專利名稱:聚合物增稠的毛發(fā)染色和漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及毛發(fā)染色劑和漂白組合物。
背景技術(shù):
通過施用毛發(fā)染料來持久改變角質(zhì)纖維,尤其是人的毛發(fā)的顏色是眾所周知的。為了向消費(fèi)者提供所需的毛發(fā)顏色以及染色強(qiáng)度,使用了非常復(fù)雜的化學(xué)方法。持久性染發(fā)制劑典型包含氧化性毛發(fā)染料前體和適宜的氧化劑以形成最終染料分子,所述前體可透過表皮擴(kuò)散到毛發(fā)中并且擴(kuò)散到皮質(zhì)中,隨后它們可在此相互反應(yīng)。由于這些所得分子的尺寸較大,因此它們在隨后用水和/或洗滌劑進(jìn)行的洗滌過程中不易從毛發(fā)中擴(kuò)散出來,從而提供消費(fèi)者所需的持久性染色。此反應(yīng)典型發(fā)生在存在堿化劑和氧化劑的pH為約10的侵蝕性環(huán)境中。此外,消費(fèi)者可定期重復(fù)此過程以保持所需的毛發(fā)顏色、色調(diào)和染色強(qiáng)度,并且確保對毛發(fā)的連續(xù)均勻覆蓋,包括對新生毛發(fā)的覆蓋。
上述產(chǎn)品的制造商還必須在許多約束下進(jìn)行生產(chǎn)。由于這些產(chǎn)品與消費(fèi)者皮膚直接接觸,因此存在染色過程期間發(fā)生的(例如)與眼睛意外接觸或被攝入的可能性。因此,所述制劑必須滿足嚴(yán)格的安全性要求,并且不會引起任何過敏性反應(yīng)。除了滿足這些需求以外,所述產(chǎn)品還必須在視覺和嗅覺上使消費(fèi)者滿意。具體地講,該產(chǎn)品還需要滿足某些物理參數(shù)以確保所述產(chǎn)品能夠易于被消費(fèi)者施用到毛發(fā)上以提供所需的效果,而不會意外地使消費(fèi)者的衣物、皮膚(尤其是沿著發(fā)際的皮膚)或其它物品著色。
所述制造商還必須向毛發(fā)染色消費(fèi)者提供寬范圍的各種所得發(fā)色。某些消費(fèi)者可能僅希望增強(qiáng)毛發(fā)的自然顏色,而其它人可能希望覆蓋灰白毛發(fā)或?qū)⒚l(fā)顏色完全轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N不同的自然外觀的毛發(fā)顏色,或一種“人造”外觀的毛發(fā)顏色。因此,所述制造商可提供超過二十種具有各種顏色和色調(diào)的不同制劑以滿足消費(fèi)者特定的需要范圍。這些制劑必須單獨(dú)配制并且典型為包含不同染料化合物混合物的復(fù)雜制劑。因此,上述產(chǎn)品的制造可能是昂貴和復(fù)雜的。
然而,盡管實(shí)際上商品化的染發(fā)產(chǎn)品已市售多年,但所述產(chǎn)品仍顯示具有許多與消費(fèi)者相關(guān)的缺陷。
典型地,持久性毛發(fā)染料產(chǎn)品將包含堿,典型為氨源。這可達(dá)到使毛發(fā)膨脹的目的,以使染料前體分子進(jìn)入到毛發(fā)中,并且還可改善氧化劑的淡色效果,所述氧化劑典型為過氧化氫。然而氨也是揮發(fā)性的,并且其所伴隨的氣味會使上述產(chǎn)品消費(fèi)者感到極度不快,尤其是當(dāng)這些毛發(fā)染料產(chǎn)品在鼻子附近區(qū)域使用時。因此,高度期望提供一種氧化性毛發(fā)染色和/或漂白組合物,所述組合物可向消費(fèi)者遞送所需的淡色程度和顏色,但其具有的可察覺的氨味卻減少或消失了。
實(shí)際上,當(dāng)前毛發(fā)染色產(chǎn)品中的另一個不足之處在于無法提供可遞送所需毛發(fā)淡色效果的毛發(fā)染色產(chǎn)品。遞送所需的淡色程度對于提供消費(fèi)者所要求的全范圍色調(diào)、尤其是金色色調(diào)和灰白毛發(fā)覆蓋而言尤其重要。上述產(chǎn)品給制造商提出了特殊的難題,因?yàn)樗鼈兺ǔP枰褂酶吆康难趸瘎┖桶眮磉f送所需的淡色效果。然而,除了如上所述的與這些產(chǎn)品中存在高含量氨有關(guān)的問題以外,這些高含量的氨和/或氧化劑的存在還會影響毛發(fā)的狀況,并且可能在某些情況下引起頭皮上輕微的皮膚刺激。具體地講,在染色過程期間,毛發(fā)表面的親水性增加,這可在染色期間、染色后不久以及隨后的洗滌和定型循環(huán)期間改變毛發(fā)的感知性以及其總體整理性,直至下一次施用染色劑。因此,也高度期望提供一種可遞送所需的淡色度和/或顏色而不必?fù)p傷毛發(fā)的氧化性毛發(fā)染色和/或漂白組合物。
文獻(xiàn)中已描述了為處理至少一部分上文指明的改進(jìn)之處而進(jìn)行的許多嘗試。例如,已在以下毛發(fā)染色領(lǐng)域中描述了碳酸鹽的使用。EP 435 012描述了包含碳酸鹽源、無氣味產(chǎn)生的堿性過氧化氫和緩沖劑溶液的染發(fā)組合物,所述組合物需要較短的染色時間,對毛發(fā)造成的損傷很小,并且在染色后無刺激性氣味。同樣,EP 1 106 166描述了包含氨、碳酸鹽(不是銨鹽)、過渡金屬鹽和螯合劑的染發(fā)組合物,所述組合物不會釋放出刺激性氣味,對皮膚具有弱刺激性,并且能夠在短時間內(nèi)將發(fā)色變?yōu)楦鼫\的色調(diào)。WO01/28508描述了包含氧化劑和碳酸銨或氨基甲酸銨的毛發(fā)染色制劑,所述制劑可遞送改善的漂白和染色效果,同時降低了氣味和毛發(fā)損傷,而無需緩沖劑、pH調(diào)節(jié)劑或毛發(fā)膨脹劑。JP01206825描述了包含氨、銨鹽和碳酸鹽的低刺激性毛發(fā)染色組合物。US2004/0083557描述了毛發(fā)染色組合物,所述組合物包含氧化性毛發(fā)染料前體、金屬氰酸鹽、堿化劑和氧化劑并優(yōu)選包含金屬碳酸氫鹽以提供良好的炫染效果和較低的氣味。
WO04/014328描述了包含過氧化物氧化劑、專一性氧化劑和至少一種水溶性碳酸根釋放鹽的一步毛發(fā)染色組合物。所述組合物可更有效地遞送顏色,其中將所述組合物施用2至60分鐘。US2004/0098814描述了一種持久性染發(fā)的方法,其中毛發(fā)經(jīng)受大量的連續(xù)的簡短處理,其中所述處理物包括含于洗發(fā)劑或護(hù)發(fā)劑基質(zhì)中的染料中間體、水溶性碳酸根釋放鹽和水溶性銨鹽。US2004/0098816也描述了一種用于逐步持久性染發(fā)的方法,所述方法包括使毛發(fā)經(jīng)受大量的處理,所述處理之間具有固定的時間間隔,其中所述處理組合物包含與螯合劑組合的碳酸銨。
然而現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),過氧化氫和碳酸鹽毛發(fā)染色劑體系的使用會導(dǎo)致制造困難。對于具有高含量過氧化物和碳酸鹽適宜提供高炫染度的組合物而言,此問題尤其明顯。此外,為了提供消費(fèi)者易于施用到毛發(fā)上而不是滴到皮膚、衣物或浴室表面上的產(chǎn)品,毛發(fā)染色劑產(chǎn)品被設(shè)計成使所述組合物具有一定的所需粘度。這可通過提供染料組合物和氧化組合物即所謂的稀-稀型液體制劑(其在混合后稠化)而實(shí)現(xiàn),或者通過將其中至少一種組分、染料組合物或氧化組合物,優(yōu)選染料組合物作為增稠劑(其在混合后稠化總組合物)提供而實(shí)現(xiàn)。
上文中本領(lǐng)域的碳酸鹽體系描述了許多種適于增稠的物質(zhì)。然而,已發(fā)現(xiàn)這些物質(zhì)不能充分地稠化包含高含量碳酸鹽的組合物,從而導(dǎo)致產(chǎn)品不穩(wěn)定或具有無法令人滿意的粘度。因此,期望提供一種染發(fā)劑組合物,所述組合物摻有高含量的碳酸鹽,而不會損害產(chǎn)品的穩(wěn)定性或易于制備性。
另一個對消費(fèi)者而言尤其重要的性能領(lǐng)域是提供期望的所得顏色,以及對灰白毛發(fā)的有效覆蓋。實(shí)際上,待染色的灰白毛發(fā)量隨消費(fèi)者的不同而有相當(dāng)大變化的同時,消費(fèi)者要求的所得染色毛發(fā)總體外觀應(yīng)使頭上自然上色的毛發(fā)和灰白毛發(fā)幾乎完全相同,并且還需要在染色后洗滌和干燥循環(huán)期間保持最初統(tǒng)一和均勻的顏色覆蓋。
因此,還期望向消費(fèi)者提供一種毛發(fā)染色劑,所述染色劑可提供改善的炫染和淡色效果,以及改善的顏色遞送、攝取和耐久性,并且其易于制備,可遞送所需的粘度,并且在儲藏期限內(nèi)是穩(wěn)定的。
現(xiàn)已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)包含氧化劑、碳酸根離子源和如下文所定義的特殊的聚合增稠劑的氧化的毛發(fā)染色組合物(在pH為9.3及以下使用)可配制成穩(wěn)定的增稠體系。此外,所述組合物顯示具有較淡的氣味,并可遞送與當(dāng)前所用氨/過氧化物體系相當(dāng)?shù)母叨褥湃竞偷Ч?,同時可降低過氧化物濃度,并減少對毛發(fā)纖維的損傷。此外,本發(fā)明的組合物與當(dāng)前的染料和染料前體體系是相容的,并且導(dǎo)致改善的適于金色色調(diào)的炫染和淡色效果、優(yōu)良的染料沉積和顏色以及改善的灰白毛發(fā)覆蓋。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種毛發(fā)染色或漂白組合物,所述組合物包含i)至少約0.2mol/L的碳酸根、氨基甲酸根、碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源以及它們的混合物,ii)至少一種氧化劑,和iii)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物。
