專利名稱：：香料輸送體系的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及香料輸送體系(perfimiedeliverysystem),其包括具有與有機硅烷接枝并帶有氨基的表面硅垸醇的不溶性載體顆粒；帶有正電荷官能團的聚合物；和香料，所述香料吸附至所述載體顆粒上或吸收進所述載體顆粒中。所述香料輸送體系賦予用含有所述香料輸送體系的組合物處理的織物持久的香味。
背景技術：
：織物護理產品如洗滌劑或織物軟化劑經常含有香料。所述香料不僅用于掩蔽織物護理產品的一些組分的令人不愉快的臭味并賦予被織物護理產品處理的織物以令人愉快的香味。香料是織物護理產品最昂貴的成分之一，因此希望包含在織物護理產品中的香料盡可能多的保留在用織物護理產品處理的織物中。對于用于在水基過程中處理織物的織物護理產品來說，這一點特別重要，例如在衣用洗滌劑或漂洗循環(huán)織物軟化劑中。對于這些產品而言，需要在纖維上存在香料輸送體系，這意味著在織物處理中香料輸送體系將與纖維粘附，不會隨洗液或漂洗液流失。這種香料輸送體系還應提供香料的延遲釋放，以賦予處理的織物以持久的香味，開始時香味強度在適度水平，不會感到有不愉快。GB1306924公開了細分散的二氧化硅和細分散的硅膠作為香料油的載體顆粒。使用這些載體顆粒，液體香料油可以配制成包含不高于70重量％的香料油的自由流動的粉末。US5，840，668公開了含香料的衣用洗滌劑粉末。所公開的洗滌劑含有在包括無定形二氧化硅作為載體的載體體系上的香料。在第7欄第58行至第9欄第26行記載的實驗證實了吸附至二氧化硅載體顆粒上的香料在僅少量表面活性劑存在下快速地釋放進水洗液中。因此，這種香料輸送體系不能有效地將香料輸送到用所公開的洗滌劑處理的織物上。US4，954，285公開了將其上吸附有香料的二氧化硅顆粒加入至固體干燥劑活化的織物軟化劑組合物中。該文獻在第4欄第53行至第55行公開了含香料的二氧化硅顆粒在用水性流體潤濕時會釋放香料。根據(jù)其教導，該文獻公開了包括含香料的二氧化硅顆粒的織物軟化劑組合物的顆粒，為了將該織物軟化劑用于水基過程中，其具有額外的水不溶性涂層。US4,954,285公開了一種香料，其包含由蒙脫石型粘土的顆?；蚝形者M顆粒中的香料的沸石構成的載體，并具有優(yōu)選是季銨化合物的織物粘合劑涂層。該香料輸送體系用于衣用洗滌劑中，該文獻公開了與含有香料但沒有載體體系的衣用洗滌劑洗滌的織物相比，用這種衣用洗滌劑洗滌的織物香味水平增大。然而，US4,536,315中公開的香料輸送體系其缺點在于，在處理織物的過程中，表面活性劑或分散劑易于除去顆粒的涂層，這會降低香料輸送功效。US5,476,660公開了用于在目標表面如織物上沉積活性物質如香料的組合物，其包含具有陽離子表面、帶正電荷的有機二價碳基的載體顆粒以及被載體顆粒吸收或吸附的活性物質?？梢酝ㄟ^用具有側鏈帶正電荷的基團的聚合物涂布固體材料如多孔二氧化硅、沸石或乳膠顆粒制造載體顆粒。制造載體顆粒的另一種方法是使具有表面反應性基團的固體材料與一種或多種含有二官能團的有機二價碳基的聚合物接枝。US6,020,302公開了顏色護理組合物，其包括具有經由季銨化、取代或氧化而改性的聚胺骨架的聚合物，和任選存在的用載體材料如沸石、淀粉、環(huán)糊精或蠟保護的香料。該文獻并未教導用所述組合物處理的織物的香料強度。現(xiàn)在已經發(fā)現(xiàn)包含不溶性載體顆粒、帶有正電荷官能團的聚合物和吸附至或吸附進所述載體顆粒的香料的香料輸送體系可以通過使用帶有表面硅烷醇的載體并且用至少一種帶有氨基的有機硅垸接枝所述表面硅烷醇而改善。所述包含用帶有氨基的有機硅烷接枝的載體顆粒的香料輸送體系與包含未接枝的載體顆粒的香料輸送體系相比，出人意料地賦予給用包含所述香料輸送體系的組合物處理的織物更強和更持久的香味。
發(fā)明內容本發(fā)明涉及一種香料輸送體系，其包括作為第一組分的具有表面硅垸醇基團的水不溶性載體顆粒，其中至少部分所述硅垸醇基團通過與至少一種有機硅烷接枝而被有機殘基所取代，以及其中至少部分所述有機殘基帶有氨基，作為第二組分的至少一種帶有正電荷官能團的聚合物，和作為第三組分的吸附到所述載體顆粒上或吸收進所述載體顆粒中的香料。本發(fā)明還提供一種制造本發(fā)明的香料輸送體系的方法，其包括如下步驟使具有表面硅烷醇基團的水不溶性載體顆粒與具有至少一種包含至少一個氨基的有機殘基的有機硅烷反應，得到載體顆粒，其中至少部分所述硅烷醇基團被帶有所述氨基的有機殘基所取代；將至少一種帶有正電荷官能團的聚合物加入至所述載體顆粒；和使得到的顆粒與香料接觸，以將所述香料吸附到所述顆粒上或將所述香料吸收進所述顆粒中。本發(fā)明還提供織物軟化組合物，其包括本發(fā)明的香料輸送體系和一種或多種織物軟化活性季銨化合物，以及衣用洗滌劑組合物，其包括本發(fā)明的香料輸送體系和一種或多種表面活性劑。具體實施方式A.載體顆粒本發(fā)明的香料輸送體系包括初始具有表面硅烷醇基團的水不溶性載體顆粒。所述表面硅垸醇基團具有與載體顆粒的硅原子直接鍵合的羥基，所述羥基可以到達表面，并可以發(fā)生縮合反應。載體顆粒可以是帶有表面硅烷醇基團的無機材料或混雜的有機-無機聚硅氧烷。優(yōu)選地，載體顆粒是選自二氧化硅、硅膠、硅酸鹽或硅酸鋁的無機顆粒。本發(fā)明的香料輸送體系的載體顆粒也可以是這些材料的混合物。用作本發(fā)明的載體顆粒的硅酸鹽和硅酸鋁優(yōu)選含有堿金屬離子或堿土金屬離子，以補償材料任何額外的負電荷。優(yōu)選地，使用鈉離子補償負電荷。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，載體顆粒是二氧化硅，其選自沉淀二氧化硅、熱解法二氧化硅和硅膠。在本發(fā)明另一個優(yōu)選的實施方案中，不溶性載體顆粒是具有沸石結構的硅酸鋁。最優(yōu)選地，沸石是選自沸石X、沸石Y和脫鋁沸石Y的大孔沸石。水不溶性載體顆粒優(yōu)選具有超過30m2/g、優(yōu)選超過100m2/g的高比表面積。載體顆?？梢允嵌嗫最w粒，如沉淀二氧化硅，其中歸因于顆粒的孔使比表面很大。水不溶性載體顆?？梢允欠嵌嗫最w粒，如熱解法二氧化硅，其中顆粒由具有高的幾何外表面的較小的初級粒子構成。不溶性載體顆?？梢允橇綖?.1-10pm的小尺寸顆粒?？蛇x擇地，可以使用粒徑為10-100pm的大尺寸顆粒，優(yōu)選通過聚集較小尺寸的顆粒得到。如果香料輸送體系將用在低粘度的液體配制物中，那么優(yōu)選小尺寸載體顆粒以避免顆粒沉降。大尺寸顆粒優(yōu)選便于處理香料輸送體系，并可以避免處理中形成灰塵。不溶性載體顆粒的表面硅垸醇基團通過與至少一種有機硅垸的接枝反應而部分或完全地被有機殘基所取代。術語"有機硅烷"在此指帶有通過硅碳鍵與硅原子鍵合的至少一種有機殘基并帶有與硅鍵合的能夠在接枝反應中與硅垸醇基團反應的至少一種反應性基團的硅化合物。接枝反應是在載體顆粒的硅原子和有機硅烷的硅原子之間形成共價Si-O-Si鍵的反應。