專利名稱：：在包含熒光二硫化物染料的還原劑存在下染色和增亮角蛋白物質(zhì)的方法在包含熒光二硫化物染料的還原劑存在下染色和增亮角蛋白物質(zhì)的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的目的是在還原劑存在下染色(coloration)和增亮(6clairssement)角蛋白物質(zhì)的方法。人們已知通過直接染色來著色(teindre)角蛋白纖維，特別是人的角蛋白纖維。通常用于直接染色的方法在于將直接染料施用于角蛋白纖維(所述染料是染色的和有色的分子，這些分子對(duì)纖維具有親合力)，使所述染料擴(kuò)散，然后沖洗所述纖維。通常使用的直接染料是，例如，硝基苯型染料、蒽醌類染料、硝基吡啶類染料或偶氮、沾噸、吖啶、吖溱或三芳基曱烷類染料。由于使直接染料與角蛋白纖維結(jié)合的相互作用的性質(zhì)，使用直接染料形成的染色是短暫或半永久性染色，并且它們從角蛋白纖維的表面和/或其核心上的解吸附導(dǎo)致纖維的低染色能力，和它們差的耐洗牢度或耐出汗牢度。此外，使用傳統(tǒng)的直接染料來染色角蛋白纖維不能顯著地增亮角蛋白纖維。任選地通過改變角蛋白纖維的色度，使角蛋白纖維，更特別是深色角蛋白纖維的顏色向更亮的色度增亮構(gòu)成一個(gè)主要需求。通常，為了獲得更亮的染色，人們使用了化學(xué)漂白法。這種方法在于通過強(qiáng)氧化體系處理角蛋白物質(zhì)，如角蛋白纖維，特別是毛發(fā)，所述氧化體系通常由最常見地在堿性介質(zhì)中的與過酸鹽結(jié)合或不結(jié)合的過氧化氫組成。這種漂白體系顯示出損壞纖維和損害它們的化妝品性能的缺點(diǎn)。這是因?yàn)檫@些纖維易于變得粗糙、更難松解開和更脆。最后，使用氧化劑增亮或脫色角蛋白纖維與改變所述纖維的外形的處理是不相容的，在拉直處理時(shí)尤其如此。另一種增亮技術(shù)在于將直接熒光染料應(yīng)用于深色毛發(fā)。這種技術(shù)特別地描述于文獻(xiàn)FR2830189中，它能夠在處理期間保持角蛋白纖維的質(zhì)量，但使用的熒光染料沒有令人滿意的抗洗發(fā)性。為了提高直接染色的黏性(t6nacit6),人們知道通過共價(jià)鍵把直接染料固定在毛發(fā)上。例如，知道讓具有活性基團(tuán)的染料與角蛋白纖維中的大量胱氨酸或半胱氨酸殘基進(jìn)行反應(yīng)。于是描述了一些帶Bunte和異硫脲镥鹽官能或其它硫醇保護(hù)基團(tuán)的染料。但是，染料活性形態(tài)的得到通常需要使用強(qiáng)堿性介質(zhì)。此外，通常產(chǎn)生過量的硫醇官能，這使得在染色后需要有一個(gè)后中和步驟。已知的用于染色角蛋白纖維的其它二硫化物染料是由氨基硫代苯酚衍生物的二硫化物衍生物。例如這樣一些染料被描述在專利FR1156407中。這些染料可以在相對(duì)溫和的條件下，在弱還原性介質(zhì)存在下或在毛發(fā)還原預(yù)處理后使用。但是，這些染料在施用時(shí)可能發(fā)生顏色變色。最后，文件WO2005/097051描述了用于角蛋白纖維的直接染色的氮雜咪唑錈二硫化物的染料。本發(fā)明的目的是提供使角蛋白物質(zhì)，特別是人的角蛋白纖維，尤其是毛發(fā)具有增亮的效果的新染色體系，這些體系沒有現(xiàn)有的脫色方法的缺陷。特別地，本發(fā)明的其中一個(gè)目的是提供直接染色體系，該體系尤其在深色的天然或人工的角蛋白纖維上能夠獲得增亮效果，耐連續(xù)的洗發(fā)操作，并且該體系不損壞角蛋白纖維和不損害它們的化妝性能。使用本發(fā)明可以達(dá)到這個(gè)目的，本發(fā)明的目的是對(duì)深色的角蛋白物質(zhì)的染色方法，該方法在于在這些角蛋白纖維上施用染料組合物，這種組合物在適合的化妝介質(zhì)中含有至少一種選自下面式(I)和(II)的染料的熒光二硫化物染料A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X%.-A'(I)A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X')p.-D(II)它們的有機(jī)或無機(jī)酸鹽、光學(xué)異構(gòu)體、幾何異構(gòu)體和溶劑化物，例如水合物；在式中-A和A，，相同或不同的，表示含有至少一個(gè)陽離子或非陽離子的熒光生色團(tuán)的基團(tuán)；X和X',相同或不同的，表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的d-C30烴鏈，任選地被一個(gè)或多個(gè)二價(jià)基團(tuán)或其組合中斷或在一個(gè)或兩個(gè)端封端，所述二價(jià)基團(tuán)選自--N(R)-、陽N+(R)(R，)一、-O-、國(guó)S畫、陽CO國(guó)、-S02-，其中R，R，，28相同或不同的，選自氫、d-C4烷基、羥基烷基、氨基烷基，-縮合或非縮合的、飽和或不飽和的芳族或非芳族的(雜)環(huán)基團(tuán)，它任選地含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的雜原子，任選地一皮取代；系數(shù)p和p，，相同或不同的，表示等于0或1的整數(shù)；Csat、C，sat,相同或不同的，表示直鏈或支鏈的d-Cw亞烷基鏈，其任選地纟皮取代，任選地是環(huán)狀的；-D相應(yīng)于選自羥基、羥基烷基、烷氧基、羧基、羧酸酯基、氨基、烷基氨基、或二烷基氨基的基團(tuán)，這種施用是在還原劑存在下進(jìn)行。這種還原劑可以選自硫醇，例如半胱氨酸、高半胱氨酸、硫羥乳酸、這些硫醇的鹽、膦、亞硫酸氬鹽、亞硫酸鹽、巰基乙酸以及它的酯，特別地是單巰基乙酸甘油酯和硫代甘油。這種還原劑還可以選自硼氬化物和它們的衍生物，如硼氳化物、氰基硼氬化物、三乙酰氧基硼氳化物和三曱氧基硼氬化物的鹽鈉、鋰、鉀、鈣、季銨(四曱基銨、四乙基餒、四正丁基銨和千基三乙基銨)的鹽；和兒茶酚硼烷。本發(fā)明的方法可以獲得深色角蛋白物質(zhì)的增亮。特別地，本發(fā)明的方法可以達(dá)到角蛋白纖維(如毛發(fā))的增亮，它們耐洗發(fā)、耐常見的侵蝕(陽光、出汗)和耐其他的毛發(fā)處理，而不損壞該角蛋白纖維。從本發(fā)明意義來i兌，"深色角蛋白物質(zhì)"應(yīng)當(dāng)理解為在C丄E.L*a*b*體系中，如果]^*=0相當(dāng)于黑色，而1>*=100相當(dāng)于白色時(shí)，數(shù)字表示的亮度LN、于或等于45,優(yōu)選地小于或等于40。從本發(fā)明意義來說，"深色天然的或人工的毛發(fā)"應(yīng)當(dāng)理解為其色調(diào)深度(hauteurdeton)小于或等于6(暗金黃色)，優(yōu)選地小于或等于4(褐色)的毛發(fā)。毛發(fā)增亮可采用"色調(diào)深度"進(jìn)行評(píng)價(jià)，其表征增亮的程度或水平。"色調(diào)"概念基于自然色度(nuance)的分類，色調(diào)可將每個(gè)色度與其鄰接后面的或前面的色度分開。發(fā)型專家熟知這種自然色度定義與分類，并且公布在公開物CharlesZviak的"Sciencedestraitementscapillaires，，，1988,Masson出版社，第215頁(yè)和第278頁(yè)中。色調(diào)深度在l(黑色)到IO(淺亮金黃色)進(jìn)行標(biāo)度，一個(gè)單位相應(yīng)于一種色調(diào)；數(shù)字越高，色度也越亮。人工染色的毛發(fā)是其顏色已通過染色處理(例如，使用直接染料或氧化染料的染色)進(jìn)行改變的毛發(fā)。優(yōu)選地，在將組合物施用到例如褐色毛發(fā)上后，該組合物應(yīng)該帶來下述結(jié)果-用400-700nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的可見光照射時(shí)，主要關(guān)心毛發(fā)的反射性能。射率隨波長(zhǎng)變化的曲線^''''-經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的曲線應(yīng)該表明，在450-700nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率高于未經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的曲線。-這意p未著，在450-700nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)存在至少一個(gè)范圍，在這個(gè)范圍內(nèi)經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的反射率曲線高于未經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的反射率曲線。"高于"應(yīng)當(dāng)理解為反射率的差為至少0.05%,優(yōu)選地至少0.1%。這并不妨礙在450-700nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)可以存在至少一個(gè)這樣范圍，在該范圍中經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的反射率曲線與未經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的反射率曲線可重疊，或低于未經(jīng)處理的毛發(fā)所對(duì)應(yīng)的反射率曲線。