專利名稱::被聚合物層包封的漂白劑體系的制作方法被聚合物層包封的漂白劑體系本發(fā)明涉及一種含有選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分的漂白劑體系,所述漂白劑體系被至少一層聚合物層包封。本發(fā)明還涉及一種制備所述漂白劑體系的方法,涉及含有所述漂白劑體系的洗滌劑配料,以及涉及所述漂白劑體系或洗滌劑配料例如用于清潔或洗滌家用織物或器皿的方法。用于清潔或洗滌例如織物或器亞的洗滌劑配料(洗滌劑)在其組成方面有許多變化,特定的組成對特定洗滌劑配料的作用模式有顯著影響。這些洗滌劑配料一般含有漂白劑體系,后者進(jìn)一步含有選自漂白劑、漂白活化劑和漂白催化劑中的至少一種組分。才艮據(jù)用途,這些洗滌劑配料也可以同時含有上述幾種組分,在這種情況下它們可以互相影響其作用模式。因為漂白劑體系的組分可以反應(yīng),所以一方面在提供高度穩(wěn)定的漂白劑體系方面有很大的吸引力,即漂白劑體系應(yīng)當(dāng)不能達(dá)到所需的清潔作用直到其實際使用過程,例如在通過化學(xué)作用在機(jī)器洗碟機(jī)中的清潔操作期間。相比之下,不希望的是特定漂白劑體系的各組分至少部分地預(yù)先發(fā)生化學(xué)反應(yīng),例如由于在儲存期間的大氣水分。另一方面,儲存穩(wěn)定的漂白劑體系應(yīng)當(dāng)盡可能快地能完全地發(fā)揮作用,并且在所需應(yīng)用中在合適的時間及時地發(fā)揮作用。DE-A10361100涉及基于過氧基羧酸的儲存穩(wěn)定性膠嚢,其可以用做例如洗滌和清潔組合物中的組分。其中描述的有機(jī)單-或二-過氧基羧酸是公知的漂白劑,它們以被無機(jī)鹽包封的膠嚢形式存在。無機(jī)鹽是非堿性的鹽,優(yōu)選是中性或特別是弱酸性的鹽,例如是硫酸鹽、硝酸鹽或磷酸鹽。DE-A10361170涉及另一種基于過氧基羧酸的儲存穩(wěn)定性膠嚢體系,在這種情況下的膠嚢包封是多層的,并且膠嚢包封包含至少兩種不同的基于聚電解質(zhì)和/或離子性表面活性劑的直接連續(xù)包封層。緊挨膠嚢芯(有機(jī)過氧基羧酸)的第一包封層優(yōu)選含有正凈電荷(陽離子表面活性劑或陽離子聚電解質(zhì)),第二包封層包含負(fù)凈電荷(優(yōu)選陰離子聚電解質(zhì))。陽離子表面活性劑的例子是季銨鹽,陽離子聚電解質(zhì)可以是氧化胺或吡咬N-氧化物,陰離子聚電解質(zhì)可以是聚磺酸或聚羧酸。US-B6,380,146涉及一種漂白劑-洗滌劑組合物,其含有表面活性劑、苯酚氧化酶和其它化合物。其它化合物用做漂白劑,并另外用做苯酚氧化酶的促進(jìn)劑,形成此配方的漂白劑體系的主要成分。DE-A19645024涉及微膠嚢,其含有漂白助劑,并可以存在于洗滌和清潔組合物中。孩吏膠嚢是通過聚合含有至少一種烯屬不飽和羧酸酐(單體a))和任選其它單體的單體混合物獲得的,其它單體例如是(i)與單體a)不同的單烯屬不飽和單體、(ii)在分子中具有至少兩個單烯屬不飽和的共軛雙鍵的交聯(lián)單體或(m)水溶性的單烯屬不飽和單體。US-A5,417,982涉及能控制釋放藥物或激素的配料,其中合適的藥物或激素懸浮在聚合物基體中。聚合物基體是由至少兩種高度水溶性的可生物降解的聚合物形成的,例如纖維素衍生物或淀粉。聚合物基體進(jìn)而被乳酸和羥基乙酸的共聚物包封,這種包封使得聚合物基體更能抵抗酶催降解。DE-A19706023涉及用酶完全降解由可生物降解的聚合物組成的成型體、片狀結(jié)構(gòu)、涂料、粘合劑或泡沫體;特別是,描述了具有脲基的聚酯酰胺和聚酯聚氨酯的酶催降解。合適的酶是選自南極假絲酵母組分B、脂肪酶Lipozyme20OOOL和選自黑曲霉或其與其他酶的組合中的脂肪酶。WO97/43014涉及另一種酶催降解聚酯酰胺的方法,所用的酶是酯酶、脂肪酶和蛋白酶,例如芽胞桿菌的細(xì)菌。WO02/095127涉及脂解酶在從廢紙造紙中的應(yīng)用。脂解酶理解為表示所有能水解含乙酸乙烯酯作為的單體的聚合物的那些酶,特別能用EC編號(酶分類號)EC3丄1.X分類的那些酶。