接枝反應使有機硅烷的有機殘基與載體顆粒的表面產生永久的共價鍵合。用于接枝的有機硅垸優(yōu)選包括在接枝反應中具有反應性的兩種或三種官能團，如與硅鍵合的氯離子、烴氧基或氫氧根，從而能夠在接枝反應中在有機硅烷和顆粒表面之間形成多個鍵?？梢允褂脙煞N或多種有機硅烷的混合物，以得到有機殘基接枝至載體顆粒表面的所需組合物。接枝到載體顆粒表面的至少部分有機殘基帶有氨基。優(yōu)選地，這些氨基的至少一部分是伯氨基。在優(yōu)選的實施方式中，每個有機殘基帶有至少一個氨基。有機殘基在每個殘基可以帶有一個氨基，或者每個殘基可以帶有多個氨基。在接枝反應中有機硅烷與載體顆粒的表面硅烷醇基團反應之前，氨基可以已經包括在有機硅垸中。在可選實施方案中，載體顆粒與帶有除氨基之外的一種或多種官能團的有機硅烷接枝，所述官能團可在硅烷接枝在載體顆粒表面上之后轉化成氨基。這種實施方案的例子是以下的載體顆粒，其首先與包括一個或多個環(huán)氧基的有機硅烷接枝，并在接枝反應后與伯胺或仲胺反應以將至少部分的環(huán)氧基轉化為相應的鄰位的羥基胺基。接枝在載體顆粒表面上的有機殘基的大小和組成可以在大范圍內選擇，只要至少部分有機殘基帶有氨基。優(yōu)選地，有機殘基包括2-20個碳原子。優(yōu)選的是選擇載體顆粒和至少一種有機硅垸，使得可以在接枝后提供具有親水性表面并因此與水接觸時將被潤濕的載體顆粒。具有親水性表面的載體顆粒其優(yōu)點是易于在水性配制物中分散。B.帶正電荷的聚合物本發(fā)明的香料輸送體系還包含至少一種帶有正電荷官能團的聚合物，所述聚合物被加入至載體顆粒。在本發(fā)明中所用的術語"聚合物"代表由一個或多個重復單體單元組成的分子，其包含至少IO個相同的重復單體單元。術語"聚合物"包括由單個單體單元組成的均聚物或者由兩個或多個不同單體單元組成的共聚物。所述共聚物可以是具有不同單體單元統(tǒng)計分布的無規(guī)共聚物，具有交替單體單元的普通共聚物或者是具有不同單體單元的交替均聚物嵌段的嵌段共聚物。在本發(fā)明中使用的術語"聚合物"還包括通過共價鍵合接枝至聚合物分子上的官能團改性的任何聚合物。在本發(fā)明的香料載體中使用的聚合物帶有至少一種正電荷官能團。合適的正電荷官能團是銨、轔、锍、amidinium、胍(guanidinium)或吡啶鑰官能團。優(yōu)選地，正電荷官能團是具有永久正電荷的官能團，而不論聚合物周圍介質的pH值。更優(yōu)選地，正電荷官能團是季銨基團。官能團的正電荷通過反離子如氯、溴、硫酸根、磷酸根、碳酸氫根、甲基磷酸根等方便地補償。合適的聚合物可以通過聚合一種或多種帶有正電荷的單體、任選地一種或多種不帶正電荷的共聚單體而獲得。僅由一種單體組成的聚合物的合適的例子是聚-二烯丙基二甲基氯化銨，已知為polyquatemium-6。由帶有正電荷的單體和不帶有正電荷的單體組成的合適的共聚物的實例是polyquatemium-5、polyquaternium-7禾口polyquaternium-22。或者，通過使不含有大量的正電荷官能團的聚合物與試劑反應可以獲得合適的聚合物，所述試劑與所述聚合物的官能團反應，產生共價地連接至聚合物的正電荷的基團。所述聚合物例如可以通過使包含氨基官能團的聚合物與烷基化試劑例如二甲基硫酸鹽、二乙基硫酸鹽、二甲基碳酸鹽、氯代甲烷、溴代甲垸或芐基氯反應而獲得?；蛘撸鼍酆衔锟梢酝ㄟ^使包含氨基或羥基官能團的聚合物與包含環(huán)氧基或表氯醇官能團的季銨化合物例如三甲基-l-(2，3-環(huán)氧基丙基)氯化銨或三甲基-1-(3-氯-2-羥丙基)氯化銨反應而獲得。制備所述聚合物的另一方法是通過使具有易奪取的氫原子的聚合物與二烯丙基二甲基氯化銨在自由基啟動劑(radicalstarter)存在下反應。優(yōu)選地，帶有正電荷官能團的聚合物是由一種或多種碳水化合物單體單元組成，例如葡萄糖、果糖、樹膠醛糖、木糖、海藻糖、半乳糖、甘露糖、半乳糖醛酸、葡萄糖醛酸、甘露糖醛酸、古羅糖醛酸、半乳糖胺或葡萄糖胺。最優(yōu)選的是在自由基啟動劑存在下由淀粉、纖維素、瓜爾豆膠或槐樹豆膠，或由改性淀粉或纖維素例如羥甲基淀粉、羥乙基淀粉、羧甲基淀粉、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羧甲基纖維素，通過與包含環(huán)氧基或氯乙醇官能團的季銨化合物，例如三甲基-1-(2，3-環(huán)氧丙塞)氯化銨或三甲基-1-(3-氯-2-羥丙基)氯化銨反應或通過與二烯丙基二甲基氯化銨反應獲得的聚合物?？梢允褂萌魏蝸碓吹牡矸郏缤炼沟矸?、玉米淀粉、小麥淀粉、木薯淀粉、西米淀粉或大米淀粉。最優(yōu)選的聚合物的一個實例是羥乙基纖維素與三甲基-1-(2,3-環(huán)氧丙基)氯化銨的反應產物，已知為polyquatemium-lO,可以由NationalStarch&Chemical以CelquatSC-240C的商標名獲得。另一實例是羥乙基纖維素與二烯丙基二甲基氯化銨的反應產物，己知為polyquaternium-4，可以由NationalStarch&Chemical以CelquatH-100的商標名獲得。由改性淀粉或纖維素獲得的最優(yōu)選的聚合物具有易于生物降解的優(yōu)點。帶有正電荷官能團的聚合物優(yōu)選地具有分子量為1,000-10,000,000g/mol和更優(yōu)選5，000-5，000,000g/mol。聚合物與載體顆粒的重量比優(yōu)選為0.001-0.5，更優(yōu)選0.005-0.2，最優(yōu)選0.01-0.1。B.香料本發(fā)明的香料輸送體系還包括吸附到水不溶性載體顆粒上或吸收進水不溶性載體顆粒中的香料。所述香料包括一種或多種香味化合物，此外還可以包括一種或多種適合的溶劑和其他添加劑，如抗氧化劑。香料以液態(tài)涂布在載體顆粒上，或者以在一種或多種適合溶劑中的溶液形式。香料在載體顆粒上的涂布可以通過任何適合的方法實現(xiàn)，如在混合器或流化床中將香料或香料溶液噴射在載體顆粒上。如果香料輸送體系包括非多孔載體顆粒，那么香料將吸附到載體顆粒的表面上。如果香料輸送體系包括多孔載體顆粒，那么大部分香料將吸收進載體顆粒的孔中。香料的組成和香味化合物的性質可以在很大范圍內選擇，不受限制，只要香味化合物在與水不溶性載體顆粒的材料接觸時足夠穩(wěn)定。如果香料輸送體系旨在用于水性配制物中，或應用于水性體系中，香料中含有的香味化合物優(yōu)選選自在水中具有低溶解度的化合物。