優(yōu)選地，經(jīng)處理的毛發(fā)的反射率曲線與未經(jīng)處理的毛發(fā)的反射率曲線之間的差為最大時(shí)的波長(zhǎng)在450-650nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，優(yōu)選地在波長(zhǎng)范圍450-620nm范圍內(nèi)。在本發(fā)明的意義上，除非另有說明，否則熒光二硫化物染料是包含至少一個(gè)如以下所定義的熒光生色團(tuán)和在兩碳原子之間包含一個(gè)或多個(gè)二硫鍵S-S的熒光化合物，該鍵直接地或間接地與該化合物的一個(gè)或多個(gè)焚光生色團(tuán)連接，優(yōu)選地該二硫鍵在化妝可接受的介質(zhì)中能夠被還原；-"芳基"或"雜芳基"或基團(tuán)的芳基或雜芳基部分可以用至少一個(gè)由碳原子攜帶的取代基取代，該取代基選自'CVCi6烷基，優(yōu)選地d-C8烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代羥基、CVC2烷氧基、(多)-羥基(C2-Q0烷氧基、?；被?，被兩個(gè)烷基取代的氨基，其中所述兩個(gè)烷基，相同或不同的，是d-C4烷基，任選地帶有至少一個(gè)羥基，或這兩個(gè)烷基與跟它們連接的氮原子一起可以形成雜環(huán)，該雜環(huán)有5-7個(gè)，優(yōu)選地5或6個(gè)鏈節(jié)，其是飽和或未飽和的，任選被取代，任選地含有其他的與氮相同或不同的雜原子；鹵素原子，例如氯、氟或溴；羥基基團(tuán)；.d-C2烷氧基；(多)-羥基(CrC4)烷氧基；氨基；具有5或6個(gè)鏈節(jié)的雜環(huán)烷基；具有5或6個(gè)鏈節(jié)的雜芳基，其任選地是陽離子的，優(yōu)選地是咪唑鏡，并且任選地被CrC4烷基取代，該烷基優(yōu)選地是甲基；被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的d-C6烷基取代的氨基，所述烷基任選地帶有至少(i)一個(gè)羥基，(ii)一個(gè)任選地被一個(gè)或兩個(gè)任選被取代的d-C3烷基取代的氨基，所述烷基與跟其連接的氮原子一起可以形成雜環(huán)，該雜環(huán)含有5-7個(gè)鏈節(jié)，該雜環(huán)是飽和或未飽和，任選地被取代，任選地含有至少一個(gè)其它的與氮相同或不同的雜原子；(iii)一個(gè)季銨基團(tuán)-Nl，R，，R"，,Nf，其中R，、R，，和R，"是相同或不同的，表示氫原子或d-C4烷基基團(tuán)；M—表示相應(yīng)的有機(jī)酸、無機(jī)酸或卣化物的平衡離子；(iv)或一個(gè)具有5或6個(gè)鏈節(jié)的雜芳基團(tuán)，該鏈節(jié)任選地是陽離子的，優(yōu)選地是咪唑鏃，并且任選地被d-C4烷基，優(yōu)選地被曱基取代；酰基氨基(-NR-COR，)，其中R基是氫原子、任選地帶有至少一個(gè)羥基的C廣C4烷基，和R，基是C廣C2烷基；氨基甲酰基((R)2N-CO-)，其中R基，相同或不同，表示氫原子、任選地帶有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的C!-C4烷基；烷基磺酰氨基(R，SOrNR-),其中R基表示氫原子、任選地帶有至少一個(gè)羥基的d-C4烷基和R，基表示d-C4烷基、苯基；氨基磺酰基((R)2N-S02-)，其中R基，相同或不同的，表示氫原子、任選地帶有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的d-Q烷基；-呈酸或成鹽化(優(yōu)選地與堿金屬或銨，取代或未取代的)形式的羧基；氰基團(tuán)(CN);多卣代烷基基團(tuán)，優(yōu)選地是三氟曱基基團(tuán)(CF3);-非芳基的環(huán)或雜環(huán)部分可以被至少一個(gè)由選自下述基團(tuán)的碳原子所攜帶的取代基取代羥基，.d-C4烷氧基、(多)-羥基(CrC4)烷氧基；烷基羰基氨基(RCO-NR，-),其中R，基是氫原子、任選地帶有至少一個(gè)羥基基團(tuán)的Q-C4烷基，R基是d-C2烷基、被兩個(gè)相同或不同的d-C4烷基取代的氨基，所述烷基任選地帶有至少一個(gè)羥基基團(tuán)，所述烷基與其連接的氮原子一起可以形成雜環(huán)，該雜環(huán)含有5-7個(gè)任選被取代的飽和或未飽和的鏈節(jié)，任選地含有至少一個(gè)與氮相同或不同的其它雜原子；.烷基羰氧基(RCO-O-),其中R基是d-C4烷基、被兩個(gè)相同或不同的d-C4烷基取代的氨基，所述烷基任選地?cái)y帶至少一個(gè)羥基，所述烷基可能與跟其連接的氮原子形成包含5-7鏈節(jié)的雜環(huán)，該雜環(huán)是飽和或不飽和的，任選地纟皮取代，和任選地包含至少一個(gè)其他的與氮相同或不同的雜原子；烷氧基羰基(RO-CO-),其中基團(tuán)R是d-C4烷基、被兩個(gè)相同或不同的d-C4烷基取代的氨基，所述烷基任選地?cái)y帶至少一個(gè)羥基，所述烷基可以和與其連接的氮原子形成包含5-7鏈節(jié)的雜環(huán)，該雜環(huán)是飽和或不飽和的，任選地^皮取代和4壬選地包含至少一個(gè)與氮相同或不同的其他的雜原子；-環(huán)基、雜環(huán)基或芳基或雜芳基的非芳香部分也可以被一個(gè)或多個(gè)氧代基(groupementsoxo)取代；-當(dāng)烴鏈包含一個(gè)或多個(gè)雙鍵和/或一個(gè)或多個(gè)三鍵時(shí)，該烴鏈?zhǔn)遣伙柡偷模?"芳基"基團(tuán)表示縮合或非縮合的單-或多環(huán)基基團(tuán)，其包含6-22個(gè)碳原子，并且其中至少一個(gè)環(huán)是芳環(huán)；優(yōu)選地芳基是苯基、聯(lián)苯基、萘基、茚基、蒽基或四氫萘基；-"雜芳基"表示縮合或非縮合的單-或多環(huán)基團(tuán)，任選地是陽離子的，包括5-22個(gè)鏈節(jié)，l-6個(gè)選自氮原子、氧原子、>琉原子和硒原子的雜原子，并且其中至少一個(gè)環(huán)是芳環(huán)；優(yōu)選地，雜芳基選自吖啶基、苯并咪唑基、苯并雙三唑基、苯并吡唑基、苯并噠嗪基、苯并喹啉基、苯并p塞哇基、苯并三哇基、苯并嚙唑基、p比口定基、四唑基、二氫噻唑基、32咪唑并吡啶基、咪唑基、巧1咮基、異喹啉基、萘并咪唑基、萘并嘈、唑基、萘并吡唑基、嚙二哇基、噹唑基、噹唑并吡啶基(oxazolopyridyle)、吩漆基、酚p惡唑基(phenooxazolyl)、外匕口秦基、敗唾基、pyrilyl、吡唑基三漆基(pyrazoyltriazyle)、"比咬基、吡，定并咪唑基、敗咯基、*啉基、四唑基、p塞二嗤基、p塞唑基、p塞哇并p比咬基、漆唑基咪唑基、石危代他喃基(thiopyrylyl)、三唑基、坫噸基和它們的銨鹽；"環(huán)基"是縮合或非縮合的、單環(huán)或多環(huán)的非芳香族環(huán)烷基基團(tuán)，其包含5-22個(gè)碳原子和可以包含1個(gè)至多個(gè)不飽和鍵(insaturatkms);"雜環(huán)基"是縮合或非縮合的、單環(huán)或多環(huán)的非芳基，其包含5-22個(gè)鏈節(jié)和包含l-6個(gè)選自氮、氧、硫和硒原子的雜原子；"烷基基團(tuán)"是直鏈或支鏈的d-d6烴基，優(yōu)選地是CrQ烴基；用于烷基基團(tuán)的表述"任選地被取代"意思指所述烷基可以被一個(gè)或多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代i)羥基、ii)d-C4烷氧基、iii)?；被?、iv)氨基，其任選地被一個(gè)或兩個(gè)相同或不同的CrC4烷基取代，所述烷基可以與攜帶它們的氮原子形成雜環(huán)，該雜環(huán)包含5-7個(gè)鏈節(jié)和任選地包含其他的與氮相同或不同的雜原子；v)或季銨基-N+R，R"R"，,M-，其中R，、R"和R，"是相同或不同的，表示氫原子或CrC4烷基基團(tuán)，或^+11，11，，11"，形成雜芳基如咪唑镲，其任選地被d-C4烷基取代，M—表示相應(yīng)的有才幾酸、無機(jī)酸或卣化物的平tf離子。"烷氧基"是烷基-氧基基團(tuán)，其中烷基是直鏈或支鏈的d-d6烴基，優(yōu)選地是CrCs烴基；當(dāng)烷氧基任選地被取代時(shí)，這表明烷基任選地如上所定義地,皮取代。而且，除非另有說明，否則限定數(shù)值范圍大小的上下限值被包括在所述數(shù)值范圍之內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明，"熒光生色團(tuán)"應(yīng)當(dāng)理解為來自熒光化合物的基團(tuán)。熒光化合物是能夠吸收UV射線或具有在250和800nm之間波長(zhǎng)范圍內(nèi)的、bs的可見光射線并且能夠在該可見光范圍中再發(fā)射在400和800nm之間的發(fā)射波長(zhǎng)、6m的化合物。優(yōu)選地，熒光化合物是能夠吸收在400和800nm之間可見光區(qū)中的Xabs的并且再發(fā)射在400和800nm之間的可見光區(qū)的的染料。更優(yōu)選地，熒光染料是能夠吸收在420nm和550nm之間的、bs并且再發(fā)射在470和600nm之間可見光區(qū)的X6m的染料。I.