專利名稱：含有陰離子或非離子染料和締合聚合物的用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的組合物。
背景技術(shù)：
當(dāng)人們希望完全改變頭發(fā)顏色，尤其是當(dāng)他希望獲得比他原來的顏色更淺的顏色時(shí)，通常需要對(duì)頭發(fā)進(jìn)行漂白和任選地染色。對(duì)此可以使用多種方法。
第一種方法是利用基于氨水和過氧化氫的淺化產(chǎn)品(lightening products)。這類產(chǎn)品可以任選地包含讓頭發(fā)同時(shí)淺化和染色的染料。然而，這類產(chǎn)品的淺化性能還有限制，尤其是用于天然的和/或經(jīng)染色的深色頭發(fā)。
第二種方法在于將基于過氧化鹽如過硫酸鹽和堿性劑的淺化組合物施用于頭發(fā)，其中在使用時(shí)加入了過氧化氫，以獲得更好的淺化。這類產(chǎn)品相當(dāng)令人滿意并且更適用于深色頭發(fā)，但是僅僅可以獲得范圍非常有限的色調(diào)(tint)。從而需要在第二階段向頭發(fā)施用著色產(chǎn)品來矯正所獲得的色度(shade)。該兩階段處理具有相對(duì)長(zhǎng)時(shí)間的缺點(diǎn)。
為克服該缺點(diǎn)，在專利US 5 688 291、專利申請(qǐng)WO 02/074 270和實(shí)用新型DE 203 03 559建議向這類淺化產(chǎn)品中加入染料，尤其是蒽醌、偶氮、三芳基甲烷、噻嗪、醌類和硝基類直接染料，它們中的一些在高氧化介質(zhì)中是穩(wěn)定的。該方法讓頭發(fā)纖維同時(shí)染色和漂白。由于其淺化水平充分，其尤其適用于天然和/或經(jīng)染色的深色頭發(fā)。然而，這類產(chǎn)品具有以揮發(fā)性粉末形式存在和實(shí)用性降低的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維，尤其是人體角蛋白纖維如頭發(fā)的新組合物，該組合物特別適用于深色頭發(fā)，其易于使用，并且能產(chǎn)生彩色的和堅(jiān)牢的著色。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)這一目的，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的組合物，該組合物包含-至少一種直接染料，選自陰離子和非離子染料，除7-(6′-甲基-苯基偶氮基)-1-乙酰氨基-3，6-二磺基-8-羥基萘、在氨基間位被取代的鄰-硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物，及其加成鹽以外；-至少一種締合聚合物；-至少一種過氧化鹽；和-至少一種堿性劑(alkaline agent)。
本發(fā)明的組合物尤其適用于同時(shí)漂白和染色深色頭發(fā)。其易于使用并且產(chǎn)生彩色的著色。此外，借助本發(fā)明的適宜濃度的染料，可以獲得寬范圍的色彩和色調(diào)。
該著色經(jīng)得起頭發(fā)會(huì)遇到的多種侵蝕因素，例如洗發(fā)劑、摩擦、光照、壞天氣、出汗和持久的變形。該著色也是有力的、美感的，并且是進(jìn)一步節(jié)制選擇的，即其在差異敏化的一根頭發(fā)的不同部分或一頭頭發(fā)的不同部分之間所產(chǎn)生的顏色差異較小。
此外，當(dāng)本發(fā)明的組合物以粉末形式存在時(shí)，具有含過氧化氫的含水組合物的混合物比標(biāo)準(zhǔn)粉末更易于制備。
本發(fā)明的又一主題涉及一種利用本發(fā)明組合物同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的方法，以及用于進(jìn)行該方法的多格裝置。
本發(fā)明的另一主題涉及本發(fā)明組合物用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的用途。
具體實(shí)施例方式
用于本發(fā)明中的陰離子染料可以選自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺(indoamine)染料和酸性天然染料。
優(yōu)選地，用于本發(fā)明中的陰離子染料選自如下化合物



這些染料大多詳細(xì)描述于由The Society of Dyers and Colorists，P.O.Box244，Perkin House，82 Grattan Road，Bradford，Yorkshire，BD1 2JB，England出版的Color Index(染料索引)中。
尤其優(yōu)選的陰離子染料是Color Index中所指定的如下染料代碼C.I.58005(1，2-二羥基-9，10-蒽醌-3-磺酸的單鈉鹽)、C.I.60730(2-[(9，10-二氫-4-羥基-9，10-二氧代-1-蒽基)氨基]-5-甲基苯磺酸的單鈉鹽)、C.I.15510(4-[(2-羥基-1-萘基)-偶氮]苯磺酸的單鈉鹽)、C.I.15985(6-羥基5-[(4-磺苯基)偶氮]-2-萘磺酸的二鈉鹽)、C.I.17200(5-氨基-4-羥基-3-(苯基偶氮)-2，7-萘二磺酸的二鈉鹽)、C.I.20470(1-氨基-2-(4′-硝基苯基偶氮)-7-苯基偶氮-8-羥基萘-3，6-二磺酸的二鈉鹽)、C.I.42090(N-乙基-N-[4-[[4-[乙基(3-磺苯基)甲基]氨基]苯基](2-磺苯基)亞甲基]-2，5-環(huán)己二烯-1-亞基)-3-磺基苯基甲基銨氫氧化物的二鈉鹽，內(nèi)鹽)，以及C.I.61570(2，2′-[(9，10-二氫-9，10-二氧代-1，4-蒽-二基)二亞氨基]二[5-甲基]苯磺酸的二鈉鹽)。
可以用于本發(fā)明中的陰離子染料還優(yōu)選選自如下化合物-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯磺酸；-4-N-乙基氨基-3-硝基苯甲酸；-2-哌啶子基-5-硝基苯甲酸；-4-氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸；-4-氨基-4′-二甲基氨基-2-硝基二苯胺-2′-羧酸；-3-氧代-6-羥基-9-羧基苯基呫噸_酸(xanthylium acid)；用于本發(fā)明中的非離子染料可以選自單獨(dú)或以混合物形式存在的非離子硝基苯染料和非離子偶氮、偶氮甲堿、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、呫噸、菲啶、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料。
它們可以選自例如紅色或橙色硝基苯染料，例如如下化合物-1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯，-N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯，-1，4-二氨基-2-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-對(duì)-苯二胺，-2-硝基-4-氨基二苯胺，-1-氨基-3-硝基-6-羥基苯，-1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)-苯，-1(β，γ-二羥丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羥基-乙基)氨基苯，-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯，
-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯，-1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯-2-硝基-4′-羥基二苯胺。
它們還可以選自黃色或綠黃色硝基苯直接染料，例如如下化合物-1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯，-1-氨基-2-硝基-6-甲基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯，-N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基甲基苯，-4-(β，γ-二羥丙基)氨基-3-硝基三氟甲基苯，-1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯，-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯，-1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯，-4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺。
它們還可以選自藍(lán)色或紫色硝基苯直接染料。可以提及的實(shí)例包括如下化合物-1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯，-1(β-羥乙基)氨基-4-(N-甲基-N-β-羥基-乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基-乙基)氨基-2-硝基苯，-1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥基-乙基)氨基-2-硝基苯，-具有下式的2-硝基-對(duì)-苯二胺
