專(zhuān)利名稱(chēng)：油脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二?；视秃扛叩挠椭闹圃旆椒?。
背景技術(shù)：
含有高濃度二酰基甘油的油脂，已知具有在體內(nèi)的積蓄性少等生理作用(日本特開(kāi)平10-176181號(hào)公報(bào))，被廣泛用作食用油。二?；视偷闹圃旆椒ü挠?，用脂肪酸和甘油作為原料通過(guò)化學(xué)法或酶法進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法(日本特開(kāi)平1-71495號(hào)公報(bào))，用油脂和甘油作為原料通過(guò)化學(xué)法或酶法進(jìn)行甘油醇解的方法等(國(guó)際公開(kāi)第03/29392號(hào)小冊(cè)子、日本特開(kāi)昭63-133992號(hào)公報(bào))。
另外，通過(guò)該方法制造的高濃度地含有二?；视偷挠椭?，含有脂肪酸、單酰基甘油、有味成分等雜質(zhì)。為了能使高濃度地含有二?；视偷挠椭鳛槭秤糜褪褂?，必須通過(guò)降低這些雜質(zhì)使風(fēng)味變得良好。
在高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒ㄖ?，有在對(duì)反應(yīng)結(jié)束后的油脂精制時(shí)，將回收的單?；视妥鳛橄乱环磻?yīng)的原料添加的技術(shù)(日本特開(kāi)平8-294394號(hào)公報(bào))。該技術(shù)是將在高真空條件下蒸餾去除作為食用油的雜質(zhì)時(shí)回收的單?；视吞砑拥较乱环磻?yīng)體系中，通過(guò)提高脂肪酸相中的甘油的溶解度以提高酯化反應(yīng)的速度為目的的技術(shù)。另外，還有以油脂和甘油為原料，通過(guò)化學(xué)法進(jìn)行甘油醇解時(shí)，對(duì)反應(yīng)體系內(nèi)殘存的甘油和單酰基甘油用水蒸氣蒸餾或用分子蒸餾回收，再利用到下一反應(yīng)中的技術(shù)(國(guó)際公開(kāi)第03/29392號(hào)小冊(cè)子)。該技術(shù)在油脂一旦分解為脂肪酸之后，不需要酯化反應(yīng)這樣的工序，因此經(jīng)濟(jì)性好。另外，還有以在二酰基甘油產(chǎn)品中留存植物甾醇等微量成分為目的，在部分加水分解油脂之后不進(jìn)行蒸餾而進(jìn)行酯化反應(yīng)的技術(shù)(日本特開(kāi)平11-123097號(hào)公報(bào))。該技術(shù)雖然在留存植物甾醇等微量成分這一點(diǎn)上優(yōu)秀，但是，生成的二?；视偷臐舛鹊?，另外，也沒(méi)有考慮到對(duì)未反應(yīng)物質(zhì)和副產(chǎn)物的回收再利用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種高濃度地含有二酰基甘油的油脂的制造方法，它是在使供酰基物質(zhì)與受?；镔|(zhì)反應(yīng)后，通過(guò)蒸餾分離未反應(yīng)物及副產(chǎn)物，并將該蒸餾餾分作為反應(yīng)原料的一部分再使用的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，其特征在于，使得蒸餾后的油脂中的單酰基甘油含量為0.5～15重量％。
具體實(shí)施例方式
近年來(lái)，社會(huì)對(duì)環(huán)境問(wèn)題的要求越來(lái)越高，越來(lái)越希望出現(xiàn)能兼顧高品質(zhì)產(chǎn)品的制造和降低了對(duì)環(huán)境的負(fù)荷的制造技術(shù)。為了降低環(huán)境負(fù)荷，有效的方法是減少?gòu)闹圃旃ば蛑信懦龅膹U棄物的量。希望出現(xiàn)這樣一種技術(shù)，其在制造高濃度地含有二?；视偷挠椭瑫r(shí)，對(duì)于被除去的物質(zhì)中能夠再利用的物質(zhì)，不作為廢棄物排出，而將其回收再利用。
在上述的已有技術(shù)中，在制造高濃度地含有二?；视偷挠椭瑫r(shí)，需要除去作為食用油是不適宜成分的脂肪酸、單?；视?、有味成分等。但是，在進(jìn)行去除這些成分的操作時(shí)，存在于原料油脂中的維生素E、植物甾醇等對(duì)生物體有用的成分等也會(huì)被去除。另外，如前所述，提出了在制造高濃度地含有二?；视偷挠椭瑫r(shí)，用水蒸氣蒸餾或分子蒸餾回收反應(yīng)體系內(nèi)殘存的甘油和單?；视?，將其再利用到下一反應(yīng)中的技術(shù)。但是，其沒(méi)有解決以下問(wèn)題由于進(jìn)行以高真空為必要條件的分子蒸餾，來(lái)自油脂的有用成分被去除；由于熱履歷長(zhǎng)，促進(jìn)了對(duì)生物體不好的反式不飽和脂肪酸的生成。另外，上述的部分加水分解油脂之后不進(jìn)行蒸餾而進(jìn)行酯化反應(yīng)的技術(shù)，由于廢棄物的量多，環(huán)境負(fù)荷大，還有經(jīng)濟(jì)性欠佳的缺點(diǎn)。另外，即使對(duì)未反應(yīng)物和副產(chǎn)物進(jìn)行回收再利用，由于是部分分解，其分解率低、產(chǎn)品的二?；视偷臐舛鹊?，反應(yīng)后的未反應(yīng)物和副產(chǎn)物的量多，回收量也跟著多，效率不高。
二?；视陀捎诒热；视偷氖杷匀酰c脂肪酸、單?；视偷挠H和性高，具有不容易將它們除去的性質(zhì)。所以，雖然為了去除雜質(zhì)、提高二酰基甘油的純度、以及作為食用油的精制度，優(yōu)選在嚴(yán)格的條件下進(jìn)行，但另一方面，發(fā)現(xiàn)了因高熱過(guò)程的反式不飽和脂肪酸的生成、因不均化反應(yīng)產(chǎn)生的純度的下降、來(lái)自原料油脂的對(duì)生物體有用的成分的被去除等不理想的一面。