式(I)和(II)的染料式(i)和(n)中的a和a，基團(tuán)可以含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的熒光生色團(tuán)。I丄生色團(tuán)在本發(fā)明的意義上，這些生色團(tuán)在其化學(xué)結(jié)構(gòu)方面不同時(shí)被認(rèn)為是不同的。這樣一些生色團(tuán)可以是來自不同類或相同類的生色團(tuán)，其條件是具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。例如，這些生色團(tuán)可以在(多)次甲基染料的種類中進(jìn)行選擇，但其差別在于構(gòu)成其生色團(tuán)的基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)或這些基團(tuán)的各自位置。作為在本發(fā)明中有用的生色團(tuán)，可以列舉來自下述染料的基團(tuán)吖啶類、吖啶酮類、苯并蒽酮類、苯并咪唑類、苯并咪唑酮類、苯并吲哚類(benzindoles)、苯并嘈、唑類、苯并吡喃類、苯并噻唑類、香豆素類、二氟(2-[(2H-吡咯-2-亞基-kN)曱基]-lH-pyrrolato-kN)硼(BODIPY⑧)、二吡啶酮類(dipyrrinones)、二酮吡咯并吡咯類、fluorindines、(多)次曱基類(特別是花青類和苯乙烯基類/半花青類))、萘二甲酰亞胺類(naphthalimides)、萘甲酰苯胺類(naphthanilides)、萘胺(如，丹磺?；?dansyles))、噹二唑類、"惡嗪類、p6rilones、p6rinones、1、多烯類/類胡蘿卜素類、方形烷(squaranes)、苜、咕噸類。還可以列舉在文件EP1133975、WO03/029359、EP860636、WO95/01772、WO95/15144、EP714954中描述的熒光生色團(tuán)和在百科全書"Thechemistryofsyntheticdye",K.VENKATARAMAN,1952年，Academic出版社，第l-7巻中；在百科全書"KirkOthmer""Chemicaltechnology","Dyesanddyeintermediates"章,1993年,Wileyandsons;以及在百科全書"ULLMANN，sENCYCLOPEDIAofindustrialchemistry"的各章中，第7版，Wileyandsons;和在手冊(cè)一AGuidetoFluorescentProbesandLabelingTechnologies，第10版,MolecularProbes/Invitrogen-Oregon2005(其通過網(wǎng)絡(luò)發(fā)行或在以前印刷的版本中)列出的那些熒光生色團(tuán)。優(yōu)選地，這些生色團(tuán)選自來自香豆素、(多)次甲基(尤其是花青類和苯乙烯基類/半花青類)和萘二曱酰亞胺類染料的那些生色團(tuán)。根據(jù)一個(gè)方案，式(I)或(II)的A和/或A'基團(tuán)含有由至少一個(gè)生色團(tuán)攜帶的或至少一個(gè)生色團(tuán)包含的至少一個(gè)陽離子基。優(yōu)選地，陽離子基是季銨。這些陽離子基例如是烷基銨、吖啶镥、苯并咪唑偷、苯并雙三唑镥、苯并吡唑條、苯并。達(dá)，秦镲、苯并喹啉镥、苯并噻唑徵、苯并三唑镥、苯并W惡口坐鏃、乂又-P比P定鏡、只又-四P坐镥、二氬P塞P坐鏃、口米峻并P比口定輸、口米口坐镥、卩引咮镥、異喹啉鐿、萘并咪唑櫞、萘并囌唑鐿、萘并吡唑鏡、嚼二唑鎰、f鵬唑镥、f鵬唑并吡咬輸、氧纖、吩漆輸、酚嗯唑镥、吡漆輸、吡唑鏃、P比口坐基三哇鏡、P比P定镲、P比口定并n米P坐錄、P比P各镲、P比P南镥、唾啉镲、四唑鏡、P塞二峻鏡、P塞唑鏡、P塞唑并吡咬鏃、P塞唑基咪唑镥、石克代P比喃餘(thi叩yrylium)、三唑镲或卩占噸錈。1.2.Csat禾口C'ggi:正如前面所指出的，在式(I)或(II)中，Csat和C，sat彼此獨(dú)自表示直鏈或支鏈的Crds亞烷鏈，它任選地被取代，任選地是環(huán)狀的。作為取代基，可以列舉氨基、(C廣C4)烷基氨基、(d-C4)二烷基氨基或Ra-Za-C(Zb)-(^中Za和Zb,相同或不同的，表示氧原子或硫原子或NRa，，和Ra基團(tuán)表示堿金屬、氫原子或(CrC4)烷基和Ra，表示氫原子或(d-C4)烷基)優(yōu)選地表示在硫原子p或Y位的碳上。優(yōu)選地，在式(I)或(II)的情況下，Csat和C，sat表示-(CH2)k-鏈，其中k是l-8的整數(shù)，包括端值。1.3.X和X，根據(jù)一種本發(fā)明的特定實(shí)施方式，在上述的式(i)或(n)中，當(dāng)p等于1時(shí)，x和x，，相同或不同的，表示下述序列所述序列在式(I)或(II)中按以下對(duì)稱連接-Csat(或C，sat)-(T)t-(Z)z-(A或A'):其中T和T，，相同或不同的，表示一個(gè)或多個(gè)選自以下的基或它們的組合-S02-;-O畫；-S-；-N(R)-；-N+(R)(R0)-;畫CO-；其中R,R0，相同或不同的，表示氫原子、d-C4烷基或羥基d-C4烷基或芳基(d-C4)烷基；和陽離子的或非陽離子的雜環(huán)烷基或雜芳基基團(tuán)，優(yōu)選地是單環(huán)，優(yōu)選地包含兩個(gè)雜原子(更優(yōu)選地兩個(gè)氮原子)和優(yōu)選地包含5-7個(gè)鏈節(jié)，更-(T)t隱(Z)z-(T,V隱35優(yōu)選地是咪唑镥；系數(shù)t和t，，相同或不同的，是0或1;Z表示隱-(CH2V畫其中m是1-8的整數(shù)國(guó)畫(0120120、國(guó)或-(OCH2CH2)q-,其中q是1■15之間的整數(shù)-芳基、烷基芳基或芳基烷基基團(tuán)，其中烷基是d-C4和芳基優(yōu)選地是C6，這種基團(tuán)任選地被至少一個(gè)基團(tuán)S03M取代，其中M表示氫原子、堿金屬或餒基團(tuán)，該銨基團(tuán)#:一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的直鏈或支鏈的d-C化烷基取代，該烷基任選地?cái)y帶至少一個(gè)羥基；z是0或1。而且，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定的實(shí)施方式，Z表示^!^v^xx、^>1.4.熒光二硫化物染料根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，二硫化物染料是陽離子熒光染料，其包含至少一個(gè)季銨基團(tuán)，如在式(I)中，p是l:A和A，，是相同或不同的，更優(yōu)選地是相同的，表示W(wǎng)-C(Re)K:(Rd)-Ar-或-W-C(Re一C(Rd)-Ar,其中W表示包含季銨的雜環(huán)或雜芳基；Ar表示具有5或6個(gè)鏈節(jié)的苯基或吡啶镥型的(雜)芳基，或萘基型、苯并吡啶鏃型(benzopyrydinium)、二氫吲哚基型或苯并二氫吲哚型的(雜)芳二環(huán)體系，其任選地被以下取代一個(gè)或多個(gè)卣原子(優(yōu)選氯、氟)、一個(gè)或多個(gè)烷基基團(tuán)(優(yōu)選地是d-C4)、一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)烷氧基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)羥基烷基、一個(gè)或多個(gè)氨基或(二)烷基氨基基團(tuán)(優(yōu)選地具有d-C4烷基部分)、一個(gè)或多個(gè)酰基氨基、一個(gè)或多個(gè)具有5或6個(gè)鏈節(jié)的雜環(huán)烷基或雜芳基，所述雜環(huán)烷基或雜芳基優(yōu)選地選自吡咯烷基、哌溱基、哌啶基和咪唑啉基；Re和Rd,是相同或不同的，表示氳原子或d-C4烷基。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，p,p，=l;z=0;t，=0和t=l,和T表示-N(R)-,優(yōu)選地在Ar上相對(duì)于烯官能-C(Re^C(Rd)-的對(duì)位上。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，p,p，=l;z=0;t，t，=l;T表示-N(R)-,36優(yōu)選地在Ar上相對(duì)于烯官能-C(Re)-C(Rd)-的對(duì)位上和T，表示基團(tuán)-N(R)-、-N+(R)(R。)-或咪唑櫞。優(yōu)選地，W是咪唑縐、吡咬櫞、苯并吡。定鏃、苯并咪唑鐿、喹啉镥和吡唑镲，它們?nèi)芜x地被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的d-C4烷基取代。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，二硫化物染料是陽離子熒光染料，其包含至少一種季銨基團(tuán)，如在式(I)中，p是l:A表示具有下式的naphthalimidyl基團(tuán)iRg其中十表示與基團(tuán)X或X，，Cw或C;的鍵其中Re,Rf,Rg和Rh，相同或不同的，表示氫原子或任選被取代的C廣G烷基。