適合的香味化合物例如是阿道克醛(adoxal)(2，6,10-三甲基-9-十一烯-l-醛)、乙酸戊酯、水楊酸戊酯、茴香醛(4-甲氧基苯甲醛)、白檀醇(bacdanol)(2-乙基4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-l-基)-2-丁烯-l-醇)、苯甲醛、二苯甲酮、乙酸芐酯、水楊酸芐酯、3-己烯-l-醇、cetalox(十二氫-3八,6,6，9八-四甲基萘并[2，18]-呋喃)、乙酸順式-3-己烯基酯、水楊酸順式-3-己烯基酯、香茅醇、香豆素、水楊酸環(huán)己基酯、cymal(2-甲基-3-(4-異丙基苯基)丙醛)、癸醛、乙基香蘭素、丁酸乙基-2-甲基酯、巴西酸亞乙酯、桉油精、丁子香酚、環(huán)十五內酯(cyclopentadecanolide)、花青醛(florhydral)(3-(3-異丙基苯基)丁醛)、加樂麝香(1，3，4，6，7,8-六氫-4，6,6,7，8，8-六甲基環(huán)五個2-苯并吡喃)、Y-癸內酯、，十二烷內酯、香葉醇、香葉基腈、新洋茉莉醛(helkmal)(a-甲基-3,4-(亞甲基二氧虔化肉桂醛)、胡椒醛、乙酸己基酯、己基肉桂醛、水楊酸己基酯、羥基龍涎呋喃(hydroxyambran)(2-環(huán)十二烷基-丙醇)、羥基香茅醛、isoEsuper(7-乙酰基-l,2，3，4,5，6,7,8-八氫-l，l，6，7,四甲基萘)、異丁子香酚、異茉莉酮、koavone(乙?；愇煜?、月桂醛、lrg201(2,4-二羥基-3，6-二甲基苯甲酸甲基酯)、新鈴蘭醛(4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-3-環(huán)己烯-l-甲醛(carboxaldehyde))、鈴蘭醇(2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)-丙醇)、五月鈴蘭醇(4-(l-甲基乙基)環(huán)己烷甲醇)、鄰氨基苯甲酸甲酯、甲基p-萘基酮、甲基柏木酮(甲基柏木烯基酮)、甲基胡椒酚(l-甲基氧-4，2-丙烯-l-基苯)、甲基二氫茉莉酮酸酯、甲基壬基乙醛、麝香茚酮(4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基茚滿)、橙花醇、壬內酯(4-羥基壬酸內酯)、norlimbanol(l-(2,2,6-三甲基-環(huán)己基)-3-己醇)、P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(2,4-二甲基-3-環(huán)己烯-l-甲醛)、芳樟醇、芳樟醇氧化物、薄荷酮、甲基苯乙酮、對甲基苯乙酮、甲基戊基酮、鄰氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲基酯、乙酸甲基芐酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、碳酸甲基庚炔酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、水楊酸甲基酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、，壬內酯、乙酸壬基酯、壬基醛、別羅勒烯、辛內酯、2-辛醇、辛基醛、d-檸檬烯、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯基乙基酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、丁酸丙基酯、玫瑰醚、4-萜品烯醇、a-萜品醇、萜品油烯、吐納麝香(6-乙?；?l,l，3,4，4，6-六甲基四氫萘)、H"—烯醛、veratrol(1,2-二甲氧基苯)、ambrox(1,5，5，9-四甲基-l,3-氧雜三環(huán)十三烷)、茴香腦、白檀醇(2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-l-基)-2-丁烯-l-醇)、芐基丙酮、水楊酸芐酯、丁基鄰氨基苯甲酸酯、cakme、cetalox(2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、肉桂醇、香豆素、CyclalC(3，5-二甲基-3-環(huán)己烯-l-甲醛)、cymal(2-甲基-3-(4-異丙基苯基)丙醛)、4-癸烯醛、二氫異茉莉酮酸酯、Y-十二烷內酯、ebanol、鄰氨基苯甲酸乙基酯、丁酸乙基-2-甲基酯、乙基香蘭素、丁子香酚、花青醛(3-(3-異丙基苯基)丁醇)、蘋果酮(乙基-2-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-乙酸酯)、胡椒醛、herbavert(3,3，5-三甲基環(huán)己基乙基醚)、水楊酸順式-3-己烯基酯、H引哚、異環(huán)檸檬醛、異丁子香酚、a-異甲基紫羅酮、keone、苯丙醛(對叔丁基a-甲基氫化肉桂醛)、芳樟醇、新鈴蘭醛(4-(4-羥基-4-甲基-戊基)-環(huán)己烯-l-甲醛)、碳酸甲基庚炔酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲基酯、甲基-異丁烯基-四氫吡喃、甲基P-萘基酮、甲基壬基酮、p-萘酚甲基醚、橙花醇、對甲氧基苯甲醛(para-anisicaldehyde)、對羥基苯基-丁酮、苯基乙醛、Y-十一烷內酯和十一烯醛。合適的還有香味天然植物和動物油、從植物和動物材料得到的分泌物和提取物。香料與載體顆粒的重量比可以在大范圍內變化，優(yōu)選為0.01-5，最優(yōu)選0.2-3。根據(jù)載體顆粒的表面積和孔體積選擇重量比，使得基本上所有香料吸附到所述載體顆粒上或吸收進所述載體顆粒中，從而得到的香料輸送體系是干的、自由流動的粉末。D.制造香料輸送體系的方法本發(fā)明還提供一種制造本發(fā)明的香料輸送體系的方法。所述方法包括以下步驟a)使具有表面硅烷醇基團的水不溶性載體顆粒與具有至少一種有機殘基的有機硅垸反應以得到載體顆粒，所述有機殘基包含至少一種氨基，其中至少部分所述硅烷醇基團被帶有所述氨基的有機殘基所取代，b)加入至少一種帶有正電荷官能團的聚合物至所述載體顆粒，和c)使步驟b)中得到的顆粒與香料接觸，以將所述香料吸附到所述顆粒上或將所述香料吸收進所述顆粒中。在步驟a)中與載體顆粒反應的有機硅烷優(yōu)選具有下式-(R'0)3-力i(CH2)3Z其中W和R^蟲立地是甲基、乙基、正丙基或正丁基，n是0或1，z是nr3r4，RS和W獨立地是氫、甲基、乙基、(:3.2()烷基、C7.26芳烷基、(CH2CH20)mR5或(CH2CH2NH)mR5，m是1-4，和W是氫、甲基、乙基、Cwo烷基或C7-26芳垸基。