專利名稱：：用于改善油脂清潔的液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物、氧化胺和硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑以提供改善的對(duì)于盤碟表面的油"旨清潔。
背景技術(shù)：
：使用液體洗滌劑來清潔油脂對(duì)于消費(fèi)者而言是一項(xiàng)持續(xù)的問題。將液體洗滌劑用作輕垢液體盤碟洗滌劑組合物的；肖費(fèi)者往往是在清潔了易于清潔的物品如玻璃制品和扁平餐具之后，才在他們洗滌過程的最后階段洗滌油膩且難于清潔的物品。輕垢液體盤碟洗滌劑組合物需要高度的起泡特征，同時(shí)可提供油脂清潔。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明提供改善的油脂清潔效果，同時(shí)保持了液體盤碟洗滌劑組合物中可接受水平的這種清潔和起泡特征的總量。發(fā)明概述本專利申請(qǐng)涉及一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)按所述組合物的重量計(jì)約0.1%至約10%的烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物，所迷聚合物包含具有約400至約10000重均分子量的聚乙烯亞胺主鏈，并且所述烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物還包含(l)通過具有每個(gè)改性平均約1至約30個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈，每個(gè)氮原子的一個(gè)或兩個(gè)烷氧基化改性，其中所述烷氧基化改性的末端烷氧基部分被氫、C廣C4烷基或它們的混合物封端；(2)—個(gè)d-C4烷基部分的取代，和通過具有每個(gè)改性平均約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈，每個(gè)氮原子的一個(gè)或兩個(gè)烷氧基化改性，其中所述末端烷氧基部分被氬、d-C4烷基或它們的混合物封端；或(3)它們的組合；和b)按所述組合物的重量計(jì)約5%至約40%的硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑。在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中以引用方式并入本4文中。對(duì)于任何文件的引用不應(yīng)當(dāng)解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。發(fā)明詳述本發(fā)明的液體洗滌劑組合物令人驚奇地提供改善的油脂清潔，同時(shí)保持了液體盤碟洗滌劑組合物中可接受水平的此類清潔和起泡特征總量。如本文所用，術(shù)語"油脂"是指這樣的物質(zhì)，該物質(zhì)包含至少一部分(即按所述油脂的重量計(jì)至少0.5%重量)的飽和的和不飽和的脂肪和油，優(yōu)選4汙生自動(dòng)物源如牛和/或雞的油和脂肪。如本文所用，術(shù)語"起泡特征"是指在整個(gè)洗滌過程中由于使用本發(fā)明組合物的液體洗滌劑組合物而起泡的量(高度的或低度的)和起泡的持久性(持續(xù)的或防止起泡)。液體盤碟洗滌劑組合物需要高度起泡和持續(xù)的泡沫。當(dāng)消費(fèi)者使用高度起泡作為洗滌劑組合物的性能指示時(shí)，這對(duì)于液體盤碟洗滌劑組合物是尤其重要的。此外，液體盤碟洗滌劑組合物的消費(fèi)者也使用起泡特征來作為洗滌溶液還包含活性洗滌劑成分的指示。當(dāng)起泡減少時(shí)，消費(fèi)者通常會(huì)更新洗滌溶液。因此，低度起泡的液體盤碟洗滌劑組合物制劑由于低的起泡量將趨于被消費(fèi)者不必要地頻繁更換。如本文所用，"盤碟，，是指由陶瓷、瓷料、金屬、玻璃、塑料(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)和木材制成的諸如盤碟、玻璃、罐、平底鍋、烤碟和扁平餐具的表面。如本文所用，術(shù)語"輕垢液體盤碟洗滌劑組合物，，是指用于人工(即，用手)洗滌盤碟的那些組合物。這些組合物實(shí)際上通常是高度起泡的或高泡沫的。如同本文所明確表示，當(dāng)表示為"X至Y，，或"約X至約Y，，形式時(shí)，本文所合并和包括的是全部范圍的數(shù)字。應(yīng)當(dāng)理解，在整個(gè)說明書中給出的每一限定值將包括所有下限或上限，視具體情況而定，如同該下限或上限在本文中也被明確寫明。在整個(gè)說明書中給出的每一范圍將包括包含在該較寬范圍內(nèi)的所有較窄范圍，即如同該較窄范圍在本文也被明確寫明。除非另外指明，重量百分比是指液體洗滌劑組合物的重量百分比。除非另外指明，所有的溫度均為攝氏度。烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物本發(fā)明的組合物按所述組合物的重量計(jì)可包含約0.01%重量至約2%重量，優(yōu)選約0.1%重量至約1.5%重量，更優(yōu)選約0.2%至約1.5%的烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物。本組合物的烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物含有具有400至約10000重均分子量，優(yōu)選約400至約7000重均分子量，或者約3000至約7000重均分子量的聚乙烯亞胺主鏈。