更優(yōu)選地，二硫化物染料是熒光染料，其選自3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中,G和G，，是相同或不同的，表示-NRcRd，-NR，Jl'd或任選被取代的d-C6烷氧基，優(yōu)選地未被取代；優(yōu)選地G和G，分別表示-NRJld和國(guó)NR，cR,d;.Ra和R、，是相同或不同的，表示芳基(d-C4)烷基或任選地^L羥基或氨基取代的d-C6烷基，d-C4烷基氨基、d-C4二烷基氨基，所述烷基可以與攜帶他們的氮原子形成雜環(huán)，該雜環(huán)有5-7個(gè)鏈節(jié)，任選地含有與氮相同或不同的其它雜原子；優(yōu)選地Ra和R，a表示d-C3烷基，該烷基任選地被羥基或千基取代；,Rb和R，b,是相同或不同的，表示氫原子、芳基(d-CO烷基或任選地被取代的d-C6烷基；優(yōu)選地Rb和R、表示氫原子或d-C3烷基或芐基；Rc、R，c、Rd和R，d,是相同或不同的，表示氫原子、芳基(C廣C4)烷基、CrC6烷氧基或任選地被取代的CrCs烷基；Rc、R，c、Rd和R'd優(yōu)選地表示氫原子、羥基、d-Cg烷氧基、氨基或d-C3(二)烷基氨基或任選地被以下取代的CrQ烷基i)羥基、ii)氨基、iii)C廣C3(二)烷基氨基或iv)季銨(11")(11，")(11""^+-;或被同一個(gè)氮原子攜帶的兩個(gè)相鄰的基團(tuán)Rc和Rd或R'c和R'd—起形成雜環(huán)基或雜芳基基團(tuán)；優(yōu)選地該雜環(huán)或雜芳基是單環(huán)的，并且包含5-7個(gè)鏈節(jié)；更優(yōu)選地上述基團(tuán)選自咪唑基和吡咯烷基；,Re和R，e,是相同或不同的，表示二價(jià)的、直鏈或支鏈的、任選地不飽和的d-C6亞烷基(alky^nyle)烴鏈；'Rf和R，f,是相同或不同的，表示季銨基團(tuán)(11")(11"，)(11，，"^+-,其中R",R，，，和R""，是相同或不同的，表示氫原子或C廣C4烷基，或(11")(11"，)(11"，，)]^+-表示任選地被取代的陽離子雜芳基基團(tuán)，優(yōu)選地為任選地被CrC3烷基取代的咪唑啉纖基團(tuán)(imidazolinium);Rg，R，g，R"g,R"，g,Rh,R，h,R"h和R"，h,是相同或不同的，表示氬原子、鹵原子、氨基、C廣C4烷基氨基、d-C4二烷基氨基、氰基、羧基、羥基或三氟曱基基團(tuán)、酰基氨基、C廣C4烷氧基、(多)羥基C2-C4烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基團(tuán)、?；被被柞；蛲榛酋０被鶊F(tuán)、氨基-磺?；鶊F(tuán)或任選地被選自以下的基團(tuán)取代的C廣C^烷基C廣d2烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基和d-C4二烷基氨基，或者由氨基的氮原子攜帶的兩個(gè)烷基形成雜環(huán)，該雜環(huán)包含5-7個(gè)鏈節(jié)和任選地包含其他的與氮原子相同的或不同的雜原子；優(yōu)選地Rg,R，g,R"g,R"，g,Rh,R，h,R，，h和R，"h表示氫或卣原子或d-C3烷基；或由兩個(gè)相鄰碳原子攜帶的兩個(gè)基團(tuán)Rg和R、；R"g和R，"g;Rh和R，h;R"h和R'"h，一起形成苯并環(huán)或茚并環(huán)或稠合雜環(huán)烷基或稠合雜芳基基團(tuán)，苯并環(huán)、茚并環(huán)、雜環(huán)烷基或雜芳基環(huán)任選地被以下基團(tuán)取代卣原子、氨基、d-C4烷基氨基、(VQ二烷基氨基、硝基、氰基、羧基、羥基或三氟曱基基團(tuán)、?；被?、d-C4烷氧基、(多)羥基C2-C4烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基團(tuán)、?；被被鶗貂；蛲榛酋０被鶊F(tuán)、氨基-磺?；鶊F(tuán)、或任選地被以下基團(tuán)取代的d-d6烷基d-d2烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基和d-C4二烷基氨基，或由氨基的氮原子攜帶的兩個(gè)烷基形成雜環(huán)，該雜環(huán)包含5-7個(gè)鏈節(jié)并任選地包含其他的與氮原子相同的或不同的雜原子；優(yōu)選地Rg和R，g，R"g和R"，g—起形成苯并基團(tuán)；或當(dāng)G表示-NRcRd和G，表示-NR，cR，d時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)Rc和R，g;R，。和R、；Rd和Rg;或R，d和R'"g—起形成雜芳基或飽和雜環(huán)，其任選40地被一個(gè)或多個(gè)CVC6烷基取代，優(yōu)選地雜環(huán)包含一個(gè)或兩個(gè)選自氮和氧的雜原子，和包含5-7個(gè)鏈節(jié)；更優(yōu)選地該雜環(huán)選自嗎啉基、哌*基、哌啶基和吡咯烷基基團(tuán)；Ri,R，i,R，、和R"、，是相同或不同的，表示氫原子或CrC4烷基;RnR2，R3，R4,R、，R，2,R，3和R，4,是相同或不同的，表示氬原子或d-C4烷基、d-Cu烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基或d-C4二烷基氨基基團(tuán)，所述烷基可以與攜帶它們的氮原子形成包含5-7個(gè)鏈節(jié)的雜環(huán)，該雜環(huán)任選地包含其他的與氮不同或相同的雜原子；優(yōu)選地RpR2,R3,R4,R、，R，2，R，3和R、是氫原子或氨基基團(tuán)；更優(yōu)選地Ri,R2，R3,R4,R、，R，2，R，3和R，4表示氫原子；Ta、Tb,是相同或不同的，表示i)共價(jià)鍵cj，或ii)一個(gè)或多個(gè)選自以下基團(tuán)或它們的組合的基團(tuán)-S02-，-O-，-S-,-N(R)-,-N+(R)(R。)-，-CO-,其中R和R。，是相同或不同的，表示氫原子、CrC4烷基、d-C4羥基烷基；或芳基(d-C4)烷基，優(yōu)選地Ta與Tb是相同的并表示共價(jià)鍵d或選自以下的基團(tuán)畫N(R)隱，-C(O)畫N(R)陽，畫N(R)畫C(O)畫，國(guó)O國(guó)C(O)腸，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>和-N+(R)(R。)-,其中R和R。是相同或不同的，表示氫原子或d-C4烷基；更優(yōu)選地Ta和Tb表示鍵o;或iii)或陽離子或非陽離子的雜環(huán)烷基或雜芳基，優(yōu)選地是單環(huán)的，優(yōu)選地是相同的，優(yōu)選地包含兩個(gè)雜原子(更優(yōu)選地是兩個(gè)氮原子)和優(yōu)選地包含5-7個(gè)鏈節(jié)，如咪唑镥；基團(tuán)；優(yōu)選地這些雜環(huán)基是相同，單環(huán)的、飽和的，并且總共包含兩個(gè)氮原子和5-8個(gè)鏈節(jié)；人"::表示稠合到苯環(huán)的芳基或雜芳基基團(tuán)；或沒有苯環(huán)；優(yōu)選地當(dāng)該環(huán)存在時(shí)，該環(huán)是苯并環(huán)(benzo);m、m，、n和n，，是相同或不同的，表示0-6之間的整數(shù)，包括端值，同時(shí)m+n和m'+n'是相同或不同的，表示1-10之間的整數(shù)，包括端值；優(yōu)選地m+i^m'+n^在2-4之間的整數(shù)，包括端值；更優(yōu)選地是相同或不同的，表示任選地被取代的雜環(huán)m+n-m'+n^等于2的整數(shù)；M，表示平衡離子或有機(jī)或無機(jī)酸的鹽。熒光二硫化物染料的實(shí)例，特別地可以提及以下化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>其中M，是陰離子平衡離子。1.5.有機(jī)鹽和平衡離子"有^L或無才幾酸鹽"更特別地選自來源于以下的鹽i)鹽酸HC1;ii)氫溴酸HBr;iii)硫酸H2S04;iv)烷基磺酸Alk-S(0)2OH如曱基磺酸和乙基磺酸；v)芳基磺酸Ar-S(0)20H如苯磺酸和曱苯磺酸；vi)檸檬酸；vii)琥珀酸；viii)酒石酸；ix)乳酸；x)烷氧基亞石黃酸Alk-O-S(O)OH,如曱氧基亞石黃酸和乙氧基亞石黃酸；xi)芳氧基亞石黃酸，如曱苯氧基亞磺酸和苯氧基亞磺酸；xii)磷酸H3P04;xiii)乙酸CH3COOH;xiv)三氟甲磺酸CF3S03H和xv)四氟硼酸HBF4。"陰離子平tf離子"是與染料的陽離子電荷結(jié)合的陰離子或陰離子基團(tuán)；更特別地該陰離子平衡離子選自i)卣離子如氯離子和溴離子；ii)硝酸根；iii)磺酸根，包括C廣C6烷基磺酸根Alk-S(0)2(T如曱基磺酸根或曱磺酸根和乙基磺酸根；iv)芳基磺酸根Ar-S(0)2CT如苯磺酸根和曱苯基磺酸根或甲苯磺酸根；v)檸檬酸根；vi)琥珀酸根；vii)酒石酸根；viii)乳酸根；ix)烷基亞硫酸根Alk-O-S(O)CT如曱基亞硫酸根和乙基亞硫酸根；x)芳基亞硫酸根Ar-O-S(O)O-如苯亞硫酸根和甲苯亞硫酸根；xi)烷基硫酸根Alk-0-S(0)2CT如曱基硫酸根和乙基硫酸根；xii)芳基碌u酸根Ar-0-S(0)2CT,xiii)磷酸根；xiv)乙酸根；xv)三氟甲基磺酸根；和xvi)硼酸根如四氟硼酸根。1.6.熒光二硫化物染料的制備熒光二硫化物染料可以根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方法進(jìn)行制備。根據(jù)第一種可能方案，可以使包含兩個(gè)胺官能(優(yōu)選地為伯或仲胺官能)的二硫化物化合物與足夠量的"活性焚光生色團(tuán)"或包含這種"活性焚光生色團(tuán)"(換句話說，包含親電子官能)的化合物反應(yīng)。