最優(yōu)選的有機硅烷是(MeO)3Si(CH2)3NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH2，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)3CH3，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)3CH3，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)3CH3，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)3CH3，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH2，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NHCH2Ph，(MeO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(EtO)3Si(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(MeO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，(EtO)2MeSi(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH2，其中Me是甲基，E是乙基，Ph是苯基。在方法的步驟a)中，有機硅烷優(yōu)選與載體顆粒以重量比1:1-1:100反應。更優(yōu)選地，有機硅烷與載體顆粒的重量比為1:5-1:50。有機硅烷可以在在沒有水存在下在適合的溶劑中與載體顆粒反應。反應進行適合時間，使硅烷接枝在載體顆粒上。根據(jù)硅垸的硅原子上的反應性基團的性質選擇反應溫度，優(yōu)選20-10(TC。有機硅烷也可以在水存在下與載體顆粒反應。在這種情況下，將有機硅烷或有機硅垸的溶液噴射到載體顆粒上，干燥得到的混合物以完成接枝反應，優(yōu)選在溫度100-200'C下，特別是100-150'C、在步驟b)中，至少一種帶有正電荷官能團的聚合物被加入至在步驟a)中獲得的載體顆粒。優(yōu)選地，所述聚合物的加入以獲得載體顆粒和聚合物的初始混合物的方式進行。如果所述聚合物是固體，可以與載體顆粒一起干混合聚合物。在另一實施方式中，將在溶劑或溶劑混合物中的聚合物溶液加入至載體顆粒。在此情形中，水優(yōu)選地用作溶劑。通過蒸發(fā)優(yōu)選地從所得懸浮液中去除一種或多種溶劑?；蛘?，通過合適的機械方法，例如過濾或離心，在將足量的聚合物吸附至載體顆粒后，也可以從載體顆粒中分離一種或多種溶劑。在步驟c)中，優(yōu)選通過將香料或香料在一種或多種適合溶劑中的溶液噴射到載體顆粒上，同時保持載體顆粒在自由流動的狀態(tài)，從而進行步驟b)中得到的顆粒與香料的接觸。噴射可以在混合器中進行，其中通過機械方式移動顆粒，或在流化床中進行，其中通過流態(tài)化氣體移動顆粒。如果使用溶劑，那么可以在噴射步驟中方便地除去溶劑，盡管這不是必須的。E.織物軟化組合物本發(fā)明還提供包括本發(fā)明的香料輸送體系和一種或多種織物軟化活性季銨化合物的織物軟化組合物?？椢镘浕钚约句@化合物是當與織物接觸時賦予織物柔軟觸感的季銨化合物。適合的織物軟化活性季銨化合物是式(I)的化合物；(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中各個RS獨立地是dXV烷基、d.Q羥基垸基或芐基，優(yōu)選是甲基；RM蟲立地是氫、Cn.C22直鏈烷基、Cn.C22支鏈烷基、Cu.C22直鏈烯基或Cu.C22支鏈烯基，條件是至少一個117不是氫；q獨立地選自具有式-o-c(o)-、-c(o)o-、-nr8-c(0)-、-c(0)-nr8-、-o-c(o)-o-、-<:服9-0-(:(0)-或-01(0(:0117)-(:112-0-(:(0)-的單元，其中W是氫、甲基、乙基、丙基或丁基，W是氫或甲基，優(yōu)選Q是-O-C(O)-或-nh-c(o)-;m是1-4，優(yōu)選2或3;n是l-4，優(yōu)選2;以及x'是軟化劑相容的陰離子，例如，氯離子、溴離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、硫酸根離子或硝酸根離子，優(yōu)選氯離子或甲基硫酸根離子。式(I)的織物軟化活性季銨化合物可以是每個分子中不是氫的基團117數(shù)量為l-m的化合物的混合物。優(yōu)選地，這種混合物每個分子中平均包括1.2-2.5個不是氫的基團r7。更優(yōu)選地，非氫r7基團數(shù)量為1.4-2.0，最優(yōu)選1.6-1.9。最優(yōu)選的式(I)化合物是式(II)-(IV)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(IV)R^fCttCHI^OHKCHzCHzNHCCC^R7]:^-其中R6、W和X具有上面對式(I)定義的相同含義，條件是W不是氫。優(yōu)選地，單元-C(0)W是脂肪酰基部分。適合的脂肪酰基部分源于天然源的甘油三酸酯，優(yōu)選牛油、植物油、部分氫化的牛油和部分氫化的植物油。適合的甘油三酸酯源是大豆、牛油、部分氫化的牛油、棕櫚、棕櫚仁、油菜籽、豬油、椰子、卡諾拉菜籽油(canola)、紅花、玉米、大米和塔羅油。取決于最終織物軟化劑的所需物理和作用性能，制劑可以選擇任何上述來源的脂肪酰基部分，或可選擇地，制劑可以混合各種甘油三酸酯源形成共混物。脂肪和油領域的技術人員應認識到，在植物油的情況下，不同批次或不同種植物油源的脂肪?；M合物可以變化。r7基團通常是i:鏈和支鏈的飽和和不飽和的脂肪族脂肪酸的混合物。這種混合物中的不飽和基團R"的份數(shù)優(yōu)選至少10%，最優(yōu)選至少25%，最優(yōu)選40%-70%。這種混合物中的多不飽和基團W的份數(shù)優(yōu)選小于10%，更優(yōu)選小于5%，最優(yōu)選小于3%。需要時，可以使用部分氫化，以最小化多不飽和物水平，從而提高最終產品的穩(wěn)定性(例如，臭味、顏色等)。不飽和水平由碘值表示，應優(yōu)選為5-150，更優(yōu)選5-50。不飽和基團W中雙鍵的順式和反式異構體的比優(yōu)選大于1:1，最優(yōu)選4:1-50:1。