WO01/14629涉及一種酶催改進(jìn)聚酯纖維的性能的方法,其中用聚酯酶處理含聚酯的制品,從而改進(jìn)這些聚酯制品將化合物以共價方式或非共價方式結(jié)合到其表面上的能力。EP-A1264812涉及已被至少一種可生物降解的聚合物層涂覆的肥料,所述聚合物層是通過將含具有氨酯和脲基的聚合物(即特定的聚氨酯)的分散體涂到肥料上制備的。這些被聚氨酯涂覆的肥料被加入泥土中,在那里通過聚合物層的緩慢分解而長期釋放養(yǎng)分。本發(fā)明的目的是提供一種漂白劑體系或含有此漂白劑體系的洗滌劑配料,并且所述漂白劑體系應(yīng)當(dāng)是儲存穩(wěn)定的。根據(jù)本發(fā)明,此目的通過一種包含選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分的漂白劑體系實現(xiàn),其中所述漂白劑體系被至少一層聚合物層包封,并且所述聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。本發(fā)明漂白劑體系的一個優(yōu)點是它們由于包封而具有很好的儲存穩(wěn)定性。例如不會由于大氣水分而出現(xiàn)漂白劑體系的損失,這是因為將漂白劑體系包封在層中的聚合物在干燥過程中成為水不溶性的。這種水不溶性可來建立:聚合物i的溶解可以作為干"程度的函數(shù)來調(diào)節(jié),、使得本發(fā)明的漂白劑體系也可以用于常規(guī)的含水洗滌劑濃縮物中。在升高的溫度和用水高度稀釋的情況下,本發(fā)明漂白劑體系的聚合物包封層可以溶解,使得先前被包封的漂白劑體系中的組分能產(chǎn)生所需的清潔或洗滌效果。當(dāng)本發(fā)明的漂白劑體系用于另外含有酶的洗滌劑配料中時,發(fā)現(xiàn)聚合物包封層更快地溶解,進(jìn)而漂白劑體系中的各組分更快地釋放。在室溫和更低的溫度下,即使在含右酶和水、優(yōu)選不超過10重量%水的洗滌劑配料中,本發(fā)明的漂白劑體系也是儲存穩(wěn)定的。本發(fā)明漂白劑體系的另一個優(yōu)點是當(dāng)漂白劑體系的各組分被一層聚合物層包封時在原則上就足夠了。相比之下,現(xiàn)有技術(shù)也描述了其中各組分被至少兩層或更多層的不同聚合物層包封的漂白劑體系。如果合適的話,本發(fā)明的漂白劑體系也可以被兩層或更多層的聚合物層包封。如果合適的話,包封層也可以由兩種不同聚合物的多個層組成,在這種情況下各聚合物層是交替的。6本發(fā)明漂白劑體系的另一個優(yōu)點是原則上可以用聚合物層包封選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的所有組分或僅僅各個組分。根據(jù)是否體系的各組分也可以以未包封的形式存在。同樣可以考慮的是,一部分相同漂白劑體系組分(例如漂白活化劑)根據(jù)本發(fā)明被聚合物層包封,而另一部分相同的物質(zhì)以未包封的形式存在于相應(yīng)的洗滌劑配料中。在本發(fā)明中,術(shù)語漂白劑體系應(yīng)當(dāng)理解為表示選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分。漂白劑、漂白活化劑和漂白催化劑在本發(fā)明中如下定義漂白劑合適的漂白劑是含氧漂白劑,例如有機(jī)過酸,例如過苯曱酸、過氧基-cc-萘甲酸、過氧基月桂酸、過氧基硬脂酸、鄰苯二曱酰氨基過氧基己酸、6-鄰苯二曱酰氨基過氧基己酸(PAP)、壬基酰亞氨基過氧基琥珀酸、壬基酰亞氨基過氧基己二酸、1,12-二過氧基十二烷二酸、1,9-二過氧基壬二酸、二過氧基間苯二曱酸和2-癸基二過氧基丁烷-l,4二酸。也合適的是陽離子過氧酸,描述在US-A5,422,028、US-A5,294,362和US-A5,292,447中;磺?;^氧酸,例如描述在US-A5,039,447中。此外,也可以加入少量的漂白穩(wěn)定劑,例如膦酸鹽、硼酸鹽、偏硼酸鹽、硅酸鹽和鎂鹽。