在"活性熒光生色團(tuán)，，中，可以提及尤其包含乙烯基砜、乙基砜硫酸酯(sulfato6thylsulfone)、單-或二氯三。秦、單-或二氯嘧咬、二氟氯嘧咬、二氯喹喔啉(dichloroquinoxaline)或溴-乙烯基砜官能的活性染料。還合適作為活性生色團(tuán)的是包含至少一個(gè)能夠與胺官能反應(yīng)生成硫酰氨基(-S02-NR-)或酰氨基(-CO-NR-)的基團(tuán)的焚光生色團(tuán)化合物。例如，可以提到基團(tuán)-S03W，和-COOW，(其中W，表示氬原子、堿金屬、如鈉或鉀、銨基團(tuán)、被一個(gè)或多個(gè)相同的或不同的、直鏈或支鏈的d-do烷基取代的銨基團(tuán)，所述烷基任選地?cái)y帶至少一個(gè)羥基)，它們可以根據(jù)已知方法進(jìn)行預(yù)先活化以分別形成-S02Cl或-COCl基團(tuán)。還可以考慮使用顏色指數(shù)酸性染料(lescolorantsacidesduColourIndex)作為活性的熒光生色團(tuán)，所述酸性染料如上所列出的。特別地可以參考公開物AdvancedOrganicChemistry,三月，第4版，以獲得更多的關(guān)于所使用的操作條件的細(xì)節(jié)。仍然是在該第一可能方案的范圍內(nèi)，可以使用包含直接地或非直接地與熒光生色團(tuán)連接并且可以被氨基取代的不穩(wěn)定基團(tuán)的熒光生色團(tuán)，其如Cl，Br,F,O-烷基(例如O-Me),O-芳基，O-烷基芳基(例如O-千基)。在這個(gè)可能方案的范圍內(nèi)，萸光二硫化物染料還可以通過使用具有在其上進(jìn)行加成反應(yīng)的丙烯酸酯官能(-OCCKX^-)的生色團(tuán)獲得。根據(jù)另一個(gè)可能方案，熒光二硫化物染料可以通過使二硫化物化合物與攜帶兩個(gè)羧酸官能的化合物反應(yīng)獲得，其中所述羧酸官能通過常規(guī)方法被活化(例如，與碳二亞胺或與亞硫酰氯的反應(yīng))。然后使獲得的產(chǎn)物與攜帶親核官能(如，伯或仲胺類型或脂肪醇或芳香醇類型，如苯酚)的熒光生色團(tuán)反應(yīng)。仍然可以參考公開物AdvancedOrganicChemistry,三月，第四版，以獲得更多的所使用的操作條件的細(xì)節(jié)。根據(jù)第三種可能方案，熒光二硫化物染料可以通過使包含二硫基團(tuán)和兩個(gè)活化羥基基團(tuán)(它們被預(yù)先活化成離去基團(tuán)，例如曱磺酸根或曱苯磺酸根)的化合物與攜帶親核官能(有利地是雜芳族或非雜芳族的伯、仲或叔胺類型的，例如吡啶、咪唑或苯并咪唑)的熒光生色團(tuán)反應(yīng)獲得。根據(jù)第四種可能方案，熒光二硫化物染料可以通過攜帶SH官能的染料的受控氧化而獲得。根據(jù)第五種可能方案，特別地用于制備對(duì)應(yīng)于式(II)的化合物的方案，熒光二硫化物染料可以通過上述可能方案1、2或3的實(shí)施方案，使用摩爾量大于或等于包含生色團(tuán)的試劑的摩爾量的二硫化物試劑獲3曰付。另一方面，通過使用摩爾量(優(yōu)選地大于或等于二硫化物試劑的摩爾量的兩倍)的包含熒光生色團(tuán)的反應(yīng)試劑使得更容易制備對(duì)應(yīng)于式(I)(其中A和A，是相同)的熒光二硫化物染料。根據(jù)特別地用于制備與式(I)對(duì)應(yīng)的化合物(一方面，基團(tuán)A和A，與另一方面，X和X，是不同的)的第六種可能方案，二硫化物化合物可以使用對(duì)應(yīng)于式(II)的熒光二硫化物化合物而獲得。II.染料組合物II.1染料在本發(fā)明中使用的染料組合物一般包含0.001-50%(相對(duì)于組合物的總重量)量的熒光二硫化物染料。優(yōu)選地，相對(duì)于組合物的總重量，該量為0.005-20重量％,更優(yōu)選地為0.01-5重量％。該染料組合物還可以包含其他附加的直接染料。這些直接染料例如選自中性、酸性或陽離子硝基苯直接染料，這些中性、酸性或陽離子偶氮直接染料，四氮雜五次曱基染料，醌染料(特別是中性、酸性或者陽離子的蒽醌染料)、吖溱直接染料、三芳基曱烷直接染料、靛胺(indoaminiques)直接染泮十和天然直接染灃+。在這些天然直接染料中，可以提及l(fā)awsone、胡桃醌、茜草素、紫紅素、胭脂紅酸、胭脂酮酸、紅倍盼(purpurogalline)、原兒茶醛(protocatechaldehyde)、餃藍(lán)、散紅、姜黃素、小刺青霉素、和齊菜定(apigenidin)。還可以使用包含這些天然染料的提取物或煎劑，更特別地為指甲花基膏狀劑或者提取物。該染料成分可以包含一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種通常^f皮用于染色角蛋白纖維的成色劑(coupleurs)。在氧化顯色堿中，可以提及對(duì)苯二胺、二-苯基亞烷基二胺、對(duì)氨基酚、二-對(duì)氨基酚、鄰-氨基酚、雜環(huán)堿和它們的加成鹽。在這些成色劑中，尤其可以提及間-苯二胺、間-氨基酚、間-二酚、萘成色劑、雜環(huán)成色劑和他們加成鹽。這種或這些成色劑的量通常占該染料組合物的總重量的0.001重量%-10重量％,優(yōu)選地為0.005%-6%。在該染料組合物中存在的這種或這些氧化顯色堿通常每種的量為該染色組合物總重量的0.001重量％-10重量％,優(yōu)選地為0.005%-6%。一般而言，可在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用的氧化顯色堿的加成鹽和成色劑的加成鹽特別地選自與酸的加成鹽，如氯氫化物、溴氫化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、曱苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和醋酸鹽，和與石咸的加成鹽，如石咸金屬(例如鈉、鉀)的氫氧化物，氨水、胺或脂肪族醇胺。適合用于染料的介質(zhì)，還被稱為染料載體，是化妝用介質(zhì)，其通常由水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成。作為有才幾溶劑，例如可以提及d-C4低級(jí)脂肪族醇，如乙醇和異丙醇；多元醇和多元醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單曱醚、二甘醇的單乙醚和單曱醚以及芳醇類，如苯甲醇或苯氧基乙醇和它們的混合物。當(dāng)存在溶劑時(shí)，相對(duì)于染料組合物的總重量，溶劑的優(yōu)選地大約以1重量％-40重量％的比例存在，還更優(yōu)選地大約5重量％-30重量％。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，本發(fā)明包含能夠還原二硫化物鍵的還原劑。該還原劑如上所定義。II.2.助劑如陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的和兩性離子的(zwitt&iques)表面活性劑或它們的混合物，陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的和兩性離子的聚合物或它們的混合物，有機(jī)的或無機(jī)的增稠劑、特別地陰離子的、陽離子的、非離子的和兩性聚合物締合型增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑(如揮發(fā)性或非揮發(fā)性、改性的或非改性的硅酮，如氨基硅酮)、成膜劑、粘合劑(c^ramides)、防腐劑、遮光劑和導(dǎo)電聚合物。助劑的量上述助劑每種通常以相對(duì)于組合物的重量的0.01重量％-20重量％的量存在。當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)注意選才奪這種或這些任選的補(bǔ)充化合物(compos6scompl6mentaires)以4吏本4正附屬于本發(fā)明的染剩-組合物的有利性質(zhì)將不會(huì)被，或基本上不會(huì)被打算加入的一種或多種添加物產(chǎn)生不利影響。62pH染料組合物的pH通常大約在3-14之間，更優(yōu)選地在大約5-11之間。它可以通過在染色角蛋白纖維中通常使用的酸化劑或堿化劑或借助于常規(guī)的緩沖體系#皮調(diào)節(jié)到所需要值。在酸化劑中，可以提及，例如有機(jī)或無機(jī)酸類，如鹽酸、正磷酸、硫酸，羧酸類如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸，和石黃酸類。在堿化劑中，例如可以提及，氨水，堿金屬碳酸鹽類，脂肪族醇胺類如單-、二-和三乙醇胺和它們的《汙生物，氳氧化鈉或氳氧4b鉀，和具有下式(a)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(a)其中，Wa是亞丙基殘基，其任選地被羥基或d-Q烷基取代；Ral、Ra2、Ra3和Ra4,是相同或不同的，表示氫原子或CVQ烷基或d-C4羥基烷基基團(tuán)。II.3.組合物的形成染料組合物可以呈各種形式存在，如呈液體、乳膏或凝膠形式，或呈適合于進(jìn)行角蛋白纖維(特別地是毛發(fā))染色的其他所有形式存在。III.染色法該染津牛組合物通常在環(huán)境溫度下進(jìn)行施用。然而，它可以在20-180。C的溫度下進(jìn)行。