所以，本發(fā)明的目的是提供一種，在高濃度地含有二?；视偷挠椭?，在提高二?；视偷募兌群妥鳛槭秤糜偷木贫鹊耐瑫r(shí)，使原料油脂中的對(duì)生物體有用的成分殘存于油脂產(chǎn)品的、環(huán)境負(fù)荷小且經(jīng)濟(jì)效率良好的、含有高濃度二?；视偷挠椭闹圃旆椒?。
本發(fā)明人對(duì)含有高濃度二?；视偷挠椭闹圃旆椒ㄟM(jìn)行了種種研究，并發(fā)現(xiàn)通過(guò)將反應(yīng)后的蒸餾條件設(shè)定在特定的范圍，并且再利用通過(guò)蒸餾回收的餾分，能夠抑制反式不飽和脂肪酸的生成，并且能夠留住來(lái)自原料油脂的植物甾醇等有用成分，同時(shí)，還可以提高二?；视偷暮?。
在本發(fā)明中，作為本發(fā)明的方法所使用的原料供?；镔|(zhì)，可以舉出菜籽油、大豆油、葵花籽油、棕櫚油、亞麻仁油等植物油或牛脂、魚(yú)油等動(dòng)物油的三?；视停€有加水分解這些油脂所得到的脂肪酸、或這些脂肪酸的低級(jí)醇酯。其中，從生理效果、產(chǎn)品沒(méi)有白濁外觀(guān)良好的方面考慮，優(yōu)選不飽和脂肪酸含量高的植物油或?qū)⑵浼铀纸獾玫降闹舅?，其中更?yōu)選菜籽油、大豆油或?qū)⑵浼铀纸獾玫降闹舅?。供?；镔|(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。供?；镔|(zhì)整體中的不飽和脂肪酸的含量?jī)?yōu)選為60重量％以上(以下簡(jiǎn)單地表示為“％”)，特別優(yōu)選在70％以上，更優(yōu)選80％以上。不飽和脂肪酸中的單烯酸優(yōu)選為10～80％，更優(yōu)選15～70％，二烯酸優(yōu)選為10～80％，更優(yōu)選15～60％，三烯酸優(yōu)選為0.2～70％，更優(yōu)選0.5～60％。在使用2種以上供?；镔|(zhì)時(shí)，這些不飽和脂肪酸的含量為它們總計(jì)量中的含量。作為受?；镔|(zhì)可以舉出甘油。
在本發(fā)明中，作為高濃度地含有二酰基甘油的油脂的制造方法，可以舉出以作為供酰基物質(zhì)的加水分解上述油脂所得的脂肪酸、或這些脂肪酸與低級(jí)醇的酯，和受酰基物質(zhì)的甘油為原料，通過(guò)化學(xué)法或酶法進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法；或者，以作為供?；镔|(zhì)的上述油脂和受酰基物質(zhì)的甘油為原料，通過(guò)化學(xué)法或酶法進(jìn)行甘油醇解的方法。其中，從可以調(diào)整產(chǎn)品的脂肪酸組成和提高二酰基甘油的純度方面考慮，優(yōu)選以脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法。另外，從抑制反式不飽和脂肪酸的生成、可以調(diào)整產(chǎn)品的脂肪酸組成、提高二?；视偷募兌确矫婵紤]，優(yōu)選通過(guò)酶法進(jìn)行酯化反應(yīng)。另外，在得到與原料油脂相近的脂肪酸組成的產(chǎn)品的情況下，從能夠簡(jiǎn)化制造工序的方面考慮，優(yōu)選油脂和甘油的通過(guò)甘油醇解的方法。另外，從能夠縮短反應(yīng)時(shí)間、提高生產(chǎn)性的方面考慮，優(yōu)選通過(guò)化學(xué)法進(jìn)行甘油醇解的方法；而從抑制反式不飽和脂肪酸的生成方面考慮，優(yōu)選通過(guò)酶法進(jìn)行甘油醇解的方法。
在本發(fā)明中，油脂優(yōu)選為，分別從成為原料的植物、或動(dòng)物榨油之后，用過(guò)濾或離心分離等去除油分以外的固體成分，添加水、根據(jù)情況再添加酸混合后，通過(guò)離心分離等分離樹(shù)膠成分，實(shí)施脫樹(shù)膠處理。另外，優(yōu)選添加堿進(jìn)行混合后，通過(guò)水洗進(jìn)行脫酸處理。進(jìn)一步，優(yōu)選進(jìn)行脫色處理，即，使其與活性白土等吸附劑接觸后，通過(guò)過(guò)濾分離吸附劑。這些處理優(yōu)選按照以上的順序進(jìn)行，但是也可以改變其順序。另外，為了除去濾分，也可以進(jìn)行在低溫下分離固體分的越冬(Wintering/ゥィソタリソグ)處理。進(jìn)一步，優(yōu)選在減壓下使其與水蒸氣接觸進(jìn)行脫臭處理。此時(shí)，從抑制反式不飽和脂肪酸的生成的觀(guān)點(diǎn)來(lái)考慮，優(yōu)選盡量減少熱履歷，脫臭工序時(shí)的溫度優(yōu)選控制在300℃以下，特別優(yōu)選控制在270℃以下。另外，脫臭的時(shí)間優(yōu)選在10小時(shí)以下，特別優(yōu)選在5小時(shí)以下。
在本發(fā)明中，從降低最終產(chǎn)品中的反式不飽和脂肪酸含量方面考慮，本發(fā)明所使用的原料油脂整體中的反式不飽和脂肪酸含量?jī)?yōu)選在1.5％以下，更優(yōu)選在1％以下，特別優(yōu)選在0.5％以下。這里，在使用2種以上油脂時(shí)，反式不飽和脂肪酸含量為它們的合計(jì)量中的含量。另外，對(duì)原料油脂的構(gòu)成脂肪酸中的反式不飽和脂肪酸含量的測(cè)定，可以通過(guò)American Oil Chemists.Society Official Method Ce 1f-96(GLC法)進(jìn)行。