其中所述組合物具有大于且包括約9.3的pH,并且其中所述組合物不含自由基清除劑源。
本發(fā)明的另一個實(shí)施方案涉及一種毛發(fā)染色或漂白套盒,所述套盒包含i)單個包裝的氧化組分,所述組分包含至少一種過氧化氫源ii)單個包裝的液體第二組分,所述組分包含a)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,和b)碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子源,和c)至少約10%的溶劑,優(yōu)選水,其中所述套盒不含自由基清除劑源,并且在混合后所述組分包含至少約0.2mol/L的碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源、以及它們的混合物,除非當(dāng)所述聚合增稠劑為締合聚合物時,所述組合物包含至少約0.4mol/L的所述源。
一種可供選擇的實(shí)施方案涉及毛發(fā)染色或漂白套盒,所述套盒包含i)單個包裝的液體氧化組分,所述組分包含a)至少一種過氧化氫源,和b)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,和c)按重量計至少約10%的溶劑,優(yōu)選水,ii)單個包裝的第二組分,所述組分包含碳酸根離子、氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子源、以及它們的混合物。
其中所述套盒不含自由基清除劑源,并且在混合后所述組分包含至少約0.2mol/L的碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子、過一碳酸根離子源、以及它們的混合物,除非當(dāng)所述聚合增稠劑為締合聚合物時,所述組合物包含至少約0.4mol/L的所述源。
另一個實(shí)施方案涉及一種毛發(fā)染色或漂白的方法,所述方法包括將一種組合物施用至毛發(fā)的步驟,所述組合物包含至少約0.2mol/L的碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源以及它們的混合物,和至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合交聯(lián)的聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,其中所述組合物不含自由基清除劑。
在另一個方面,本發(fā)明涉及一種將本發(fā)明的組合物施用至毛發(fā)并將所述組合物留在毛發(fā)上最多約60分鐘,并隨后將所述組合物從毛發(fā)上沖洗掉的方法。
本發(fā)明的另一個方面涉及一種連續(xù)的氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白方法,所述方法包括至少兩個連續(xù)氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白處理的步驟,其中每次處理之間的時間間隔為約1天至約60天,并且其中每次處理包括以下步驟提供本發(fā)明的組合物,將所述組合物施用到毛發(fā)上并將所述組合物在毛發(fā)上保留少于約20分鐘的時間,并隨后將所述組合物從毛發(fā)上沖洗掉。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護(hù)本發(fā)明的權(quán)利要求作出結(jié)論,但應(yīng)該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
本文所用術(shù)語待處理的“毛發(fā)”可以是“有生命的”,即生命體上的,或“沒有生命的”,即假發(fā)、假眉毛或其它無生命角質(zhì)纖維聚集體。哺乳動物優(yōu)選人類的毛發(fā)是優(yōu)選的。然而,羊毛、軟毛和其它包含角質(zhì)的纖維也適用作本發(fā)明所述組合物的底物。
除非另外特別說明,所有百分比均按所述總組合物的重量計。除非另外指明,當(dāng)在處理期間使用多于一種組合物時,總重量被認(rèn)為是同時施用在毛發(fā)上的所有組合物的總重量(即存在于“頭上”的重量)。除非另外特別說明,所有比率都是重量比率。所有摩爾濃度均按所述總組合物的體積計并表示為一升組合物中組分的摩爾數(shù)或“mol/L”。當(dāng)在處理期間使用不止一種組合物時,除非另外指明,總體積被認(rèn)為是同時施用在毛發(fā)上的所有組合物的總體積(即存在于“頭上”的體積)。
碳酸根離子源依照本發(fā)明所述的組合物包含至少0.2mol/L的碳酸根離子或氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源或它們的任何混合物。此量可通過例如向本發(fā)明的組合物中加入至少約1.92%(體積百分比)的碳酸銨(分子量等于96.09g/mol),或通過例如加入約1.0%(體積百分比)的碳酸銨和至少約0.96%(體積百分比)的碳酸氫鉀(分子量等于100.12g/mol)來獲得。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含約0.4mol/L至約2.0mol/L,更優(yōu)選約0.5mol/L至約1.5mol/L的所述離子源。
應(yīng)當(dāng)理解,當(dāng)本發(fā)明的組合物被用作包含單個包裝的氧化組分和單個包裝的第二組分(如漂白或染色組分)的毛發(fā)染色或漂白套盒時,所述離子源在所述漂白或染色組分中的濃度將按照組分的混合比率成比例增加,以在所述組分混合后獲得至少0.2mol/L(或0.4mol/L)的濃度,從而提供施用到毛發(fā)上的組合物。
可使用這些離子的任何來源。適用于本文的來源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氫根離子的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、銨鹽、以及它們的混合物,如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨、以及它們的混合物。也可使用過碳酸鹽來提供碳酸根離子源和氧化劑。優(yōu)選的碳酸根離子、氨基甲酸根離子和碳酸氫根離子源是碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨基甲酸銨、以及它們的混合物。
在本發(fā)明的一個尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中,銨離子源和碳酸根離子源由單一的來源提供,如碳酸銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨、或它們的混合物。
氧化劑由此,依照本發(fā)明的組合物可形成過一碳酸根離子。這些離子典型由過氧化氫和碳酸根離子源之間的反應(yīng)就地形成。因此,依照本發(fā)明所述的組合物包含含有至少一種氧化劑源的組合物,或與含有至少一種氧化劑源的組合物聯(lián)合使用。優(yōu)選可用于本文的氧化劑是水溶性的過氧氧化劑。本文定義的“水溶性的”是指在標(biāo)準(zhǔn)情況下,至少0.1g,優(yōu)選1g,更優(yōu)選10g的所述氧化劑可溶解在1升去離子水中。氧化劑可用于黑色素的初始溶解和脫色(漂白),并可促進(jìn)毛干中氧化性染料前體的氧化(氧化性染色)。
本領(lǐng)域已知的任何氧化劑均可用于本發(fā)明中。優(yōu)選的水溶性氧化劑是能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的無機(jī)過氧物質(zhì)。水溶性過氧氧化劑是本領(lǐng)域熟知的,并且包括過氧化氫、無機(jī)堿金屬過氧化物(如高碘酸鈉和過氧化鈉)和有機(jī)過氧化物(如過氧化脲、過氧化三聚氰胺),以及無機(jī)過氧化氫合物鹽漂白化合物(如過硼酸、過碳酸、過磷酸、過硅酸、過硫酸等的堿金屬鹽)。這些無機(jī)過氧化氫合物鹽可作為一水合物、四水合物等摻入。也可使用烷基和芳基過氧化物和/或過氧化物酶。如果需要,可使用兩種或多種上述氧化劑的混合物。所述氧化劑可以水溶液或作為使用前溶解的粉末來提供。優(yōu)選可用于本發(fā)明所述的組合物中的是過氧化氫、過碳酸鹽(其可被用于提供氧化劑源和碳酸根離子源)、過硫酸鹽,以及它們的組合。