在本發(fā)明的一種特定的染色方法中，熒光二硫化物染料在與還原劑的同時(shí)被施用在角蛋白物質(zhì)上。還原劑如上所定義。根據(jù)另一種實(shí)施方案，在使用的時(shí)候?qū)⑦€原劑加入到包含熒光二硫化物染料(i)和(n)的染料組合物中。根據(jù)另一種方案，當(dāng)組合物已經(jīng)包含還原劑時(shí)，本發(fā)明的方法可以在后處理時(shí)在氧化劑存在下進(jìn)行實(shí)施。氧化劑可以是在本領(lǐng)域中通常使用的任何氧化劑。因此，可以選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬的溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽，以及酶，其中可以提及過氧化物酶、2電子的氧化還原酶，如尿酸酶和4電子的加氧酶如漆酶。使用過氧化氫是特別優(yōu)選的。這種氧化劑可以在施用包含至少一種式(I)和(II)的熒光二硫化物的組合物之前或之后被施用在纖維上。III.染料的裝置或"配套組裝元件(Kit)"本發(fā)明還一個(gè)目的是染料的具有多個(gè)隔室的裝置或"配套組裝元件"，其中第一隔室裝有包含至少一種式(i)和(n)的熒光二硫化物染料的染料組合物和第二隔室裝有能夠還原染料的二硫鍵和/或角蛋白物質(zhì)的二硫化物官能的還原劑。這些隔室之一還可以包含一種或多種其它的直接染料或氧化染料類型的染料。它還涉及具有多個(gè)隔室的裝置，其中第一隔室包含染料組合物，其包含至少一種式(i)和(n)的焚光二硫化物染料；第二隔室包含能夠還原該染料二硫鍵的還原劑；第三隔室包括氧化劑。上述的裝置中的每一種可以配備有能夠?qū)⑾Ｍ幕旌衔镞f送到毛發(fā)上的設(shè)備，如，例如在專利FR2586913中描述的裝置。下面的實(shí)施例用來具有說明本發(fā)明而不具有限制性特征。下面的這些實(shí)施例的熒光染料完全地使用常規(guī)的光譜方法和分光鏡方法進(jìn)行表征。實(shí)施例合成實(shí)施例實(shí)施例1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>步驟1:1,1'-(二硫二基二乙烷-2,1-二基)二(2-曱基-吡啶镲)二溴化物將56g的l-溴-2-[(2-溴乙基)二硫基]乙烷和15ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)的混合物在80。C在攪拌下滴加到35g的2-甲基吡啶中。在80。C維持?jǐn)嚢杌旌衔?白色懸浮液)30分鐘，加入IOOml的乙腈，在80°C被維持?jǐn)嚢?0分鐘。冷卻后，濾出獲得的固體，用100ml的乙腈洗滌并干燥。得到56.2g褐色粉末。將45g的這種粉末懸浮在300ml的在回流中的異丙醇中。一旦溫度^皮降到4(TC時(shí)，濾出固體，用100ml的異丙醇洗滌3次并在真空中干燥。淺米色產(chǎn)品，40.56g。分析符合預(yù)期結(jié)構(gòu)。步驟2:U，-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(2-KE)-2-[4-(二曱基氨基)苯基]乙烯基)吡啶錈)二溴化物將150mg的吡咯烷，然后129mg的乙酸加入到297mg的4-二甲基氨基苯曱醛在2ml曱醇中的溶液中。在環(huán)境溫度攪拌18小時(shí)后，將495mg的1，-(二硫二基二乙烷-2,1-二基)二(2-二甲基吡啶鏡)二溴化物加入到混合物中并在環(huán)境溫度下被維持?jǐn)嚢?天。在過濾后，用曱醇洗滌并在真空下干燥，獲得312mg橙色粉末。分析符合預(yù)期結(jié)構(gòu)。^NMR(400MHz,MeOH-d4):3.02(s,6H),3.22(t,2H),5(t,2H)，6.72(m,2H)，7.19(d,1H),7.63(m,3H)，7.76(d,1H),8.3(m,2H)，8.59(m,1H)。實(shí)施例265步驟i:4,4，-({二硫二基二[乙烷_2,1-二基(曱基亞氨基)]}二苯曱醛在0。C將82.3g磷酰氯加到500ml的DMF中。在(TC攪拌30分鐘之后，滴加47g的N,N，-(二硫二基二乙烷-2,1二基)二(N-甲基苯胺)。在(TC攪拌混合物90分鐘和在l(TC攪拌75分鐘和在4CTC攪拌105分鐘。然后將其倒入2.51的水水中，加入700ml的5N氫氧化鈉。在硅藻土上濾出獲得的黃色沉淀物，溶解于200ml的二氯曱烷，并且得到的溶液用200ml的飽和含水氯化鈉溶液洗滌。在用硫酸鎂干燥后，蒸發(fā)掉二氯曱烷，在硅膠上用色譜法純化該黃色殘余物(80g)。干燥后，獲得淺黃色粉末。分析表明產(chǎn)品與預(yù)期結(jié)構(gòu)一致。步驟2:2,2，-(二硫二基二[乙烷-2,l-二基(曱基亞氨基)-4,l-亞苯基(E)乙烯-2,1-二基]}二(1-曱基吡啶鎰)二氯化物將25g的4,4，-{二硫二基二[乙烷-2,1-二基(甲基亞氨基)]}二苯甲醛和18.5g的氯化N-曱基曱基吡啶鐿溶于300ml曱醇中。將12.7ml的哌啶加入到混合物中。在攪拌下在55。C將全部加熱11小時(shí)，在40。C在真空下去除甲醇。將固體與300ml異丙醇混合。在再蒸發(fā)干燥后，加入200ml的異丙醇?；旌衔锬蹋ㄟ^加入100ml的異丙醇被展開(6tendu)并在玻璃料(verrefrit")脫水。獲得的固體用異丙醇洗滌然后用丙酮洗滌，然后在真空下干燥。在干燥后，獲得36.7g的橙色粉末。通過在異丙醇中的結(jié)晶，獲得高純度的27g橙紅色粉末。分析表明產(chǎn)物符合規(guī)定并是純的。^NMR(400MHz,MeOH-d4)2.99(t,4H),3.81(t,4H),4.31(s,6H),6.86(d，4H),7.22(d,2H),7.63(m,2H),7.69(d，4H)，7.83(d,2H)，8.29(m，2H),8.36(m，2H),8.61(m,2H)。實(shí)施例3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>4,4，-(二硫二基二[乙烷-2,l-二基(曱基亞氨基)-4,l-亞苯基(E)乙烯-2,1-二基]}二(1-甲基吡啶鎰)二曱氧基硫酸鹽將2.62g的4-曱基吡啶烯釋在25ml的二氯曱烷，然后將3ml的硫酸二甲酯加入到該溶液中，將該溶液溫度升高到回流溫度(40。C)。在攪拌40分鐘之后，加入50ml的異丙醇，然后通過蒸餾出二氯曱烷使該混合物濃縮(在60。C加熱混合物)。將1.83g的吡咯烷加入到該混合物中，然后加入4.99g的4,4，-(二硫二基二[乙烷-2,l-二基(曱基亞氨基)])二苯曱醛。在65。C攪拌2小時(shí)后，反應(yīng)混合物被冷卻到環(huán)境溫度，過濾出生成的沉淀，用100ml異丙醇洗滌3次。獲得的紅色糊劑一皮分散在200ml異丙醇中，如此獲得的混合物被加熱回流然后被冷卻。濾出生成的紅色沉淀進(jìn)并進(jìn)行干燥。獲得8.94g的紅色粉末。分析表明產(chǎn)物符合規(guī)定并是純的。&麗R(400MHz,DMSO-d6)2.96(t,4H)，3.02(s,6H),3.36(s,6H),3.72(t,4H),4.16(s,6H)，6.81(d,4H),7.15(d，2H)，7.57(d,4H),7.87(d,2H),8.02(d,4H),8.66(d,4H)。實(shí)施例42CI'2,2，-(二硫二基二[乙烷-2,l-二基(曱基亞氨基)-4,l-亞苯基(E)乙烯-2,1-二基]}二(1-乙基吡啶鐿)二氯化物將10g的4,4，-{二硫二基二[乙烷-2，1-二基(甲基亞氨基)]}二苯曱醛和8.1g的氯化N-曱基甲基吡啶鐿溶于100ml異丙醇中。將1.3g的哌啶加入到混合物中。在攪拌下使全部加熱回流5小時(shí)。在真空下在50。C去除異丙醇。獲得的膠質(zhì)物用丙酮碎化(tritur6e)。獲得18g固體并用碳黑進(jìn)行處理。收集了7.1g產(chǎn)品和4g通過液液(水/BuOH)色譜進(jìn)行純化。在干燥后，獲得1.65g紅色粉末。分析表明產(chǎn)品符合規(guī)定并是純的。&NMR(400固z，MeOH-d4)1.57(t,6H),2.98(t,4H),3.11(s,6H),3.8(t,4H),4.73(q,4H),6.85(m,4H),7.23(d,2H),7.69(m，6H),7.85(d,2H)，8.29(m,2H),8.38(m,2H),8.67(m，2H)。實(shí)施例步驟1:2,2，-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(6-氯-lH-苯并[de]-異喹啉-U卿-二酮)將9.3g的6-氯-lH,3H-苯并[de]-異喹啉-l,3-二酮和4.46g氫氯化的胱胺氬氯化物懸浮在50ml的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。在120。C在攪拌下加入5.5g二異丙基乙基胺并加熱混合物。在兩小時(shí)后，加入50ml的NMP并且在120。C維持?jǐn)嚢柙摶旌衔?小時(shí)。在冷卻后，獲得沉淀產(chǎn)物，通過加入200ml的水展開(6tendue)過濾后的溶液并獲得二次沉淀。這些沉淀用水洗滌并干燥。獲得11.46g的白色粉末。分析表明產(chǎn)品符合希望產(chǎn)品。步驟2:2,2，-(二硫二基二乙烷-2,1-二基)二(6-{[3-(二甲基氨基)丙基]-氨基)-m-苯并[de]-異喹啉-l,3(2H)-二酮)將4g的(6-氯-2-(2-{[2-(6-氯-1,3-二氧代-111-苯并[(16]異喹啉-2(311)-基)乙基]-二硫基)乙基)-lH-苯并[de]異喹啉-l,3(2H)-二酮)懸浮在40ml的N,N-二曱基丙烷-l,3-二胺中。