其中-Rb表示C1-C4烷基、β-乙基、β-羥丙基或γ-羥丙基；-Ra和Rc可以相同或不同，它們表示β-羥乙基、β-丙基、γ-羥丙基或β，γ-二羥丙基，Rb，Rc或Ra中的至少一個(gè)表示γ-羥丙基，并且當(dāng)Ra為γ-羥丙基時(shí)，Rb和Rc不能同時(shí)表示β-羥乙基，例如法國(guó)專利FR2692 572中所描述的那些。
還可以提及的非離子染料包括如下染料分散橙3；分散紅17；分散紫4；分散紫8；分散藍(lán)1；分散紅15；溶劑紫13；溶劑紫11；分散藍(lán)3；分散藍(lán)7；分散紅11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羥基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羥基-2-甲基-1，4-萘醌或結(jié)核菌萘醌；3，6-二羥基-5-甲氧基-對(duì)-甲苯醌或小刺青霉素；HC藍(lán)14。
非離子染料優(yōu)選選自下組1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯；N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯；1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯；1，4-二氨基-2-硝基苯；1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯；N-(β-羥乙基)-2-硝基-對(duì)苯二胺；2-硝基-4-氨基二苯胺；1-氨基-3-硝基-6-羥基苯；1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯；1-(β，γ-二羥丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯；1-羥基-3-硝基-4-氨基苯；1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯；1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯；2-硝基-4′-羥基二苯胺；1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯；1-氨基-2-硝基-6-甲苯；1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯；N-(羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺；4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯；4-(β-羥乙基)-氨基-3-硝基甲苯；4-(β，γ-二羥丙基)-氨基-3-硝基三氟甲基苯；1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯；1-羥基-2-氨基-5-硝基苯；1-氨基-2-[三(羥甲基)甲基]氨基-5-硝基苯；1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺；1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羥乙基)-氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；分散橙3；分散紅17；分散紫4；分散紫8；分散藍(lán)1；分散紅15；溶劑紫13；溶劑紫11；分散藍(lán)3；分散藍(lán)7；分散紅11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羥基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羥基-2-甲基-1，4-萘醌或結(jié)核菌萘醌；3，6-二羥基-5-甲氧基-對(duì)甲苯醌或小刺青霉素；HC藍(lán)14。
相對(duì)于組合物總重量來說，本發(fā)明組合物中的陰離子和/或非離子染料的濃度通常為0.0001％～10％重量，優(yōu)選為0.001％～8％重量，甚至更優(yōu)選為0.01％～5％重量。
締合聚合物是在含水介質(zhì)中，其彼此之間或與其它分子能夠可逆締合的水溶性聚合物。其化學(xué)結(jié)構(gòu)包括親水區(qū)域和以至少一個(gè)脂肪鏈為特征的疏水區(qū)域。
本發(fā)明的締合聚合物可以是陰離子、陽(yáng)離子、兩性或非離子型的。該締合聚合物優(yōu)選陽(yáng)離子或非離子型。
在陰離子型締合聚合物中，可以提及如下-(I)含至少一個(gè)親水單元和至少一個(gè)脂肪鏈烯丙醚單元的那些，更特別為其親水單元是由烯屬不飽和陰離子單體組成的那些，烯屬不飽和陰離子單體更特別為乙烯基羧酸，最特別為丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，該聚合物的脂肪鏈烯丙醚單元對(duì)應(yīng)于下面通式(I)表示的單體CH2＝CR’CH2OBnR (I)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基，n為零或者表示1～100的整數(shù)，R表示選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和環(huán)烷基的烴基基團(tuán)，包含8～30個(gè)碳原子，優(yōu)選含10～24個(gè)碳原子，更特別為12～18個(gè)碳原子。更加特別優(yōu)選通式(I)的單元是R’表示H、n等于10且R表示硬脂(C18)基的單元。
這種類型的陰離子締合聚合物在專利EP-0 216 479中有描述，并按照乳液聚合方法加以制備。
在這些陰離子締合聚合物中，本發(fā)明特別優(yōu)選的是由如下形成的聚合物20％～60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5％～60％重量的(甲基)丙烯酸低級(jí)烷基酯、2％～50％重量的式(I)的脂肪鏈烯丙醚、以及0％～1％重量的交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是眾所周知的可共聚合的不飽和多烯單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二(甲基丙烯酸)乙二醇酯或亞甲基二丙烯酰胺。
在后一類聚合物中，最優(yōu)選的是交聯(lián)的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(Steareth-10)的三元共聚物，特別是AlliedColloids公司銷售的Salcare SC 80_和Salcare SC 90_，這些商品是交聯(lián)的甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和Steareth-10烯丙醚(40/50/10)三元共聚物的含水30％乳狀液。
-(II)含至少一個(gè)不飽和烯屬羧酸型親水單元和至少一個(gè)不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元的那些。
優(yōu)選地，這些聚合物選自如下的聚合物，其中不飽和烯屬羧酸型親水單元對(duì)應(yīng)于下面通式(II)的單體 其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸單元，而聚合物中不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯型疏水單元對(duì)應(yīng)于下面式(III)的單體 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯單元)，并優(yōu)選為H(丙烯酸酯單元)或CH3(甲基丙烯酸酯單元)，R3表示C10-C30烷基，并優(yōu)選為C12-C22烷基。
本發(fā)明的不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯包括，例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
這種類型的陰離子締合聚合物是按照，例如，US專利3 915 921和4 509 949來描述和制備的。
在這類陰離子締合聚合物中，更優(yōu)選使用由包含如下的單體混合物所形成的聚合物(i)主要地，丙烯酸，(ii)上述式(III)的酯，其中R2表示H或CH3，R3表示包含12至22個(gè)碳原子的烷基，(iii)和交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑是眾所周知的可共聚的多烯不飽和單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)二(甲基丙烯酸)乙二醇酯和亞甲基二丙烯酰胺。