優(yōu)選的式(I)化合物的例子是N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N,N-二(卡諾拉菜籽油基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙萄甲基硫酸銨；N，N二(卡諾拉菜籽油基-氧基-乙萄-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(牛油基酰氨基乙基)-N-甲基，N-(2-羥基乙基)甲基硫酸銨；N，N-二(2-牛油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N,N-二(2-卡諾拉菜籽油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-牛油氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N-二(2-卡諾拉菜籽油氧基乙基羰氧基乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N-(2-牛油氧基-2-乙基)-N-(2-牛油氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨；>1-(2-卡諾拉菜籽油氧基-2-乙基)-^(2-卡諾拉菜籽油氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化銨；N，N,N-三(牛油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；N,N,N-三(卡諾拉菜籽油基-氧基-乙基)-N-甲基氯化銨；1,2-二牛油氧基-3-N,N，N-三甲基丙烷氯化銨；以及1，2-二卡諾拉菜籽油氧基-3-N，N，N-三甲基丙垸氯化銨。適合的織物軟化活性季銨化合物還有式(V)的化合物(V)R^R^N-X,其中R6、W和X具有上面對式(I)定義的相同含義，條件是W不是氫。優(yōu)選的式(V)化合物的例子是二牛油二甲基氯化銨、二牛油二甲基甲基硫酸銨、二(氫化的牛油)二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨和二山崳基二甲基氯化銨。適合的織物軟化活性季銨化合物還有式(vi)和(vn)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中R6、W和X具有上面對式(I)定義的相同含義，條件是f不是氫，Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-。對于作為漂洗循環(huán)軟化劑的應用，本發(fā)明的織物軟化組合物優(yōu)選包括0.1-5重量％的香料輸送體系、1-50重量％的織物軟化活性季銨化合物和水。更優(yōu)選地，織物軟化組合物包括0.2-2重量％的香料輸送體系，最優(yōu)選0.3-1.0重量％。除了香料輸送體系、一種或多種織物軟化活性季銨化合物和水之外，用于漂洗循環(huán)軟化劑的所述織物軟化組合物可以包括現(xiàn)有技術中配制水性織物軟化組合物的已知其他添加劑，如粘度和分散助劑、穩(wěn)定劑、防污劑、殺菌劑、非離子軟化劑、著色劑、防腐劑、光學增亮劑、不透明劑、織物調節(jié)劑、表面活性劑、防收縮劑、防皺劑、織物松脆劑、防斑劑、殺真菌劑、防腐蝕劑和/或消泡劑。適合的添加劑記載在US6,737,392的第8欄第1行1至第14欄第6行中，在此以引用的方式加入本文。對于作為加入干燥劑的軟化劑的應用，本發(fā)明的織物軟化組合物優(yōu)選包括含有0.1-5重量％的香料輸送體系和1-99重量％的置于吸收性制品上的織物軟化活性季銨化合物的混合物。更優(yōu)選地，織物軟化組合物包括0.2-2重量％的香料輸送體系，最優(yōu)選0.3-1.0重量％。其上置有織物軟化活性材料并用作加入干燥劑的軟化劑的吸收性制品以及在適合的吸收性制品上放置織物軟化組合物的方法是現(xiàn)有技術中公知的。優(yōu)選地，吸收性制品呈包括織造或非織造纖維材料的片狀。更優(yōu)選地，所述片是紙片或非織造絨頭織物或由纖維素制成的織布、再生的纖維素或聚酯纖維?？椩旌头强椩炖w維材料的適合片以及在所述片上沉積織物軟化組合物的方法公開在US3,686,025中，在此以引用的方式加入本文。在這種實施方案中，織物軟化組合物可以置于所述片的表面上，或優(yōu)選在所述片的纖維之間。在可選實施方案中，吸收性制品包括海綿狀或開孔剛性泡沫材料，其中織物軟化組合物置于海綿或泡沫的孔中。除了織物軟化活性季銨化合物之外，用作加入干燥劑的軟化劑的織物軟化組合物還可以包括一種或多種助軟化劑，其是具有以下結構的叔胺的羧酸鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中R"是含有約8-約30個碳原子的長鏈烷基或烯基；R11和R12相同或不同并選自含有1-30個碳原子的垸基、含有2-30個碳原子的羥基烷基和式R"(OCHR"CH2)n的烷基醚基團，其中R"是氫、含有1-30個碳原子的烷基或含有3-30個碳原子的烯基，R"是氫或甲基，n為1-30;其中R10、R11、R'2和R"鏈可以是插入酯的基團(esterinterruptedgroups);其中1113是含有8-30個碳原子烷基、烯基、芳基、烷芳基或芳烷基。用于形成胺鹽的胺和酸可以是混合鏈長度而不是單鏈長度，并可以包括源于天然脂肪和油或生成混合鏈長度的合成方法的材料。助軟化劑優(yōu)選其軟化點為35°C-10(TC。用作形成助軟化劑叔胺鹽的原料的優(yōu)選叔胺是月桂基二甲基胺、肉豆蔻基二甲基胺、硬脂基二甲基胺、牛油二甲基胺、椰子二甲基胺、二月桂基甲基胺、二硬脂基甲基胺、二牛油甲基胺、油基二甲基胺、二油基甲基胺、月桂基-二(3-羥丙基)胺、硬脂基-二(2-羥基乙基)胺、三月桂基胺和月桂基乙基甲基胺。用作形成助軟化劑叔胺鹽的原料的優(yōu)選羧酸是硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸和棕櫚酸。除了香料輸送體系、一種或多種織物軟化活性季銨化合物和吸收性基底之外，用作加入干燥劑的軟化劑的所述織物軟化組合物可以包括現(xiàn)有技術中配制織物軟化劑的已知其他添加劑，如非離子表面活性劑，脂肪酸和烷氧基化的脂肪酸、穩(wěn)定劑、防污劑、殺菌劑、非離子軟化劑、著色劑、防腐劑、光學增亮劑、織物調節(jié)劑、表面活性劑、防收縮劑、防皺劑、織物松脆劑、防斑劑、殺真菌劑和/或防腐蝕劑。適合的添加劑記載在US6,737,392的欄9，行47-欄14，行6中，在此以引用的方式加入本文。與用包括現(xiàn)有技術香料輸送體系的組合物處理的織物相比，本發(fā)明的織物軟化組合物賦予用所述組合物處理的織物更強和更持久的香味。因此，可以使用比現(xiàn)有技術中更低量的香味化合物配制所述織物軟化組合物。F.衣用洗滌劑組合物本發(fā)明還提供包括本發(fā)明的香料輸送體系和一種或多種表面活性劑的衣用洗滌劑組合物。本發(fā)明中，術語"衣用洗滌劑組合物"包括用于在水洗液體中清潔織物的所有組合物。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物可以是固體組合物。所述固體組合物可以具有粉末、微粒或成型體的外觀。微?；虺尚腕w形式的組合物可以包括與顆?；虺尚腕w不同的顆粒形式的香料輸送體系?？蛇x擇地，香料輸送體系可以被包括進入還包括衣用洗滌劑組合物的其他成分的微粒或成型體中。成型體可以是擠出物狀、球狀、塊狀或片狀。所述成型體可以通過加壓聚集方法制備，例如擠出、壓塊或壓片。加壓成型體形式的衣用洗滌劑組合物可以含有額外的粘結劑，以改進成型體的硬度。