依照本發(fā)明所述的組合物包含按重量計約0.1%至約10%,優(yōu)選約1%至約7%,并且最優(yōu)選約2%至約5%的氧化劑。
聚合物增稠劑依照本發(fā)明,毛發(fā)染色和漂白組合物包含聚合物增稠劑,所述增稠劑包含至少一種選自締合聚合物、多糖、非締合聚羧酸聚合物以及它們的混合物的聚合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識到聚合物增稠體系通常通過鏈纏結(jié)、網(wǎng)絡(luò)形成或微凝膠膨脹提供稠化。這些體系通常具有凝膠的外觀和手感,因此非常令人滿意。
然而,聚合物增稠劑可被高含量的碳酸鹽鹽析出來,這會導(dǎo)致粘度降低。此外,由例如交聯(lián)聚合物制成的微凝膠顆粒的滲透膨脹會因碳酸鹽的加入而被抑制,這也會導(dǎo)致粘度降低。
更進(jìn)一步講,典型的染色組合物的其它組分例如溶劑和氧化的或預(yù)成形的染料影響聚合物性質(zhì)并且使得在碳酸鹽體系中選擇合適的聚合物尤其困難。此外,在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中,聚合物不得不被摻入液體組合物,即包含按重量計至少10%的溶劑(如水)以及碳酸鹽的組合物,并且提供所述液體組合物的架藏穩(wěn)定性。
令人驚訝地,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過聚合物增稠劑所需的具體選擇,可獲得增稠效力。不受理論的約束,據(jù)信本發(fā)明所述的聚合物增稠劑具有足夠高的分子量以抵制碳酸鹽的鹽析,或通過不受高濃度碳酸鹽離子存在影響的疏水締合基團(tuán)顯示具有網(wǎng)絡(luò)形成,或由于聚合物親水單體的具體選擇,表明微凝膠顆粒足夠的滲透膨脹,從而提供足夠的稠化。
依照本發(fā)明,毛發(fā)染色和漂白組合物以及其套盒包含至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合交聯(lián)聚羧酸聚合物、以及它們的混合物。
本文所用短語“締合聚合物”是指包含親水單元和疏水單元如至少一個C8至C30脂肪鏈和至少一個親水單元的兩親聚合物。締合聚合物能夠彼此或與其它分子可逆地結(jié)合。可使用的代表性締合型增稠劑是選自以下的締合型聚合物(i)包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的非離子兩親聚合物;(ii)包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物;(iii)包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的陽離子兩親聚合物;和(iv)包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的兩性兩親聚合物。
包含至少一個脂肪鏈和至少一個親水單元的非離子兩親聚合物可選自,例如(1)用包含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素;例如用包含至少一個選自烷基、鏈烯基和烷基芳基脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥乙基纖維素;
(2)用包含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳;(3)包含至少一個脂肪鏈(例如C8-C30烷基或鏈烯基)的聚醚尿烷;(4)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物;(5)丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯和包含至少一個脂肪鏈的兩性單體的共聚物;(6)親水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一個脂肪鏈的疏水單體的共聚物。
包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的陰離子兩親聚合物可選自例如包含至少一個脂肪鏈烯丙基醚單元和至少一個含有烯鍵式不飽和陰離子單體單元的親水單元如乙烯基羧酸單元的那些,并且還可選自,例如衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸以及它們混合物的單元,其中所述脂肪鏈烯丙基醚單元對應(yīng)于具有以下化學(xué)式的單體CH2=C(R1)CH2OBnR (I)其中R1選自H和CH3,B是乙烯氧基,n選自零和1至100范圍內(nèi)的整數(shù),R選自烴基基團(tuán),所述基團(tuán)選自烷基、鏈烯基、芳烷基、芳基、烷基芳基和環(huán)烷基,所述基團(tuán)包含8至30個碳原子,并且還可包含例如10至24個碳原子,并且甚至還可包含例如12至18個碳原子。
陰離子兩親聚合物還可選自例如包含至少一個不飽和烯屬羧酸型親水單元和至少一個如不飽和羧酸的(C8-C30)烷基酯或(C8-C30)氧乙烯化烷基酯型疏水單元的那些。不飽和烯屬羧酸型親水單元對應(yīng)于例如具有以下化學(xué)式(II)結(jié)構(gòu)的單體CH2=C(R1)COOH (II)其中R1選自H、CH3,C2H5和CH2COOH,即丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和衣康酸單元。并且如不飽和羧酸(C8-C30)烷基酯或(C8-C30)氧乙烯化烷基酯型疏水單元對應(yīng)于例如具有以下化學(xué)式(III)結(jié)構(gòu)的單體
CH2=C(R1)COOBnR2 (III)其中R1選自H、CH3、C2H5和CH2COOH(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯和衣康酸酯單元),B為乙烯氧基,n選自零和1至100的整數(shù),R2選自C8-C30烷基,例如C12-C22烷基。
可使用的代表性的陰離子兩親聚合物還可被交聯(lián)。交聯(lián)劑可以是包含基團(tuán)(IV)CH2=C<(IV)和至少一種其不飽和鍵彼此不共軛的其它可聚合基團(tuán)的單體。所涉及的是例如聚烯丙基醚如聚烯丙基蔗糖和聚烯丙基季戊四醇。
可用的陽離子兩親聚合物選自例如季銨化纖維素衍生物和包含氨基側(cè)基的聚丙烯酸酯。季銨化纖維素衍生物選自例如用包含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素,所述基團(tuán)如包含至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基、以及它們的混合物;用包含至少一個脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素,所述基團(tuán)如包含至少8個碳原子的烷基、芳烷基和烷基芳基、以及它們的混合物。與上述季銨化纖維素和羥乙基纖維素鍵合的烷基包含,例如8至30個碳原子。芳基選自例如苯基、芐基、萘基和蒽基。
在包含至少一個親水單元和至少一個脂肪鏈單元的兩性兩親聚合物中,所涉及的是例如異丁烯酰胺丙基三甲基氯化銨/丙烯酸/C8-C30烷基甲基丙烯酸酯共聚物,其中所述烷基是例如硬脂基。
可用于本文的優(yōu)選的締合聚合增稠劑包含至少一個親水單元(該親水單元為不飽和羧酸或其衍生物)和至少一個疏水單元(該疏水單元為不飽和羧酸的(C8-C30)烷基酯或氧乙烯化(C8-C30)烷基酯)。不飽和羧酸優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。實(shí)施例可由以下物質(zhì)制得以商品名Aculy-22由Rohm & Haas公司銷售的物質(zhì),以商品名Permulen TR1、Carbopol 2020、Carbopol Ultrez-21由Noveon公司銷售的物質(zhì),和以商品名Structure 2001和Structure 3001由National Starch公司銷售的物質(zhì)。用于本發(fā)明的聚合物增稠體系的另一個優(yōu)選的締合聚合物包括聚醚聚氨酯,例如以商品名Aculyn-44和Aculyn-46由Rohm和Haas公司銷售的物質(zhì)??捎糜诒疚牡牧硪粋€優(yōu)選的締合聚合物為由包含至少一個C8-C30脂肪鏈的基團(tuán)改性的纖維素,例如由Aqualon公司銷售的產(chǎn)品NatrosolPlus Grade 330 CS。
可用于本文的非締合交聯(lián)聚羧酸聚合物可選自,例如(i)交聯(lián)丙烯酸均聚物;(ii)丙烯酸或(甲基)丙烯酸和丙烯酸或(甲基)丙烯酸的(C1-C6)烷基酯的共聚物。
優(yōu)選的聚合物為以商品名Carbopol 980,981,954,2984,5984由Noveon公司銷售的產(chǎn)品或以商品名Synthalen M,Synthalen L和Synthalen K由3V Sigma銷售的產(chǎn)品,或以商品名Aculyn-33由Rohm和Haas銷售的產(chǎn)品。