聚乙烯亞胺主鏈的烷氧基化作用包括(1)每個(gè)氮原子進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性，取決于改性是發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈中的內(nèi)部氮原子上還是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其中烷氧基化改性的末端烷氧基部分用氬、d-C4烷基或它們的混合物封端；(2)每個(gè)氮原子取代上一個(gè)CrCf烷基部分和進(jìn)行一次或兩次烷氧基化改性，取決于取代是發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈中的內(nèi)部氮原子上還是末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用平均具有約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替換掉氫原子，其.中末端烷氧基部分用氫、C!-C4烷基或它們的混合物封端；或(3)它們的組合。例如但不限于，下文展示了對(duì)聚乙烯亞胺主鏈中末端氮原子的可能改性，其中R代表乙烯間隔體，并且E代表d-C4烷基部分，而X-代表適宜的水溶性抗衡離子。烷氧基化改性或氫一N—R烷氧基化改性同樣，例如但不限于，下文展示了對(duì)聚乙烯亞胺主鏈中內(nèi)部氮原子的可能改性，其中R代表乙烯間隔體，并且E代表d-Q烷基部分，而x-代表適宜的水溶性抗衡離子。EX一I—或烷氧基化改性或氫一N—R-烷氧基化改性或一N—R—烷lL基化改性聚乙烯亞胺主鏈的烷氧基化改性包括具有平均約1至約30個(gè)烷氧基部分，優(yōu)選約5至約20個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈對(duì)氬原子的取代。所述烷氧基部分選自乙氧基(EO)、1,2-丙氧基(1,2-P0)、1,3-丙氧基(1,3-PO)、丁氧基(BO)、以及它們的組合。優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈選自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。更優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈為平均乙氧基化度為約5至約15的乙氧基部分，并且聚亞烷氧基鏈為具有約5至約15的平均乙氧基化度和約1至約16的丙氧基化度的乙氧基/丙氧基嵌段部分。最優(yōu)選地，聚亞烷氧基鏈為乙氧基/丙氧基嵌段部分，其中丙氧基部分嵌段為末端烷氧基部分嵌段。改性可導(dǎo)致聚乙烯亞胺主鏈氮原子的永久季銨化。永久季銨化度占聚乙烯亞胺主鏈氮原子的0%至約30%。優(yōu)選的是小于30%的聚乙烯亞胺主鏈氮原子被永久季銨化。優(yōu)選的改性的聚乙烯亞胺具有式(I)的一般結(jié)構(gòu)一N—R-I烷氧基化改性式(I)其中聚乙烯亞胺主鏈具有600或5000的重均分子量，式(I)的n平均為5至10，并且式(I)的R選自氬、CrC4烷基以及它們的混合物。另一種優(yōu)選的聚乙烯亞胺具有式(II)的一般結(jié)構(gòu)7式(II)其中聚乙烯亞胺主鏈具有600或5000的重均分子量，式(II)的n平均為10,式(II)的m平均為7，并且式(II)的R選自氫、d-C4烷基以及它們的混合物。式(II)的永久季銨化度為聚乙烯亞胺主鏈氮原子的0%至約22%。例如，這些多胺可在催化劑，如二氧化碳、亞硫酸氬鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等等的存在下，通過聚合乙撐亞胺來制備。實(shí)施例1聚乙烯亞胺(主鏈分子量5000),下文中的PEI5000,每個(gè)聚乙烯亞胺主鏈的氮(NH)帶有7個(gè)乙氧基部分(EO)。a)用1個(gè)EO/NH處理PEI5000在一個(gè)2L的反應(yīng)器中將900g50Q/。重量的PEI5000(主鏈分子量5000)的水溶液加熱至80°C，并用氮?dú)庵脫Q三次(直至獲得500kPa(5巴)的壓力)。將溫度升至9(TC,并加入461g環(huán)氧乙烷，直至壓力上升到500kPa(5巴)。2小時(shí)后，在80°C下通過用氮置換或在80°C下50kPa(500毫巴)真空下移除揮發(fā)性的組分。收集1345g的68%水溶液，其包含帶有1個(gè)EO/NH的PEI5000。b)在溶劑存在下的烷氣基化作用在一個(gè)21的反應(yīng)器中用31g氬氧化鐘40M水溶液和300g二甲笨處理得自步驟(a)的362g的68.5%水溶液，并且用氮?dú)庵脫Q三次(直至獲得500kPa(5巴)的壓力)。在4小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)，在170°C下，移除水(歸因于溶劑的作用)。在120°C下加入753g環(huán)氧乙烷，直至獲得300kPa(3巴)的壓力。在12(TC下攪拌3小時(shí)。從化合物中移除溶劑并在12(TC下用水蒸汽汽提3小時(shí)。收集1000g的明亮的帶褐色的粘稠液體(胺2.5448mmolKOH/g;在水中P/。ig的pH值為11.2),其為所需的產(chǎn)品(PEI5000-7個(gè)EO/NH)。實(shí)施例2聚乙烯亞胺(主鏈分子量5000),下文中的PEI5000，每個(gè)聚乙烯亞胺主鏈的氮(NH)帶有10個(gè)(EO)和7個(gè)丙氧基部分(PO)a)如實(shí)施例1所述，用1個(gè)EO/NH處理PEI5000b)烷氧基化作用在一個(gè)2的反應(yīng)器中用13.9g氫氧化鉀40。/。水溶液處理得自步驟(a)的163g68.4%的水溶液，加熱至7(TC,并且用氮?dú)庵脫Q三次(直至獲得500kPa(5巴)的壓力)。在120。C和lkPa(10毫巴)真空下，在4小時(shí)的時(shí)間段內(nèi)移除水。在120°C下加入506g環(huán)氧乙烷，直到荻得800kPa(8巴)的壓力。在12(TC下攪拌4小時(shí)。在120°C下用氮?dú)庵脫Q。在12(TC下加入519g環(huán)氧丙烷，直到獲得800kPa(8巴)的壓力。在102。C下攪拌4小時(shí)。在80。