然而，加壓成型體形式的衣用洗滌劑組合物優(yōu)選未使用額外的粘結劑，其中洗滌活性組分之一優(yōu)選是非離子表面活性劑用作粘結劑。在另一個實施方案中，本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物可以是液體或凝膠組合物，其中本發(fā)明的香料輸送體系在液體或凝膠相中分散。除了香料輸送體系之外，洗滌劑的其他固體組分可以在液體或凝膠相中分散。優(yōu)選選擇液體或凝膠組合物的流變性能以保持所有固體組分在保存時在液體或凝膠相中是分散的，沒有沉降出固體。優(yōu)選地，液體或凝膠組合物表現(xiàn)出觸變性或假塑性流動。所述流動性能可以通過添加劑實現(xiàn)，如分散性粘土，特別是蒙脫石；沉淀二氧化硅或熱解法二氧化硅；植物膠，特別是黃原膠(xanthanes);以及合成的聚合物增稠劑,如包括羧基的乙烯基聚合物。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物包括一種或多種表面活性劑，優(yōu)選陰離子、非離子或陽離子表面活性劑或其組合。適合的陰離子表面活性劑例如是具有磺酸根基團的表面活性劑，優(yōu)選垸基苯磺酸鹽、垸烴磺酸鹽、a-烯烴磺酸鹽、a-硫代脂肪酸酯或硫代琥珀酸鹽。優(yōu)選的烷基苯磺酸鹽包括8-20個碳原子、特別10-16個碳原子的直鏈或支鏈鏈烷基。優(yōu)選的烷烴磺酸鹽包括12-18個碳原子的直鏈垸基。優(yōu)選的a-烯烴磺酸鹽是具有12-18個碳原子的磺化的a-烯烴的產物。優(yōu)選的a-硫代脂肪酸酯是具有12-18個碳原子的脂肪酸和選自甲醇、乙醇、l-丙醇和2-丙醇的短鏈醇的磺化的脂肪酸酯的產物，短鏈醇選自甲醇、乙醇、l-丙醇和2-丙醇。另一類適合的陰離子表面活性劑是包括硫酸根基團的表面活性劑，優(yōu)選垸基硫酸鹽和醚硫酸鹽。優(yōu)選的烷基硫酸鹽包括12-18個碳原子的直鏈烷基。適合的是P-支鏈烷基硫酸鹽和在烷基中心包括一個或多個支鏈的垸基硫酸鹽。優(yōu)選的醚硫酸鹽是用2-6個環(huán)氧乙烷單元乙氧基化具有12-18個碳原子的直鏈醇、然后硫酸酯化的產物。另一類適合的陰離子表面活性劑是皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸或其混合物的堿金屬鹽，天然脂肪酸例如椰子脂肪酸、棕櫚仁脂肪酸或牛油脂肪酸的混合物的堿金屬鹽。適合的非離子表面活性劑例如是烷氧基化的化合物，特別是乙氧基化的和丙氧基化的化合物。優(yōu)選的是烷基苯酚或脂肪醇的縮合產物，具有1-50當量的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物，特別是具有1-10當量的縮合產物。另一類適合的非離子表面活性劑是多羥基脂肪酸酰胺，其中酰胺氮被帶有一個或多個可以另外地被垸氧基化的羥基的有機殘基所取代。另一類適合的非離子表面活性劑是包括8-22個碳原子、特別是12-18個碳原子的直鏈或支鏈鏈垸基的垸基糖苷和優(yōu)選源于葡萄糖的單-或二糖苷單元。適合的陽離子表面活性劑例如是單烷氧基化的或二垸氧基化的季銨化合物，其包括一個或兩個羥烷基和具有6-18個鍵合至氮的碳原子的垸基。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還包括其他組分，例如增效劑、堿性組分、漂白劑、漂白活化劑、酶、螯合劑、變灰抑制劑、泡沫抑制劑、增亮劑或著色劑。適合的增效劑是能夠從水溶液中螯合鈣或鎂離子的所有化合物或組合物。優(yōu)選的增效劑是堿金屬磷酸鹽和堿金屬多磷酸鹽，特別是三磷酸五鈉；水溶性或水不溶性硅酸鈉，特別是式Na5Si205的層狀硅酸鹽；結構型A、X和P的沸石和其混合物；以及檸檬酸三鈉。除了增效劑之外可以使用有機助增效劑，例如聚丙烯酸，聚天門冬氨酸和丙烯酸與甲基丙烯酸、丙烯醛或磺酸化的乙烯基單體的共聚物和其堿金屬鹽以及其混合物。用于本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物的適合堿性組分在衣用洗滌劑的使用濃度時在水洗液體中提供8-12的pH值。優(yōu)選的堿性組分是碳酸鈉、倍半碳酸鈉和偏硅酸鈉。其他可溶的堿金屬硅酸鹽也是適合的。用于本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物的適合漂白劑是過氧化合物，如堿金屬過硼酸鹽、堿金屬碳酸鹽過氧化氫合物、堿金屬過硅酸鹽、堿金屬過硫酸鹽、堿金屬過氧磷酸鹽、堿金屬過氧焦磷酸鹽、二?；^氧化物、芳香族過氧酸和脂肪族過氧酸。優(yōu)選的漂白劑是過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物、碳酸鈉過氧化氫合物、過氧化月桂酸、過氧化硬脂酸、e-鄰苯二甲酰亞氨基過氧化羧酸、1,12-二過氧化十二垸二酸、1，9-二過氧化壬二酸和2-癸基二過氧化丁烷-l，4-二酸。最優(yōu)選的是過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物和涂布的碳酸鈉過氧化氫合物。適用在液體洗滌劑組合物中的涂布的碳酸鈉過氧化氫合物記載在WO2004/056955中，在此以引用的方式加入本文。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物用的適合漂白活化劑是具有與氮或氧原子鍵合的?；幕衔?，其在水溶液中與過氧化氫發(fā)生過水解反應，生成過氧化羧酸。優(yōu)選的化合物是過?；膩嗃罚貏e是四乙?；叶?TAED);酰化的三嗪酮，特別是1,5-二乙?；?2，4-二氧代六氫-l,3，5-三嗪(DADHT);酰化的甘脲，特別是四乙酰基甘脲(TAGU);N-?；啺?，特別是N-壬?；牾啺?NOSI);酰化的苯酚磺酸鹽，特別是正壬酰氧基苯磺酸鹽和異壬酰氧基苯磺酸鹽(n-NOBS和異NOBS);羧酸酐，如鄰苯二甲酸酐；?；亩嘣?，如乙二醇二乙酸酯，2，5-二乙酰氧基-2,5-二氫呋喃，乙?；纳嚼嫣谴己透事洞己王；奶?，如五乙?；咸烟?；N-?；膬弱０?，特別是N-乙酰基己內酰胺，N-乙酰基戊內酰胺，N-壬?；簝弱０泛蚇-壬?；?戊內酰胺。另一類適合的漂白活化劑是包括胺或季銨基團的腈，記載在TensideSurf.Det.1997，34(6)，頁404-409中，在此以引用的方式加入本文。另一類適合的漂白活化劑是能夠活化過氧化氫進行污漬漂白的過渡金屬絡合物。適合的過渡金屬絡合物記載在EP-A0544490第2頁第4行至第3頁第57行；WO00/52124第5頁第9行至第8頁第7行和第8頁第19行至第11頁第14行；WO04/039932,第2頁第25行至第10頁第21行；WO00/12808第6頁第29行至第33頁第29行；WO00/60043第6頁第9行至第17頁第22行；WO00/27975，第2頁第1-18行和第3頁第7行至第4頁第6行；WO01/05925，第1頁第28行至第3頁第14行；WO99/64156，第2頁第25行至第9頁第18行；以及GB-A2309976，第3頁第1行至第8頁第32行，在此以引用的方式加入本文。