在攪拌下在110。C加熱混合物12小時(shí)。在冷卻后，收集到黃色沉淀，將500ml的1/1的乙醇/水混合物滴加到濾液中。分離出獲得的黃色糊劑并用200ml的丙酮碎化。獲得的固體用300ml水洗滌并進(jìn)行干燥。獲得4.5g的黃色固體。分析表明產(chǎn)品符合希望產(chǎn)品。步驟3:3,3，-(二硫二基二[乙烷-2,l-二基(l,3-二氧代-lH-苯并[de]-異喹啉-2,6(3H)-二基)亞氨基])二(N,N,N-三甲基丙烷-l-銨)硫酸鹽將4g的6-([3-(二曱基氨基)丙基]氨基-2-[2-((2-[6-([3-(二甲基氨基)丙基]-氨基)-l,3-二氧代-lH-苯并[de]-異喹啉-2(3H)-基]乙基)二硫基)乙基]-lH-苯并-[de]異喹啉-l,3(2H)-二酮懸浮在50ml的二曱基曱酰胺中，加入4ml的硫酸二甲酯，并在攪拌下在環(huán)境溫度保持該混合物4小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入在500ml的乙酸乙酯中。過濾沉淀，并用100ml的乙酸乙酯洗滌4次并在真空下進(jìn)行干燥。獲得5.9g黃色粉末。分析表明產(chǎn)品符合希望產(chǎn)品。^NMR(400MHz,DMSO-d6):2'13(m,4H),3.06(m，4H),3.09(s,18H),3.46(m,4H),4.36(m,4H),6.85(d,2H),7.71(m,2H),7.82(t，2H),8.28(d，2H)，8,29(dd,2H),8.45(dd,2H)。步驟l:U，-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(4-曱基-p比啶鏃)二溴化物將67g的4-曱基吡啶稀釋在100ml的乙腈中，將該化合物升溫到80°C。將60g的l-溴-2-[(2-溴乙基)二硫基]乙烷和15ml的N-曱基吡咯烷酮(NMP)的混合物在5分鐘內(nèi)加入。在M。C攪拌4小時(shí)后，冷卻混合物。過濾獲得的固體，用3x200ml的乙腈沖洗，然后溶解于800ml的異丙醇(在回流中)。在冷卻后，加入1L乙醚。過濾形成的沉淀，用3x200ml的乙醚沖洗然后干燥。獲得的灰白色粉末(73.77g)包含絕大部分(〉90。/。)的希望產(chǎn)品，其被用于后面步驟。步驟2:l,l，-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(4-((E)-2-[4-(二甲基氨基)苯基]乙烯基V比啶镲)二溴化物將13.2g的4-二曱基氨基苯曱醛懸浮在100ml曱醇中。將6.2g的吡咯烷，然后將稀釋在20ml的曱醇中的5.3g乙酸加入到混合物中(最后pH5/6)。加入20g在前一步獲得的并溶解在80ml的曱醇中的l,l，-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(4-甲基吡啶鏃)二溴化物，然后反應(yīng)混合物通過加入100ml的曱醇進(jìn)行稀釋。在環(huán)境溫度攪拌21小時(shí)后，獲得第一沉淀，用3x100ml的乙醇洗滌然后用3x200ml的乙酸乙酯洗滌并干燥(紅色粉末，7.4g),然后也獲得了在濾液中形成的第二沉淀并干燥(紅色粉末，11.44g)。分析表明這兩部分符合希望的結(jié)構(gòu)。^NMR(400MHz，MeOH-d4):3.02(s，12H)，3.42(t,4H),4.74(t,4H),6.77(d,4H),7.19(d,2H),7.6(d,4H)，7.97(d,2H),8.1(d,4H),8.79(d,4H)。實(shí)施例771合成示意圖<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>步驟l:合成N，N，-二硫二基二乙烷J,l-二基)二0氯乙酰胺)將40.3g的胱胺二鹽酸鹽溶于100ml水中，加入32ml的35%氬氧化鈉溶液(pH9.7)并將溫度降低到5°C。滴加33.5ml的氯乙酰氯，使溫度維持在低于10。C并通過添加氫氧化鈉使pH維持在7.9-9.3。在環(huán)境溫度下維持?jǐn)嚢柙摻橘|(zhì)2小時(shí)。濾出沉淀物，用5x150ml的水洗滌，然后在P205存在下在真空進(jìn)行干燥。獲得35.3g的白色粉末。分析表明產(chǎn)品符合規(guī)定。步驟2:合成1,1'-{二硫二基二[乙烷-2,1-二基亞氨基(2-氧代乙烷-2,1-二基)]}二(4-曱基吡啶櫞)二氯化物將6.1g的N,N'-(二硫二基二乙烷-2,l-二基)二(2-氯乙酰胺)和4.5g的4-曱基吡啶溶于50ml的NMP中，在80。C加熱該溶液19小時(shí)。在該混合物已經(jīng)冷卻之后，通過連續(xù)的從丙酮沉淀后回收了9.2g的鹽并在真空下干燥。分析表明該產(chǎn)品符合^見定。iHNMR(400MHz,D20):2.61(s,6H),2.82(t,4H),3.56(t,4H),5.31(s,4H),7.85(d,4H),8.51(d,4H)。步驟3:1,1'-{二硫二基二[乙烷-2,1-二基亞氨基(2-氧代乙烷-2,1-二基)]}二(4-[(E)-2-(3，4,S-三曱氧基苯基)乙烯基]吡啶偷}二氯化物[4]的合成將785mg的3,4,5-三甲氧基苯曱醛、328|ul的吡咯烷、232|ul的乙酸和490mg的1,1'-{二硫二基二[乙烷-2,1-二基亞氨基(2-氧代乙烷-2,1-二基)]}二{4-曱基吡啶櫞}二氯化物溶于10ml的異丙醇并且在環(huán)境溫度下攪拌維持該溶液3小時(shí)30分鐘。將混合物倒入50ml的1:1的二氯曱烷/丙酮溶液中。固體沉淀出。濾出固體，用20ml的丙酮洗滌3次并在真空下進(jìn)行干燥。獲得509mg的黑色粉末。分析表明產(chǎn)品符合規(guī)定(LCMS:100%;質(zhì)量峰m/z二388,對(duì)應(yīng)于規(guī)定)。染色實(shí)施例<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>在使用時(shí)，將組合物A(9體積)和B(l體積)混合，然后在環(huán)境溫度下將獲得的混合物施用在深色毛發(fā)上(色調(diào)水平4)30分鐘。在用水沖洗和干燥后，觀察到如此處理后的毛發(fā)的光學(xué)增亮。如此處理的發(fā)綹在一個(gè)周期內(nèi)經(jīng)受30次洗發(fā)，其包括用水潤(rùn)濕發(fā)綹，用洗發(fā)劑洗滌，用水沖洗，然后干燥。在下一次施用洗發(fā)水之前干燥該頭綹。在1^*3*1)*體系中，借助于CM2002MINOLTA⑧分光光度計(jì)(D65光源)對(duì)在30次洗滌之前和之后的發(fā)綹的顏色進(jìn)行評(píng)價(jià)。在1/^*13*體系中，三個(gè)參數(shù)分別表示強(qiáng)度(L"、色調(diào)(a"和飽和度(b*)。在該體系中，L的值越高，顏色越淺或強(qiáng)度越小。相反地，L的值越低，顏色越深或強(qiáng)度越大。3*和1)*表示兩個(gè)色軸&*表示綠色/紅色的色軸，和M表示藍(lán)色/黃色色軸。<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>在上面的表中的結(jié)果表明染色變化非常小，甚至在30次洗發(fā)之后也是如此。因此，對(duì)毛發(fā)的染色和增亮效果幾乎保持不變，這表明本發(fā)明的染料具有非常好的耐洗發(fā)性。權(quán)利要求1.深色角蛋白物質(zhì)的染色方法，特征在于在還原劑的同時(shí)將至少一種熒光二硫化物染料施用在所述物質(zhì)上。2.根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，特征在于在還原劑存在下，施用染料組合物，該組合物在合適的化妝介質(zhì)中包含至少一種熒光二硫化物染料。3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于熒光二硫化物染料選自如下定義的式(I)和(II)的染料A-(X)p-Csa廣S-S-C'sat-(X')p—A'(I)A-(X)p-Csat-S-S-C'sat-(X'V-D(II)它們的有機(jī)或無機(jī)酸的鹽、光學(xué)異構(gòu)體、幾付異構(gòu)體和溶劑化物，例如7jc合物；在式中-A和A，，相同或不同的，表示含有至少一個(gè)陽離子或非陽離子的熒光生色團(tuán)的基團(tuán)；X和X'，相同或不同的，表示飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的d-Cgo烴鏈，它任選地被一個(gè)或多個(gè)選自以下的二價(jià)基團(tuán)或其組合中斷和/或在它的一個(gè)或兩個(gè)端封端--N(R)-、國(guó)N+(R)(R)-、-O-、-S畫、-CO-、-S02-，其中R，相同或不同的，選自氬、d-C4烷基、羥基烷基、氨基烷基，-縮合或非縮合的、飽和或不飽和的芳族或非芳族的(雜)環(huán)基團(tuán)，它任選地含有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的雜原子，任選地一皮取代；-系數(shù)p和p，，相同或不同的，表示等于0或1;Csat、C，sat,相同或不同的，表示直鏈或支鏈的d-ds亞烷基鏈，其任選地一皮取代，任選地是環(huán)狀的；-D相應(yīng)于選自羥基、羥基烷基、烷氧基、羧基、羧酸酯基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基的基團(tuán)。