C下通過用氮置換或在80°C下50kPa(500毫巴)真空下移除揮發(fā)性的組分。收集1178g的明亮的帶褐色的粘稠液體(胺滴定0.9276mmo1KOH/g;在水中l(wèi)%ig的pH值為10.67),其為所需的產(chǎn)品(PEI5000-10個(gè)EO/NH-7個(gè)PO/NH)?；蚩晒┻x擇的b)在溶劑存在下的烷氧基化作用在一個(gè)21的反應(yīng)器中用11.8g氫氧化鉀40。/。水溶液和300g二甲苯處理得自(a)的137g的68.7%水溶液，并且用氮?dú)庵脫Q三次(直至壓力為500kPa(5巴))。在接下來的4個(gè)小時(shí)內(nèi)，移除存在的水，同時(shí)保持溫度為170°C(歸因于溶劑的作用)。在120°C下加入428g的環(huán)氧乙烷，直至獲得300kPa(3巴)的壓力并且在12CTC下攪拌2小時(shí)。在120°C下用氮?dú)庵脫Q。在120°C下加入439g環(huán)氧丙烷，直至獲得300kPa(3巴)的壓力。在120°C下攪拌3小時(shí)。從化合物中移除溶劑并在12(TC下用水蒸汽汽提3小時(shí)。收集956g的明亮的帶褐色的粘稠液體(胺滴定0.9672mmo1KOH/g;在水中P/。ig的pH值為10.69),其為所需的產(chǎn)品(PEI5000—10個(gè)EO/NH-7個(gè)PO/NH)。實(shí)施例3聚乙烯亞胺(主鏈分子量5000),下文中的PEI5000,每個(gè)聚乙9烯亞胺主鏈的氮(NH)帶有10個(gè)乙氧基部分(EO)和7個(gè)丙氧基部分(PO),具有22%的季銨化。如實(shí)施例2所示制備PEI5000EO10P07。a)季銨化將300g的PEI5000-10個(gè)EO/NH-7個(gè)PO/NH(實(shí)施例2)在氮?dú)鈿夥障录訜嶂?(TC。接下來滴加7.3g的硫酸二甲酯。將溫度升至70。C,并將混合物攪拌3小時(shí)。胺還原的滴定(從0.9672mmol/g至0.7514mmol/g)顯示22%的N的季銨化。收集307g帶褐色的粘稠液體，其為PEI5000—(10個(gè)EO-7個(gè)PO)/NH-22%季銨化。實(shí)施例4聚乙烯亞胺(主鏈分子量600),下文中的PEI600,每個(gè)聚乙烯亞胺主鏈的氮(NH)帶有10個(gè)乙氧基部分(EO)和7個(gè)丙氧基部分(PO)。a)用1個(gè)EO/NH處理PEI600在一個(gè)21的反應(yīng)器中將516g的聚乙烯亞胺600(分子量600g/mol)和0.3g水用氮?dú)庵脫Q三次(直至壓力為5巴)，并加熱至90。C。在90°C下，加入528g環(huán)氧乙烷。在90。C下攪拌l小時(shí)后，收集1050g的液體。通過用氮置換或在9(TC下10毫巴真空移除揮發(fā)性的組分。所迷液體包含帶有1個(gè)EO/NH的PEI600。b)烷氧基化作用在一個(gè)21的反應(yīng)器中將得自a)的86g液體用10.8gKOH40%的水溶液處理，加熱至80。C,并用氮?dú)庵脫Q三次(直至壓力為5巴)。在2.5小時(shí)內(nèi)，120°C和10毫巴下，移除水。接下來反應(yīng)器用氮?dú)鉀_洗，并且在120°C下加入384g環(huán)氧乙烷，并隨后在該溫度下攪拌2小時(shí)。接著，在120°C下加入393g環(huán)氧丙烷，并在該溫度下攪拌2小時(shí)。通過用氮置換或在80°C下500毫巴真空移除揮發(fā)性的組分。收集865g的明亮的帶褐色的粘稠液體(胺滴定1.0137mmol/g;在水中l(wèi)%ig的pH值為11.15),其為所需的產(chǎn)品(PEI600-10個(gè)EO/NH-7個(gè)PO/NH)。含水液體載體本文的液體洗滌劑組合物還包含約30%至80%的含水液體載體，其它基本的和任選的組合物組分被溶解、分散或懸浮于所述含水液體載體中。更優(yōu)選地，所述含水液體載體在本文組合物中的含量為約45%至約70%,更優(yōu)選約45%至約65%。含水液體載體的一個(gè)優(yōu)選組分是水。然而，含水液體載體可包含其它在室溫(2(TC至25。C)下為液體或可溶于液體載體中的物質(zhì)，并且所述物質(zhì)除了具有惰性填充劑功用以外，還具有某些其它功用。上述物質(zhì)可包括例如水溶助長劑和溶劑，下文將更詳細(xì)地討論。根據(jù)本發(fā)明液體洗涂劑組合物使用的地理位置不同，在含水液體載體中的水可具有約2gpg至30gpg的硬度級(jí)別("gpg"是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的水硬度的量度，并且其代表"格令每加侖")。所述組合物的pH所述液體洗滌劑組合物可具有任何適宜的pH。優(yōu)選地，將所述組合物的pH調(diào)節(jié)為4至14。更優(yōu)選地，所述組合物具有6至13，最優(yōu)選6至10的pH?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的pH調(diào)節(jié)成分來調(diào)節(jié)組合物的pH。所述組合物的稠度本發(fā)明的液體洗滌劑組合物優(yōu)選是稠化的，并且在20°C測定時(shí)具有大于500cps的粘度。更優(yōu)選地，所述組合物具有500至1100cps的粘度。本發(fā)明不包括微乳形式的組合物。表面活性劑本發(fā)明的液體洗滌劑組合物還可包含除了上述中度支化的氧化胺以外的表面活性劑，所述表面活性劑選自非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、半極性非離子表面活性劑、以及它們的混合物。如果存在的話，任選的表面活性劑含量按本發(fā)明所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)為約0.01%至約50%,優(yōu)選約1%至約50%。任選表面活性劑的非限制性實(shí)例在下文論述。