在本發(fā)明中，在通過(guò)脂肪酸與甘油的酯化反應(yīng)制造含有高濃度二?；视偷挠椭瑫r(shí)，在酯化反應(yīng)前，先進(jìn)行原料油脂的加水分解。原料油脂的加水分解可以是高壓分解法或者酶分解法，也可以組合二者進(jìn)行。從盡量降低反式不飽和脂肪酸的含量方面考慮，優(yōu)選通過(guò)熱履歷低的酶分解法對(duì)原料油脂進(jìn)行加水分解。另外，用高壓分解法進(jìn)行加水分解時(shí)，從得到的脂肪酸的色相、或甘油酯的風(fēng)味、以及使色相成為高品質(zhì)等觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將原料油脂的30％以上通過(guò)高壓分解法進(jìn)行加水分解。進(jìn)一步，從降低反式不飽和脂肪酸的同時(shí)，使風(fēng)味以及色相成為高品質(zhì)等方面考慮，優(yōu)選將原料油脂的35～95％、特別優(yōu)選40～90％通過(guò)高壓分解法進(jìn)行加水分解。
另外，當(dāng)原料中的構(gòu)成脂肪酸的反式不飽和脂肪酸的含量本來(lái)就高時(shí)，從盡量不增加所得脂肪酸、或油脂中的反式不飽和脂肪酸的含量方面考慮，原料油脂的加水分解優(yōu)選通過(guò)酶分解法進(jìn)行；當(dāng)原料中的構(gòu)成脂肪酸的反式不飽和脂肪酸的含量低時(shí)，從工序的效率、風(fēng)味、色相方面考慮，原料油脂的加水分解優(yōu)選通過(guò)高壓分解法進(jìn)行。作為通過(guò)高壓分解法進(jìn)行加水分解的物質(zhì)，優(yōu)選原料油脂的構(gòu)成脂肪酸中的反式不飽和脂肪酸的含量在1％以下，更優(yōu)選在0.8％以下，特別優(yōu)選在0.5％以下。
另外，由于原料油脂的構(gòu)成脂肪酸的不飽和度越高、越容易因加熱而引起反式化，所以，含有較多不飽和度高的脂肪酸的油脂優(yōu)選用酶分解法加水分解。特別是，不飽和度為1的油酸加熱幾乎不發(fā)生反式化，而不飽和度為2以上時(shí)反式化將變得顯著。所以，含有不飽和度為2以上的構(gòu)成脂肪酸在40％以上、進(jìn)一步在50％以上、特別在60％以上的原料油脂，優(yōu)選用酶分解法進(jìn)行加水分解。另外，由于不飽和度越高反式化越顯著，所以，含有不飽和度為3以上的構(gòu)成脂肪酸10％以上的原料油脂，優(yōu)選用酶分解法進(jìn)行加水分解。
高壓分解法優(yōu)選通常使用220～270℃的高壓熱水來(lái)對(duì)原料油脂進(jìn)行2～6小時(shí)的加水分解。從抑制反式不飽和脂肪酸的生成方面考慮，溫度優(yōu)選低溫度，從縮短反應(yīng)時(shí)間、簡(jiǎn)化高壓反應(yīng)裝置的方面考慮，溫度優(yōu)選高溫度。高壓熱水的溫度更優(yōu)選在225～265℃，進(jìn)一步優(yōu)選在230～260℃，特別優(yōu)選在235～255℃。另外，出于同樣的考慮，時(shí)間優(yōu)選為2～5小時(shí)，更優(yōu)選2～4小時(shí)。
作為在酶分解法中所使用的油脂分解用酶，優(yōu)選脂肪酶。脂肪酶可以直接使用來(lái)自動(dòng)物、來(lái)自植物的酶，也可以使用來(lái)自微生物的市售脂肪酶。
加水分解沒(méi)有必要進(jìn)行至分解率達(dá)100％，可以選擇最佳的分解率。這里所謂的加水分解率，是指分解油的酸價(jià)/皂化值。從減少加水分解工序的負(fù)荷方面考慮，高壓分解法的情況下分解率優(yōu)選在67～98％，更優(yōu)選75～96％，進(jìn)一步優(yōu)選在80～95％，特別優(yōu)選在83～95％，尤其優(yōu)選在90～94％；酶分解法的情況下分解率優(yōu)選在50～98％，更優(yōu)選67～96％，進(jìn)一步優(yōu)選在75～94％，特別優(yōu)選在80～92％，尤其優(yōu)選在85～90％。通過(guò)使分解率為上述范圍，可以使加水分解工序的裝置的大小適度，并能夠縮短酯化反應(yīng)的時(shí)間，還可以抑制因熱引起的品質(zhì)的劣化或反式不飽和脂肪酸的增加。另外，可以將最終產(chǎn)品二?；视偷募兌缺３衷诟咚健Ａ硗?，從提高產(chǎn)品的二?；视偷臐舛确矫?、通過(guò)反應(yīng)后的蒸餾被回收的餾分量能夠降低、能夠減小回收再使用的負(fù)荷的方面考慮，優(yōu)選分解率高。
加水分解所得的脂肪酸可以直接使用，也可以在通過(guò)蒸餾進(jìn)行精制、通過(guò)過(guò)冬等進(jìn)行脂肪酸組成的調(diào)整之后使用。
對(duì)脂肪酸和甘油進(jìn)行酯化的方法、或?qū)τ椭透视瓦M(jìn)行甘油醇解的方法，可以使用化學(xué)合成法、酶法之中的任意一種，但是，從不增加最終油脂產(chǎn)品中的反式不飽和脂肪酸的含量方面考慮，優(yōu)選使用酶法。
作為酯化反應(yīng)或甘油醇解所使用的酶，優(yōu)選使用脂肪酶。特別是，以二?；视偷裙δ苄杂椭闹圃鞛槟康臅r(shí)，可以舉出，易于選擇性地合成二?；视偷母?Rizopus)屬、曲霉(Aspergillus)屬、毛霉(Mucor)屬、假單胞菌(Pseudomonas)屬、地絲菌(Geotrichum)屬、青霉菌(Penicillium)屬、念珠菌(Candida)屬等。
另外，酯化反應(yīng)或甘油醇解所使用的酶，從成本方面考慮，優(yōu)選使用被固化了的酶。
在用酶法進(jìn)行酯化反應(yīng)或甘油醇解時(shí)，從提高反應(yīng)速度和抑制酶的失活的方面考慮，反應(yīng)溫度優(yōu)選0～100℃，更優(yōu)選20～80℃，特別優(yōu)選30～80℃。
在用化學(xué)法進(jìn)行酯化反應(yīng)或甘油醇解時(shí)，從提高反應(yīng)速度和抑制反式不飽和脂肪酸的生成方面考慮，反應(yīng)溫度優(yōu)選100～300℃，更優(yōu)選150～250℃。另外，從提高反應(yīng)速度、使反應(yīng)油的色相良好方面考慮，優(yōu)選作為催化劑使用氫氧化鈉、氫氧化鈣等的堿、或者有機(jī)酸等的酸或它的鹽。