優(yōu)選的漂白劑是過苯甲酸、過氧基-a-萘甲酸、過氧基月桂酸、過氧基硬脂酸、鄰苯二甲酰氨基過氧基己酸、6-鄰苯二甲酰氨基過氧基己酸(PAP)、壬基酰亞氨基過氧基琥珀酸、壬基酰亞氨基過氧基己二酸、1,12-二過氧基十二烷二酸、1,9-二過氧基壬二酸、二過氧基間苯二甲酸和2-癸基二過氧基丁烷-l,4二酸。特別優(yōu)選的漂白劑是6-鄰苯二甲酰氨基過氧基己酸(PAP)。漂白活化劑漂白活化劑是例如能在全水解條件下得到具有優(yōu)選1-10個碳原子、特別是2-4個碳原子的脂族過氧羧酸和/或任選取代的過苯甲酸的那些化合物。漂白活化劑通常含有一個或多個N-或O-?;?或帶有任選取代的苯甲?;?,例如選自酸酐、酯、酰亞胺、?;溥蚧?qū)⒌奈镔|(zhì)。例子是四乙?;叶?TAED)、四乙?;鶃喖谆?TAMD)、四乙?;孰?TAGU)、四乙?;憾?TAHD);N-酰基酰亞胺,例如N-壬?;牾啺?NOSI);?;椒踊撬猁},特別是正壬?;?或異壬酰基-氧基苯磺酸鹽(正-和異-NOBS),月桂基氧基苯磺酸鹽(LOBS);五乙?;咸烟?PAG),1,5-二乙酰基-2,2-二氧雜六氫-1,3,5-三嗪(DADHT)和N-羧氨基苯甲酸酐(ISA)。也合適的作為漂白活化劑的是選自羧酸酐,特別是鄰苯二甲酸酐;?;嘣?,特別是三醋精、乙二醇二乙酸酯或2,5-二乙酰氧基-2,5-二氬吹喃;DE-A19616693和DE-A19616767公開的婦醇酯,以及EP-A525239(SORMAN)中描述的?;嚼嫣谴?、甘露醇和它們的混合物;?;崽茄苌?,特別是五乙酰基葡萄糖(PAG)、五乙?;恰⑺囊阴;咎呛桶艘阴;樘?,以及?;?、任選N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸內(nèi)酯,和/或N-?;膬?nèi)酰胺,例如N-苯甲酰基己內(nèi)酰胺和羰基二己內(nèi)酰胺,描述在文獻(xiàn)WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14759、WO95/17498和WO96/36686中;以及二(2-丙基酰亞氨基)碳酸酯;參見DE-A19518039、DE-A19541012、DE-A19609953和DE-A19704149。也合適的是在DE-A19616769中列出的被親水取代的?;s醛以及在DE-A19616770和WO95/14075中描述的?;鶅?nèi)酰胺。本發(fā)明的漂白劑也可以與漂白促進(jìn)劑一起使用。漂白促進(jìn)劑是能進(jìn)一步提高公知漂白劑的作用的那些物質(zhì)。合適的漂白活化劑特別是在DE-A19611992中描述的二胺。這些是含有仲胺基團(tuán)-NHRi的化合物,并且是低分子量的、低聚的或聚合的。特別是,它們是通式(I)的仲胺R!NH-[(CR3RVNHn國R2(I)其中n是0-20的整數(shù),m是2-4的整數(shù),R"和R"基團(tuán)各自獨立地是C廣Qjo烷基,優(yōu)選C,-ds烷基,Ri和R"基團(tuán)各自獨立地是CrC3o烷基,優(yōu)選d-ds烷基,或任選地一起形成環(huán)。漂白催化劑除了上述常規(guī)的漂白活化劑之外或代替它們,還可以使用EP-A446982和EP-A0453003中公開的磺基亞胺和/或在本發(fā)明洗滌劑配料中存在的已知為漂白催化劑的那些促進(jìn)漂白的過渡金屬鹽或過渡金屬配合物。有用的過渡金屬化合物包括例如DE-A19529卯5中公開的錳-、鐵-、鈷-、釕-或鉬-salen配合物,以及DE-A19620267中公開的N-類似化合物,DE-A19536082中公開的錳-、鐵-、鈷-、釘-或鉬國羰基配合物,DE-A19605688中公開的具有含氮三角配體的錳、鐵、鈷、釕、鉬、鈦、釩和銅配合物,DE-A19620411中公開的鈷-、鐵-、銅-和釘-胺配合物,DE-A4416438中公開的錳、銅和鈷配合物,EP-A272030中描述的鈷配合物,EP-A693550中描述的錳配合物,EP-A392592中公開的錳、鐵、鈷和銅配合物,和/或EP-B0443651、EP畫A0458397、EP-A0458398、EP畫A0549271、EP-A0549272、EP-A0544490和EP-A0544519中描述的錳配合物。