陰離子表面活性劑硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑所述硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)為至少5%,更優(yōu)選5%至40%,并且最優(yōu)選5%至30%。適用于本文組合物中的硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑包括。1()-(:14烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽的水溶性鹽或酸。適宜的抗衡離子包括氫離子、堿金屬陽離子或銨或取代的銨，但優(yōu)選鈉離子。當(dāng)烴基鏈?zhǔn)侵ф湑r(shí)，其優(yōu)選包含d-4烷基支鏈單元。所述疏酸鹽或磺酸鹽表面活性劑的支鏈占總烴基鏈的平均百分比優(yōu)選大于30%，更優(yōu)選35%至80%,并且最優(yōu)選40%至60%。所述硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑可選自C-C18烷基苯磺酸鹽(LAS),C8-C2o支鏈的和無規(guī)鏈的伯烷基硫酸鹽(AS);C1(rC18仲(2,3)烷基硫酸鹽；C1G-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中優(yōu)選地x為l至30;C1()-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選地包含1至5個(gè)乙氧基單元；如在US6,020,303和US6,060,443中論述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如在US6,008,181和US6,020,303中論述的中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽；如在WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548論述的改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS);曱基酯磺酸鹽(MES)以及cx-烯烴石黃酸鹽(AOS)。通常使用的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑具有高的單體含量(按所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑的重量計(jì)大于60%重量)。如本文所使用，"低聚物"包括烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的二聚物、三聚物、四聚物、以及最多為七聚物的低聚物。最低限度的單體含量按存在的所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的重量計(jì)可以為0%重量至約60%重量，0%重量至約55%重量，0%重量至約50%重量，0%重量至約30%重量。可用于本文的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑包括具有的烷基鏈長度為C1G-4o、C10.22、C12-I8和C6-18的上述表面活性劑。所述烷基鏈可以是支鏈的或直鏈的，其中如果存在的話，所述支鏈包含CM烷基部分，例如甲基(d)或乙基(C2)。一般來講，本文可使用的合適的烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物的結(jié)構(gòu)包括(A)二聚物、(B)三聚物和(C)四聚物S03-Na+S03-Na+S03-Na+S03-Na+(A)S03'Na+S03-Na+S03-Na+S03-Na+(C)本領(lǐng)域的技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，抗衡離子除了以上所示的鈉離子之外，還可以用其它合適的可溶性陽離子代替。上述結(jié)構(gòu)(A)至(C)中的R為Cumo、C1().22、C12-18和C16-18。所述烷基鏈可以是支鏈或直鏈的，其中如果存在的話，所述支鏈包含C"烷基部分，例如曱基(C1)或乙基(C2)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，相應(yīng)的烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑低聚物還可以具有相似的結(jié)構(gòu)，使SCV部分為OS(V部分。所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑低聚物的含量按所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑的重量計(jì)為約40%重量至100%重量，約45%重量至100%重量，約50%重量至100%重量，約70%重量至100%重量。如本文所用，"低聚物含量"是指所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物和/或烷基甘油基疏酸鹽表面活性劑低聚物的總和，例如存在于所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑和/或烷基甘油基硫酸鹽表面活性劑中的二聚物、三聚物、四聚物及以上(七聚物)。更具體地講，如下表I中所示，烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑低聚物含量的非限制性實(shí)例，舉例說明了烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑中存在的低聚物的重量百分?jǐn)?shù)和單體含量的最低值。所述烷基甘油基磺酸鹽表面活性劑按所述組合物的重量計(jì)任選地以至少10%,更優(yōu)選以10%至40%,并且最優(yōu)選以10%至30%的含量存在?