專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，尤其是衣物洗滌劑組合物。本發(fā)明更具體地涉及包含脂肪分解酶或脂肪酶的洗滌劑。
背景技術(shù)：
和現(xiàn)有技術(shù)自20世紀80年代晚期以來，人們一直通過在洗滌劑中使用脂肪酶來移除脂肪污垢。已知，脂肪酶對于含脂肪酶的洗滌劑組合物的香料產(chǎn)生影響。對用于含脂肪酶的洗滌劑組合物中的香料的選擇記錄于EP-A-430315，其中描述了使用香料來防止由于使用脂肪酶而產(chǎn)生的惡臭，所述香料包含按重量計至少25％的限定香料原料，并且包含按重量計少于50％的衍生自含有1至7個碳原子的脂肪酸的酯。
直到最近，主要的市售脂肪酶在洗滌過程中水分含量較低的干燥階段尤其有效。然而，最近已經(jīng)開發(fā)出更高效的脂肪酶，該脂肪酶在清洗過程的洗滌階段也是有效的。此類酶的實施例如WO00/60063和Research Disclsoure IP6553D中所描述。在消費者日益期望洗滌過程的所有階段都能散發(fā)令人愉悅香味的環(huán)境中，洗滌劑配制人員要生產(chǎn)令消費者滿意的香味變得更加困難，其中消費者最能注意到脂肪酶對洗滌劑組合物中香料的影響是在儲藏后，并且因此，在洗滌過程中。這對于用于手洗過程的洗滌劑尤其是個問題。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以減輕上述問題，甚至對于包含新的高效脂肪酶的洗滌劑制劑也是如此。此外，本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了可用于此類洗滌劑制劑的具體優(yōu)選的香料。
本發(fā)明的定義依照本發(fā)明，提供了一種洗滌劑組合物，所述組合物包含1.一種脂肪酶，該脂肪酶為具有下述氨基酸序列的多肽a)具有與得自Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距E1或Q249 15埃之內(nèi)一個電中性或帶負電的氨基酸被一個帶正電的氨基酸所取代；以及c)在C-末端包括一個附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個帶負電的氨基酸；ii)在對應于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個帶負電的氨基酸；和iii)在對應于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個中性或帶負電的氨基酸和/或在對應于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域具有一個負或中性凈電荷；和2.一種膠囊包封的香料顆粒，該顆粒包括(a)包含一種或多種水溶性羥基化合物的至少部分水溶性的固體基質(zhì)，優(yōu)選淀粉；和(b)被固體基質(zhì)所膠囊包封的香料油。
脂肪酶可以為如上文所定義，符合標準(a)、(b)和(c)和/或(e)的多肽。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，膠囊包封的香料油包含按重量計至少1％，或至少5％重量，或按重量計甚至至少10％，或按重量計甚至至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％ 的至少一種香料成分，所述香料成分在0.10MPa(36KNm-2(760mmHg)具有260℃或更低的沸點并且具有至少3.0的其辛醇/水系數(shù)P的log10計算值(ClogP)。在另一個實施方案中，膠囊包封的香料油包含至少一種衍生自含有1至7個碳原子的脂肪酸的酯，通常按重量計至少1％，或至少5％重量，或按重量計甚至至少10％，或按重量計甚至至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％重量的酯，所有百分比均基于膠囊包封的香料顆粒中全部香料油的重量。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，兩種特殊的香料酯對于脂肪酶的存在尤其敏感，因此本發(fā)明在膠囊包封的香料油包含乙酸芐酯和/或乙酸苯乙酯時尤其有益。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，提供了包含香料組合物的洗滌劑組合物，所述香料組合物包含膠囊包封在香料顆粒中的香料油和任何任選的附加香料油，所述香料組合物包含按重量計至少10％，或至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或甚至90％重量的一種或多種香料組分，所述香料組分具有大于0但小于或等于5.81E-22g(350道爾頓)的分子量，至少80％的所述一種或多種香料組分具有至少2.4的cLogP，所述香料組合物包含至少5％的具有至少2.4的cLogP的所述一種或多種香料組分。
發(fā)明詳述除非另外指明，本文所有的百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，百分比和比率均基于總組合物計算。本文中，描述酶(例如涉及氨基酸改性、氨基酸分組和氨基酸特性)所用的命名與WO00/60063中所述的一致。
適用于本發(fā)明的脂肪酶可選自由EC號碼3.1分類的能夠水解酯鍵的酶，優(yōu)選由EC號碼3.1.1分類的水解羧基酯鍵的酶。在這種分類內(nèi)，尤其優(yōu)選的是由EC號碼3.1.1.3分類的脂肪酶，最優(yōu)選的是具有一次洗凈性能的那些，如WO00/60063、WO99/42566、WO02/062973、WO97/04078、WO97/04079和US5869438中所描述。