可用于本文的多糖選自例如葡聚糖、改性和未改性的淀粉(如衍生自例如谷類食物(如小麥、玉米或稻米)、植物(如豌豆黃)和塊莖(如馬鈴薯或木薯)的那些)、直鏈淀粉、支鏈淀粉、肝糖、葡聚糖、纖維素以及它們的衍生物(甲基纖維素、羥烷基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羧甲基纖維素)、甘露聚糖、木聚糖、木質(zhì)素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸苷、甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖、葡糖基木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、葡聚木糖、葡甘露聚糖、果膠酸和果膠、藻酸和藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜膠、瓊脂、葡糖胺聚糖、阿拉伯樹膠、黃蓍膠、達(dá)瓦樹膠、刺梧桐樹膠、角豆莢樹膠、半乳甘露聚糖如瓜爾膠及其非離子衍生物(羥丙基瓜爾)和生物多糖,例如黃原膠、結(jié)冷膠、文萊膠、小核菌葡聚糖、琥珀酰聚糖、以及它們的混合物。
例如,適宜的多糖描述于Kirk-Othmer的“Encyclopedia of ChemicalTechnology”第三版(1982)第3卷第896至900頁,和第15卷第439至458頁,E.A.MacGregor和C.T.Greenwood的由John Wiley & Sons公布的“Polymers in Nature”第6章第240至328頁(1980),和Roy L.Whistler編輯的由Academic Press Inc.公布的“IndustrialGums-Polysaccharides and their Derivatives”第二版中,這三篇公布的內(nèi)容均全文引入本文以供參考。
多糖優(yōu)選為生物多糖,尤其優(yōu)選選自黃原膠、結(jié)冷膠、文萊膠、小核菌葡聚糖或琥珀酰聚糖的生物多糖,例如以商品名KeltrolT由Kelco公司銷售的物質(zhì)和以商品名Rheozan由Rhodia Chimie公司銷售的物質(zhì)。
另一個優(yōu)選的多糖為羥丙基淀粉衍生物,尤其優(yōu)選羥丙基磷酸淀粉(hydroxypropyl starch phosphate)例如以商品名Structure XL由NationalStarch公司銷售的物質(zhì)。
PH值本發(fā)明的組合物具有最多且包括約pH 9.3的pH。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物具有約9.3至約7.5,更優(yōu)選約9.3至約8.4,最優(yōu)選約9.2至約8.5且甚至更優(yōu)選約pH 9.0的pH。優(yōu)選地,制備本發(fā)明的組合物以使在涂敷于毛發(fā)纖維之前組合物的pH不大于約pH 9.3。然而,在本發(fā)明的另一個實(shí)施方案中,可配制該組合物以使在組合物涂敷于毛發(fā)纖維期間且在移除前的過程中,pH最多為9.3。優(yōu)選地,在至少約50%,優(yōu)選至少約70%,最優(yōu)選至少約80%的組合物在毛發(fā)上的施用時間內(nèi),所述pH最大為約9.3。更優(yōu)選地,該組合物的pH在涂敷于毛發(fā)纖維約10分鐘,優(yōu)選約5分鐘內(nèi)最多為約pH 9.3。
通過使用配有標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室pH電極的Mettler Toledo MP220或MP225pH設(shè)備,可測定所述組合物的pH。在每次使用前,使用標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)緩沖劑,并使用標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)程序?qū)υO(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)。
自由基清除劑依照本發(fā)明,所述組合物典型不含自由基清除劑源。本文所用術(shù)語“不含”涉及的組合物包含低于3%,優(yōu)選低于2%,更優(yōu)選低于1%,甚至更優(yōu)選低于0.1%,甚至更優(yōu)選低于0.01%,并且甚至更優(yōu)選低于0.001%的自由基清除劑源,并且最優(yōu)選基本上不含自由基清除劑源。
本文所用術(shù)語“自由基清除劑”涉及依照以下通式的化合物(I)R1-Y-C(H)(R3)-R4-(C(H)(R5)-Y-R6)n其中Y是NR2、O或S,優(yōu)選NR2,n為0至2,并且其中R4為一價或二價,并且選自(a)取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基,單不飽和或多不飽和的烷基,雜烷基,脂基、雜脂基或雜烯烴體系,(b)取代或未取代的、單環(huán)或多環(huán)的脂基,芳基或雜環(huán)體系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系;(a)、(b)和(c)中的所述體系包含1至12個碳原子和0至5個選自O(shè)、S、N、P和Si的雜原子;并且其中R4可連接R3或R5,以形成一個5元、6元或7元環(huán);并且其中R1、R2、R3、R5和R6為一價,并且獨(dú)立地選自上文所述的(a)、(b)和(c),或H。
優(yōu)選地,R4選自(a)取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族或雜烯烴體系,(b)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)的脂族、芳基或雜環(huán)體系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系;更優(yōu)選地,R4選自(a)取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基、雜烷基、脂族或雜脂族體系,(b)取代或未取代的芳基或雜環(huán)體系,或(c)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系;更優(yōu)選取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基或雜烷基體系。
優(yōu)選地,如上文所述,(a)、(b)和(c)中的R4體系包含1至8個,優(yōu)選1至6個,更優(yōu)選1至4個碳原子,和0至3個雜原子,優(yōu)選0至2個雜原子,最優(yōu)選0至1個雜原子。當(dāng)所述體系包含雜原子時,它們優(yōu)選包含1個雜原子。優(yōu)選的雜原子包括O、S和N,更優(yōu)選O和N,并且最優(yōu)選O。
優(yōu)選地,R1、R2、R3、R5和R6獨(dú)立地選自上文用于定義R4的任何體系,以及H。
在可供選擇的實(shí)施方案中,R1、R2、R3、R4、R5和R6基團(tuán)中的任一個均可被取代。優(yōu)選地,所述取代基選自(a)C連接的一價取代基基團(tuán),所述基團(tuán)選自(i)取代或未取代的、直鏈或支鏈的烷基,單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂基、雜脂基或雜烯烴體系,(ii)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)脂基、芳基或雜環(huán)體系,或(iii)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系;(i)、(ii)和(iii)中的所述體系包含1至10個碳原子和0至5個選自O(shè)、S、N、P和Si的雜原子;(b)S連接的一價取代基基團(tuán),所述基團(tuán)選自SA1、SCN、SO2A1、SO3A1、SSA1、SOA1、SO2NA1A2、SNA1A2和SONA1A2;(c)O連接的一價取代基基團(tuán),所述基團(tuán)選自O(shè)A1、OCN和ONA1A2;(d)N連接的一價取代基基團(tuán),所述基團(tuán)選自NA1A2、(NA1A2A3)+、NC、NA1OA2、NA1SA2、NCO、NCS、NO2、N=NA1、N=NOA1、NA1CN、NA1NA2A3;(e)一價取代基基團(tuán),所述基團(tuán)選自COOA1、CON3、CONA12、CONA1COA2、C(=NA1)NA1A2、CHO、CHS、CN、NC和X;和(f)包含氟代烷基一價取代基的基團(tuán),所述基團(tuán)選自一氟代、多氟代或全氟代烷基體系,所述體系包含1至12個碳原子和0至4個雜原子。