；腔晁岫榛ビ糜诒景l(fā)明液體洗滌劑組合物中的一個(gè)任選組分是磺基琥珀酸二烷基酯。所述磺基琥珀酸二烷基酯可以是磺基琥珀酸Cw5直鏈或支鏈的二烷基酯。烷基部分可以是對(duì)稱的(即相同的烷基部分)或非對(duì)稱的(即不相同的烷基部分)。優(yōu)選地，烷基部分是對(duì)稱的?；腔晁岫榛ピ谝后w洗滌劑組合物中的含量按所述組合物的重量計(jì)為約0.5%至約10%。非離子表面活性劑當(dāng)存在于組合物中時(shí)，非離子表面活性劑按液體洗滌劑組合物所述重量計(jì)以有效量，更優(yōu)選0.1%至20%的量存在。適宜的非離子表面活性劑包括脂族醇與1至25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以為直鏈或支鏈的、伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選的是具有包含10至20個(gè)碳原子的烷基的醇與與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，每摩爾醇需2至18摩爾的環(huán)氧乙烷。也適宜的是具有化學(xué)式R力(C。H2nO)t(糖基)x(化學(xué)式(III))的烷基多苷，其中化學(xué)式(m)中的R2選自由下列基團(tuán)組成的組烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、以及它們的混合物，其中烷基包含10至18個(gè)，優(yōu)選12至14個(gè)碳原子；化學(xué)式(III)中的n為2或3，優(yōu)選為2;化學(xué)式(III)中的t為0至10,優(yōu)選為0;并且化學(xué)式(III)中的x為1.3至10，優(yōu)選為1.3至3,最優(yōu)選為1.3至2.7。所述糖基優(yōu)選衍生自葡萄糖。還適宜的是具有化學(xué)式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性劑o6117R6CN(R7)2(IV)其中式(IV)中的R6是包含7至21個(gè)，優(yōu)選9至17個(gè)碳原子的烷基，并且化學(xué)式(IV)中的每個(gè)R7選自由下列組成的組氫、d-C4烷基、C!-C4羥烷基和-(C2H40)xH,其中式(IV)中的x在1至3的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選的酰胺是C8-C2o的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。陽離子表面活性劑當(dāng)存在于組合物中時(shí)，陽離子表面活性劑按所述液體洗滌劑組合物重量計(jì)以有效量，更優(yōu)選0.1%至20%的量存在。適宜的陽離子表面活性劑為季銨表面活性劑。適宜的季銨表面活性劑選自由下列組成的組一Q-C]6,優(yōu)選C6-C1QN-烷基或鏈烯基銨表面活性劑，其中N剩余的位置被曱基、羥乙基或羥丙基取代。另一個(gè)優(yōu)選的陽離子表面活性劑為季銨醇的C6-C18烷基或鏈烯基酯，如季銨氯酯。更優(yōu)選地，所述陽離子表面活性劑具有式(V)的結(jié)構(gòu)其中式(V)的Rl為C8-C18烴基以及它們的混合物，優(yōu)選。8-14烷基，更優(yōu)選C8、C10或C12烷基，并且式(V)的x-為陰離子，優(yōu)選為氯或溴。氧化胺表面活性劑含約0.1%至約15%的氧化胺表面活性劑。所述氧化胺可具有直鏈的或中間支化的烷基部分。任選用于本文的直鏈氧化胺包括水溶性氧化胺，該水溶性氧化胺包含一個(gè)C8.18烷基部分和2個(gè)選自d-3烷基和Cw羥烷基的部分；勺重量計(jì)可包水溶性氧化膦，該水溶性氧化膦包含一個(gè)C1(M8烷基部分和2個(gè)選自Cw烷基和Cw羥烷基的部分；以及水溶性亞砜，該水溶性亞砜包含一個(gè)C1(M8烷基部分和選自d.3烷基和羥烷基部分的部分。優(yōu)選的氧化胺表面活性劑具有式(VI):O個(gè)(VI)其中式(VI)中的R3是直鏈C8-22烷基、直鏈C8-22羥烷基、C8.22烷基苯基、以及它們的混合物；式(VI)中的R4是Cw亞烷基或C2_3羥基亞烷基、或它們的混合物；x為0至約3;并且式(VI)中每個(gè)R5均為烷基或羥烷基或平均包含約1至約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。式(VI)中的RS基團(tuán)可互相連接，例如通過氧原子或氮原子，以形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。具體地講，所述直鏈氧化胺表面活性劑可包括直鏈的CurC化烷基二甲基氧化胺和直鏈的Cs-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。優(yōu)選的氧化胺包括直鏈的C1Q、直鏈的C1()-C12和直鏈的C12-C14烷基二曱基氧化胺。本文所用的"中間支化的"是指所述氧化胺具有一個(gè)含m個(gè)碳原子的烷基部分，在該烷基部分上具有一個(gè)含n2個(gè)碳原子的烷基支鏈。所述烷基支鏈位于所述烷基部分上氮原子的a碳原子。這種類型分枝的氧化胺在本領(lǐng)域作為內(nèi)氧化胺也是已知的。和112的總和為10至24個(gè)，優(yōu)選12至20個(gè)，并且更優(yōu)選10至16個(gè)碳原子。一個(gè)烷基部分的碳原子數(shù)(m)應(yīng)與一個(gè)烷基支鏈的碳原子數(shù)(n2)近似相等，使得一個(gè)烷基部分和一個(gè)烷基支鏈?zhǔn)菍?duì)稱的。如本文所用，"對(duì)稱的"是指在至少50%重量，更優(yōu)選至少75%至100%重量的可用于本文的中間支化的氧化胺中l(wèi)m-ri2l小于或等于5，優(yōu)選4,更優(yōu)選0至4個(gè)碳原子。所述氧化胺還包含兩個(gè)部分，其獨(dú)立地選自d.3烷基、d.3羥烷基或平均包含約1至約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基團(tuán)。