在這類陰離子締合聚合物中，更優(yōu)選使用由如下組成的聚合物95％～60％重量的丙烯酸(親水單元)、4％～40％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0％～6％重量的可交聯(lián)聚合的單體，或者選擇如下組成的聚合物98％～96％重量的丙烯酸(親水單元)、1％～4％重量的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水單元)和0.1％～0.6％重量的諸如上述的可交聯(lián)聚合的單體。
上述聚合物中，本發(fā)明特別優(yōu)選的是Goodrich公司所售的產(chǎn)品，其商品名為Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382，更優(yōu)選PemulenTR1和SEPPIC公司銷售的Coatex SX。
-(III)馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸烷基酯三元共聚物，例如Newphase Technologies公司銷售的產(chǎn)品(馬來酸酐/C30-C38α-烯烴/馬來酸異丙酯共聚物)，商品名為Performa V 1608。
-(IV)丙烯酸類三元共聚物，其包含a)約20％～70％重量的含α，β-單烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸，b)約20％～80％重量的含除(a)以外的α，β-單烯屬不飽和基團(tuán)的非表面活性劑單體，c)約0.5％～60％重量的非離子單氨基甲酸乙酯，其是單羥基表面活性劑和含烯屬不飽和基團(tuán)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，例如在專利申請(qǐng)EP-A-0 173 109中所述的那些，更特別為實(shí)施例3中所述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山崳醇二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯乙氧化(40EO)三元共聚物，作為25％水分散體。
-(V)共聚物，在其單體中包含含α，β-單烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸和含α，β-單烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸與氧烯化(oxyalkylenated)脂肪醇形成的酯。
優(yōu)選這些化合物還包含含α，β-單烯屬不飽和基團(tuán)的羧酸和C1-C4醇所形成的酯作為單體。
可以提及的這種化合物實(shí)例有Rohm & Haas公司銷售的Aculyn 22，該產(chǎn)品是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸十八烷基酯氧烯化的三元共聚物。
可以提及的陽(yáng)離子締合聚合物為-(I)在專利申請(qǐng)F(tuán)R-0 009 609中由申請(qǐng)人所描述的陽(yáng)離子締合聚氨酯類；其可以由如下通式(IV)來表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’ (IV)其中R和R’可以相同或者不同，代表疏水基或氫原子；X和X’可以相同或者不同，代表含任選帶有疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)，或者基團(tuán)L”；L、L’和L”可以相同或者不同，代表衍生自二異氰酸酯的基團(tuán)；P和P’可以相同或者不同，代表含任選帶有疏水基的胺官能團(tuán)的基團(tuán)；Y代表親水基；r為1～100的整數(shù)，優(yōu)選為1～50，特別是1～25；n，m和p各自獨(dú)立地為0～1000；所述分子含至少一個(gè)質(zhì)子化的或季銨化胺官能團(tuán)和至少一個(gè)疏水基。
在該聚氨酯的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，僅有的疏水基是位于鏈末端的基團(tuán)R和R’。
優(yōu)選的陽(yáng)離子締合聚氨酯類是對(duì)應(yīng)于上述式(IV)的聚氨酯，其中R和R’都獨(dú)立地代表疏水基，X和X’各自代表基團(tuán)L”，n和p為1～1000，以及
L，L’，L”，P，P’，Y和m具有前面所給出的含義。
另一優(yōu)選的陽(yáng)離子締合聚氨酯類是對(duì)應(yīng)于上面通式(IV)的聚氨酯，其中R和R’都獨(dú)立地代表疏水基，X和X’各自代表基團(tuán)L”，n和p為0，而L，L’，L”，L”，Y和m含義同上。
n和p為0的事實(shí)意味著這些聚合物不含衍生自在縮聚過程中結(jié)合到聚合物中的、含胺官能團(tuán)的單體的單元。這些聚氨酯的質(zhì)子化胺官能團(tuán)是由在鏈末端的過量異氰酸酯官能團(tuán)的水解產(chǎn)生的，隨后使用含疏水基的烷基化試劑，即RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定義如上，Q表示離去基，例如鹵素、硫酸酯基等，用這種烷基化試劑對(duì)形成的伯胺官能團(tuán)進(jìn)行烷基化。
另一優(yōu)選的陽(yáng)離子締合聚氨酯類是對(duì)應(yīng)于上面通式(IV)的聚氨酯，其中R和R’都獨(dú)立地代表疏水基，X和X’都獨(dú)立地代表含季銨的基團(tuán)，n和p為0，且L，L’，Y和m含義同上。
陽(yáng)離子締合聚氨酯的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為400～500,000，特別是1000～400,000，理想為1000～300,000。
表達(dá)式“疏水基”指的是含飽和或不飽和、直鏈或支鏈烴基鏈的基團(tuán)或聚合物，它們可以包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如P，O，N或S，或者是含全氟或硅氧烷鏈的基團(tuán)。當(dāng)疏水基表示基于烴的基團(tuán)時(shí)，該疏水基至少含10個(gè)碳原子，優(yōu)選10～30個(gè)碳原子，特別是含12～30個(gè)碳原子，更優(yōu)選含18～30個(gè)碳原子。
優(yōu)選基于烴的基團(tuán)衍生自單官能團(tuán)化合物。
作為示例，疏水基可以衍生自脂肪醇，例如十八烷醇、十二烷醇或癸醇。還可以表示基于烴的聚合物，例如聚丁二烯。
當(dāng)X和/或X’表示含叔胺或季銨的基團(tuán)時(shí)，X和/或X’可以代表下式中的一個(gè)
對(duì)于X 對(duì)于X′其中R2代表直鏈或支鏈的含1～20個(gè)碳原子、任選包含飽和或不飽和環(huán)的亞烷基，或者亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代；R1和R3可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30烷基或鏈烯基，或芳基，至少一個(gè)碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代；A-是生理上可接受的抗衡離子。
基團(tuán)L，L’和L”代表下式基團(tuán) 其中Z代表-O-，-S-或-NH-；以及R4代表直鏈或支鏈的含1～20個(gè)碳原子、任選包含飽和或不飽和環(huán)的亞烷基，或者亞芳基，一個(gè)或多個(gè)碳原子可以被選自N，S，O和P的雜原子取代。
含胺官能團(tuán)的基團(tuán)P和P’可以代表至少一種下式的基團(tuán)
其中R5和R7和上面定義的R2含義相同；R6，R8和R9與上面定義的R1和R3含義相同；R10代表直鏈或支鏈的、任選不飽和的亞烷基，該亞烷基可以包含選自N，O，S和P的一個(gè)或多個(gè)雜原子，且A-是生理上可接受的抗衡離子。
至于Y的含義，術(shù)語(yǔ)“親水基”指的是聚合的或非聚合的水溶性的基團(tuán)。
作為示例，當(dāng)親水基不是聚合物時(shí)，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)親水基是親水性聚合物時(shí)，依照本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯，磺化的聚酰胺或這些聚合物的混合物。優(yōu)選親水化合物是聚醚，特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
本發(fā)明通式(IV)的陽(yáng)離子締合聚氨酯是由二異氰酸酯和由多種帶有含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)的化合物形成的。含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)可以是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)，這些官能團(tuán)在和二異氰酸酯官能團(tuán)反應(yīng)后，分別給出聚氨酯、聚脲和聚硫脲。本發(fā)明中的術(shù)語(yǔ)“聚氨酯”包括這三種類型的聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，還包括其共聚物。