對于上述基團(tuán)(b)至(e)而言,A1、A2和A3是一價的,并且獨(dú)立地選自(1)H,(2)取代或未取代的直鏈或支鏈的烷基、單不飽和或多不飽和的烷基、雜烷基、脂族、雜脂族或雜烯烴體系,(3)取代或未取代的單環(huán)或多環(huán)脂族、芳基或雜環(huán)體系,或(4)取代或未取代的一氟代、多氟代或全氟代烷基體系;(2)、(3)和(4)中的所述體系包含1至10個碳原子和0至5個選自O(shè)、S、N、P和Si的雜原子;并且其中X是選自F、Cl、Br和I的鹵素。
可用于本文的優(yōu)選取代基包括具有Hammettσ參數(shù)(σp)值為-0.65至+0.75,優(yōu)選-0.4至+0.5的那些。Hammettσ值被描述于AdvancedOrganic Chemistry-Reactions,Mechanisms and Structure(Jerry March,第5版,(2001年),第368至375頁)中。不受理論的約束,據(jù)信σp值在所選范圍內(nèi)的取代基,當(dāng)取代在R1和/或R2上時,可改善化合物的毒物學(xué)特性,而不會不適當(dāng)?shù)卦斐煽煞恋K分子向毛干中滲透能力的分子量的不利增加。下表A中示出了某些優(yōu)選的取代基和它們的Hammettσp值。另外的取代基和它們的值示于“March”第370頁。
表A
優(yōu)選地,上面定義的自由基清除劑具有大于7的pKa,以防止氮質(zhì)子化。
優(yōu)選地,本發(fā)明還不包含依照通式(II)的自由基清除劑
其中,R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地選自H、COO-M+、Cl、Br、SO3-M+、NO2、OCH3、OH或C1至C10伯或仲烷基并且M為H或堿金屬。優(yōu)選地,上述的自由基清除劑具有大于8.5的pKa,以確保羥基的質(zhì)子化。
優(yōu)選地,本發(fā)明還不包含依照選自基團(tuán)(III)的那些的自由基清除劑芐胺、咪唑、二叔丁基羥基甲苯、氫醌、鳥嘌呤、吡嗪、哌啶、嗎啉、甲基嗎啉、2-甲氧基乙基胺、以及它們的混合物。
甚至更優(yōu)選地,本發(fā)明不包含定義為這樣的物質(zhì)的自由基清除劑,即碳酸根自由基清除劑,其能與碳酸根自由基反應(yīng)以通過一系列的快速反應(yīng)將碳酸根自由基轉(zhuǎn)化成反應(yīng)性較低的物質(zhì)。
不受理論的約束,據(jù)信自由基清除劑轉(zhuǎn)化碳酸根(如上文所述)的能力取決于如下所示的電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)能(電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)能的計算在下文中詳述。)清除劑+CO3*-→清除劑*++CO32-其中反應(yīng)能由以下定義ΔHr=ΔHf(產(chǎn)物)-ΔHf(反應(yīng)物)=ΔHf(清除劑*+)+ΔHf(CO32-)-ΔHf(清除劑)-ΔHf(CO3*-)依照本發(fā)明,所述組合物不包含具有的反應(yīng)能為約0kcal/mol至約14kcal/mol,優(yōu)選約1.5kcal/mol至約9kcal/mol的自由基清除劑。
附加組分本發(fā)明的組合物還可包含附加成分,所述附加成分包括,但不限于,染發(fā)劑如氧化性染料前體、非氧化性染料、溶劑、酶、表面活性劑、護(hù)發(fā)劑、載體、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、燙發(fā)活性物質(zhì)、香料、還原劑(硫羥乳酸)、毛發(fā)膨脹劑和/或聚合物。下文詳細(xì)描述這些附加組分中的一部分。
堿化劑源依照本發(fā)明,所述組合物可任選地包含至少一種堿化劑源,優(yōu)選銨離子和/或氨源。尤其優(yōu)選的堿化劑是可提供銨離子源的那些。任何銨離子源均適用于本文之中。優(yōu)選的源包括氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、磷酸銨、乙酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨、氨基甲酸銨、氫氧化銨、過碳酸鹽、氨、以及它們的混合物。尤其優(yōu)選的是碳酸銨、氨基甲酸銨、氨、以及它們的混合物。優(yōu)選地,如果含有的話,銨離子和碳酸根離子以3∶1至1∶10,優(yōu)選2∶1至1∶5的重量比率含于所述組合物中。
本發(fā)明的組合物可包含按重量計約0.1%至約10%,優(yōu)選約0.5%至約5%,最優(yōu)選約1%至約3%的堿化劑,優(yōu)選銨離子。
毛發(fā)染料本發(fā)明的毛發(fā)組合物優(yōu)選為包含氧化性染色組合物的毛發(fā)染色組合物。上述組合物包含氧化性毛發(fā)染色前體(還被稱為主要中間體),其將向毛發(fā)遞送多種發(fā)色。這些小分子被氧化劑活化并與其它分子反應(yīng),以在毛干中形成較大的有色絡(luò)合物。
所述前體可被單獨(dú)使用或者與其它前體聯(lián)合使用,并且一種或多種前體可與一種或多種偶合劑聯(lián)合使用。偶合劑(還被稱為顏色調(diào)節(jié)劑或次要中間體)通常是無色分子,它們可在活化前體的存在下產(chǎn)生顏色,并且可與其它前體或偶合劑一起用于產(chǎn)生特定的顏色效果或使顏色穩(wěn)定。前體和偶合劑的選擇將取決于所需的顏色、色調(diào)和染色強(qiáng)度。本文可單獨(dú)或組合使用前體和偶合劑,以提供具有多種色調(diào)的染料,所述色調(diào)從淺灰金黃色變化至黑色。
這些化合物是本領(lǐng)域熟知的,并且包括芳族二胺、氨基苯酚、芳族二醇以及它們的衍生物(氧化性染料前體的代表性而非詳盡的列表可見于Sagarin的“Cosmetic Science and Technology”,Interscience,專版,第2卷,第308頁至310頁中)。適用于本文的染料包括1,7-二羥基萘(1,7-萘二酚)、1,3-二氨基苯(間苯二胺)、1-甲基-2,5-二氨基苯(甲苯-2,5-二胺)、1,4-二氨基苯(對苯二胺)、1,3-二羥基苯(間苯二酚)、1,3-二羥基-4-氯苯、(4-氯間苯二酚)、1-羥基-2-氨基苯(鄰氨基苯酚)、1-羥基-3-氨基苯(間氨基苯酚)、1-羥基-4-氨基苯(對氨基苯酚)、1-羥基萘(1-萘酚)、1,5-二羥基萘(1,5-萘二酚)、2,7-二羥基萘(2,7-萘二酚)、1-羥基-2,4-二氨基苯(4-二氨基苯酚)、1,4-二羥基苯(對苯二酚)、1-羥基-4-甲基氨基苯(對甲基氨基苯酚)、6-羥基苯并嗎啉(羥基苯并嗎啉)、1-甲基-2-羥基-4-氨基苯(4-氨基-2-羥基甲苯)、3,4-二氨基苯甲酸(3,4-二氨基苯甲酸)、1-甲基-2-羥基-4-(2′-羥乙基)氨基苯(2-甲基-5-羥乙基氨基苯酚)、1,2,4-三羥基苯(1,2,4-三羥基苯)、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮(苯基甲基吡唑啉酮)、1-(2′-羥基乙氧基)-2,4-二氨基苯(2,4-二氨基苯氧基乙醇HCL)、1-羥基-3-氨基-2,4-二氯苯(3-氨基-2,4-二氯苯酚)、1,3-二羥基-2-甲基苯(2-甲基間苯二酚)、1-氨基-4-二-(2′-羥乙基)氨基苯(N,N-二(2-羥乙基)對苯二胺)、2,4,5,6-四氨基嘧啶(HC紅16)、1-羥基-3-甲基-4-氨基苯(4-氨基間甲酚)、1-羥基-2-氨基-5-甲基苯(6-氨基間甲酚)、1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷(1,3-二-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷)、1-(2′-羥乙基)-2,5-二氨基苯(羥乙基對苯二胺硫酸鹽)、1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羥乙基氨基)苯(2-氨基-4-羥乙基氨基苯甲醚)、1-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯(5-氨基-6-氯鄰甲酚)、1-羥基-2-氨基-6-甲基苯(6-氨基鄰甲酚)、1-(2′-羥乙基)-氨基-3,4-亞甲二氧基苯(羥乙基-3,4-亞甲二氧基苯胺HCl),2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶(2,6-二羥基-3,4-二甲基吡啶),3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶(2,6-二甲氧基-3,5-吡啶二胺)、5,6-二羥基吲哚(二羥基吲哚)、4-氨基-2-氨基甲基苯酚(2-氨基乙基對氨基苯酚HCl)、2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚(2,4-二氨基-5-甲基苯乙醚HCl)、2,4-二氨基-5-(2′-羥基乙氧基)甲苯(2,4-二氨基-5-甲基苯氧基乙醇HCl)、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚(5-氨基-4-氯鄰