優(yōu)選所述兩個(gè)部分選自d.3烷基，更優(yōu)選兩者均選自Q烷基。兩性表面活性劑本發(fā)明任選的兩性洗滌劑表面活性劑的其它適宜的非限制性實(shí)例，包括酰胺丙基甜菜堿和脂族或雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個(gè)脂族取代基包含8至24個(gè)碳原子，并且至少有一個(gè)脂族取代基包含陰離子水增溶性基團(tuán)。典型地，如果存在的話，兩性表面活性劑的含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)為約0.01%至約20%，優(yōu)選約0.5%至約10%。鎂離子當(dāng)組合物用于包含若干二價(jià)離子的軟水中時(shí)，鎂離子的任何存在形式可用于洗滌劑組合物中。如果使用的話，鎂離子優(yōu)選作為氫氧化物、氯化物、乙酸鹽、硫酸鹽、曱酸鹽、氧化物或硝酸鹽被加入到本發(fā)明組合物中。如果包含的話，鎂離子的活性含量按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)為0.01%至1.5%,優(yōu)選0.015%至1%，更優(yōu)選0.025%至0.5%。溶劑本發(fā)明組合物可任選包含溶劑。適宜的溶劑包括GM4醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、Q-d6二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支鏈醇、烷氧基化脂族支鏈醇、烷氧基化直鏈CrCs醇、直鏈C!-C5醇、胺、C8-C14烷基和環(huán)烷基烴以及卣代烴、以及它們的混合物。如果存量計(jì)約0.01%至約20%,優(yōu)選約0.5%至約20%，更優(yōu)選約1%至約10%的溶劑。這些溶劑可與含水液體載體例如水聯(lián)合使用，或它們可在無任何含水液體載體存在時(shí)使用。水溶助長劑本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可任選地包含有效量的水溶助長劑，以使液體洗滌劑組合物可適當(dāng)?shù)厝苡谒?。適用于本文的水溶助長劑包括陰離子型水溶助長劑，尤其是二甲苯磺酸鈉、二甲苯磺酸鉀和二曱苯磺酸銨，甲苯磺酸鈉、曱苯磺酸鉀和曱苯磺酸銨，異丙基苯磺酸鈉、異丙基苯磺酸鉀和異丙基苯磺酸銨、以及它們的混合物，和美國專利3,915,903中所公開的相關(guān)化合物。本發(fā)明的液體洗滌劑組合物通常包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)0%至15%，優(yōu)選1%至10%,最優(yōu)選3%至6%的水溶助長劑，或它們的混合物。聚合物泡沫穩(wěn)定劑本發(fā)明的組合物可任選地包含聚合物泡沫穩(wěn)定劑。這些聚合物泡沫穩(wěn)定劑可向液體洗滌劑組合物提供增大的泡沫體積和更長的泡沫持久性。這些聚合物泡沫穩(wěn)定劑可選自(N,N-二烷基氨基)烷基酯和(N,N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物。通過常規(guī)凝膠滲透色譜法測定的聚合物促泡劑的重均分子量為1,000至2,000,000,優(yōu)選5,000至1,000,000，更優(yōu)選10,000至750,000,更優(yōu)選20,000至500，000,甚至更優(yōu)選35,000至200,000。聚合物泡沫穩(wěn)定劑可任選以鹽的形式存在，或?yàn)闊o機(jī)鹽，或?yàn)橛袡C(jī)鹽，例如檸檬酸鹽、硫酸鹽、或(N,N-二曱基氨基)丙烯酸烷基酯的硝酸鹽。一種優(yōu)選的聚合物泡沫穩(wěn)定劑為(N,N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，即由化學(xué)式(VII)表示的丙烯酸酯當(dāng)存在于所述組合物中時(shí)，所述組合物中的聚合物促泡劑的含量4安所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)可以為0.01%至15%,優(yōu)選0.05%至10%,更優(yōu)選0.1%至5%。如本發(fā)明所述組合物的另一個(gè)任選成分是二胺。因?yàn)橐后w洗滌劑組合物使用者的習(xí)慣和操作具有相當(dāng)大的不同，所以組合物應(yīng)優(yōu)選包含按所述組合物的重量計(jì)0%至15%,優(yōu)選0.1%至15%,優(yōu)選0.2%至10%,更優(yōu)選0.25%至6%,更優(yōu)選0.5%至1.5%的至少一種二胺。優(yōu)選的有機(jī)二胺是其中pKl和pK2在8.0至11.5,優(yōu)選8.4至11，甚至更優(yōu)選8.6至10.75范圍內(nèi)的那些。優(yōu)選的物質(zhì)包括1,3-二(曱胺)環(huán)己烷(pKa=10至10.5)、1,3畫丙二胺(pKl=10.5;pK2=8.8)、1,6-己二胺(pK卜ll;pK2=10)、1,3國戊二胺(DYTEKEP)(pKl=10.5;(VII)pK2=8.9)、2-甲基-l,5-戊二胺(DytekA)(pKl=11.2;pK2=10.0)。其它優(yōu)選的物質(zhì)包括具有亞烷基間隔單元的伯二胺/伯二胺，所述亞烷基間隔單元可在C4至C8的范圍內(nèi)變化。通常，據(jù)信伯二胺比仲二胺和7k二胺優(yōu)選。pKl和pK2的定義-本文所用的"pKal"和"pKa2"被本領(lǐng)域的技術(shù)人員統(tǒng)稱為"pKa，，的一種量。本文的pKa以與化學(xué)領(lǐng)域技術(shù)人員通常所知的相同方式使用。本文參考的值可從文獻(xiàn)獲得，如Smith和Martel的"CriticalStabilityConstants:Volume2，Amines",PlenumPress,NY和London,1975。