在用酶法進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，從提高反應(yīng)油的二?；视偷暮糠矫婵紤]，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)通過(guò)減壓進(jìn)行脫水處理。在用化學(xué)法進(jìn)行酯化反應(yīng)時(shí)，從提高反應(yīng)油的二酰基甘油的含量方面考慮，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)通過(guò)流通載氣進(jìn)行脫水處理。
進(jìn)行酯化反應(yīng)或甘油醇解時(shí)的原料投入量，從反應(yīng)油的組成成為最佳(反應(yīng)油中的脂肪酸以及甘油的殘存量，以及，單酰基甘油或三?；视偷纳闪勘灰种?，蒸餾負(fù)荷降低的同時(shí)二?；视偷暮吭龈?，生成效率高)的方面考慮，優(yōu)選相對(duì)于甘油基摩爾數(shù)的脂肪酸基摩爾數(shù)的比值為0.2～10，更優(yōu)選為0.3～8，特別優(yōu)選為0.5～6，尤其優(yōu)選為0.5～4。以下，用“FA/GLY”表示該相對(duì)于甘油基摩爾數(shù)的脂肪酸基摩爾數(shù)的比值。FA/GLY可以用下述式表示。
FA/GLY＝(脂肪酸的摩爾數(shù)+脂肪酸的低級(jí)醇酯的摩爾數(shù)+單酰基甘油的摩爾數(shù)+二?；视偷哪枖?shù)×2+三?；视偷哪枖?shù)×3)/(甘油的摩爾數(shù)+單?；视偷哪枖?shù)+二?；视偷哪枖?shù)+三?；视偷哪枖?shù))FA/GLY可以根據(jù)反應(yīng)形態(tài)而適當(dāng)選擇。例如，在使用酶進(jìn)行酯化反應(yīng)或甘油醇解時(shí)，從反應(yīng)油的組成成為最佳的方面考慮，其值優(yōu)選為1～3，更優(yōu)選為1.5～2.5。在用化學(xué)法進(jìn)行酯化反應(yīng)或甘油醇解時(shí)，從反應(yīng)油的組成成為最佳的方面考慮，其值優(yōu)選為0.3～3，更優(yōu)選為0.4～2.2。
在進(jìn)行了酯化反應(yīng)后的反應(yīng)油中，與二?；视屯瑫r(shí)存在的有，未反應(yīng)物脂肪酸以及甘油，副產(chǎn)物三?；视秃蛦熙；视?。
在進(jìn)行了甘油醇解后的反應(yīng)油中，與二?；视屯瑫r(shí)存在的有，未反應(yīng)物甘油以及三酰基甘油，副產(chǎn)物單酰基甘油。
在進(jìn)行了酯化反應(yīng)后的、或者在進(jìn)行了甘油醇解后的反應(yīng)油中的單?；视偷暮繛?，從提高產(chǎn)品中的二?；视偷暮糠矫?、降低蒸餾負(fù)荷的方面、提高反應(yīng)效率的方面考慮，優(yōu)選為2～60％、更優(yōu)選為3～50％、特別優(yōu)選為5～50％、尤其優(yōu)選為10～50％。另外，在進(jìn)行了酯化反應(yīng)后的、或者在進(jìn)行了甘油醇解后的反應(yīng)油中的二?；视偷暮繛椋瑥奶岣弋a(chǎn)品中的二?；视偷暮糠矫妗⒔档驼麴s負(fù)荷的方面、提高反應(yīng)效率的方面考慮，優(yōu)選為10～90％、更優(yōu)選為20～80％、特別優(yōu)選為30～70％、尤其優(yōu)選為30～60％在本發(fā)明中，通過(guò)蒸餾操作回收脂肪酸、甘油、單?；视?，并將它們?cè)倮谩?br> 在本發(fā)明中，從使來(lái)自原料油脂的植物甾醇?xì)埓嬗谟椭械姆矫妗⒑驮黾佣；视偷暮糠矫婵紤]，有必要使蒸餾后油脂中的單酰基甘油的含量處于0.5～15％的范圍，但優(yōu)選0.5～10％，更優(yōu)選0.5～8％，特別優(yōu)選1～8％，尤其優(yōu)選1.3～8％。被回收的餾分的重量根據(jù)反應(yīng)油的組成而不同，但是，從使蒸餾后油脂中的單?；视偷暮刻幱?.5～15％的范圍、增加二酰基甘油的回收量、避免反復(fù)使用過(guò)剩餾分的量的方面考慮，相對(duì)于反應(yīng)油中的二酰基甘油和三?；视鸵酝獾某煞值闹亓浚瑑?yōu)選為0.5～1.5倍，更優(yōu)選0.6～1.4倍，特別優(yōu)選0.6～1.2倍。另外，從使來(lái)自原料油脂中的植物甾醇?xì)埓嬗谟椭械姆矫?、提高產(chǎn)品中的二酰基甘油的含量方面考慮，優(yōu)選使蒸餾后的油脂中的單?；视秃肯鄬?duì)于反應(yīng)油中的單?；视秃繛?.03～0.8，更優(yōu)選為0.05～0.6，特別優(yōu)選為0.1～0.5。
在本發(fā)明中，從降低設(shè)備成本和運(yùn)行成本、提高蒸餾能力、可以選定最佳蒸餾溫度、抑制由熱履歷引起的反式不飽和脂肪酸的增加、以及抑制熱劣化的方面考慮，蒸餾條件優(yōu)選的壓力為2～300Pa，更優(yōu)選3～200Pa，特別優(yōu)選在3～100Pa。從抑制反式不飽和脂肪酸的增加方面考慮，溫度優(yōu)選在180～280℃，更優(yōu)選190～260℃，特別優(yōu)選200～250℃。從抑制反式不飽和脂肪酸的增加方面考慮，滯留時(shí)間優(yōu)選在0.2～30分鐘，更優(yōu)選0.2～20分鐘，特別優(yōu)選0.2～10分鐘。這里，所謂滯留時(shí)間，指的是油脂達(dá)到蒸餾溫度期間的平均滯留時(shí)間。
本發(fā)明中，關(guān)于蒸餾條件，優(yōu)選將上述壓力、溫度等調(diào)節(jié)為，使蒸餾后的油脂中的單?；视偷暮砍蔀?.5～15％。另外，作為調(diào)節(jié)在該范圍內(nèi)的其它方法，可舉出調(diào)節(jié)送料流量，在使用薄膜蒸發(fā)裝置的情況下還可以舉出調(diào)節(jié)液膜的厚度等方法。例如，在通常的蒸餾條件下當(dāng)蒸餾后的油脂中的單?；视偷暮坎粷M(mǎn)0.5％的情況下，優(yōu)選使用選自以下方法的1種方法，或者組合使用選自以下方法的2種以上的方法(1)提高壓力(降低真空度)；(2)降低溫度；(3)增加送料流量；(4)使用薄膜蒸發(fā)裝置的情況下增加液膜的厚度。更具體地來(lái)說(shuō)，在通常的蒸餾條件下蒸餾后的油脂中的單?；视秃繛?.05～0.4％的情況下，為了使蒸餾后的油脂中的單?；视秃窟_(dá)到0.5～15％，優(yōu)選使壓力為通常情況下的1.1～20倍，以及/或者降低溫度5～50℃，以及/或者使送料流量為通常情況下的1.1～10倍。