甲酚)、4-氨基-1-羥基-2-(2′-羥乙基氨基甲基)苯(羥乙基氨基甲基對氨基苯酚HCl)、4-氨基-1-羥基-2-甲氧基甲基苯(2-甲氧基甲基對氨基苯酚HCl)、1,3-二(N-(2-羥乙基)-N-(4-氨基苯基)氨基)-2-丙醇(羥丙基-二-(N-羥乙基對苯二胺)HCL)、6-羥基吲哚(6-羥基吲哚)、2,3-二氫吲哚二酮(靛紅)、3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶(HC藍(lán)7)、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮-2,4-二氫-5,2-苯基-3H-吡唑-3-酮、2-氨基-3-羥基吡啶(2-氨基-3-羥基吡啶)、5-氨基水楊酸、1-甲基-2,6-二(2-羥乙基氨基)苯(2,6-羥乙基氨基甲苯)、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶(2,5,6-三氨基-4-羥基嘧啶硫酸鹽)、2,2′-[1,2-乙烯基-二-(氧代-2,1-乙烯氧基)]-二苯-1,4-二胺(PEG-3,2′,2′-二對苯二胺)、5,6-二羥基二氫吲哚(二羥基二氫吲哚)、N,N-二甲基-3-脲基苯胺(間二甲基氨基苯基脲)、2,4-二氨基-5-氟甲苯水合硫酸鹽(4-氟-6-甲基間苯二胺硫酸鹽)和1-乙酰氧基-2-甲基萘(1-羥乙基-4,5-二氨基吡唑硫酸鹽)。這些物質(zhì)可以分子形式或以過氧化物-相容的鹽的形式被使用。
本發(fā)明毛發(fā)染色組合物還可包括非氧化性毛發(fā)染料即直接染料,其可單獨(dú)使用,或與上述氧化性染料組合使用。適宜的直接染料包括偶氮或蒽醌染料,和苯系列的硝基衍生物、以及它們的混合物。上述直接染料尤其可用來遞送色調(diào)的改善或挑染。尤其優(yōu)選的是堿性紅51、堿性橙31、堿性黃87、以及它們的混合物。
本發(fā)明的毛發(fā)染料組合物通常將包含約0.001%至約10%的染料。例如,可提供低強(qiáng)度染色如自然金色至淺棕色毛發(fā)色調(diào)的組合物通常包含按所述染色組合物的重量計約0.001%至約5%,優(yōu)選約0.1%至約2%,更優(yōu)選約0.2%至約1%的前體和偶合劑。更深的色調(diào)如棕色和黑色典型包含按重量計0.001%至約10%,優(yōu)選約0.05%至約7%,更優(yōu)選約1%至約5%的前體和偶合劑。
表面活性劑依照本發(fā)明,所述組合物還包含一種或多種表面活性劑。適用于本文的表面活性劑通常具有長約8至約30個碳原子的親脂鏈,并且可選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑和陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。優(yōu)選的表面活性劑包括非離子表面活性劑,所述非離子表面活性劑包含一種或多種聚環(huán)氧乙烷鏈例如聚氧乙烯烷基醚或聚乙二醇脂肪酸酯。另一種優(yōu)選的表面活性劑為烷基醚硫酸鹽或烷基醚磷酸鹽,其中尤其優(yōu)選的是具有1至20,優(yōu)選1至10且最優(yōu)選1至5個環(huán)氧乙烷單元的烷基醚磷酸鹽。
可使用表面活性劑的任何組合。此外,表面活性劑可在組合物中形成各種膠束和液晶相。優(yōu)選地,該表面活性劑將形成所謂的層狀凝膠網(wǎng)絡(luò)相。該表面活性劑通常被使用的含量按所述組合物的重量計為約0.05%至約30%,優(yōu)選約0.1%至約15%,更優(yōu)選約0.2%至約10%。
護(hù)發(fā)劑本發(fā)明組合物可包含含有護(hù)發(fā)劑的組合物,或與含有護(hù)發(fā)劑的組合物聯(lián)合使用。適用于本文的護(hù)發(fā)劑選自硅氧烷物質(zhì)、氨基硅氧烷、脂肪醇、聚合樹脂、多元醇羧酸酯、陽離子聚合物、陽離子表面活性劑、不溶性油和油衍生物質(zhì)、以及它們的混合物。其它物質(zhì)包括礦物油和其它的油如甘油和山梨醇。
護(hù)發(fā)劑的用量通常為按所述組合物重量計約0.05%至約20%,優(yōu)選約0.1%至約15%,更優(yōu)選約0.2%至約10%,甚至更優(yōu)選約0.2%至約2%。
尤其可用的護(hù)發(fā)物質(zhì)是陽離子聚合物和硅氧烷。陽離子聚合物型調(diào)理劑可選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些物質(zhì),因?yàn)槠淇筛纳朴没瘖y品組合物處理過的角蛋白纖維的至少一種美學(xué)性質(zhì)。陽離子聚合物可選自包含至少一個胺基單元的那些,所述胺基選自伯胺、仲胺、叔胺和季銨基團(tuán),它們或者可形成聚合物主鏈的一部分,或與直接連接于聚合物主鏈上的側(cè)基連接。
硅氧烷可選自聚烷基硅氧烷油,直鏈的聚二甲基硅氧烷油(包含三甲基甲硅烷基或羥基二甲基硅氧烷端基),聚甲基苯基硅氧烷油、聚二甲基苯基硅氧烷油或聚二甲基二苯基硅氧烷油,硅氧烷樹脂,帶有機(jī)官能團(tuán)的硅氧烷(在它們的通用結(jié)構(gòu)中具有一個或多個相同或不同的有機(jī)官能團(tuán),其直接連接在硅氧烷鏈上)。所述有機(jī)官能團(tuán)選自聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基團(tuán)、(全)氟化基團(tuán)、硫醇基團(tuán)、取代或未取代的氨基、羧酸酯(鹽)基團(tuán)、羥基化基團(tuán)、烷氧基化基團(tuán)、季銨基團(tuán)、兩性基團(tuán)和甜菜堿基團(tuán)。所述硅氧烷可作為純流體使用,或以預(yù)成形乳液的形式使用。
螯合劑依照本發(fā)明,所述組合物可包含螯合劑。螯合劑是本領(lǐng)域熟知的,并且是指均能夠與金屬離子形成螯合物的分子或不同分子的混合物。螯合劑在本領(lǐng)域是已知的并且其不完全列表可見于AE Martell & RM Smith,Critical Stability Constants,第1卷,Plenum Press,New York & London(1974)和AE Martell & RD Hancock,Metal Complexes in Aqueous Solution,PlenumPress,New York & London(1996),二者均引入本文以供參考。
適用于本文的螯合劑的實(shí)施例包括EDDS(乙二胺二琥珀酸)、羧酸(具體地講是氨基羧酸)、膦酸(具體地講是氨基膦酸)和多磷酸(具體地講是直鏈多磷酸)、它們的鹽和衍生物。
螯合劑可作為穩(wěn)定劑和/或防腐劑摻入到本發(fā)明組合物中。此外,還已發(fā)現(xiàn),螯合劑可提供減少毛發(fā)纖維損傷的有益效果,因此可使用它們以進(jìn)一步改善本發(fā)明的減少毛發(fā)損傷特性。對最有效的螯合劑如二胺-N,N′-二多元酸和單胺單酰胺-N,N′-二多元酸螯合劑(例如EDDS)而言,本發(fā)明中螯合劑的含量可低至約0.1%,優(yōu)選為至少約0.25%,更優(yōu)選為約0.5%。功效較低的螯合劑的用量按所述組合物的重量計更優(yōu)選至少約1%,甚至更優(yōu)選約2%以上,這取決于螯合劑的功效。用量可高達(dá)約10%,但高于此含量,則會產(chǎn)生顯著的配制問題。
不透明劑合適的遮光劑可選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酰胺衍生物、乙二醇脂肪族酯和甘油脂肪酸。
溶劑適用于本發(fā)明的組合物中的溶劑包括,但不限于,水、丁氧基二甘醇、丙二醇、醇(變性)、乙氧基二甘醇、異丙醇、己二醇、芐醇和雙丙甘醇。最后,依照本發(fā)明的組合物從而典型地作為含水組合物被提供。本發(fā)明的組合物包含按重量計10%,優(yōu)選20%,更優(yōu)選30%,最優(yōu)選50%的溶劑。
使用方法應(yīng)當(dāng)理解,本文所述的使用方法的實(shí)施例和實(shí)施方案僅僅是說明性的,在不背離本發(fā)明范圍的條件下,本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員可以對其進(jìn)行各種修正或更改。
氧化性毛發(fā)染料組合物通常以套盒形式出售,所述套盒包括裝于單獨(dú)包裝的部件如單獨(dú)容器中的含有氧化性染料、前體和堿化劑(典型為含于合適載體中的氨)的染料組分(對乳液或凝膠而言,還被稱為“染料霜膏”,或?qū)θ芤憾?,還被稱為“染料液體”);和含有氧化劑(通常為過氧化氫)的過氧化氫組分(對乳液或凝膠而言,還被稱為“過氧化氫霜膏”,或?qū)θ芤憾?,還被稱為“過氧化氫液體”)。消費(fèi)者在即將使用之前,將染料組分和過氧化氫組分混合在一起,并將其施用在毛發(fā)上。
類似地,漂白組合物通常也以套盒形式出售,所述套盒包括典型裝于兩個或三個單獨(dú)容器中的兩種或三種單個包裝的組分。第一組分包含銨離子源(如氨),第二組分包含氧化劑,而第三(任選)組分包含第二氧化劑。通過在即將使用之前,將上述組合物混合在一起,可獲得漂白組合物。