在本發(fā)明中,可以選擇能促進(jìn)漂白的過渡金屬配合物,特別是具有中心原子Mn、Fe、Co、Cu、Mo、V、Ti和/或Ru,優(yōu)選選自錳和鈷的鹽和配合物,更優(yōu)選鈷(胺)配合物、鈷(乙酸鹽)配合物、鈷(羰基)配合物、鈷或錳的氯化物以及硫酸錳。本發(fā)明的漂白劑體系及其上述組分優(yōu)選是固體,還優(yōu)選是顆粒。根據(jù)本發(fā)明,在漂白劑體系中,選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分^l至少一層聚合物層包封,所述聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。如果合適的話,漂白劑體系的所有組分也可以被至少一層聚合物層包封。在優(yōu)選的實施方案中,僅僅一種漂白劑被至少一層聚合物層包封。如果合適的話,漂白劑體系的各組分可以彼此獨立地被至少一層聚合物層包封,或它們可以完全或部分地作為混合物被至少一層聚合物層包封。聚合物根據(jù)本發(fā)明,有用的具有氨酯和脲基團(tuán)的聚合物優(yōu)選是EP-A1264812中描述的那些。它們優(yōu)選是基于聚酯多元醇和異氰酸酯的聚合物。更優(yōu)選的是基于脂族異氰酸酯的聚合物。特別優(yōu)選通過以下方法獲得的聚合物a)從大分子醇、離子性或潛在離子性多元醇和過量的多異氰酸酯制備NCO-封端的預(yù)聚物,b)使此預(yù)聚物與具有至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的氨基的化合物按照NCO基團(tuán)(基于預(yù)聚物)/NH基團(tuán)(基于反應(yīng)性氨基)之比《1:l進(jìn)行反應(yīng),和c)進(jìn)行中和。所用的大分子醇是分子量為500-5000、優(yōu)選800-4500、最優(yōu)選800-3000的那些化合物。特別優(yōu)選使用大分子二醇。大分子醇特別是聚酯多元醇,其可以例如由UllmannsEncyklopSdiedertechnischenChemie第4版第19巻第62-65頁獲知。優(yōu)選使用通過二元醇與二元酸反應(yīng)獲得的聚酯多元醇。替代游離聚羧酸,還可以使用相應(yīng)的聚羧酸酐或相應(yīng)的低級醇聚羧酸酯或其混合物制備所述的聚酯多元醇。所述聚羧酸可以是脂族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的,并且,如果合適的話,可以被例如卣素原子取代和/或是不飽和的。其中可以提及的實例包括辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氯化鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二曱酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、鏈烯基琥珀酸、富馬酸、二聚脂肪酸。優(yōu)選通式HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸,其中y是1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù),例如琥珀酸、己二酸、十二烷二酸和癸二酸。有用的二醇包括例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,4-丁烯二醇、1,4-丁炔二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇,二(羥基甲基)環(huán)己烷如1,4-二(羥基甲基)環(huán)己烷,2-甲基-l,3-丙二醇,曱基戊二醇、以及雙丙甘醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。優(yōu)選的是通式HO-(CH2)x-OH的醇,其中x是1-20的數(shù),優(yōu)選2-20的偶數(shù)。