制備通式(IV)的聚氨酯所涉及的第一種類型化合物是至少包含一個(gè)含胺官能團(tuán)的單元的化合物。該化合物可以是多官能的，但是優(yōu)選化合物是雙官能的，即按照一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，這種化合物含兩個(gè)不穩(wěn)定的氫原子，例如位于羥基、伯胺、仲胺或者硫醇官能團(tuán)上。還可以使用多官能和雙官能化合物的混合物，其中多官能化合物所占百分比低。
如上所述，這種化合物可以包含超過一個(gè)的含胺官能團(tuán)的單元。在這種情況下，該化合物是具有多個(gè)重復(fù)的含有胺官能團(tuán)的單元的聚合物。
這種類型的化合物可以用如下通式之一表示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z，P，P’，n和p如同上面所定義的。
可以提及的含胺官能團(tuán)的化合物實(shí)例包括N-甲基二羥乙基胺，N-叔丁基二羥乙基胺和N-磺乙基二羥乙基胺。
制備通式(IV)的聚氨酯所涉及的第二種化合物是對(duì)應(yīng)于如下通式的二異氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4定義如上。
作為示例，可以提及亞甲基二苯基二異氰酸酯，亞甲基環(huán)己烷二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，萘二異氰酸酯，丁烷二異氰酸酯和己烷二異氰酸酯。
制備通式(IV)的聚氨酯所涉及的第三種化合物是用于形成通式(IV)聚合物末端疏水基的疏水化合物。
該化合物由疏水基和含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)組成，含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)有，例如羥基、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)。
作為示例，這種化合物可以是脂肪醇，特別而言，例如十八烷醇，十二烷醇或癸醇。當(dāng)該化合物含聚合鏈時(shí)，它可以是，例如α-羥基化的氫化聚丁二烯。
通式(IV)聚氨酯的疏水基還可以由含至少一個(gè)叔胺單元的化合物的叔胺季銨化反應(yīng)產(chǎn)生。因此，疏水基是通過季銨化試劑引入的。這種季銨化試劑是RQ或R’Q型化合物，其中R和R’定義如上，Q表示離去基，例如鹵素，硫酸酯基等。
陽(yáng)離子締合聚氨酯還可以包含親水嵌段。該嵌段由制備聚合物所涉及的第四種類型化合物產(chǎn)生。這種化合物可以是多官能團(tuán)的。優(yōu)選是雙官能團(tuán)的。還可以有多官能團(tuán)化合物百分比較低的混合物。
含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)是醇、伯或仲胺、或者硫醇官能團(tuán)。這種化合物可以是鏈末端終止于這些含不穩(wěn)定氫的官能團(tuán)之一的聚合物。
作為示例，當(dāng)該化合物不是聚合物時(shí)，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
當(dāng)該化合物是親水性聚合物時(shí)，可以提及的有，例如聚醚，磺化的聚酯和磺化的聚酰胺，或者這些聚合物的混合物。優(yōu)選親水化合物是聚醚，特別是聚(環(huán)氧乙烷)或聚(環(huán)氧丙烷)。
通式(IV)中的Y親水基是任選的。具體而言，含季銨或質(zhì)子化官能團(tuán)的單元可足以提供這種類型的聚合物在水溶液中所需的溶解度或水分散性。
盡管親水基Y的存在是任選的，但是含有這類基團(tuán)的陽(yáng)離子締合聚氨酯是優(yōu)選的。
-(II)季銨化纖維素衍生物和含有非環(huán)胺側(cè)基的聚丙烯酸酯。
季銨化纖維素衍生物特別為-用包含至少一個(gè)脂肪鏈，例如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或其混合物的基團(tuán)進(jìn)行改性的季銨化纖維素，-用含至少一個(gè)脂肪鏈，例如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基，或其混合物的基團(tuán)進(jìn)行改性的季銨化羥乙基纖維素，上述季銨化纖維素或季銨化羥乙基纖維素所帶的烷基優(yōu)選包含8～30個(gè)碳原子。優(yōu)選芳基表示苯基，芐基，萘基或蒽基。
可以提及的含有C8-C30脂肪鏈的季銨化的烷基羥乙基纖維素的實(shí)例包括由Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，以及Croda公司銷售的產(chǎn)品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
-(III)在專利申請(qǐng)F(tuán)R-0 101 106中申請(qǐng)人所描述的陽(yáng)離子聚乙烯基內(nèi)酰胺類。
所述聚合物包含-a)至少一個(gè)乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺型單體；-b)至少一個(gè)下面結(jié)構(gòu)(V)或(VI)的單體 其中X表示氧原子或基團(tuán)NR6，R1和R6相互獨(dú)立地表示氫原子或直鏈或支鏈的C1-C5烷基，R2表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基，R3、R4和R5相互獨(dú)立地表示氫原子，直鏈或支鏈的C1-C30烷基或者式(VII)的基團(tuán)-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(VII)Y，Y1和Y2相互獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的C2-C16亞烷基，R7表示氫原子，直鏈或支鏈的C1-C4烷基，或者直鏈或支鏈的C1-C4羥烷基，R8表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C30烷基，p，q和r相互獨(dú)立地表示0或1，
m和n相互獨(dú)立地表示0～100的整數(shù)，x表示1～100的整數(shù)，Z表示有機(jī)或無機(jī)酸陰離子，條件是-取代基R3，R4，R5或R8中的至少一個(gè)表示直鏈或支鏈的C9-C30烷基，-如果m或n不是0，則q等于1，-如果m或n等于0，則p或q等于0。
本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物可以是交聯(lián)的或非交聯(lián)的，也可以是嵌段聚合物。
優(yōu)選地，式(V)單體的抗衡離子Z-選自鹵素離子、磷酸根離子、甲磺酸根(methosulfate)離子和甲苯磺酸根離子。
優(yōu)選R3，R4和R5相互獨(dú)立地表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C30烷基。
更優(yōu)選單體b)是式(V)的單體，還更優(yōu)選m和n等于0。
優(yōu)選乙烯基內(nèi)酰胺或烷基乙烯基內(nèi)酰胺單體是結(jié)構(gòu)(VIII)的化合物 其中s表示3～6的整數(shù)，R9表示氫原子或C1-C5烷基，R10表示氫原子或C1-C5烷基，條件是R9和R10中至少一個(gè)基團(tuán)表示氫原子。
還更優(yōu)選單體(VIII)是乙烯基吡咯烷酮。
本發(fā)明的陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物還可以包含一個(gè)或多個(gè)附加的單體，這些單體優(yōu)選為陽(yáng)離子或非離子型。
至于本發(fā)明更特別優(yōu)選的化合物，可以提及的是至少含如下單體的三元聚合物a)一種式(VIII)的單體，b)一種式(V)的單體，其中p＝1，q＝0，R3和R4相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C5烷基，而R5表示C9-C24烷基，和c)一種式(VI)的單體，其中R3和R4相互獨(dú)立地表示氫原子或C1-C5烷基。
還更優(yōu)選使用以重量計(jì)含40％～95％單體(a)，0.1％～55％單體(c)和0.25％～50％單體(b)的三元聚合物。
這樣的聚合物在專利申請(qǐng)WO 00/68282中有描述，其內(nèi)容組成本發(fā)明的組成部分。
具體使用的本發(fā)明陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物包括乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基銨的三元聚合物，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲苯磺酸可可基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基銨的三元聚合物和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基銨甲苯磺酸鹽或氯化物的三元聚合物。