優(yōu)選的脂肪酶描述于WO00/60063。如描述于WO00/60063的適用于本發(fā)明的優(yōu)選脂肪酶是參考衍生自Humicola Lanuginosa種類DSM 4109野生型脂肪酶的脂肪酶(參考脂肪酶)來描述的。參考脂肪酶也被稱為Lipolase(Novozymes的注冊商品名)。它被描述于EP258068和EP305216，并且具有US5869438的序列編號2的1-269位所顯示的氨基酸序列。
可用于本發(fā)明的最優(yōu)選一次洗凈脂肪酶可以商品名LIPEX(Novozymes的注冊商品名)獲得，它是Humicolalanuginosa(Thermomyces lanuginosus)脂肪酶(Novozymes的Lipolase注冊商品名)的變體，具有突變T231R和N233R。
摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的脂肪酶通常存在的量為10至20000LU/g洗滌劑組合物，或甚至100至10000LU/g。用于脂肪酶活性的LU單位定義于WO99/42566。洗滌溶液中的脂肪酶用量典型地為0.02至2mg/L酶，更典型地0.1至2mg/L作為酶蛋白質(zhì)。
可以任何方便的形式，通常以不成灰粒狀、穩(wěn)定液體或涂敷酶顆粒的形式，將脂肪酶摻入到洗滌劑組合物中?？晒┻x擇地，漿液也可以是適合的形式。
可用于本發(fā)明的至少部分水溶性的羥基化合物優(yōu)選地選自碳水化合物，所述碳水化合物可以為以下任何一種或它們的混合物i)簡單糖(或單糖)；ii)低聚糖(定義為由2至10個單糖分子組成的碳水化合物鏈)；iii)多糖(定義為由至少11個，或更常見地至少35個單糖分子組成的碳水化合物鏈)；和iv)淀粉。
既可用直鏈碳水化合物鏈也可用支鏈碳水化合物鏈。此外，可以使用化學改性的淀粉和多糖/低聚糖。典型的改性包括添加與存在于表面活性劑的那些完全相同的烷基、芳基等形式的疏水部分，以向這些化合物賦予某種表面活性。
合適膠囊包封材料的其它實施例包括諸如藻酸酯、角叉菜膠、瓊脂-瓊脂、果膠酸的所有天然或合成樹膠；和諸如阿拉伯樹膠、黃蓍膠和刺梧桐樹膠的天然樹膠；甲殼質(zhì)和脫乙酰殼多糖；纖維素和纖維素衍生物，所述纖維素衍生物包括i)醋酸纖維素和乙酸鄰苯二甲酸纖維素(CAP)；ii)羥丙基甲基纖維素(HPMC)；iii)羧甲基纖維素(CMC)；iv)所有腸溶包衣/水溶性包衣、以及它們的混合物。
尤其優(yōu)選的膠囊包封基質(zhì)原料包括淀粉。合適的實施例可由生淀粉、預先膠凝化的淀粉、衍生自塊莖、豆類、谷類食物和谷物的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麥淀粉、大米淀粉、蠟質(zhì)種玉米淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、蠟質(zhì)大麥、蠟質(zhì)大米淀粉、香米淀粉、預膠凝玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、木薯淀粉、燕麥淀粉、木薯淀粉、以及它們的混合物制成。
適于用作本發(fā)明中膠囊包封基質(zhì)的改性淀粉包括水解淀粉、酸稀釋淀粉、長鏈烴的淀粉酯、乙酸淀粉酯、辛烯基琥珀酸淀粉酯、以及它們的混合物。
術(shù)語“水解淀粉”是指典型通過酸水解和/或酶水解淀粉而獲得的低聚糖型原料，優(yōu)選玉米淀粉。用于包括在本發(fā)明中的合適水解淀粉包括麥芽糖糊精和玉米糖漿固體。用于同淀粉酯的混合物一起包含的水解淀粉具有約10至約36DE的右旋糖當量(DE)值。DE值是相對于右旋糖所測得的水解淀粉還原當量，以百分比表示(以折干計算)。DE值越高，存在的還原糖就越多。用于測定DE值的方法可見于Standard Analytical Methods of the Member Companies of CornIndustries Research Foundation，第6版，Corn Refineries Association，Inc.，Washington，DC 1980年，D-52。
可以用具有在約0.01％至約10.0％范圍內(nèi)取代程度的淀粉酯來膠囊包封本發(fā)明的香料油。改性酯的烴部分應該為C5至C16碳鏈。優(yōu)選地，多種類型的辛烯基琥珀酸酯(OSAN)取代的蠟質(zhì)種玉米淀粉如1)蠟質(zhì)淀粉酸稀釋和OSAN取代的，2)玉米糖漿固體的共混物蠟質(zhì)淀粉、OSAN取代和糊精化的，3)蠟質(zhì)淀粉OSAN取代和糊精化的，4)玉米糖漿固體的共混物或麥芽糖糊精與蠟質(zhì)淀粉的共混物酸稀釋，OSAN取代，然后熬煮并且噴霧干燥，5)蠟質(zhì)淀粉酸稀釋并且OSAN取代，然后熬煮并且噴霧干燥，和6)高粘度和低粘度的上述改性(基于酸處理的程度)也可用于本發(fā)明。
因為淀粉改性劑的疏水特性，具有乳化和乳液穩(wěn)定能力的改性淀粉(如辛烯基琥珀酸淀粉酯)具有在乳液中夾帶香料油小滴的能力。由于熱力學因素(即疏水的交互作用)和乳液因為空間位阻而產(chǎn)生的穩(wěn)定性，香料油在溶解于洗滌溶液以前都保持夾帶在改性的淀粉中。在膠囊包封之前，香料可以被吸附或被吸附到載體上。載體的合適實施例如WO 97/11151中所述，或可以為聚合材料。沸石是尤其優(yōu)選的載體，例如象WO97/11151中更為詳細地描述。
制造本發(fā)明的淀粉膠囊包封材料的其它已知方法包括但不限于流化床附聚、擠出、冷卻/結(jié)晶方法，以及使用相轉(zhuǎn)移催化劑來促進界面的聚合反應。
其它合適的基質(zhì)原料和方法細節(jié)公開于例如1976年7月27日公布的Brenner等人的美國專利3,971,852。
香料油本文所用表達“香料油”旨在指香料原料或成分或它們的組合。雖然這些物質(zhì)通常在標準的溫度和壓力條件下與水不混溶，但是少數(shù)可以與水混溶。香料油可包含一種香料成分或超過一種香料成分的混合物。除了通過膠囊包封的香料顆粒存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的香料油之外，附加的香料油還可以通過如下文所討論的其它遞送體系存在于洗滌劑中。存在于膠囊包封的香料油中的香料成分的總和與任何任選的附加香料油提供了洗滌劑組合物的香料組合物。