關(guān)于pKa的其它資料可得自相關(guān)公司的文獻(xiàn)，如由二胺供應(yīng)商DUPONT提供的資料。作為本文運(yùn)用的定義，指定二胺的pKa是25。C純水溶液中的pKa并且離子強(qiáng)度為0.1至0.5M。羧酸以改善組合物的漂洗感。含^陰離子表"活性劑，l其是:按;斤述組合物的重量計(jì)陰離子表面活性劑具有15%至35%范圍內(nèi)的較高含量時(shí)，會(huì)導(dǎo)致組合物使使用者的手和盤碟產(chǎn)生滑溜的感覺。當(dāng)使用如本文所定義的羧酸時(shí)，這種滑溜感減少了，即漂洗感變得拖滯。可用于本發(fā)明的羧酸包括Cw直鏈羧酸或包含至少3個(gè)碳原子的環(huán)狀羧酸。羧酸或其鹽的直鏈或環(huán)狀含碳鏈可被取代基取代，該取代基選自由下列組成的組羥基，酯，醚，具有1至6個(gè)、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，以及它們的混合物。優(yōu)選的羧酸為選自由下列組成的組中的那些水楊酸、馬來酸、乙?；畻钏帷?-曱基水楊酸、4-羥基間苯二曱酸、二羥基富馬酸、1,2,4-苯三羧酸、戊酸及它們的鹽以及它們的混合物。如果羧酸以鹽的形式存在，鹽的陽離子優(yōu)選選自堿金屬、堿土金屬、單乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺以及它們的混合物。如果存在的話，羧酸或其鹽的含量優(yōu)選為0.1%至5%,更優(yōu)選0.2%至1%,并且最優(yōu)選0.25%至0.5%。優(yōu)選地，本文的液體洗滌劑組合物纟皮配制為清亮的液體組合物。"清亮的"是指穩(wěn)定并透明的。為了獲得清亮的組合物，溶劑和水溶助長劑的使用對(duì)于熟悉輕垢液體盤碟洗滌組合物領(lǐng)域的人員是熟知的。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的液體洗滌劑組合物為清亮的單相液體，但本發(fā)明還包括清亮的和包含分散相的不透明的產(chǎn)品，該分散相為例如小珠或珍珠粉，如在授予Erilli等人的US5,866，529和授予Toussaint等人的US6,380,150中所述，條件是上述產(chǎn)品在存儲(chǔ)中是物理穩(wěn)定的(即，不分離)。于遞送該液體洗滌劑組合物。優(yōu)選地該包裝為玻璃或塑料制造的透明包裝。其它任選組分多其它任選成分，如香料、染料、遮光劑、酶、螯合劑、增稠劑和pH緩沖物質(zhì)，以使本文的液體洗滌劑組合物通常具有4至14,優(yōu)選6至13，最優(yōu)選6至10的pH。適用于輕垢液體洗滌劑組合物的適宜任選成分的進(jìn)一步論述可見于US5,798，505。使用方法在此發(fā)明的方法方面，使臟污的盤碟與有效量的(典型約0.5mL至約20mL(每次處理25個(gè)盤碟)，優(yōu)選約3mL至約10mL)稀釋于水中的本發(fā)明液體洗滌劑組合物相接觸。液體洗滌劑組合物的實(shí)際用量將基于使用者的判斷，并且將典型地根據(jù)以下因素例如具體的組合物產(chǎn)品制劑，包括組合物中活性成分的濃度、待清潔的臟盤碟數(shù)量、盤碟臟的程度等等。具體的產(chǎn)品制劑將依次根據(jù)許多因素，例如該組合物產(chǎn)品的計(jì)劃市場(即，美國、歐洲、日本等)。適宜的實(shí)施例可參見下面的表I。通常，在一個(gè)體積容量范圍為約1000mL至約20000mL，更典型約5000mL至約15000mL的洗碗池中，使約O.OlmL至約150mL，優(yōu)選約3mL至約40mL的本發(fā)明液體洗滌劑組合物與約2000mL至約20000mL，更典型約5000mL至約15000mL的水混合。將臟盤石乘浸入包含稀釋組合物的洗碗池，然后用洗碗布、海綿或類似制品接觸盤碟污面來實(shí)現(xiàn)清潔它們。可將該洗碗布、海綿或類似制品在與盤碟表面接觸之前浸入洗滌劑組合物和水的混合物中，然后通常與盤碟表面接觸一段時(shí)間，該時(shí)間在約1至約IO秒鐘的范圍內(nèi)，雖然實(shí)際時(shí)間將隨每個(gè)應(yīng)用和使用者的不同而不同。洗碗布、海綿或類似制品與盤碟表面的接觸優(yōu)選伴隨著盤碟表面的同時(shí)洗擦。另一種使用方法將包括將弄臟的盤碟浸入到水浴中或在不含任何液體盤碟洗滌洗滌劑的流水中拿著盤碟沖洗。將用于吸收液體盤碟洗滌劑的器具，例如海綿直接置于單獨(dú)量的未稀釋液體盤碟洗滌組合物中一段時(shí)間，該時(shí)間典型地在約1至約5秒的范圍內(nèi)。接著將該吸收器具和因此未稀釋的液體盤碟洗滌組合物獨(dú)立地接觸每個(gè)臟盤碟的表面以移除所述的污垢。該吸收器具典型地與每個(gè)盤碟表面接觸一段時(shí)間(時(shí)間范圍為約1至約IO秒)，雖然應(yīng)用的實(shí)際時(shí)間將取決于許多因素，例如盤碟臟的程度。優(yōu)選吸收器具接觸盤碟表面的同時(shí)伴隨著洗擦。測-試方法粘度測試方法在20。C下用布氏型粘度計(jì)測量本發(fā)明組合物的粘度。用于這些測定的液體比重計(jì)是S31，其具有適宜的速度，以測定具有不同粘度的產(chǎn)品；如，以12rpm的速度測定粘度大于1000cps的產(chǎn)品；以30rpm的速度來測定粘度介于500cps至1000cps之間的產(chǎn)品；以60rpm的速度測定粘度小于500cps的產(chǎn)品。制劑表I-輕垢液體盤碟洗滌劑組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>1:平均包含0.6個(gè)乙氧基的C12.13烷基乙氧基磺酸鹽2:非離子的可以是任一個(gè)包含9個(gè)乙氧基的Cn烷基乙氧基化的表面活性劑3:聚(氧乙烯-氧丙烯-氧乙烯)ABA型三嵌段共聚物(如PLURONICL81或PLURONICL43)46如在上文實(shí)施例1至4中作為實(shí)例的那些1,3BAC為1,3-二(甲胺)-環(huán)己烷(N,N-二曱基氨基)曱基丙烯酸乙酯均聚物雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明精神和范圍的情況下可以做出各種其他改變和變型。