在本發(fā)明中，為了使蒸餾操作穩(wěn)定等的目的，在進(jìn)行上述蒸餾之前，也可以在低真空度和/或低溫下對(duì)反應(yīng)油進(jìn)行預(yù)蒸餾。另外，當(dāng)反應(yīng)油中的甘油量多、分離為2液相時(shí)，優(yōu)選在進(jìn)行上述蒸餾之前通過(guò)液液分離操作分離甘油相。這些回收部分也可以作為反應(yīng)原料的一部分再使用。
在通常的精制工序中去除未反應(yīng)物及副產(chǎn)物的條件是，壓力為1～500Pa，溫度為200～300℃，滯留時(shí)間為1～10小時(shí)，但是，當(dāng)熱履歷過(guò)剩、回收未反應(yīng)物質(zhì)等之后將其再利用于下一反應(yīng)中時(shí)，反式不飽和脂肪酸的生成量將增大，因此不優(yōu)選。
另外，作為盡量不會(huì)給油脂賦予熱履歷的蒸餾方法有，在壓力0.01～1Pa的高真空下進(jìn)行的分子蒸餾法。此時(shí)，可以在溫度150～200℃左右的比較低的溫度下實(shí)施，但由于需要高真空，真空設(shè)備的設(shè)備負(fù)荷變大，處理能力也降低，而且，來(lái)自原料油脂的植物甾醇等對(duì)生物體有用的微量成分也會(huì)被除去，因此不優(yōu)選。
蒸餾后的油脂中的單?；视秃吭?.5～15％范圍的蒸餾條件，可以根據(jù)各成分的蒸汽壓曲線(xiàn)而設(shè)定。這里的蒸汽壓曲線(xiàn)，是指表示物質(zhì)在各溫度下的蒸汽壓的曲線(xiàn)。優(yōu)選上述設(shè)定使蒸餾工序結(jié)束時(shí)刻(連續(xù)蒸餾時(shí)為蒸餾工序出口)處的蒸餾殘?jiān)?蒸餾后的油脂)的溫度和壓力處于，單酰基甘油的蒸汽壓曲線(xiàn)與二?；视偷恼羝麎呵€(xiàn)之間。在某操作壓力下蒸餾時(shí)，優(yōu)選將加熱量控制為，蒸餾工序結(jié)束時(shí)(連續(xù)蒸餾時(shí)為蒸餾工序出口)的蒸餾殘?jiān)?蒸餾后的油脂)的溫度高于在該壓力下單?；视偷恼舭l(fā)溫度、而低于在該壓力下二?；视偷恼舭l(fā)溫度。另外，也可以使用各成分的蒸汽壓曲線(xiàn)及氣液平衡關(guān)系式進(jìn)行相應(yīng)于所使用蒸餾裝置的形式的蒸餾計(jì)算，由此設(shè)定蒸餾條件。
本發(fā)明中所使用的蒸餾裝置可以舉出，間歇單蒸餾裝置、間歇精餾裝置、連續(xù)精餾裝置、閃蒸裝置、薄膜式蒸發(fā)裝置等。為了達(dá)到上述蒸餾條件，優(yōu)選薄膜式蒸發(fā)裝置。薄膜式蒸發(fā)裝置，是指使蒸餾原料成為薄膜狀而進(jìn)行加熱，并使餾分蒸發(fā)的形式的蒸發(fā)裝置。作為薄膜式蒸發(fā)裝置，根據(jù)形成薄膜的方法可以舉出離心式薄膜蒸發(fā)裝置、流下膜式蒸餾裝置、刮膜分子蒸餾裝置(Wiped film distillation)等。其中，為了避免局部過(guò)熱、防止油脂的熱劣化等，優(yōu)選使用刮膜分子蒸餾裝置。所謂刮膜分子蒸餾裝置，是在筒狀的蒸發(fā)面的內(nèi)側(cè)使蒸餾原料流成薄膜狀，用滑動(dòng)片進(jìn)行薄膜攪拌，并從外部加熱使餾分蒸發(fā)的裝置。從減少排氣阻礙降低真空裝置的成本方面、提高蒸發(fā)能力方面考慮，優(yōu)選刮膜分子蒸餾裝置為用內(nèi)部凝縮器進(jìn)行餾分的凝縮的形式。作為刮膜分子蒸餾裝置可舉出UIC GmbH公司制造的“短行程蒸餾(Short path distillation)裝置”、Shinko Pantec Co.，Ltd.制造的“ヮィプレソ”、日立制作所制造的“コソトロ”等。
在本發(fā)明中，將蒸餾回收的餾分作為下一反應(yīng)原料的一部分再予以使用?；厥震s分的組成根據(jù)反應(yīng)油的組成而不同，但優(yōu)選單?；视蜑?～80％，脂肪酸為0.5～60％，甘油為0.5～30％程度。根據(jù)該回收餾分的組成決定下一反應(yīng)所需要的原料的量。其后的反應(yīng)條件優(yōu)選與上次的條件相同。
在本發(fā)明中，從反式不飽和脂肪酸的生成被抑制、并且、能夠有效地得到植物甾醇等來(lái)自原料油脂的成分殘存的油脂方面、能夠降低廢棄物的量的方面考慮，優(yōu)選將蒸餾回收的餾分作為下一反應(yīng)原料的一部分再使用的反復(fù)使用次數(shù)為2次以上。另外，作為下一反應(yīng)原料的一部分使用的物質(zhì)，可以是全部的蒸餾回收的餾分，也可以是蒸餾回收的餾分的一部分。將蒸餾回收的餾分的一部分作為下一反應(yīng)原料的一部分時(shí)，優(yōu)選為蒸餾回收餾分的50％以上、不滿(mǎn)100％，更優(yōu)選60％以上、不滿(mǎn)100％，特別優(yōu)選70％以上、不滿(mǎn)100％。通過(guò)將被蒸餾回收的餾分作為下一反應(yīng)原料的一部分再使用，能夠大幅度減少?gòu)U棄物的量，能夠成為環(huán)境負(fù)荷小的制造工序。相比于不進(jìn)行再使用的情況，優(yōu)選減少?gòu)U棄物的量為1～100％，更優(yōu)選5～90％，特別優(yōu)選20～80％。
進(jìn)一步，在將通過(guò)脂肪酸與甘油的酯化反應(yīng)、或油脂與甘油的甘油醇解制造的高濃度地含有二?；视偷挠椭啻位旌喜⒅圃煊椭a(chǎn)品時(shí)，從反式不飽和脂肪酸的生成被抑制、并且、能夠有效地得到殘存有植物甾醇等來(lái)自原料油脂的成分的油脂方面考慮，優(yōu)選含有根據(jù)本發(fā)明方法制造的高濃度地含有二?；视偷挠椭?0％以上、更優(yōu)選在60％以上，特別優(yōu)選70％以上，尤其優(yōu)選80～100％。