本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通常脂肪酶，尤其是本發(fā)明必需的高效脂肪酶，會使貯藏時的香料穩(wěn)定性出現(xiàn)問題，這意味著同加入洗滌劑制劑的香料量相比，消費者察覺的香料香味不僅減少了，而且也可能受到了不利影響，因此它不是由香料商所選擇的香味。這個問題尤其在洗滌過程中引起消費者注意，并且本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，膠囊包封的香料不僅在貯藏時具有一定程度的保護，并且令人驚訝的是膠囊包封的香料看來是被膠囊伴護至洗滌水的表面，為所用的香料原料提供了最大的功效。膠囊包封的香料與指定的脂肪酶聯(lián)合使用也為這些尤其對脂肪酶敏感的香料原料提供了一定程度的保護。
優(yōu)選地，存在于膠囊包封香料顆粒中的香料油包含一種或多種香料成分，所述香料成分的特征在于其沸點(B.P.)和其辛醇/水分配系數(shù)(P)。香料成分的辛醇/水分配系數(shù)是它在辛醇和水中的平衡濃度之間的比率。本發(fā)明優(yōu)選的香料成分在約0.10MPa(760mmHg)的正常標準壓力下測定時具有約260℃或更低的B.P.，優(yōu)選小于約255℃，更優(yōu)選小于約250 ℃，并且具有約1,000或更高的辛醇/水分配系數(shù)P。由于本發(fā)明優(yōu)選的香料成分的分配系數(shù)具有很高的值，因此更方便地以它們以10為底的對數(shù)logP的形式給出。因此，本發(fā)明優(yōu)選的香料成分具有至少3，優(yōu)選大于3.1，甚至更優(yōu)選大于3.2的logP。
許多香料成分的沸點在例如，1969年由Steffen Arctander出版的“Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)，”中給出，引入本發(fā)明以供參考。
許多香料成分的logP已經(jīng)被報導；例如，購自Daylight ChemicalInformation Systems，Inc.(Daylight CIS)，Irvine，California的Pomona92數(shù)據(jù)庫就包含許多香料成分的logP以及對原始文獻的引用。然而，最方便地是由同樣購自Daylight CIS的“CLOGP”程序計算logP值。當在Pomona92數(shù)據(jù)庫中可得到實驗的logP值時，該程序也可列出這些值。“計算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法測定(參考A.Leo，在Comprehensive Medicinal Chemistry，第4卷，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.Taylor和C.A.Ramsden，Eds.，第295頁，Pergamon Press，1990年，引入本發(fā)明以供參考)。分段方法基于各香料成分的化學結(jié)構(gòu)，并且考慮到原子的數(shù)目和類別、原子連通性和化學鍵接。對這個物理化學性質(zhì)最可靠并且最廣泛使用的估計ClogP值，優(yōu)選地代替實驗的logP值用在可用于本發(fā)明的香料成分的選擇中。
因此，當在洗滌劑組合物中使用由具有約260℃或更低的B.P.和約3或更高的ClogP或?qū)嶒灥膌ogP的成分組成的香料組合物時，在使用產(chǎn)品時，香味很充分且很易被察覺。表1給出可用于本發(fā)明洗滌劑組合物的優(yōu)選香料成分的一些非限制性實施例。用于膠囊包封的尤其優(yōu)選的香料油包括一種成分或超過一種成分的混合物，所述成分選自辛醛、壬醛、癸醛、十二烷基醛(十二烷醛或月桂醛)、二苯醚、α-紫羅蘭酮、鈴蘭醛和α-異“γ”甲基紫羅蘭酮。人們發(fā)現(xiàn)這些成分對于掩蓋由脂肪酸氣味所產(chǎn)生的惡臭尤其有用。這些尤其優(yōu)選的香料油可單獨地膠囊包封，或作為與其它優(yōu)選的(即下表1中列出的)或尤其優(yōu)選的香料油的混合物的一部分膠囊包封，或作為與其它香料油的混合物的一部分膠囊包封。
表1優(yōu)選香料成分的實施例



在膠囊包封之前，膠囊包封香料顆粒中的香料油可被吸附或被吸附到載體上。合適的載體描述于WO97/11151。尤其優(yōu)選的載體為沸石。
本文的洗滌劑組合物包含約0.01％至50％的膠囊包封的香料顆粒。更優(yōu)選地，本文的洗滌劑組合物包含0.05％至8.0％，甚至更優(yōu)選0.5％至3.0％的香料顆粒。最優(yōu)選地，本文的洗滌劑組合物包含0.05％至1.0％的膠囊包封的香料顆粒。膠囊包封的香料顆粒優(yōu)選具有1微米至1000微米，更優(yōu)選50微米至500微米的尺寸。
香料油和/或香料組合物通常存在于本發(fā)明洗滌劑組合物中的量為0.001％至約5％，優(yōu)選0.01％至5％，更通常0.05％至3％。當存在于本發(fā)明的洗滌劑組合物中時，優(yōu)選的香料成分可包含100％的香料油，但是更通常的是在其它香料成分基礎上使用?？纱嬖诔^一種優(yōu)選香料成分的混合物，例如至少2種，或甚至至少5種或6種或7種不同的優(yōu)選香料成分。此外，膠囊包封的香料顆?？砂辽?％或5％或10％重量，或甚至至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％重量的此類優(yōu)選香料成分。
衍生自天然或合成來源的大多數(shù)常用香料成分由許多組分組成。例如，橙萜烯包含約90％至約95％的d-檸檬烯，但是也包含許多其它微量成分。當每種這樣的物質(zhì)用在本發(fā)明香料油的制劑中時，為了限定本發(fā)明，它被算作一種成分。