在進(jìn)行混合幾分鐘之后(以確保均勻地涂敷于所有毛發(fā)上),使氧化性染料組合物在毛發(fā)上保留至足以使染色發(fā)生的時間(通常為約2至60分鐘,典型為約30至45分鐘)。消費(fèi)者然后用自來水徹底漂洗他/她的毛發(fā)并使其干燥。據(jù)觀察毛發(fā)已從其原有顏色變化至所需的顏色。
當(dāng)含于氧化性染料組合物和漂白組合物中時,任選的護(hù)發(fā)劑可在第三容器中被提供。在后者情況下,所有三種組合物可在即將使用之前混合并一起施用,或在由其它容器混合所產(chǎn)生的氧化性染料組合物或漂白組合物施用后,立即施用第三容器中的作為后處理物的內(nèi)容物(在任選的漂洗步驟后)。
對于毛發(fā)染料組合物而言,所述聚合物增稠劑可包含在染料組分或過氧化氫組分或兩者組分之中。依照本發(fā)明合成的毛發(fā)染色或漂白組合物因此具有的粘度為1Pa.s(1000cP)至60Pa.s(60000cPs),優(yōu)選2Pa.s(2000cP)至30Pa.s(30000cPs),并且最優(yōu)選3Pa.s(3000cP)至25Pa.s(25000cPs)。此外,在混合之前,毛發(fā)染料組分(組分二)可具有小于1Pa.s(1000cPs)的粘度,這樣的組合物通常被稱為“稀-稀”型或“液體”染色劑。所得的氧化性和染色組分i)和ii)(換句話說,毛發(fā)染色或漂白組合物)的混合物的粘度為1Pa.s(1000cPs)至60Pa.s(60000cPs),優(yōu)選2Pa.s(2000cPs)至30Pa.s(30000cPs),更優(yōu)選3Pa.s(3000cPs)至25Pa.s(25000cPs)。使用具有錐形和平板附件的Brookfield粘度計測量粘度。對于粘度在0Pa.s(0cP)至-12Pa.s(12000cPs)的范圍內(nèi)的情況,使用具有S42平板的BrookfieldDV-11粘度計。在以0.1rad/s(1rpm)進(jìn)行讀數(shù)之前,將2mL所述組合物樣品在26.7℃下平衡三分鐘。對于粘度在12Pa.s(12,000cP)至50Pa.s(50,000cPs)的范圍內(nèi)的情況,使用具有S52平板的Brookfield DV-1粘度計。在以0.1rad/s(1rpm)進(jìn)行讀數(shù)之前,將0.5mL所述組合物樣品在26.7℃下平衡1分鐘。
本發(fā)明還包括實(shí)施方案,其中將毛發(fā)染色或漂白的方法包括施用一種組合物,所施用的時間至少為將所述組合物施用至毛發(fā)時間的約50%,所述組合物包含至少一種氧化劑,至少一種碳酸根離子、氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子源以及它們的混合物,和本文所定義的聚合物增稠體系,不含自由基清除劑,所述組合物具有最大約9.3的pH。
依照本發(fā)明,將毛發(fā)染色或漂白的方法還包括實(shí)施方案,借以將所述組合物施用至毛發(fā)并且優(yōu)選進(jìn)行混合幾分鐘(以確保均勻地涂敷于所有毛發(fā)上)。然后使所述組合物保留在毛發(fā)上以使顏色顯色一段時間,所述時間小于約20分鐘,優(yōu)選小于約15分鐘,更優(yōu)選為約5分鐘至約10分鐘,最優(yōu)選為約10分鐘。消費(fèi)者隨后用自來水徹底沖洗掉他/她的毛發(fā)并照常使其干燥或定型該毛發(fā)。該方法通過允許更快的染色或漂白應(yīng)用給消費(fèi)者提供了額外的便利。
依照本發(fā)明的一個可供選擇的實(shí)施方案,將毛發(fā)染色或漂白的方法是一個連續(xù)的氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白方法,所述方法包括至少兩個連續(xù)氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白的處理步驟,其中每次處理之間的時間間隔為1至60天,優(yōu)選為1至40天,更優(yōu)選為1至28天,甚至更優(yōu)選為1至14天,并且最優(yōu)選為1至7天。在上述實(shí)施方案中,組合物在頭上的保留時間可小于約20分鐘,并且優(yōu)選為小于約10分鐘,并且最優(yōu)選為約2分鐘至約5分鐘。該方法使消費(fèi)者以類似于常規(guī)毛發(fā)洗滌或調(diào)理過程的方式進(jìn)行染色或漂白過程。
上文所述的套盒在本領(lǐng)域是熟知的并且在每個容器中的組合物可利用標(biāo)準(zhǔn)方法中的任一個被制造。例如,將聚合物在劇烈攪拌下加入冷水中(如果聚合物作為乳液或懸浮液被提供,則不需要強(qiáng)烈攪拌)并且隨后在降低的攪拌下攪拌約1個小時并且任選加熱以提供充分的聚合物溶解或分散或膨脹。隨后將該聚合物預(yù)混物混合,用剩余量的水,其它任選組分和氧化劑或碳酸根、氨基甲酸根或碳酸氫根離子源冷卻,因此形成第一或第二部分的上述漂白或染色套盒。
本發(fā)明還可用于多種包裝和分配裝置中。這些分配裝置可以是單獨(dú)裝置的形式,它們可獨(dú)立使用或彼此組合使用。典型地,毛發(fā)染色或漂白組合物含于分開的單隔室或多隔室容器中,以使在使用之前所述組合物可彼此分開儲存。然后,通過混合部件將所述組合物混合在一起,然后通過施用部件施用到消費(fèi)者的毛發(fā)上。
可用于本發(fā)明的最常見包裝裝置涉及將顯色劑儲存在一個容器如瓶、管、氣溶膠或小袋中,并且將染料洗劑分開儲存于位于顯色劑容器內(nèi)的另一個隔室中,或儲存于一個單獨(dú)的容器中,所述容器可以是相同的如雙袋體系或例如雙氣溶膠體系,或所述容器可以是不相同的,如瓶和管體系。
消費(fèi)者可通過任何部件,混合顯色劑洗劑和染料洗劑。這可簡單地涉及使用一個混合碗,將洗劑分配到其中,然后混合,優(yōu)選使用混合部件如器具??晒┻x擇地,這可涉及將一種洗劑加入到另一種洗劑的容器中(典型將染料洗劑加入到顯色劑洗劑中),然后手動搖晃或用器具攪拌。另一體系涉及將位于單一容器或小袋中分開的染料洗劑隔室和顯色劑洗劑隔室之間的密封穿孔或移開,接著在所述容器中或在單獨(dú)的和/或另外的容器中,手動混合。
上述裝置的實(shí)施例是所謂的“轉(zhuǎn)動釋放”裝置。這些裝置允許消費(fèi)者轉(zhuǎn)動含染料容器的基座,這能夠使傳送口打開,露出含染料瓶的基座和含顯色劑瓶的頂部。將兩個組分混合,并且消費(fèi)者通過擠壓用于分配的瓶的柔韌頂部來分配產(chǎn)品。
可供選擇地,可使用更加復(fù)雜的裝置,借以在促使分配后混合洗劑。上述復(fù)雜體系的實(shí)施例是雙氣溶膠體系,如囊罐或活塞。染料和顯色劑被分別儲存在位于一個裝置內(nèi)的兩個氣溶膠罐中,使用推進(jìn)器對罐或囊罐或活塞中的內(nèi)容物加壓,并使用閥來提供分配控制。當(dāng)消費(fèi)者開啟閥門時,染料和顯色劑同時從罐中分配出來,并在即將把產(chǎn)品分配到毛發(fā)上之前,用靜態(tài)攪拌器將它們混合在一起。通過產(chǎn)品的粘度、罐壓,或通過改變通過閥的流動通道尺寸來控制染料和顯色劑的比率。此外,可經(jīng)由摩絲形式來使所述產(chǎn)品起泡并遞送。
上述復(fù)雜體系的另一個實(shí)施例使用雙活塞螺旋體系。染料和顯色劑被保存在所述體系內(nèi)的單獨(dú)活塞圓筒體系中,并且當(dāng)消費(fèi)者開啟按鈕時,兩個螺旋旋轉(zhuǎn),以使內(nèi)部的雙活塞對圓筒內(nèi)的液體施壓,從而迫使產(chǎn)品移動通過混合室,并從用于分配的噴嘴中出來。通過包裝中的圓筒直徑,來控制染料和顯色劑的比率。此外,可使用內(nèi)嵌式靜態(tài)攪拌器來輔助混合,并且上述體系可完全是一次性的或完全是可再填充的。
然而,另一個體系使用一個或多個手動操作的泵。所述產(chǎn)品可在可收縮小袋中預(yù)混。當(dāng)消費(fèi)者開啟泵時,泵內(nèi)的液體被分配。當(dāng)手動操作泵回復(fù)到垂直位置時,其迫使產(chǎn)品離開可收縮小袋??晒┻x擇地,可安裝雙體系,借以使用雙袋和雙泵來向毛發(fā)遞送染料和顯色劑洗劑??晒┻x擇地,通過在泵內(nèi)加入混合點(diǎn)而連接兩個袋的單一泵即可遞送產(chǎn)品。另一個實(shí)施方案使用剛性瓶和浸料管來將產(chǎn)品連接至泵體系。最后,分層瓶可與手動泵聯(lián)合使用,其中所述瓶的內(nèi)層與所述瓶的外層分開,這可迫使瓶中的內(nèi)容物耗盡。
典型地,這些復(fù)雜體系可提供與產(chǎn)品原旨無關(guān)的產(chǎn)品施用優(yōu)點(diǎn)。
上文所述裝置還可與產(chǎn)品遞送和/或施用器具聯(lián)合使用,以有助于產(chǎn)品在毛發(fā)上的施用。此外,這些裝置可以是非常簡單的類型,如與一個容器或一個單獨(dú)涂敷器裝置如梳子或刷子相連的噴嘴。上述梳子和刷子可被改裝以獲得特殊的功效,這些功效或者是快速而均勻的覆蓋,或者是發(fā)根/發(fā)緣潤色,或者是挑染或形成條紋??晒┻x擇地,所述容器或可具有連接分配噴嘴或取代分配噴嘴的梳子的一個容器,借以將產(chǎn)品通過中空尖齒和位于梳齒中的分配孔進(jìn)行分配。梳齒可具有一個或多個沿著尖齒的開口以改善產(chǎn)品的施用和均勻性,尤其是從發(fā)根至發(fā)梢的均勻性。通過向容器(例如分層瓶或上文所述的任何裝置)施加機(jī)械壓力可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的分配。梳子可被配備在容器上以有利于方便施用,并且可垂直放置(稱為垂直型梳)或以一定的角度放置,以使消費(fèi)者可接近所有區(qū)域。所有裝置均可設(shè)計具有可替換性,以可向消費(fèi)者提供一定范圍的用于毛發(fā)施用的不同器具。