其中實例為乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇和1,12-十二烷二醇。另外優(yōu)選的是新戊二醇和l,5-戊二醇。還合適的是聚碳酸酯二醇,例如,通過光氣與過量的規(guī)定作為聚酯多元醇合成組分的低分子量醇反應(yīng)獲得的那些。還合適的是基于內(nèi)酯的聚酯二醇,它們是內(nèi)酯的均聚物或共聚物,優(yōu)選內(nèi)酯與合適的雙官能起始分子的加合物,所述加合物包含端羥基。有用的內(nèi)酯優(yōu)選是由通式HO-(CH2)z-COOH的化合物衍生的那些,其中z是1-20,并且其中一個亞甲基單元中的一個氫原子可以被d-C4烷基取代。實例為s-己內(nèi)酯、B-丙內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、甲基-s-己內(nèi)酯以及它們的混合物。合適的起始組分是例如上述規(guī)定的作為聚酯多元醇合成組分的低分子量二元醇。s-己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物是特別優(yōu)選的。低級聚酯二醇或聚醚二醇也可以用作制備內(nèi)酯聚合物的起始劑。替代內(nèi)酯聚合物,還可以使用與內(nèi)酯對應(yīng)的羥基羧酸的化學(xué)等同縮聚物。另外,聚醚多元醇用做單體。它們可以特別通過下述方式獲得氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氫呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇在例如BF3存在下與自身聚合,或使這些化合物在合適時作為混合物或接連地與具有活潑氫原子的起始組分如醇或胺加成,例如水、乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-二(4-羥基苯基)丙垸或苯胺。特別優(yōu)選的是分子量為240-5000、尤其500-4500的聚四氫呋喃。還合適的是多羥基烯烴,優(yōu)選具有2個端羥基的那些,例如a,co-二羥基聚丁二烯、a,co-二羥基聚甲基丙烯酸酯或a,co^二羥基聚丙烯酸酯作為單體。這樣的化合物可以由例如EP-A0622378獲知。其它合適的多元醇為聚縮醛、聚硅氧烷和醇酸樹脂。除了上述大分子醇之外,合適時也加入短鏈多元醇。有用的多元醇是例如分子量為約62-500、優(yōu)選62-200g/mo1的短鏈二醇。特別用j故起始組分的短鏈二醇是對于制備聚酯多元醇所述的短鏈鏈烷二醇,優(yōu)選具有2-12個碳原子和偶數(shù)碳原子的未支化的二醇,以及l(fā),5-戊二醇。有用的二醇也是酚、芳族二羥基化合物、雙酚A或雙酚F。根據(jù)本發(fā)明,有用的離子性或潛在離子性多元醇是具有總共最多10個碳原子的2,2-二(羥基甲基)鏈烷單羧酸。有用的具有(潛在)陰離子性基團(tuán)的單體通常是帶有至少一個醇羥基或至少一個伯氨基或仲氨基、尤其具有3-10個碳原子的脂族、脂環(huán)族、芳脂族或芳族的羧酸和磺酸,也描述在US-A3412054中。尤其是,合適的化合物是通式(II)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Rj和R2各自是d-C4鏈烷二基,R3是d-C4烷基。特別優(yōu)選二羥甲基丙酸(DMPA)。根據(jù)本發(fā)明,有用的多異氰酸酯優(yōu)選是在聚氨酯化學(xué)中常用的二異氰酸酉旨。應(yīng)特別提及的是二異氰酸酯X(NCO)2,其中X是具有4-12個碳原子的脂族烴基,具有6-15個碳原子的脂環(huán)族或芳族烴基,或具有7-15個碳原子的芳脂族烴基。