優(yōu)選本發(fā)明陽(yáng)離子聚(乙烯基內(nèi)酰胺)聚合物的重均分子量為500～20,000,000，更優(yōu)選為200,000～2,000,000，還更優(yōu)選為400,000～800,000。
兩性締合聚合物優(yōu)選選自包含至少一個(gè)非環(huán)的陽(yáng)離子單元的聚合物。更特別而言，優(yōu)選包含含1～20摩爾％的含脂肪鏈的單體或由其制備的聚合物，單體摩爾％是相對(duì)于單體總摩爾數(shù)而計(jì)算的，優(yōu)選為1.5～15摩爾％，更特別為1.5～6摩爾％。
本發(fā)明優(yōu)選的兩性締合聚合物包含如下單體，或通過如下單體共聚制得1)至少一個(gè)式(IXa)或(IXb)的單體
其中R1和R2可以相同或不同，代表氫原子或甲基，R3、R4和R5可以相同或不同，代表含1～30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，Z代表NH基或氧原子，n是2～5的整數(shù)，A-是衍生自有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子，例如甲磺酸根陰離子或諸如氯或溴的鹵離子；2)至少一個(gè)式(X)的單體R6-CH＝CR7-COOH (X)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基；和3)至少一個(gè)式(XI)的單體R6-CH＝CR7-COXR8(XI)其中R6和R7可以相同或不同，代表氫原子或甲基，X表示氧或氮原子，R8表示含1～30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基；通式(IXa)、(IXb)或(XI)的單體中至少一個(gè)含至少一個(gè)脂肪鏈。
優(yōu)選本發(fā)明式(IXa)和(IXb)的單體選自下組-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，丙烯酸二甲基氨基乙基酯，-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯，丙烯酸二乙基氨基乙基酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯，丙烯酸二甲基氨基丙基酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，這些單體可以用，例如C1-C4烷基鹵或硫酸C1-C4二烷基酯任選進(jìn)行季銨化。
更具體而言，通式(IXa)的單體選自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨。
優(yōu)選本發(fā)明通式(X)的單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更具體而言，通式(X)的單體是丙烯酸。
優(yōu)選本發(fā)明通式(XI)的單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22，更特別是C16-C18烷基酯。
優(yōu)選組成本發(fā)明脂肪鏈兩性聚合物的單體已經(jīng)被中和和/或季銨化。
優(yōu)選陽(yáng)離子電荷/陰離子電荷的比例約等于1。
優(yōu)選本發(fā)明的兩性締合聚合物包含1mol％～10mol％、更優(yōu)選1.5mol％～6mol％的含脂肪鏈的單體((IXa)、(IXb)或(XI)的單體)。
本發(fā)明兩性締合聚合物的重均分子量為500～50,000,000，優(yōu)選為10,000～5,000,000。
本發(fā)明兩性締合聚合物還可以包含其它單體，例如非離子單體，具體地例如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
例如在專利申請(qǐng)WO98/44012中具有本發(fā)明兩性締合聚合物的描述和制備。
本發(fā)明兩性締合聚合物中，優(yōu)選的是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸十八烷基酯的三元聚合物。
本發(fā)明的非離子型締合聚合物優(yōu)選選自下組-(1)用含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性過的纖維素；可以提及的實(shí)例包括-用含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)，例如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的羥乙基纖維素，其中優(yōu)選烷基為C8-C22，例如Aqualon公司銷售的產(chǎn)品Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基)，或者Berol Nobel公司所售的產(chǎn)品Bermocoll EHM 100。
-用烷基苯基聚亞烷基二醇醚基改性的纖維素，例如Amerchol公司銷售的產(chǎn)品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的羥丙基瓜耳膠，例如Lamberti公司銷售的產(chǎn)品Esaflor HM 22(C22烷基鏈)以及Rh_ne-Poulenc公司銷售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪鏈?zhǔn)杷畣误w的共聚物；可以提及的實(shí)例包括-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)。
-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和含至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如，Goldschmidt公司銷售的商品名為Antil 208的氧乙烯化丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物。
-(5)親水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和含至少一個(gè)脂肪鏈的疏水性單體的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在其鏈上同時(shí)含親水嵌段和疏水嵌段，親水嵌段通常是聚氧乙烯化的，而疏水嵌段可以是單獨(dú)的脂肪族序列和/或脂環(huán)族和/或芳香族序列。
-(7)具有含至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如Sud-Chemie公司銷售的Pure Thix化合物。
優(yōu)選聚氨酯聚醚至少包含兩個(gè)被親水嵌段隔開的含6～30個(gè)碳原子的基于烴的親脂性鏈，基于烴的鏈可以是側(cè)鏈(pendent chain)或者處于親水嵌段末端的鏈。特別而言，可以包括一個(gè)或多個(gè)側(cè)鏈。此外，聚合物可以在親水嵌段的一端或兩端含基于烴的鏈。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，特別是三嵌段形式。疏水嵌段可以在鏈的每一端(例如具有親水性中間嵌段的三嵌段共聚物)或者分布在鏈的末端以及鏈中(例如多嵌段共聚物)。這些相同的聚合物還可以是接枝聚合物或星型(starburst)聚合物。
非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中的親水嵌段是含50～1000個(gè)氧乙烯基的聚氧乙烯化的鏈。非離子聚氨酯聚醚包含在親水嵌段之間的氨基甲酸酯鍵，從而得名。
經(jīng)擴(kuò)展，非離子脂肪鏈聚氨酯聚醚中還包括親水嵌段和親脂嵌段是通過其他化學(xué)鍵來連接的聚氨酯聚醚。
至于可用于本發(fā)明的脂肪鏈非離子聚氨酯聚醚的實(shí)例，還可以提及的有Rheox公司銷售的含脲官能團(tuán)的Rheolate 205，或者Rheolate 208、204或212，以及Acrysol RM 184。
還可以提及的有來自Akzo的含C12-14烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T210和含C18烷基鏈的產(chǎn)品Elfacos T212。
還可以使用Rohm & Haas的產(chǎn)品DW 1206B，該產(chǎn)品含C20烷基鏈和氨基甲酸酯鍵，所售產(chǎn)品在水中含20％的固體。
同樣可以使用這些聚合物的溶液或分散體，特別是在水或含水醇介質(zhì)中?？梢蕴峒暗倪@種聚合物的實(shí)例為Rheox公司銷售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。還可以使用Rohm & Haas公司所售的產(chǎn)品DW 1206F和DW 1206J。
本發(fā)明可以使用的聚氨酯聚醚特別為G..Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中所述的那些聚氨酯聚醚。
本發(fā)明尤其優(yōu)選使用可以通過縮聚包含(i)至少一種含有150至180mol的環(huán)氧乙烷的聚乙二醇，(ii)十八烷醇或癸醇，和(iii)至少一種二異氰酸酯的至少三種化合物所獲得的聚氨酯聚醚。