施用裝置還可包括有助于獲得特殊效果如挑染的裝置,如挑染梳、刷子和器具、箔片和挑染帽。
可使用其它裝置技術(shù)以輔助產(chǎn)品滲透進(jìn)毛發(fā)中。上述技術(shù)的實(shí)施例包括加熱裝置、紫外光裝置和超聲波裝置。
實(shí)施例以下實(shí)施例圖示說明了依照本發(fā)明的氧化性染料組合物。應(yīng)當(dāng)理解,本文所述的實(shí)施例和實(shí)施方案僅僅是說明性的,在不背離本發(fā)明范圍的條件下,本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員可以對其進(jìn)行各種修正或更改。
權(quán)利要求
1.一種毛發(fā)染色或漂白組合物,所述組合物包含i)至少0.2mol/L的碳酸根、氨基甲酸根、碳酸氫根或過一碳酸根離子源以及它們的混合物,ii)至少一種氧化劑和iii)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,其中所述組合物具有最多且包括9.3的pH,并且其中所述組合物不含自由基清除劑源。
2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色組合物,其中所述組合物還包含至少一種堿化劑源,優(yōu)選銨離子。
3.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色組合物,其中所述組合物具有7.5至9.3的pH。
4.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色組合物,其中所述締合聚合增稠劑包含至少一種為不飽和羧酸衍生物的親水單元和至少一種選自不飽和羧酸的C8至C30烷基酯或氧乙烯化C8至C30烷基酯的疏水單元。
5.如權(quán)利要求4所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述不飽和羧酸選自丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。
6.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述締合聚合物為包含至少一個脂肪鏈的聚醚聚氨酯。
7.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述締合聚合物為改性的纖維素,所述纖維素具有包含至少一個C8至C30脂肪鏈的基團(tuán)。
8.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述非締合聚羧酸聚合物為交聯(lián)的丙烯酸均聚物。
9.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述非締合聚羧酸聚合物為甲基丙烯酸和丙烯酸或甲基丙烯酸的C1至C6烷基酯或其混合物的共聚物。
10.一種毛發(fā)染色或漂白套盒,所述套盒包含i)單個包裝的氧化組分,所述組分包含至少一種過氧化氫源ii)單個包裝的第二液體組分,所述組分包含a)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,和b)碳酸根離子、氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子源以及它們的混合物,和c)按重量計至少10%的溶劑,優(yōu)選水,并且其中所述套盒不含自由基清除劑源,并且在混合后所述組分包含至少0.2mol/L的碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源以及它們的混合物,除非當(dāng)所述聚合增稠劑為締合聚合物時,所述組合物包含至少0.4mol/L的所述源。
11.一種毛發(fā)染色或漂白套盒,所述套盒包括i)單個包裝的液體氧化組分,所述組分包含a)至少一種過氧化氫源,和b)至少一種聚合增稠劑,所述增稠劑選自締合聚合物、多糖、非締合聚羧酸聚合物、以及它們的混合物,和c)按重量計至少10%的溶劑,優(yōu)選水,ii)單個包裝的第二組分,所述組分包含碳酸根離子、氨基甲酸根離子或碳酸氫根離子源以及它們的混合物,其中所述套盒不含自由基清除劑源,并且在混合后所述組分包含至少0.2mol/L的碳酸根離子、氨基甲酸根離子、碳酸氫根離子或過一碳酸根離子源以及它們的混合物,除非當(dāng)所述聚合增稠劑為締合聚合物時,所述組合物包含至少0.4mol/L的所述源。
12.如權(quán)利要求10或11所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述多糖為生物多糖。
13.如權(quán)利要求12所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述生物多糖選自黃原膠、結(jié)冷膠、文萊膠、小核菌葡聚糖、琥珀酰聚糖、或它們的混合物。
14.如權(quán)利要求10或11所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述多糖選自瓜耳膠、刺槐豆膠或它們的混合物。
15.如權(quán)利要求10或11所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述多糖為羥丙基磷酸淀粉。
16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的毛發(fā)染色組合物,其中所述組合物還包含至少一種表面活性劑,所述表面活性劑選自陰離子、非離子、陽離子或兩性表面活性劑。
17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的毛發(fā)染色組合物,其中所述組合物還包含至少一種遮光劑,所述遮光劑選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酰胺衍生物、乙二醇脂肪族酯、甘油脂肪酸以及它們的混合物。
18.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述組合物具有1000cPs至60000cPs,優(yōu)選2000cPs至30000cPs,最優(yōu)選3000cPs至25000cPs的粘度。
19.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述組合物還包含調(diào)理活性物質(zhì)。
20.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的毛發(fā)染色或漂白組合物,其中所述組合物還包含至少一種氧化性染料前體和/或至少一種預(yù)成形染料。
21.一種染色和/或漂白毛發(fā)的方法,所述方法包括以下步驟將如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物施用到毛發(fā)上,將所述組合物在毛發(fā)上保留最多60分鐘,隨后將所述組合物從毛發(fā)上沖洗掉。
22.如權(quán)利要求21所述的方法,其中所述組合物在毛發(fā)上保留少于20分鐘的一段時間。
23.一種連續(xù)的氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白方法,所述方法包括至少兩個連續(xù)氧化性毛發(fā)染色或毛發(fā)漂白處理的步驟,其中每次處理之間的時間間隔為1天至60天,并且其中每次處理包括以下步驟提供如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的組合物,將所述組合物施用到毛發(fā)上并將所述組合物在毛發(fā)上保留少于20分鐘的一段時間,隨后將所述組合物從毛發(fā)上沖洗掉。
全文摘要
本發(fā)明涉及毛發(fā)染色和毛發(fā)漂白組合物,所述組合物包含碳酸根離子源、至少一種氧化劑以及指定的聚合物增稠劑,其中所述組合物不含自由基清除劑源。所述組合物可令人驚奇地提供改善的毛發(fā)染色和漂白組合物,所述組合物可遞送改善的炫染、淡色和顏色遞送效果,同時使損傷最小化。所述組合物易于制備并具有持久的儲藏穩(wěn)定性。
文檔編號A61Q5/10GK101068598SQ200580041280
公開日2007年11月7日 申請日期2005年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月2日
發(fā)明者安德雷·S·伯雷科, 阿肖克·薩吉 申請人:寶潔公司