除了膠囊包封的香料油之外，洗滌劑組合物還可包含附加的香料油，它們形成洗滌劑組合物中總香料組合物的一部分?？赏ㄟ^任何其它遞送方法將附加的香料油摻入到洗滌劑組合物中。例如，在混合以形成成品洗滌劑組合物之前，僅將附加的香料油噴到成品洗滌劑組合物上或噴到洗滌劑組合物的一種組分上。
膠囊包封的香料顆粒也可包括含酯的香料油，所述酯衍生自含有1至7個碳原子的脂肪酸。當洗滌劑組合物也包含附加的香料油時，優(yōu)選至少60％重量，或至少80％或90％或基本上全部衍生自含有1至7個碳原子的脂肪酸的酯，將存在于膠囊包封的香料顆粒中。
在本發(fā)明的另一個方面，洗滌劑組合物中膠囊包封的香料油和/或香料組合物，包含至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或甚至90％的一種或多種香料成分，所述香料成分具有大于0但小于或等于5.81E-22g(350道爾頓)，約1.66E-22g(100道爾頓)至約5.81E-22g(350道爾頓)，約2.16E-22g(130道爾頓)至約4.48E-22g(270道爾頓)，或甚至約2.32E-22g(140道爾頓)至約3.82E-22g(230道爾頓)的分子量；至少80％、85％、90％或甚至95％的所述一種或多種香料成分具有至少2.4，約2.75至約8.0，或甚至約2.9至約6.0的cLogP，所述香料組合物包含至少5％、15％、25％、35％、45％、55％、65％、75％、85％或甚至95％的所述一種或多種香料成分，所述香料成分具有在至少2.4，約2.75至約8.0，或甚至約2.9至約6.0范圍內(nèi)的cLogP。在本發(fā)明的所述方面，所述一種或多種香料成分可選自Schiff堿、醚、酚、酮、醇、酯、內(nèi)酯、醛、腈、天然油，或它們的混合物。Schiff堿和腈會是最不優(yōu)選的。在如上文所述的本發(fā)明的某些方面，所述一種或多種香料成分可包括表2的香料成分或它們的混合物，或甚至表2的香料成分1至28或它們的混合物。酮和醛可優(yōu)選具有低于3.32E-22g(200道爾頓)的分子量。
在本發(fā)明的另一個方面，所述香料組合物包含至少10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％ 或甚至90％ 的香料成分，所述香料成分選自下表2所列出的成分、以及它們的混合物。
表2




在前述任一方面，如果香料油或組合物包含酯香料成分，當所述香料油或組合物包含酯香料組分時，所述酯香料可具有一個或多個以下特征在α、β或γ位置中的至少一處具有分支或下垂環(huán)；在α或β位置中的至少一處具有分支或下垂環(huán)；或在α位置有至少一個叔碳原子。不受理論的限制，據(jù)信當所述香料酯與可水解酯鍵的酶，例如分類在EC 3.1.1中的酶(如脂肪酶)同時存在時，前述香料酯的特征導致香料酯的穩(wěn)定性增強，因此導致香料組合物的穩(wěn)定性增強。
在本發(fā)明前述任一個方面，所述香料油或組合物典型地包含不超過約5％，或甚至沒有一種香料組分選自乙酸，苯基甲基；苯乙醇；丁酸，2-甲基-，乙酯；4H-吡喃-4-酮，2-乙基-3-羥基-；苯甲醛，4-羥基-3-甲氧基-；苯甲醛，3-乙氧基-4-羥基-；3-己烯-1-醇，乙酸酯，(Z)-；丁酸，2-甲基-，1-；甲基乙基酯；3-癸酮，1-羥基-；2-庚酮；苯甲醛；丙烷腈，3-(3-己烯氧基)-，(Z)-；2-丁酮，4-苯基-；2-己烯-1-醇；2(3H)-呋喃酮，5-丁基二氫-。
制造香料組合物的方法本發(fā)明的香料組合物可通過混合典型為液體的香料原料來制造。某些香料原料為固體物質(zhì)，因此可能需要溫和加熱來同香料的其余部分混勻。香料共混物也可包含顯著比例的稀釋劑(例如雙丙甘醇)、抗氧化劑或增溶的物質(zhì)。為了將香料分散在顯著親水的基質(zhì)如含水液體清潔劑中，當表面活性劑含量低時，增溶劑會是尤其有利的。
香料遞送方法香料組合物的前述任一個方面可同其它原料聯(lián)合來生產(chǎn)以下遞送體系中的任何一種來將附加的香料油遞送入洗滌劑組合物噴上香料油、直接噴到洗滌劑組合物或其組分上、淀粉膠囊包封遞送體系、多孔載體材料遞送體系、涂敷的多孔載體材料遞送體系、微膠囊包封遞送體系。優(yōu)選地，本發(fā)明的洗滌劑組合物將包括膠囊包封和噴上的香料。生產(chǎn)前述遞送體系的合適方法可見于以下美國專利6,458,754、5,656,584、6,172,037、5,955,419和5,691,383以及WIPO公布WO94/28017、WO 98/41607、WO 98/52527中的一個或多個。此類遞送體系可在消費品中單獨使用、同其它體系聯(lián)合使用，或甚至同本發(fā)明噴射的純香料組合物或混合的香料組合物聯(lián)合使用。
除了脂肪酶和膠囊包封的香料顆粒之外，本發(fā)明的洗滌劑組合物也將包含一種或多種常規(guī)的洗滌劑成分和/或洗滌劑輔助成分。
任選去污助劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可以為任何方便的形式，如粉末狀或顆粒狀固體、條、片劑或非水的液體，包括凝膠和糊劑形式。其它形式的清潔組合物包括其它公共機構(gòu)的和/或家庭的清潔組合物，如液體或固體清潔和消毒劑，包括抗菌車用清潔劑或地毯清洗劑、假牙清潔劑、硬質(zhì)表面清潔劑，例如用于廚房和/或浴室用途的任選用于清潔金屬的清潔劑、洗發(fā)劑、沐浴凝膠、沐浴泡沫，以及諸如漂白添加劑和“去污棒”或預處理類型的清潔助劑。當以顆粒狀存在時，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選為具有350至1200g/L，更優(yōu)選450至1000g/L或甚至500至900g/L的總堆積體積密度的那些。優(yōu)選地，顆粒狀洗滌劑組合物的洗滌劑顆粒具有200μm至2000μm，優(yōu)選350μm至600μm大小的平均粒度。