該聚氨酯聚醚特別由Rohm&Haas公司以商品名Aculyn 46和Aculyn44[Aculyn 46是15重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、十八烷醇和亞甲基雙(異氰酸4-環(huán)己酯)(SMDI)的縮聚物，在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)的基質(zhì)中；Aculyn 44是35重量％的含150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙(異氰酸4-環(huán)己酯)(SMDI)的縮聚物，在丙二醇(39％)和水(26％)混合物中]銷售。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選組合物中，締合聚合物選自非離子或陽(yáng)離子型，特別選自含有親水或疏水嵌段的聚醚聚氨酯、具有包含至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物、陽(yáng)離子締合聚氨酯、含有至少一個(gè)脂肪鏈的季銨化纖維素衍生物和陽(yáng)離子聚乙烯基內(nèi)酰胺。
根據(jù)一具體的實(shí)施方式，締合聚合物選自季銨化的(C8-C30)烷基羥乙基纖維素，以及尤其是季銨化的月桂基羥乙基纖維素。
相對(duì)于組合物總重量而言，本發(fā)明組合物中的締合聚合物的濃度通常為0.01-10重量％，優(yōu)選為0.1-5重量％。
用于本發(fā)明中的過氧化鹽選自例如堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽、過碳酸鹽和過氧化物，及其混合物。優(yōu)選使用過硫酸鹽及其混合物，例如過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨，以及它們的混合物。
相對(duì)于組合物總重量而言，本發(fā)明組合物中的過氧化鹽的濃度通常為1-70重量％，優(yōu)選為20-60重量％。
用于本發(fā)明組合物中的堿性劑選自例如脲，銨鹽如氯化銨、硫酸銨、磷酸銨或硝酸銨，堿金屬或堿土金屬如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣或鋇的硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，以及它們的混合物。堿性劑優(yōu)選選自氯化銨和硅酸鹽以及碳酸鹽，以及它們的混合物。
相對(duì)于組合物總重量而言，本發(fā)明組合物中的堿性劑的濃度通常為0.01-40重量％，優(yōu)選0.1-30重量％。
根據(jù)一具體的實(shí)施方式，本發(fā)明的組合物是以糊狀物形式的。根據(jù)該實(shí)施方式，其可進(jìn)一步包含至少一種惰性有機(jī)液相。
對(duì)于本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“液相”指任何在室溫下，通常為15℃-40℃，并且在常壓下，在其自身重量起作用下能流動(dòng)的相。
對(duì)于本發(fā)明而言，術(shù)語(yǔ)“惰性有機(jī)液體”指相對(duì)于過氧化氫來說是化學(xué)惰性的有機(jī)液體。在本文中，若在100℃下15小時(shí)后，在存在該液體下的過氧化氫的降解低于25％時(shí)，則該液體是惰性的。
可以提及的惰性液相的實(shí)例包括n為3-9，并且優(yōu)選為3-7的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯、C12-C24脂肪酸的糖酯或二酯，環(huán)醚或環(huán)酯，硅油，礦物油和植物油，或它們的混合物。
n為3-9的式C10nH[(20n)+2]的化合物在Cosmetic，Toiletry and FragranceAssociation，USA的1997年第7版的CTFA辭典中對(duì)應(yīng)于名稱，“聚癸烯”，在美國(guó)和歐洲也對(duì)應(yīng)于同樣的INCI名稱。它們是聚-1-癸烯的氫化產(chǎn)品。
在這些化合物中，本發(fā)明更優(yōu)選在此化學(xué)式中n是3-7的那些產(chǎn)品。
可以提及的實(shí)例包括Amoco Chemical公司銷售的Silkflo 366NF聚癸烯產(chǎn)品和Fortum公司銷售的名稱為Nexbase 2002FG、2004FG、2006FG和2008FG的那些產(chǎn)品。
作為脂肪醇或脂肪酸的酯，可以提及的實(shí)例包括
-飽和的、直鏈或支鏈的C3-C6低級(jí)一元醇和單官能C12-C24脂肪酸的酯，這些脂肪酸可以是直鏈或支鏈，飽和或不飽和，酯特別選自油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油酸酯(cocoate)、硬脂酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，以及特別是油酸-棕櫚酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕櫚酸-硬脂酸酯等。在所述的這些酯中，更優(yōu)選使用棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯和硬脂酸辛基十二烷基酯。
-直鏈或支鏈的C3-C8一元醇和雙官能C8-C24脂肪酸的酯，這些脂肪酸可以是直鏈或支鏈，飽和或不飽和，酯例如為癸二酸的異丙基二酯，也稱作癸二酸二異丙酯，-直鏈或支鏈的C3-C8一元醇和雙官能C2-C8脂肪酸的酯，這些脂肪酸可以是直鏈或支鏈，飽和或不飽和，酯例如為己二酸二辛酯和馬來酸二辛酯(dicaprylyl maleate)，-三官能酸的酯，如檸檬酸三乙酯。
關(guān)于C12-C24脂肪酸的糖酯和二酯，術(shù)語(yǔ)“糖”表示含有幾個(gè)醇官能團(tuán)的化合物，該化合物中有或沒有醛或酮官能團(tuán)，并且含有至少四個(gè)碳原子。這些糖可以是單糖、寡糖或多糖。
作為可用于本發(fā)明的糖，例如可以提及蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、巖藻糖、麥芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，特別是烷基衍生物，如甲基衍生物，如甲基葡萄糖。
可以用于本發(fā)明的脂肪酸的糖酯可以特別地選自包含上述糖和直鏈或支鏈、飽和或不飽和的C12-C24脂肪酸的酯或這些酯的混合物。
所述酯可以選自單、二、三、四酯和多酯及其混合物。
所述酯可以選自例如油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物，例如，油酸-棕櫚酸酯、油酸-硬脂酸酯、棕櫚酸-硬脂酸酯混合酯。
更優(yōu)選使用單和二酯，特別是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的單或二油酸酯、硬脂酸酯、山崳酸酯、油酸-棕櫚酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯或油酸-硬脂酸酯。
可以提及的實(shí)例為由Amerchol公司銷售的名稱為Glucate DO的產(chǎn)品，這是一種甲基葡萄糖二油酸酯。
還可以提及的糖和脂肪酸的酯或酯的混合物的實(shí)例包括-Crodesta公司銷售的名稱為F160、F140、F110、F90、F70和SL40的產(chǎn)品，它們分別表示73％的單酯和27％的二酯和三酯形成的蔗糖棕櫚酸-硬脂酸酯，61％的單酯和39％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕櫚酸-硬脂酸酯，52％的單酯和48％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕櫚酸-硬脂酸酯，45％的單酯和55％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕櫚酸-硬脂酸酯，39％的單酯和61％的二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕櫚酸-硬脂酸酯及蔗糖單月桂酸酯；-以商品名Ryoto Sugar Ester銷售的產(chǎn)品，例如其標(biāo)引為B370且對(duì)應(yīng)于由20％的單酯和80％的二-三酯-多酯形成的蔗糖山崳酸酯的產(chǎn)品；-Goldschmidt公司銷售的名稱為Tegosoft PSE的蔗糖單-二-棕櫚酸-硬脂酸酯。
關(guān)于環(huán)醚和環(huán)酯，γ-丁內(nèi)酯、二甲基異山梨醇或二異丙基異山梨醇是尤其適宜的。
硅油也可以用作惰性有機(jī)液相。
更特別的，適宜的硅油是在25℃下粘度小于或等于10000mPa.s的液態(tài)不揮發(fā)的硅氧烷液，硅氧烷的粘度是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)445附則C測(cè)定的。
Walter Noll在“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)-Academic Press中對(duì)硅油有更詳細(xì)的定義。
