物是烷基二甲基苯甲基氯化銨、烷基二甲基乙基苯甲基氯化銨或其混合物。
12.權(quán)利要求1所述的方法，其中該維護(hù)溶液還包括以下中的至少一種香料、香味增強(qiáng)劑、著色劑、表面活性劑、消毒劑、助洗劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、溶劑、增稠劑或防腐劑。
全文摘要
公開了一種防止陶瓷表面沉積物的方法，其包括(1)表面預(yù)處理，其方法是施加包含大約200ppm－大約1000ppm按重量計(jì)的兩性氟表面活性劑的水溶液，和(2)周期地施加含水的維護(hù)溶液，其包含大約1ppm－大約200ppm的兩性或陽(yáng)離子的氟表面活性劑中的至少一種或其混合物、大約5ppm－大約100ppm的多價(jià)螯合酸和大約2.5ppm－大約200ppm的季銨殺菌劑化合物，其中全部濃度都以水溶液的重量計(jì)。
文檔編號(hào)C11D1/94GK101084296SQ200580038026
公開日2007年12月5日 申請(qǐng)日期2005年10月17日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月4日
發(fā)明者C·W·小?？喜祭缀諣? J·M·龍戈里亞, R·A·雷諾, J·C·朱利安, M·德萊奧, M·G·奧喬莫戈 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司, 克羅諾克斯服務(wù)公司