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括增強清潔作用的酶，優(yōu)選脂肪酶、角質酶、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶和其混合物。酶可以是涂布的或可以被吸附到一種或多種載體組分上，以防止酶活性損失。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括螯合劑，在使用洗滌劑組合物時其能夠螯合洗漆劑組合物和洗漆液體中的過渡金屬離子并抑制過氧化合物的分解。優(yōu)選的螯合劑是膦酸，特別是羥基乙烷-l,l-二膦酸酯、次氮基三亞甲基膦酸酯、二乙烯三胺-五(亞甲基膦酸酯)、乙二胺-四(亞甲基膦酸酯)和六亞甲基二胺-四(亞甲基膦酸酯)；次氮基三乙酸；聚氨基羧酸、特別是乙二胺四乙酸、二乙烯三胺五乙酸、乙二胺-N,N'-二琥珀酸、甲基甘氨酸-二乙酸和聚天門冬氨酸；多元羧酸和羥基羧酸，特別是酒石酸和檸檬酸；以及所述優(yōu)選螯合劑的堿金屬和銨±卜本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括變灰抑制劑，以保持污垢顆粒懸浮在洗滌液體中，并抑制污垢在纖維上再沉積。適合的變灰抑制劑例如是纖維素醚，優(yōu)選羧甲基纖維素和其堿金屬鹽、甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和聚乙烯基吡咯垸酮。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括泡沫抑制劑，以降低在使用時在洗漆液體中形成泡沫。適合的泡沫抑制劑例如是有機聚硅氧垸，優(yōu)選具有小顆粒二氧化硅的聚二甲基硅氧垸、石蠟、蠟以及其混合物。所述泡沫抑制劑在本領域中是已知的。本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括增亮劑，其通過吸附到纖維上、吸收uv光并通過熒光再發(fā)射藍光以補償纖維變黃。適合的增亮劑例如是二氨基二苯乙烯二磺酸的衍生物，如4，4'-雙-(2-苯氨基-4-嗎啉基-l，3，5-三嗪基-6-氨基)-二苯乙烯-2，2'-二磺酸和其堿金屬鹽或取代的二苯基苯乙烯類，如4，4'-雙-(2-硫代苯乙烯基)-二苯基和其堿金屬本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括著色劑，以為組合物提供更令人愉快的外觀。液體或凝膠形式的本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物還可以包括不高于30重量％的有機溶劑、優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、甘油、二乙二醇、乙二醇甲基醚、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺或其混合物。與用包括現(xiàn)有技術香料輸送體系的組合物處理的織物相比，本發(fā)明的衣用洗滌劑組合物賦予用所述組合物處理的織物更強和更持久的香味。因此，可以使用比現(xiàn)有技術中更低量的香味化合物配制所述衣用洗滌劑組合物。G.其他用途本發(fā)明的香料輸送體系還可以用于將香料輸送到織物之外的表面上，如皮膚、頭發(fā)或固體表面。因此，其也可以有利地用在個人護理產品中，如洗發(fā)香波、頭發(fā)調節(jié)劑、身體洗劑、淋浴凝膠、皂、皮膚護理霜劑和洗液、皮膚調節(jié)劑、遮光劑、除臭劑、防汗劑或彩妝。其還可用在抽水馬桶清潔劑、抽水馬桶凝膠、車用香波和漂洗助劑中。實施例以下實施例用以闡明本發(fā)明，而不是用來限制本發(fā)明的范圍。實施例l:用氨基硅垸接枝二氧化硅將2g3-氨基丙基三乙氧基硅垸(DynasilaneAMEO)在室溫下溶解于10ml的去離子水中。將所得溶液分批加到20g的DegussaAG制造的沉淀二氧化硅Sipemat22中，同時持續(xù)混合二氧化硅。得到的產物在強制通風爐中在110'C下加熱12h，除去水，完成接枝反應。實施例2:加入陽離子聚合物至接枝的二氧化硅與0.5g的polyquaternium-10(NationalStarch&Chemical制備的CdqimtSC-240C)—起干混合實施例1中獲得的5g的干燥產物，并將混合物在2h內加熱至5(TC。實施例3:制備香料輸送體系將1g實施例2中得到的千產品置于混合器中，緩慢加入2g的InternationalFlavors&FragrancesInc.制造的液體香料組合物5862-HBH-LFS,同時混合接枝的二氧化硅。以自由流動的粉末得到包括在載體上的67重量％的香料的香料載體體系。實施例4(比較例)加入陽離子聚合物至二氧化硅重復實施例2，但是使用未處理的沉淀法二氧化硅Sipernat22代替實施例1中得到的干產品。實施例5(比較例)制備香料輸送體系重復實施例3，但是使用實施例4中獲得的干產品代替實施例2中獲得的干產品。實施例6:織物軟化組合物VarisoftWE16是氫化牛油脂肪酸與三乙醇胺反應產物在異丙醇中的卯重量％溶液，其用硫酸二甲酯季銨化，將其用作織物軟化活性組合物。VarisoftWE16包括N，N-二(牛油氧基乙基)-N-甲基-N-(2-羥乙基)-甲基硫酸銨作為主成分。將33.2gVarisoftWE16加熱到40。C，攪拌下緩慢加到165.4g去離子水中。平行加入0.66g的25重量％的氯化鈣溶液以控制混合物的粘度。得到的分散體冷卻到室溫，攪拌下加入實施例3中制備的2.09g香料輸送體系。混合物再次緩慢攪拌2h，以將香料輸送體系均勻分布在分散體中。得到的分散體含有約15重量％的織物軟化活性物和在香料輸送體系中包括的約0.7重量％的香料。分散體的pH為2.5，使用Brookfield粘度計在室溫下用錠子No.2測得粘度為84cps。在室溫下儲存一個月期間未發(fā)現(xiàn)顆粒沉降。實施例7(對比例)織物軟化組合物重復實施例6，但是使用實施例5中制備的香料輸送體系代替實施例3中制備的香料輸送體系。實施例8:織物軟化組合物(比較例)重復實施例6，但是使用InternationalFlavors&FragrancesInc.制造的1.44g液體香料組合物5862-HBH-LFS代替實施例3中制備的香料輸送體系?？椢镘浕M合物的應用測試在標準Kenmore洗衣機中，使用冷洗滌和冷漂洗設置，使用50g1993AATCC(AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists)標準參考洗滌劑，洗漆總重量約1700g的四塊棉巾和三片50%棉-50%聚酯織物。