蒸餾后的高濃度地含有二?；视偷挠椭?，優(yōu)選接著通過(guò)公知的方法進(jìn)行蒸餾、脫色、脫臭等處理來(lái)除去、或者分解殘留的脂肪酸、單?；视?、著色成分、臭味成分等，以進(jìn)行精制。另外，通過(guò)從蒸餾后或者上述精制后的高濃度地含有二?；视偷挠椭麴s二?；视?，除去作為蒸餾殘?jiān)娜；视秃透叻悬c(diǎn)成分，由此可以得到進(jìn)一步提高二?；视偷臐舛鹊母邼舛鹊睾卸；视偷挠椭４藭r(shí)，從有效地利用原料的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選將作為蒸餾殘?jiān)厥盏娜；视偷戎苯踊蛘呓?jīng)過(guò)精制處理之后作為反應(yīng)原料的一部分再使用。
通過(guò)本發(fā)明方法制造的高濃度地含有二酰基甘油的油脂，從作為食用油利用時(shí)具有向體內(nèi)的積蓄性少等生理功能的觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選含有二酰基甘油40％以上、更優(yōu)選50％以上、進(jìn)一步優(yōu)選60％以上、特別優(yōu)選65～100％，尤其優(yōu)選80～98％。另外，從作為食用油的風(fēng)味、加熱時(shí)抑制發(fā)煙、油脂的生產(chǎn)性的方面考慮，優(yōu)選含有單?；视?.05～7％，更優(yōu)選0.07～6％，進(jìn)一步優(yōu)選0.08～4％，特別優(yōu)選0.1～3％，尤其優(yōu)選0.2～2％。進(jìn)一步，從作為食用油的外觀(guān)、生理效果、保存穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選含有植物甾醇0.1～1％，更優(yōu)選0.12～0.9％，特別優(yōu)選0.15～0.8％實(shí)施例[分析方法](i)甘油酯組成在玻璃制的樣品瓶中加入樣品約10mg和三甲基硅烷基化劑(“硅烷基化劑TH”關(guān)東化學(xué)制造)0.5ml，密封，在70℃下加熱15分鐘。添加水1.5ml和己烷1.5ml，并振動(dòng)。靜置后，將上層供給給氣體色譜儀(GLC)，對(duì)甘油酯組成進(jìn)行了分析。
(ii)構(gòu)成脂肪酸的組成在玻璃制的樣品瓶中加入樣品約10mg和0.5mol/L氫氧化鈉甲醇溶液0.6ml，密封，在70℃下加熱30分鐘。再加三氟化硼甲醇試劑(三氟化硼甲醇絡(luò)合物甲醇溶液、和光純藥工業(yè)(株))0.6ml，密封，在70℃下加熱10分鐘。再加氯化鈉飽和水溶液1ml和和己烷1.5ml，并振動(dòng)。靜置后，對(duì)上層部分用硫酸鈉(無(wú)水)進(jìn)行脫水，調(diào)制了脂肪酸甲酯。將其供給給GLC進(jìn)行了分析。
(iii)植物甾醇用(i)的甘油酯組成和與之相同的方法進(jìn)行了分析。
實(shí)施例1(酶法酯化)[初次]在溫度240℃、經(jīng)反應(yīng)時(shí)間3小時(shí)高壓分解大豆油，并進(jìn)行過(guò)冬得到大豆脂肪酸。將得到的大豆脂肪酸的甘油酯組成、以及脂肪酸組成用表1及表2表示。將該大豆脂肪酸1005g與甘油157g(FA/GLY＝2)，用固定化脂肪酶(ノボザィムズ社Lipozyme RM IM)50g，在溫度50℃、壓力400Pa進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)，分離固定化酶，得到了酯化反應(yīng)油a。
將該酯化反應(yīng)油a881g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(Shinko Pantec Co.，Ltd.2-03型、內(nèi)徑5cm、傳熱面積0.03m2)進(jìn)行蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分a’被蒸餾去除的油脂A613g。
將回收餾分a’239g、大豆脂肪酸871g、甘油123g(FA/GLY＝2)，用固定化脂肪酶(同上)50g，在溫度50℃、壓力400Pa進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，分離固定化酶，得到了酯化反應(yīng)油b。
將該酯化反應(yīng)油b906g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分b’被蒸餾去除的油脂B631g。
將回收餾分b’220g、大豆脂肪酸808g、甘油130g(FA/GLY＝2)，用固定化脂肪酶(同上)50g，在溫度50℃、壓力400Pa進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)，分離固定化酶，得到了酯化反應(yīng)油c。
將該酯化反應(yīng)油c909g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除了的油脂C639g。
表3表示各階段的蒸餾原料的組成以及蒸餾后的組成的結(jié)果。
比較例1通過(guò)與在實(shí)施例1中記載的方法相同的方法進(jìn)行再循環(huán)使用餾分的操作，得到了酯化反應(yīng)油d(相當(dāng)于實(shí)施例1的操作中的酯化反應(yīng)油c)。
將該酯化反應(yīng)油d946g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度240℃，壓力3.3Pa，送料流量為實(shí)施例1的0.8倍。得到了餾分被蒸餾去除的油脂D538g。結(jié)果表示在表3中。
表1


表2


表3