通常，本發(fā)明的洗滌劑組合物將同其它洗滌劑顆粒一起混合，其它洗滌劑顆粒包括附聚物、噴霧干燥的粉末和/或諸如漂白劑、酶等等干燥添加的物質(zhì)的組合。
作為優(yōu)選的實施方案，常規(guī)的洗滌劑成分選自典型的洗滌劑組合物組分，如去污表面活性劑和去污助洗劑。任選地，洗滌劑成分可包括一種或多種其它去污助劑，或其它用于幫助或提高清潔性能、處理待清潔的基質(zhì)或改變洗滌劑組合物美觀的物質(zhì)。洗滌劑組合物的常見去污助劑包括Baskerville等人的美國專利3,936,537和1997年9月24日公布的Trinh等人的英國專利申請9705617.0中所闡述的成分。此類助劑以它們常規(guī)的領域-確定的用量包括在洗滌劑組合物中，通常為0％至約80％的洗滌劑成分，優(yōu)選約0.5％至約20％，并且可包括彩色斑點、增泡劑、抑泡劑、防銹和/或防腐蝕劑、污垢-懸浮劑、去污劑、染料、填充劑、熒光增白劑、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶、酶穩(wěn)定劑、溶劑、增溶劑、螯合劑、粘土污垢移除/抗-再沉淀劑、聚合分散劑、加工助劑、織物軟化組分、靜電控制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白穩(wěn)定劑等等。
如上所述，包含本發(fā)明顆粒的洗滌劑組合物將包含至少一些常用的洗滌劑助劑物質(zhì)，如附聚物、擠出物、組成與本發(fā)明那些噴霧干燥顆粒不同的其它噴霧干燥顆粒、或干燥添加物質(zhì)。按照慣例，將表面活性劑連同固體物質(zhì)(通常為助洗劑)一起摻入到附聚物、擠出物或噴霧干燥顆粒中，并且這些可與本發(fā)明的噴霧干燥顆粒混合。然而，如上所述，可用本發(fā)明的顆粒替換一些或全部固體物質(zhì)。
洗滌劑助劑物質(zhì)典型選自由下列物質(zhì)組成的組去污表面活性劑、助洗劑、聚合共助洗劑、漂白劑、螯合劑、酶、抗再沉淀聚合物、去污聚合物、聚合污垢分散和/或污垢懸浮劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、織物完整劑、抑泡劑、織物軟化劑、絮凝劑、香料、增白劑、光漂白劑、以及它們的組合。
這些附加組分的精確性質(zhì)及其摻入含量將取決于組合物或組分的物理形式以及其應用的洗滌操作的精確性質(zhì)。
一種高度優(yōu)選的助劑組分是表面活性劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種表面活性劑。典型地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)0％至50％，優(yōu)選5％，更優(yōu)選10％或甚至15％重量至40％或至30％或至20％的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。
優(yōu)選的陰離子表面活性劑包括選自碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根以及它們的混合的一個或多個部分。優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基硫酸鹽和C8-18烷基磺酸鹽。單獨或以混合物形式摻入到本發(fā)明的組合物中的合適陰離子表面活性劑也是C8-18烷基硫酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8-18烷基硫酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽與1至9摩爾C1-4烯化氧縮合。C8-18烷基硫酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個為C1-6烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C8-18烷基苯硫酸鹽和/或C8-18烷基苯磺酸鹽。C8-18烷基苯硫酸鹽和/或C8-18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個或多個為C1-6烷基的支鏈部分。
其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自C8-18鏈烯基硫酸鹽、C8-18鏈烯基磺酸鹽、C8-18鏈烯基苯硫酸鹽、C8-18鏈烯基苯磺酸鹽、C8-18烷基二甲基苯硫酸鹽、C8-18烷基二甲基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，陰離子表面活性劑可以是一種或多種化合物的堿金屬鹽，所述化合物選自C8-18烷基硫酸鹽、C8-18烷基磺酸鹽、C8-18烷基苯硫酸鹽、C8-C18烷基苯磺酸鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。典型地，洗滌劑組合物包含10％至30％重量的陰離子表面活性劑。
優(yōu)選的非離子表面活性劑選自每摩爾C8-18醇與1至9摩爾C1-C4烯化氧縮合的C8-18醇的縮合產(chǎn)物、C8-18烷基N-C1-4烷基葡糖酰胺、C8-18酰氨基C1-4二甲基胺、C8-18烷基多苷、甘油單醚、聚羥基酰胺、以及它們的組合。典型地，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含0％至15％，優(yōu)選2％至10％重量的非離子表面活性劑。
優(yōu)選的陽離子表面活性劑為季銨化合物。優(yōu)選的季銨化合物包括長烴鏈和短烴鏈的混合物，典型地為烷基和/或羥烷基和/或烷氧基化烷基鏈。典型地，長烴鏈是C8-18烷基鏈和/或C8-18羥烷基鏈和/或C8-18烷氧基化烷基鏈。典型地，短烴鏈是C1-4烷基鏈和/或C1-4羥烷基鏈和/或C1-4烷氧基化烷基鏈。典型地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)0％至20％的陽離子表面活性劑。