在可用于本發(fā)明的硅油中，可以特別提及的例子包括Dow Corning公司銷售的名稱為DC-200Fluid-5mPa.s、DC-200Fluid-20mPa.s、DC-200Fluid-350mPa.s、DC-200Fluid-1000mPa.s和DC-200Fluid-10000mPa.s的硅油。
礦物油也可以用作惰性有機(jī)液相，例如液體石蠟。
植物油也是適宜的，尤其是鱷梨油、橄欖油和液態(tài)霍霍巴木蠟。
惰性有機(jī)液相優(yōu)選選自由n為3-9，并且優(yōu)選為3-7的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯，以及它們的混合物。
當(dāng)本發(fā)明的組合物包含至少一種惰性有機(jī)液相時(shí)，相對(duì)于無水糊狀物的重量來說，惰性有機(jī)液相的含量通常為5％-60％重量，優(yōu)選10％-50％重量，甚至更優(yōu)選為15％-45％重量。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的組合物是無水的。
在本文中，當(dāng)水含量相對(duì)于組合物總重量來說低于1重量％，并且優(yōu)選低于0.5重量％時(shí)，該組合物是無水的。
根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，本發(fā)明的組合物是含水的。因而其還可以包含過氧化氫。
在該情形下，本發(fā)明的組合物是即可使用的，并且通過將本發(fā)明的無水組合物與任選包含過氧化氫的含水組合物相混合來產(chǎn)生的。其pH值通常為3-11。優(yōu)選為7-11。
本發(fā)明的組合物還可以包含多種通常用于化妝品中的添加劑。
因此，本發(fā)明的組合物可以包含無機(jī)或有機(jī)增稠劑，填料如粘土，粘合劑如乙烯基吡咯烷酮，潤(rùn)滑劑如多元醇硬脂酸酯或堿金屬或堿土金屬硬脂酸鹽，親水或疏水氧化硅，顏料，不同于本發(fā)明的染料，消光劑例如氧化鈦，或陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性或兩性離子表面活性劑，抗氧化劑，滲透劑，螯合劑，緩沖劑，分散劑，膜形成劑，防腐劑，遮光劑，維生素類，芳香劑，陰離子、非離子、陽(yáng)離子、兩性或兩性離子聚合物，神經(jīng)酰胺，以及調(diào)理劑例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性的，改性或未改性的硅氧烷。
當(dāng)本發(fā)明的組合物包含過氧化氫時(shí)，其還可以包含用于控制氧釋放的試劑如鎂的碳酸鹽或氧化物。
上述控制氧釋放的添加劑和試劑可以各自以相對(duì)于組合物總量的0.01-40重量％，以及優(yōu)選0.1％-30重量％的量存在。
不必說，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)考慮對(duì)這一或這些任選的附加化合物進(jìn)行選擇，以致于與本發(fā)明組合物具有固有聯(lián)系的有利性能不會(huì)或基本上不會(huì)受到這種加入的不良影響。
本發(fā)明的同時(shí)漂白和染色的方法在于，在任選含有過氧化氫的含水組合物存在下，將上述的本發(fā)明無水組合物施用至角蛋白纖維上。任選含有過氧化氫的含水組合物可以在使用時(shí)加入無水組合物中。其也可以隨著無水組合物同時(shí)或先后施用。
本發(fā)明的主題還涉及多格裝置，其特征在于其包含至少兩種組合物，它們混合將產(chǎn)生本發(fā)明上述含水組合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的裝置包含含有組合物(A)的第一格、含有無水組合物(B)的第二格以及含有含水過氧化氫組合物(C)的第三格，所述組合物(A)包含在適宜染色介質(zhì)中的至少一種上述的陰離子或非離子染料和至少一種締合聚合物，所述無水組合物(B)包含至少一種上述的過氧化鹽和至少一種堿性劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的裝置包含含有組合物(D)的第一格、含有無水組合物(E)的第二格以及含有含水過氧化氫組合物(C)的第三格，所述組合物(D)包含在適宜染色介質(zhì)中的至少一種上述的陰離子或非離子染料，所述無水組合物(E)包含至少一種上述的締合聚合物、至少一種過氧化鹽和至少一種堿性劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的裝置包含含有無水組合物(F)的第一格和含有含水過氧化氫組合物(C)的第二格，所述無水組合物(F)包含至少一種上述的陰離子或非離子染料、至少一種締合聚合物、至少一種過氧化鹽和至少一種堿性劑。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的裝置包含含有無水組合物(E)的第一格和含有組合物(G)的第二格，所述的無水組合物(E)包含至少一種上述的締合聚合物、至少一種過氧化鹽和至少一種堿性劑，所述組合物(G)包含在適宜染色介質(zhì)中的至少一種上述的陰離子或非離子染料和過氧化氫。
根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施方式
，本發(fā)明的裝置包含含有無水組合物(B)的第一格和含有組合物(H)的第二格，所述無水組合物(B)包含至少一種上述的過氧化鹽和至少一種堿性劑，所述組合物(H)包含在適宜染色介質(zhì)中的至少一種上述的陰離子或非離子染料和至少一種締合聚合物和過氧化氫。
用于組合物(A)、(C)、(D)、(G)和(H)的適宜染色介質(zhì)通常由水或水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，以溶解不具有充分水溶性的化合物?？梢蕴峒暗挠袡C(jī)溶劑的實(shí)例包括C1-C4低級(jí)烷醇，例如乙醇和異丙醇；丙三醇；二醇和二醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇和丙二醇單甲醚，以及芳族醇，例如苯甲醇或苯氧乙醇，它們的類似產(chǎn)物以及混合物。
相對(duì)于染料組合物的總重量來說，可以存在的溶劑的比例優(yōu)選約1-40重量％，甚至更優(yōu)選5-30重量％。
也稱為“助促進(jìn)劑”的組合物(A)和(D)可以在酸性、中性或堿性pH下配制，該pH范圍可以為大約3-12，并且優(yōu)選為于4-11。
組合物(C)、(G)和(H)的pH優(yōu)選低于7，酸性pH值確保過氧化氫在該組合物中的穩(wěn)定性。
組合物(A)、(C)、(D)、(G)和(H)可以為多種形式，例如以液體、膏狀物或凝膠形式，或以任何其它適用于染色角蛋白纖維的形式存在。
無水組合物(B)、(E)和(F)可以為粉末或糊狀物形式。當(dāng)其為糊狀物形式時(shí)，還包含上述惰性有機(jī)液相。
組合物(A)至(I)還可以包含多種通常用于化妝品中的添加劑，例如如上所定義的添加劑。
組合物(C)、(G)和(H)還可以包含如上所述的控制氧釋放的試劑。
本發(fā)明的裝置可以配備有用于將所需混合物施用至頭發(fā)上的工具，例如在專利FR-2 586 913中本申請(qǐng)人所描述的裝置。
利用這類裝置，借助于本發(fā)明上述方法，可以同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維。
本發(fā)明的主題還涉及到本發(fā)明上述組合物用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的用途。
如下實(shí)施例用來闡明本發(fā)明，然而不限于此。
實(shí)施例制備如下的即用組合物


在37℃下施用組合物A、B和C中每一種至一綹天然的栗-褐色頭發(fā)。待停留40分鐘后，沖洗發(fā)綹，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗滌，再?zèng)_洗，隨后干燥。
所獲得的色度如下表所述。

權(quán)利要求
1.用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的組合物，其包含-至少一種染料，選自陰離子和非離子染料，除7-(6′-甲基苯基偶氮基)-1-乙酰氨基-3，6-二磺基-8-羥基萘、在氨基間位被取代的鄰-硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物、及其加成鹽以外；-至少一種締合聚合物；-至少一種過氧化鹽；和-至少一種堿性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中陰離子染料為選自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料和酸性天然染料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中陰離子染料選自如下化合物
。