實(shí)施例2(化學(xué)法甘油醇解)[初次]作為原料使用未脫味的大豆油。所使用的大豆油的甘油酯組成、以及構(gòu)成脂肪酸的組成用表4及表5表示。該大豆油500g和甘油79g(FA/GLY＝1.2)中，作為催化劑添加氫氧化鉀0.058g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.069g中和催化劑，得到了反應(yīng)油e。
將該反應(yīng)油e565g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(ShinkoPantec Co.，Ltd.2-03型、內(nèi)徑5cm、傳熱面積0.03m2)進(jìn)行蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分e’被蒸餾去除的油脂E314g。
在回收餾分e’206g、大豆油342g、甘油32g(FA/GLY＝1.2)中作為催化劑添加氫氧化鉀0.058g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.069g中和催化劑，得到了反應(yīng)油f。
將該反應(yīng)油f568g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分f’被蒸餾去除的油脂F(xiàn)311g。
在回收餾分f’220g、大豆油329g、甘油30g(FA/GLY＝1.2)中作為催化劑添加氫氧化鉀0.058g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.069g中和催化劑，得到了反應(yīng)油g。
將該反應(yīng)油g569g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除了的油脂G297g。
表6表示各階段的蒸餾原料的組成以及蒸餾后的組成的結(jié)果。
比較例2通過(guò)與在實(shí)施例2中記載的方法相同的方法進(jìn)行再循環(huán)使用餾分的操作，得到了反應(yīng)油h(相當(dāng)于實(shí)施例2的操作中的反應(yīng)油g)。
將該反應(yīng)油h454g作為蒸餾原料用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力1.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除的油脂H212g。結(jié)果表示在表6中。
表4


表5


表6


實(shí)施例3(化學(xué)法酯化)[初次]在表1以及表2所示的大豆脂肪酸400g和甘油101g(FA/GLY＝2)中作為催化劑添加氫氧化鉀0.050g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.059g中和催化劑，得到了反應(yīng)油i。
將該反應(yīng)油i452g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(ShinkoPantec Co.，Ltd.2-03型、內(nèi)徑5cm、傳熱面積0.03m2)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分i’被蒸餾去除的油脂1278g。
在回收餾分i’146g、大豆脂肪酸286g、甘油63g(FA/GLY＝2)中作為催化劑添加氫氧化鉀0.050g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.059g中和催化劑，得到了反應(yīng)油j。
將該反應(yīng)油j463g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分j’被蒸餾去除的油脂J246g。
將回收餾分j’185g、大豆脂肪酸259g、甘油49g(FA/GLY＝2)中作為催化劑添加氫氧化鉀0.050g，在溫度235℃、常壓下進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)，冷卻到100℃以下之后添加磷酸0.059g中和催化劑，得到了反應(yīng)油k。
將該反應(yīng)油k464g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除了的油脂K249g。
表7表示各階段的蒸餾原料的組成以及蒸餾后的組成的結(jié)果。
比較例3通過(guò)與在實(shí)施例3中記載的方法相同的方法進(jìn)行再循環(huán)使用餾分的操作，得到了反應(yīng)油l(相當(dāng)于實(shí)施例3的操作中的反應(yīng)油k)。
將該反應(yīng)油1448g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力1.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除的油脂L271g。結(jié)果表示在表7中。
表7


實(shí)施例4(酶法甘油醇解)[初次]將表4及表5所示的大豆油510g和甘油80g(FA/GLY＝1.2)和水18g，用作為催化劑將脂肪酶AY(天野酶制品株式會(huì)社制造)固定在離子交換樹(shù)脂上的固定化酶30g，在溫度40℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)，分離固定化酶，得到了反應(yīng)油m。
將該反應(yīng)油m462g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(ShinkoPantec Co.，Ltd.2-03型、內(nèi)徑5cm、傳熱面積0.03m2)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分m’被蒸餾去除的油脂M243g。