優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包含一個或多個季銨化的氮原子和選自以下離子的一個或多個部分碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根、以及它們的組合。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜堿。其它優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負離子表面活性劑，其是包含陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。典型地，在配合物中陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大于1∶1，因此配合物具有凈正電荷。
另一種優(yōu)選的助劑組分是助洗劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計并且在無水的基礎上)20％至50％的助洗劑。優(yōu)選的助洗劑選自無機磷酸鹽及其鹽，優(yōu)選正磷酸鹽、焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；多元羧酸及其鹽，優(yōu)選檸檬酸、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合；硅鋁酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合，優(yōu)選無定形硅鋁酸鹽、結(jié)晶硅鋁酸鹽、混合的無定形/結(jié)晶硅鋁酸鹽、它們的堿金屬鹽、以及它們的組合，最優(yōu)選沸石A、沸石P、沸石MAP、它們的鹽、以及它們的組合；硅酸鹽，如層狀硅酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合，優(yōu)選層狀硅酸鈉；以及它們的組合。
一種優(yōu)選的助劑組分是漂白劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種漂白劑。典型地，組合物包含(按所述組合物的重量計)1％至50％的一種或多種漂白劑。優(yōu)選的漂白劑選自過氧化物源、過酸源、漂白增強劑、漂白催化劑、光漂白劑、以及它們的組合。優(yōu)選的過氧化物源選自一水合過硼酸鹽、四水合過硼酸鹽、過碳酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的過酸源選自典型具有過氧化物源的漂白活化劑，如過硼酸鹽或過碳酸鹽、預形成過酸、以及它們的組合。優(yōu)選的漂白活化劑選自羥苯磺酸鹽漂白活化劑、內(nèi)酰胺漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑、以及它們的組合。優(yōu)選的過酸源是四乙?；叶?TAED)和諸如過碳酸鹽的過氧化物源。優(yōu)選的羥苯磺酸鹽漂白活化劑選自壬?；u苯磺酸鹽、6-壬酰氨基己酰羥苯磺酸鹽、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選的內(nèi)酰胺漂白活化劑是?；簝?nèi)酰胺和/或酰基戊內(nèi)酰胺。優(yōu)選的酰亞胺漂白活化劑是N-壬酰-N-甲基乙酰胺。
優(yōu)選的預形成的過酸選自N，N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸、壬基酰氨基過氧己二酸、它們的鹽、以及它們的組合。優(yōu)選地，該STW組合物包含一種或多種過氧化物源和一種或多種過酸源。優(yōu)選的漂白催化劑包含一種或多種過渡金屬離子。其它優(yōu)選的漂白劑是二酰基過氧化物。優(yōu)選的漂白增強劑選自兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優(yōu)選的漂白增強劑選自芳香亞胺 兩性離子、芳香亞胺 聚離子、以及它們的組合。合適的漂白增強劑描述于US360568、US5360569和US5370826。
一種優(yōu)選的助劑組分是抗再沉淀劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種抗再沉淀劑。優(yōu)選的抗再沉淀劑是纖維質(zhì)的聚合物組分，最優(yōu)選羧甲基纖維素。
一種優(yōu)選的助劑組分是螯合劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種螯合劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)0.01％至10％的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑選自羥乙烷-二亞甲基-膦酸、乙二胺四(亞甲基膦)酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、1，2-乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基磷)酸、乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。