在漂洗循環(huán)開始時，將每千克重量織物為13.5g織物軟化組合物加到洗衣機中。洗過的織物束在標準Kenmore洗衣干燥機中干燥lh。干燥的棉巾在室溫下儲存，12h和7天儲存后分析香味強度。使用SensoryEvaluationTechniques,M.Meilgaard，G.V.Civille，B.T.Carr，CRCPress,頁88-91，254和268中所述的成對排序方法(pairwiserankingmethod),使用3名成員的小組，評價香味強度。評價以下織物軟化組合物實施例7(比較例，未處理的二氧化硅作為載體)實施例6(根據(jù)本發(fā)明的實施例，接枝有有機硅垸的二氧化硅作為載體)實施例8(比較例，不使用載體)成對等級結果示于表1和2中，其中數(shù)字表明等級數(shù)字，縱列的組合物比橫排的組合物具有更強的香味。表l:12h后的香味強度<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>在所有等級中，與不包括載體體系的實施例8的織物軟化組合物或包括未處理的二氧化硅載體體系的實施例7的織物軟化組合物相比，包括本發(fā)明的香料輸送體系的實施例6的織物軟化組合物提供明顯較高水平的香味。證實了本發(fā)明的香料輸送體系賦予織物更強和更持久的香味。權利要求1.一種香料輸送體系，其包括a)具有表面硅烷醇基團的水不溶性載體顆粒，其中至少部分所述硅烷醇基團通過與至少一種有機硅烷接枝而被有機殘基所取代，以及其中至少部分所述有機殘基帶有氨基，b)至少一種帶有正電荷官能團的聚合物，和c)吸附至所述載體顆粒上或吸收進所述載體顆粒中的香料。2.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中所述載體顆粒包括二氧化硅、硅酸鹽、硅鋁酸鹽或其混合物。3.如權利要求2所述的香料輸送體系，其中所述二氧化硅選自沉淀二氧化硅、熱解法二氧化硅和硅膠。4.如權利要求2所述的香料輸送體系，其中所述硅鋁酸鹽是沸石。5.如權利要求4所述的香料輸送體系，其中所述沸石選自沸石X、沸石Y、和脫鋁沸石Y。6.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中基本上所有的有機殘基帶有至少一個氨基。7.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中至少部分所述氨基是伯氨基。8.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中所述聚合物的正電荷官能團是季銨基團。9.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中所述聚合物包括碳水化合物單體單元。10.如權利要求9所述的香料輸送體系，其中所述聚合物是改性淀粉或改性纖維素。11.如權利要求1所述的香料輸送體系，其中香料與載體顆粒的重量比是0.01至5。12.權利要求1所述的香料輸送體系的制備方法，其包括以下步驟a)使具有表面硅垸醇基團的水不溶性載體顆粒與具有至少一種包含至少一個氨基的有機殘基的有機硅烷反應以得到載體顆粒，其中至少部分所述硅垸醇基團被帶有所述氨基的有機殘基取代；b)將至少一種帶有正電荷官能團的聚合物加入至所述載體顆粒；和c)使步驟b)中得到的顆粒與香料接觸，以將所述香料吸附至所述顆粒上或將所述香料吸收進所述顆粒中。13.如權利要求12所述的方法，其中所述有機硅烷具有下式(R'0)3-nR2nSi(CH2)3Z其中R'和W獨立地是甲基、乙基、正丙基或正丁基，n是0或1，z是nr3r4，W和W獨立地是氫、甲基、乙基、C3-2()烷基、C7.26芳垸基、(CH2CH20)mR5或(CH2CH2NH)mR5，m是1-4，和W是氫、甲基、乙基、C3々o烷基或C7.26芳烷基。14.織物軟化組合物，其包括權利要求1所述的香料輸送體系和一種或多種織物軟化活性季銨化合物。15.如權利要求14所述的織物軟化組合物，其包括一種或多種選自式(I)化合物的織物軟化活性季銨化合物(I)R64-mn+[(CH2)n-Q-R7]mX-其中各個R6獨立地是C,.C6烷基、CUC6羥烷基或芐基；W獨立地是氫、duC22直鏈烷基、Cn.C22支鏈垸基、C化C22直鏈烯基或Cn.C22支鏈烯基，條件是至少一個W不是氫；Q獨立地選自具有式-O-C(O)-、-C(O)O-、-NR8-C(0)-、-C(0)-NR8-、-o-c(o)-o-、-0^119-0-(:(0)-或-01(0(:0117)-012-0-(:(0)-的單元，其中W是氫、甲基、乙基、丙基或丁基，W是氫或甲基；m是1-4;n是1-4;和X'是軟化劑相容的陰離子。16.如權利要求15所述的織物軟化組合物，其中在式(l)中，W是甲基；Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-;m是2或3;n是2;和X'是氯離子或甲基硫酸根離子。17.如權利要求14所述的織物軟化組合物，其包括選自式(II)-(Vn)化合物的一種或多種織物軟化活性季銨化合物(n)1^[(:1€2(:服90司[(:112(:服90(:(0)117]2乂-(ni)r^n^ch^hrQoc,7]--(IV)RWfCHsCHRSOHHCHsCHsNHCXCOR^X-(V)R62R72N+X-(VI)[R'-CXCONHCHsCHAN^CHzCHzOHlX-Re~N々N—CH2CH2-Q-R7(VII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中各個RS獨立地是d.(V烷基、d.C6羥烷基或芐基；R、蟲立地是Cu.C22直鏈烷基、Cn.C22支鏈烷基、Cu.C22直鏈烯基或Cn.Cn支鏈烯基；Q是-O-C(O)-或-NH-C(O)-;和X'是軟化劑相容的陰離子。18.如權利要求14所述的織物軟化組合物，其包括0.1-5重量％的所述香料輸送體系、1-50重量％的織物軟化活性季銨化合物并且還包括水。19.如權利要求14所述的織物軟化組合物，其包括含有0.1-5重量%的香料輸送體系和1-99重量％的置于吸收性制品上的織物軟化活性季銨化合物的混合物。20.—種衣用洗滌劑組合物，其包括權利要求1所述的香料輸送體系和一種或多種表面活性劑。全文摘要本發(fā)明公開了香料輸送體系，其包括具有表面硅烷醇的不溶性載體顆粒，其中表面硅烷醇用有機硅烷接枝并帶有氨基官能團；加入至所述載體顆粒的帶有正電荷官能團的聚合物；和吸附至所述載體顆粒上或吸收進所述載體顆粒中的香料。所述香料輸送體系賦予用含有該香料輸送體系的組合物處理的織物持久的香味。文檔編號C11D3/00GK101120079SQ200680003042公開日2008年2月6日申請日期2006年1月23日優(yōu)先權日2005年1月24日發(fā)明者P·弗蘭克申請人:德古薩有限責任公司