因此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。權(quán)利要求1.一種液體洗滌劑組合物，所述組合物包含a)按所述組合物的重量計(jì)約0.1％至約10％的烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物，所述聚合物包含具有約400至約10000重均分子量的聚乙烯亞胺主鏈，并且所述烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物還包含(1)通過具有每個(gè)改性平均約1至約30個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈，每個(gè)氮原子一個(gè)或兩個(gè)烷氧基化改性，其中所述烷氧基化改性的末端烷氧基部分被氫、C1-C4烷基或它們的混合物封端；(2)通過具有每個(gè)改性平均約1至約40個(gè)烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈，一個(gè)C1-C4烷基部分的取代和每個(gè)氮原子一個(gè)或兩個(gè)烷氧基化改性，其中所述末端烷氧基部分被氫、C1-C4烷基或它們的混合物封端；或(3)它們的組合；和b)按所述組合物的重量計(jì)約5％至約40％的硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑。2.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)30%至80%的含水液體載體。3.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑選自直鏈的烷基磺酸鹽、脂肪醇硫酸鹽、烷基烷氧基化石克酸鹽、以及它們的混合物。4.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述烷氧基化改性選自乙氧基(EO)、1,2-丙氧基(1,2-PO)、1,3-丙氧基(U-PO)、丁氧基(BO)、以及它們的組合。5.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述烷氧基化改性選自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。6.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述烷氧基化改性為具有約5至約15的平均乙氧基化度和約1至約16的平均丙氧基化度的乙氧基/丙氧基嵌段部分。7.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1%至約15%的氧化胺。8.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，其中所述組合物還包含按所述組合物的重量計(jì)約2%至約5%的磺基琥珀酸C6-Cw直鏈或支鏈的二烷基酯。9.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1%至約20%的非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、或它們的混合物。10.如權(quán)利要求9所述的液體洗滌劑組合物，其中所述非離子表面活性劑選自具有1至25摩爾環(huán)氧乙烷的C8-C22脂族醇、烷基多苷、脂肪酸酰胺表面活性劑、以及它們的混合物。11.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)0.01%至20%的溶劑和按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)0%至約15%的水溶助長劑。12.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所迷組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01%至約4%的鎂離子、按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.1%至約15%的二胺、或它們的混合物。13.如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物，所述組合物還包含按所述液體洗滌劑組合物的重量計(jì)約0.01%至約15%的促泡聚合物、聚合物泡沫穩(wěn)定劑、或它們的混合物。14.一種用如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物洗滌盤碟的方法，其中將O.OlmL至150mL的所述液體洗滌劑組合物稀釋于2000mL至20000mL的水中，并將所述盤碟浸沒于如此獲得的所述稀釋組合物中，并通過用洗碗布、海綿或類似制品接觸所述盤碟的污面來清潔所述盤碟。15.—種洗滌盤碟的方法，其中將所述盤碟浸于水浴中或保持在流水下，并將有效量的如權(quán)利要求1所述的液體洗滌劑組合物吸收到器具上，以及將具有所吸收的液體洗滌劑組合物的器具分別接觸每個(gè)臟盤碟的表面。全文摘要本發(fā)明公開了一種液體洗滌劑組合物，所述組合物含有烷氧基化的聚乙烯亞胺聚合物和烷基或羥烷基硫酸鹽或磺酸鹽表面活性劑以提供改善的油脂清潔。文檔編號(hào)C11D3/37GK101448925SQ200780018690公開日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年5月21日優(yōu)先權(quán)日2006年5月22日發(fā)明者A·L·卡薩多-多明克斯,A·M·米斯克,C·比特納,D·貝克,S·P·G·庫爾曼斯申請(qǐng)人:寶潔公司