一種優(yōu)選的助劑組分是染料轉(zhuǎn)移抑制劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。典型地，染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子并且通過將其懸浮在洗滌液體中來保持住所述染料分子。優(yōu)選的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶-N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。
一種優(yōu)選的助劑組分包括其它酶。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種附加的酶。優(yōu)選的酶選自淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質(zhì)酶、葡聚糖酶、酯酶、β-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明質(zhì)酸酶、角質(zhì)素酶、漆酶、木素酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈淀粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉(zhuǎn)移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶、以及它們的組合。優(yōu)選的附加酶選自淀粉酶、糖酶、纖維素酶、蛋白酶、以及它們的組合。
一種優(yōu)選的助劑組分是織物完整劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種織物完整劑。典型地，織物完整劑是聚合物組分，該組分在洗衣過程中沉積在織物表面上并防止織物損壞。優(yōu)選的織物完整劑是疏水改性的纖維素。這些疏水改性的纖維素能夠減少織物磨損，增強纖維與纖維的相互作用，并且減少織物的染料流失。優(yōu)選的疏水改性纖維素描述于WO99/14245。其它優(yōu)選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚物組分，它們是可獲得的，優(yōu)選通過包括咪唑與表氯醇縮合步驟的過程獲得。
一種優(yōu)選的助劑組分是鹽。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種鹽。鹽可充當堿性劑、緩沖劑、助洗劑、輔助洗劑、結(jié)垢抑制劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。典型地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計)5％至60％的鹽。優(yōu)選的鹽是鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合的堿金屬鹽。其它優(yōu)選的鹽是鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合的堿土金屬鹽。特別優(yōu)選的鹽是硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、硫酸鈉、以及它們的組合。任選地，所述堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽可以是無水的。
一種優(yōu)選的助劑組分是去污劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種去污劑。典型地，去污劑是聚合物，其修飾織物表面并且防止污垢再沉積在所述織物上。優(yōu)選的去污劑是共聚物，優(yōu)選包括一個或多個對苯二酸酯單元的嵌段共聚物。優(yōu)選的去污劑是由二甲基對苯二酸酯、1，2-丙二醇和甲基封端的聚乙二醇合成的共聚物。其它優(yōu)選的去污劑是陰離子封端的聚酯。
一種優(yōu)選的助劑組分是污垢懸浮劑。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種污垢懸浮劑。優(yōu)選的污垢懸浮劑是聚合的聚羧酸酯。特別優(yōu)選的是衍生自丙烯酸的聚合物、衍生自馬來酸的聚合物和衍生自馬來酸和丙烯酸的共聚物。除了它們的污垢懸浮性能之外，聚合的聚羧酸酯還是衣物洗滌劑的有益輔助洗劑。其它優(yōu)選的污垢懸浮劑是烷氧基化聚亞烷基亞胺。特別優(yōu)選的烷氧基化聚亞烷基亞胺是乙氧基化聚乙烯亞胺，或乙氧基化-丙氧基化聚乙烯亞胺。其它優(yōu)選的污垢懸浮劑可用下式表示二((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H4O)n(C2H5O))，其中，n＝10至50，并且x＝1至20。任選地，由上式表示的污垢懸浮劑可被硫酸化和/或磺化。
軟化體系本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含用于通過洗滌軟化的軟化劑(如粘土)，還可任選含有絮凝劑和酶。
合適洗滌劑組分的進一步更具體的描述可見于WO97/11151。
洗滌方法本發(fā)明也包括洗滌紡織品的方法，所述方法包括清潔、處理和/或掩蓋某個位置例如表面或織物的氣味。此方法包括使該位置(如紡織品)同包含本發(fā)明洗滌劑組合物的水溶液接觸。本發(fā)明在低水溫(如低于30℃或低于25℃或20℃)時將尤其有益。典型地，含水的洗滌液體將包含至少100ppm，或至少500ppm的洗滌劑組合物。
實施例1香料組合物

實施例2用來自實施例1的組合物制成的香料。


在以下的膠囊包封和洗滌劑組合物中，香料組分為依照本發(fā)明和/或上述實施例1和2的香料。
改性淀粉膠囊包封的香料顆粒的制造實施例31.將225g的CAPSUL改性淀粉(National Starch & Chemical)于24℃加到450g水中。
2.以62.8rad/s(600RPM)(渦輪葉輪直徑5.08cm(2英寸))的速度攪拌混合物20分鐘。
3.鄰近淀粉溶液的渦旋加入75g香料油。