將回收餾分m’176g、大豆油344g、甘油77g(FA/GLY＝1.2)和水18g，用作為催化劑將脂肪酶AY(天野酶制品株式會(huì)社制造)固定在離子交換樹(shù)脂上的固定化酶30g，在溫度40℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)，分離固定化酶，得到了反應(yīng)油n。
將該反應(yīng)油n481g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了回收餾分n’被蒸餾去除的油脂N218g。
將回收餾分n’176g、大豆油342g、甘油80g(FA/GLY＝1.2)和水18g，用作為催化劑將脂肪酶AY(天野酶制品株式會(huì)社制造)固定在離子交換樹(shù)脂上的固定化酶30g，在溫度40℃、常壓下進(jìn)行甘油醇解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為24小時(shí)，分離固定化酶，得到了反應(yīng)油o。
將該反應(yīng)油o468g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力3.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除了的油脂O249g。
表8中表示了各階段的蒸餾原料的組成以及蒸餾后的組成的結(jié)果。
比較例4通過(guò)與在實(shí)施例4中記載的方法相同的方法進(jìn)行再循環(huán)使用餾分的操作，得到了反應(yīng)油p(相當(dāng)于實(shí)施例4的操作中的反應(yīng)油o)。
將該反應(yīng)油p480g作為蒸餾原料，用刮膜分子蒸餾裝置(同上)進(jìn)行了蒸餾。操作條件為，加熱器加熱溫度230℃，壓力1.3Pa。得到了餾分被蒸餾去除的油脂P209g。結(jié)果表示在表8中。
表8


可知在通過(guò)酶法或者化學(xué)法的脂肪酸和甘油的酯化反應(yīng)，和通過(guò)酶法或者化學(xué)法的油脂和甘油的甘油醇解的任意情況下，與蒸餾最初的反應(yīng)油所得到的油脂(初次)相比，將在蒸餾后的油脂中的單?；视秃繛?.5～15％的條件下進(jìn)行了蒸餾的餾分再循環(huán)使用時(shí)，蒸餾后的油脂中的植物甾醇的含量增加；在蒸餾后的油脂中的單酰基甘油含量不滿(mǎn)0.5％的條件下進(jìn)行了蒸餾時(shí)，蒸餾后的油脂中的植物甾醇含量少，另外，此時(shí)即時(shí)進(jìn)行再循環(huán)，植物甾醇的含量也不會(huì)增加。
權(quán)利要求
1.一種高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，在使供?；镔|(zhì)與受?；镔|(zhì)反應(yīng)后，通過(guò)蒸餾分離未反應(yīng)物及副產(chǎn)物，并將該蒸餾餾分作為反應(yīng)原料的一部分再使用，其特征在于，使得蒸餾后的油脂中的單酰基甘油含量為0.5～15重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的高濃度地含有二酰基甘油的油脂的制造方法，其特征在于，使得蒸餾后的油脂中的單?；视秃繛?.5～10重量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，其特征在于，反應(yīng)油中的單?；视秃繛?～60重量％，蒸餾后的油脂中的單酰基甘油含量相對(duì)于反應(yīng)油中的單?；视秃繛?.03～0.8。
4.如權(quán)利要求1～3中的任意一項(xiàng)所述的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，其特征在于，供?；镔|(zhì)為三?；视汀⒅舅?、或脂肪酸的低級(jí)醇酯，受?；镔|(zhì)為甘油。
5.如權(quán)利要求1～4中的任意一項(xiàng)所述的高濃度地含有二酰基甘油的油脂的制造方法，其特征在于，將所述蒸餾餾分作為反應(yīng)原料的一部分再使用的再循環(huán)次數(shù)為2次以上。
6.如權(quán)利要求1～5中的任意一項(xiàng)所述的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒ǎ涮卣髟谟?，在壓力2～300Pa，溫度180～280℃，滯留時(shí)間0.2～30分鐘的蒸餾條件下進(jìn)行蒸餾。
7.如權(quán)利要求1～6中的任意一項(xiàng)所述的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，其特征在于，用薄膜式蒸發(fā)裝置進(jìn)行蒸餾。
8.一種油脂，使用如權(quán)利要求1～7中的任意一項(xiàng)所述的高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒ǘM(jìn)行制造，含有二?；视?0重量％以上、單?；视?.05～7重量％、植物甾醇0.1～1重量％。
全文摘要
本發(fā)明是一種高濃度地含有二?；视偷挠椭闹圃旆椒?，棋在使供?；镔|(zhì)與受?；镔|(zhì)反應(yīng)后，通過(guò)蒸餾分離未反應(yīng)物及副產(chǎn)物，并將該蒸餾餾分作為反應(yīng)原料的一部分再使用，其特征在于，使得蒸餾后的油脂中的單?；视秃繛?.5～15重量％。
文檔編號(hào)C11C3/00GK1854277SQ20061007817
公開(kāi)日2006年11月1日 申請(qǐng)日期2006年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月28日
發(fā)明者加瀬實(shí), 柴田啟二, 小松利照 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社