4.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中非離子染料選自單獨(dú)或以混合物形式存在的非離子硝基苯染料和非離子偶氮、偶氮甲堿、次甲基、蒽醌、萘醌、苯醌、吩噻嗪、靛青、呫噸、菲啶、酞菁染料和基于三芳基甲烷的染料。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其中非離子染料選自1-羥基-3-硝基-4-N-(γ-羥丙基)氨基苯；N-(β-羥乙基)氨基-3-硝基-4-氨基苯；1-羥基-3-硝基-4-N-(β-羥乙基)氨基苯；1，4-二氨基-2-硝基苯；1-氨基-2-硝基-4-甲基氨基苯；N-(β-羥乙基)-2-硝基-對(duì)苯二胺；2-硝基-4-氨基二苯胺；1-氨基-3-硝基-6-羥基苯；1-(β-氨基乙基)氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙氧基)苯；1-(β，γ-二羥丙基)氧基-3-硝基-4-(β-羥基-乙基)氨基苯；1-羥基-3-硝基-4-氨基苯；1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯；1-甲氧基-3-硝基-4-(β-羥乙基)氨基苯；2-硝基-4′-羥基二苯胺；1-(β-羥乙基)氨基-2-甲氧基-4-硝基苯；1-氨基-2-硝基-6-甲基苯；1-(β-羥乙基)氨基-2-羥基-4-硝基苯；N-(β-羥乙基)-2-硝基-4-三氟甲基苯胺；4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基氯苯；4-(β-羥乙基)-氨基3-硝基甲苯；4-(β，γ-二羥丙基)-氨基3-硝基三氟甲基苯；1-(β-脲基乙基)氨基-4-硝基苯；1-羥基-2-氨基-5-硝基苯；1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基]氨基-5-硝基苯；1-(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；4-(β-羥乙基)氨基-3-硝基苯甲酰胺；1-(β-羥乙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(γ-羥丙基)氨基-4-N，N-二(β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羥乙基)-氨基-4-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；1-(β-羥乙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)-氨基-2-硝基苯；1-(β，γ-二羥丙基)氨基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-2-硝基苯；分散橙3；分散紅17；分散紫4；分散紫8；分散藍(lán)1；分散紅15；溶劑紫13；溶劑紫11；分散藍(lán)3；分散藍(lán)7；分散紅11；天然棕7；分散黑9；分散紫15；天然橙6；2-羥基-3-甲氧基-1，4-萘醌；3-羥基-2-甲基-1，4-萘醌或結(jié)核菌萘醌；3，6-二羥基-5-甲氧基-對(duì)-甲苯醌或小刺青霉素；HC藍(lán)14。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中陰離子和/或非離子染料的濃度為相對(duì)于組合物總重量的0.0001％-10％重量。
7.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中締合聚合物選自由非離子或陽(yáng)離子型的締合聚合物組成的組。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中非離子型的締合聚合物選自由含有親水和疏水嵌段的聚醚聚氨酯，以及具有含至少一個(gè)脂肪鏈的氨基塑料醚骨架的聚合物組成的組。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，其中陽(yáng)離子型的締合聚合物選自由陽(yáng)離子締合聚氨酯、包含至少一個(gè)脂肪鏈的季銨化纖維素衍生物和陽(yáng)離子聚乙烯基內(nèi)酰胺組成的組。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中包含至少一個(gè)脂肪鏈的季銨化纖維素衍生物選自季銨化的(C8-C30)烷基羥乙基纖維素。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中包含至少一個(gè)脂防鏈的季銨化纖維素衍生物為季銨化的月桂基羥乙基纖維素。
12.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中締合聚合物的濃度為相對(duì)于組合物總重量的0.01％-10％重量。
13.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中過氧化鹽選自堿金屬或堿土金屬過硫酸鹽、過硼酸鹽、過碳酸鹽和過氧化物，及其混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其中過氧化鹽選自過硫酸鹽及其混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的組合物，其中過氧化鹽選自過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨，以及它們的混合物。
16.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中過氧化鹽的濃度為相對(duì)于組合物總重量的1％-70％重量。
17.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中堿性劑選自脲、氯化銨、硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨，以及堿金屬或堿土金屬的硅酸鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，以及它們的混合物。
18.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其中堿性劑的濃度為相對(duì)于組合物總重量的0.01％-40％重量。
19.上述任一權(quán)利要求的組合物，該組合物還包含至少一種惰性有機(jī)液相。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物，其中惰性有機(jī)液相選自n為3-9的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯、脂肪醇或脂肪酸的酯、C12-C24脂肪酸的糖酯或二酯，環(huán)醚或環(huán)酯，硅油，礦物油和植物油，以及它們的混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的組合物，其中惰性有機(jī)液相選自n為3-9的式C10nH[(20n)+2]的聚癸烯和脂肪醇或脂肪酸的酯，以及它們的混合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求19-21任一項(xiàng)所述的組合物，其中惰性有機(jī)液相的濃度為相對(duì)于組合物總重量的5％-60％重量。
23.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于該組合物是無水的。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至22任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于該組合物是含水的。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，該組合物還包含過氧化氫。
26.用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的方法，其特征在于，在任選含有過氧化氫的含水組合物存在下，將權(quán)利要求23所定義的無水組合物施用至角蛋白纖維上。
27.多格裝置，其特征在于該裝置包含至少兩種組合物，所述組合物相混合將產(chǎn)生權(quán)利要求24或25所定義的含水組合物。
28.權(quán)利要求1-25任一項(xiàng)所述的組合物用于同時(shí)漂白和染色的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的組合物，該組合物含有至少一種選自除7－(6′－甲基苯基偶氮基)－1－乙酰氨基－3，6－二磺基－8－羥基萘、在氨基間位被取代的鄰－硝基苯胺、喹啉和喹啉衍生物及其加成鹽以外的陰離子和非離子染料，至少一種締合聚合物，至少一種過氧化鹽，和至少一種堿性劑。本發(fā)明還涉及利用該組合物同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的方法及該組合物用于同時(shí)漂白和染色角蛋白纖維的用途。本發(fā)明的組合物尤其適用于深色頭發(fā)。該組合物易于使用并且可以產(chǎn)生彩色的和堅(jiān)牢的著色。
文檔編號(hào)A61Q5/10GK1903161SQ20061012140
公開日2007年1月31日 申請(qǐng)日期2006年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月29日
發(fā)明者S·克拉夫琴科 申請(qǐng)人:萊雅公司