4.再攪拌形成的乳液20分鐘(以62.8rad/s(600RPM)速度)。
5.在獲得小于15微米的香料液滴尺寸之后，用泵將乳液抽到噴霧干燥塔，并且通過旋流片噴成霧狀，其中有用于干燥的順流空氣流。進口空氣溫度設定在205℃至210℃，出口空氣溫度穩(wěn)定在98℃至103℃。
6.在烘干機出口收集淀粉膠囊包封香料油的干燥顆粒。
完成的香料顆粒的分析(所有％均基于重量)全部香料油 24.56％膠囊包封的油/游離的或表面油24.46％/0.10％淀粉 72.57％水分 2.87％粒徑分布＜50微米 16％50-500微米 83％＞500微米 1％實施例4在合適的容器中，將500g的HiCap 100改性淀粉(由NationalStarch & Chemical供應)溶入1000g去離子水中。一旦獲得均一化溶液，就將40g無水檸檬酸加入淀粉溶液中。攪拌混合物10分鐘以溶解檸檬酸。此時，將600g香料加入混合物中。然后用高剪切攪拌器(ARD-Barico)再攪拌乳液10分鐘。
然后在由Niro A/S制造的Production Minor直流噴霧器烘干機中將混合物噴霧干燥。使用同樣來自Niro A/S的FS1型旋轉(zhuǎn)離心噴霧盤。空氣入口溫度為200℃，出口溫度為90℃。盤速度設定在2984.5rad/s(28,500rpm)。在噴霧干燥乳液之前，通過噴水30分鐘將塔穩(wěn)定在這些條件下。干燥的顆粒收集在旋風集塵器中。
包含實施例3和4的膠囊包封香料的洗滌劑組合物例示于下表3中
表3


權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，所述組合物包含(1)一種脂肪酶，該脂肪酶為具有下述氨基酸序列的多肽a)具有與得自Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距E1或Q24915埃之內(nèi)一個電中性或帶負電的氨基酸被一個帶正電的氨基酸所取代；以及c)在C-末端包括一個附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個帶負電的氨基酸；ii)在對應于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個帶負電的氨基酸；和iii)在對應于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個中性或帶負電的氨基酸和/或在對應于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域具有一個負或中性凈電荷；和(2)一種膠囊包封的香料顆粒，該顆粒包括(a)包含一種或多種水溶性羥基化合物的至少部分水溶性的固體基質(zhì)，優(yōu)選淀粉；和(b)被固體基質(zhì)所膠囊包封的香料油。
2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中所述膠囊包封的香料油包含按重量計至少1％，或至少5％或至少10％，或按重量計甚至至少40％的至少一種香料成分，所述香料成分在36KNm-2(760mmHg)具有260℃或更低的沸點，并且具有至少3.0的其辛醇/水系數(shù)P的log10計算值(ClogP)。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，其中所述膠囊包封的香料油包含衍生自具有1至7個碳原子的脂肪酸的酯。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中除了所述膠囊包封的香料油之外，附加的香料油還作為噴射組分存在。
5.如權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其中所述香料油包含衍生自具有1至7個碳原子的脂肪酸的酯，并且至少90％重量的衍生自具有1至7個碳原子的脂肪酸的酯存在于所述膠囊包封的香料顆粒中。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述膠囊包封的香料顆粒包含乙酸芐酯和/或乙酸苯乙酯。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述膠囊包封的香料顆粒中的香料油被吸附或被吸附到載體上，并且香料油和載體均被膠囊包封。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述膠囊包封香料顆粒中的香料油和所述洗滌劑組合物中的任何任選的附加香料油包含香料組合物，所述香料組合物包含至少1％或至少5％重量或甚至10％的一種或多種香料成分，所述香料成分具有大于0但小于或等于350道爾頓的分子量，至少80％的所述一種或多種香料成分具有至少2.4的cLogP，所述香料組合物包含至少1％或甚至至少5％的具有至少2.4的cLogP的所述一種或多種香料成分。
9.一種洗滌方法，所述方法包括在包含如前述任一項權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物的水溶液中洗滌紡織品。
10.如權(quán)利要求9所述的洗滌方法，其中所述水溶液處于30℃以下的溫度。
全文摘要
包含高效脂肪酶和顆粒的洗滌劑組合物，所述顆粒包含膠囊包封的香料。優(yōu)選的香料在0.10MPa(760mm Hg)具有260℃或更低的沸點并且具有至少3.0的計算CLogP。膠囊包封的香料顆?？捎糜谙礈旖M合物，以便在洗滌的所有階段、尤其是在洗滌階段提供有效的香料遞送。
文檔編號C11D3/50GK101065473SQ200580040838
公開日2007年10月31日 申請日期2005年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月29日
發(fā)明者N·J·蘭特, A·C·麥里基, J·R·克萊爾, P·F·索特, J·梅迪娜, Z·劉 申請人:寶潔公司