4.根據(jù)前述權(quán)利要求的方法，特征在于式(I)或(n)的熒光二^5?；锶玖习ㄏ嗤虿煌暮斜揭蚁┗珗F(tuán)的基團(tuán)A或A，。5.根據(jù)前兩項(xiàng)權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于X和X，，相同或不同的，表示-N(R)-。6.根據(jù)權(quán)利要求3-5任一項(xiàng)的方法，特征在于A和A，，是相同或不同的，更優(yōu)選地是相同的，表示W(wǎng)-C(Re)=C(Rd)-Ar-或-W-C(Re)=C(Rd)-Ar,其中W表示包含季銨的雜環(huán)或雜芳基；Ar表示具有5或6個(gè)鏈節(jié)的苯基或吡啶鏡型的(雜)芳基基團(tuán)，或萘基型、苯并吡啶镲型、二氫吲哚基型或苯并二氫吲哚型的(雜)芳二環(huán)體系，它們?nèi)芜x地^L以下取代一個(gè)或多個(gè)卣原子、一個(gè)或多個(gè)烷基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)烷氧基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)羥基烷基、一個(gè)或多個(gè)氨基或(二)烷基氨基基團(tuán)、一個(gè)或多個(gè)?；被?、一個(gè)或多個(gè)具有5或6個(gè)鏈節(jié)的雜環(huán)烷基或雜芳基；Re和Rd,是相同或不同的，表示氫原子或CVC4烷基。7.根據(jù)權(quán)利要求3-6任一項(xiàng)的方法，特征在于W是咪唑餘、p比啶櫞、苯并吡啶鎩、苯并咪唑鎰、p奎啉镲和吡唑鎩。8.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于熒光二硫化物染料選自化合物(m)至(xn):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>、GR、Ry7NH射'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,G和G，，是相同或不同的，表示任選被取代的-NRcRd，-NR，cR，d或CrC6烷氧基；優(yōu)選地G和G，表示-NReRd和-NR，Jl，d;.Ra和R、，是相同或不同的，表示芳基(d-C4)烷基或任選地被羥基或氨基取代的(VCs烷基、d-C4烷基氨基、CrQ二烷基氨基，所述烷基可以與攜帶他們的氮原子形成雜環(huán)，該雜環(huán)有5-7個(gè)鏈節(jié)，任選地含有與氮相同或不同的其它雜原子；.Rb和R，b，是相同或不同的，表示氫原子、芳基(CrCO烷基或任選地一皮取代的d-C6烷基；Rc、R，c、Rd和R，d,是相同或不同的，表示氫原子、芳基(d-CO烷基、d-C6烷氧基或任選地被取代的d-C6烷基;線由同一個(gè)氮原子攜帶的兩個(gè)相鄰的Re和Rd或R，e和R，d—起形成雜環(huán)基或雜芳基基團(tuán)；,Re和R，e,是相同或不同的，表示二價(jià)的、直鏈或支鏈的、任選地不飽和的d-C6亞烷基烴鏈；參Rf和R，f，是相同或不同的，表示季銨基團(tuán)(11")(11，")(尺，"，)1^+-,其中R"，R"，和R"",是相同或不同的，表示氫原子或C廣C4烷基，或(11")(11"，)(11，"，)1^+-表示任選地被取代的陽離子雜芳基基團(tuán)，優(yōu)選地為任選地被CrC3烷基取代的咪唑啉镥基團(tuán)；Rg,R，g,R"g,R"，g,Rh,R，h,R"h和R'"h,是相同或不同的，表示氫原子、卣原子、氨基、d-C4烷基氨基、d-C4二烷基氨基、氰基、羧基、羥基或三氟曱基基團(tuán)、?；被-Ct烷氧基、(多)羥基CrC4烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基團(tuán)、?；被被柞；蛲榛酋０被鶊F(tuán)、氨基-磺?；鶊F(tuán)或任選地被選自以下的基團(tuán)取代的C廣d6烷基Crd2烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基和CrC4二烷基氨基，或由氨基的氮原子攜帶的兩個(gè)烷基形成雜環(huán)，該雜環(huán)包含5-7個(gè)鏈節(jié)和任選地包含其他的與氮原子相同的或不同的雜原子；或由兩個(gè)相鄰碳原子攜帶的兩個(gè)基團(tuán)Rg和R，g;R"g和R，"g;Rh和R，h;R"h和R"'h,—起形成苯并環(huán)、茚并環(huán)、稠合的雜環(huán)烷基或稠合的雜芳基基團(tuán)；該苯并環(huán)、茚并環(huán)、雜環(huán)烷基或雜芳基環(huán)任選地被以下基團(tuán)取代鹵原子、氨基、d-C4烷基氨基、d-C4二烷基氨基、硝基、氰基、羧基、羥基或三氟甲基基團(tuán)、?；被?、d-C4烷氧基、(多)羥基C2-C4烷氧基、烷基羰氧基、烷氧基羰基或烷基羰基氨基基團(tuán)、?；被被鶗貂；?、烷基磺酰氨基基團(tuán)、氨基-磺酰基基團(tuán)、或任選地被以下基團(tuán)取代的C廣d6烷基d-Cu烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基和d-C4二烷基氨基，或由氨基的氮原子攜帶的兩個(gè)烷基形成雜環(huán)，該雜環(huán)包含5-7個(gè)鏈節(jié)并任選地包含其他的與氮原子相同的或不同的雜原子；或當(dāng)G表示-NRJld和G，表示-NR，cR，d時(shí)，兩個(gè)基團(tuán)Rc和R，g;R，c和R"g;Rd和Rg;或R'd和R"'g—起形成雜芳基或飽和雜環(huán)，其任選地被d-C6烷基取代；RoR、，R"i和R"、，是相同或不同的，表示氫原子或d-Ct烷基；'、R!,R2,R3,R4,R，i，R，2,R，3和R，4,是相同或不同的，表示氫原子或C廣C4烷基、d-Cu烷氧基、羥基、氰基、羧基、氨基、d-C4烷基氨基或CVC4二烷基氨基基團(tuán)，所述烷基可以與攜帶它們的氮原子形成包含5-7個(gè)鏈節(jié)的雜環(huán)，該雜環(huán)任選地包含其他的與氮不同或相同的雜原子；Ta、Tb,是相同或不同的，表示i)共價(jià)鍵cj,ii)一個(gè)或多個(gè)選自以下基團(tuán)或它們的組合的基團(tuán)-S02-，-O-,-S-，-N(R)-,-N+(R)(R°)-，-CO-,其中R和R。，是相同或不同的，表示氬原子、CrQ烷基、CrC4羥基烷基；或芳基(d-C4)烷基，iii)或陽離子或非陽離子的雜環(huán)烷基或雜芳基；^v'」表示稠合到苯環(huán)的芳基或雜芳基基團(tuán)；或沒有苯環(huán)；m、m，、n和n，，是相同或不同的，表示0-6之間的整數(shù)，包括端值，同時(shí)m+n和m'+n，是相同或不同的，表示1-10之間的整數(shù)，包括端值；M，表示平^f離子或有機(jī)或無才幾酸鹽。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于該熒光二硫化物染料選自是相同或不同的，表示任選地被取代的雜環(huán)基團(tuán);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中M'是陰離子平衡離子。10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于還原劑選自半胱氨酸、高半胱氨酸、硫羥乳酸、這些硫醇的鹽、膦、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、巰基乙酸以及巰基乙酸的酯。11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于深色角蛋白物質(zhì)是角蛋白纖維，其色調(diào)深度小于或等于6，優(yōu)選地小于或等于4。12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其包括附加步驟，該附加步驟在于將氧化劑施用于角蛋白纖維上。13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中相對(duì)于染料組合物的總重量，該熒光二石?；锶俱Ｒ?.001-50重量％,優(yōu)選地以0.005-20重量%存在，更優(yōu)選地為0.01-5重量％的量存在。14.如在權(quán)利要求1-9所定義的熒光二硫化物染料用于染色人的角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的用途。15.根據(jù)前述權(quán)利要求的用途，其用于增亮深色角蛋白纖維，特別地其色調(diào)深度小于或等于6，更特別地小于或等于4的角蛋白纖維。全文摘要本發(fā)明的目的是包括熒光二硫化物染料的染料組合物，具有增亮角蛋白物質(zhì)效果的使用所述組合物的染色方法。本發(fā)明還一個(gè)目的是新的熒光二硫化物染料和它們?cè)谠隽两堑鞍孜镔|(zhì)的用途。這種組合物可以獲得特別增亮的染色效果。文檔編號(hào)A61Q5/08GK101511945SQ200780018565公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年3月23日優(yōu)先權(quán)日2006年3月24日發(fā)明者A·格里夫斯,H·薩馬因,N·多布雷斯申請(qǐng)人:萊雅公司