這種二異氰酸酯的實例為四亞曱基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、十二亞曱基二異氰酸酯、1,4-二異氰酸酯基環(huán)己烷、1-異氰酸酯基-3,5,5-三甲基-5-異氰酸酯基甲基環(huán)己烷(IPDI)、2,2-二(4-異氰酸酯基環(huán)己基)丙烷、二異氰酸三曱基己烷酯、1,4-二異氰酸酯基苯、2,4-二異氰酸酯基甲苯、2,6-二異氰酸酯基曱苯、4,4-二異氰酸酯基二苯基曱烷、2,4-二異氰酸酯基二苯基甲烷、對-苯二曱撐二異氰酸酯、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI),二0-異氰酸酯基環(huán)己基)曱烷(HMDI)的異構(gòu)體如^/反、順/順和順/反異構(gòu)體,以及這些化合物的混合物。作為這些異氰酸酯的混合物,其中特別重要的是二異氰酸酯基曱苯和二異氰酸酯基二苯基甲烷的各自結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的混合物;尤其適合的是80摩爾%2,4-二異氰酸酯基甲苯與20摩爾%2,6-二異氰酸酯基曱苯的混合物。還特別有利的是芳族異氰酸酯如2,4-二異氰酸酯基甲苯和/或2,6-二異氰酸酯基曱苯與脂族或脂環(huán)族異氰酸酯如六亞甲基二異氰酸酯或IPDI的混合物,脂族與芳族異氰酸酯的優(yōu)選混合比例為4:1-1:4。非常特別優(yōu)選僅僅使用帶有完全脂族鍵合的NCO基團(tuán)的異氰酸酯。所用的多異氰酸酯也可以是除了自由NCO基團(tuán)之外還帶有衍生自NCO基團(tuán)的其它基團(tuán)的異氰酸酯,所述其它基團(tuán)是例如異氰脲酸酯、縮二脲、脲、脲基甲酸酯、脲二酮或碳二酰亞胺基團(tuán)。所述的大分子醇、離子性或潛在離子性多元醇和異氰酸酯以及任選的短鏈多元醇被轉(zhuǎn)化成NCO-封端的預(yù)聚物。此反應(yīng)可以任選地在惰性溶劑中進(jìn)行,例如丙酮、甲乙酮、二乙基酮或乙酸乙酯。優(yōu)選使用含雙官能單元的多元醇。根據(jù)本發(fā)明,NCO基團(tuán)與NCO-反應(yīng)性基團(tuán)之比應(yīng)當(dāng)是l.l:l至2:1,優(yōu)選1.15:1至1.9:1,更優(yōu)選1.2:1至1.5:1。有利的是,根據(jù)本發(fā)明使用過量的NCO。此預(yù)聚物進(jìn)一步在步驟b中反應(yīng)。所用的反應(yīng)組分可以是帶有至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的氨基的所有脂族和/或脂環(huán)族化合物。優(yōu)選使用二胺。用于此目的的特別是乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、異佛爾酮二胺(IPDA)、對苯二甲胺、4,4-二氨基二環(huán)己基曱烷和4,4-二氨基-3,3-二甲基二環(huán)己基曱烷。預(yù)聚物與上述化合物優(yōu)選按照NCO基團(tuán)/NH基團(tuán)之比為0.9:1至1:l進(jìn)行反應(yīng)。特別優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明,此比率是0.95:1至1:1,非常特別是1:1。在步驟b)之后的NCO含量是0,并且不超過基于預(yù)聚物計的0.2重量%。預(yù)聚物的反應(yīng)之后是中和。為此目的合適的是例如氨、N-甲基嗎啉、二甲基異丙醇胺、三乙胺、二甲基乙醇胺、曱基二乙醇胺、三乙醇胺、嗎啉、三丙胺、乙醇胺、二乙醇胺、三異丙醇胺、N-乙基二異丙基胺以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明,特別優(yōu)選使用氨。根據(jù)本發(fā)明,由中和獲得的銨羧酸根的含量(COCTNH4+)應(yīng)當(dāng)是100-600mmol/kg,優(yōu)選200-500mmol/kg,更優(yōu)選250-500mmol/kg。本發(fā)明的被至少一層聚合物層包封的漂白劑體系優(yōu)選是顆粒。當(dāng)漂白劑體系的各組分是顆粒時,這表示各個粒子各自具有單獨的聚合物包封。粒子應(yīng)當(dāng)在合適時也理解為表示各個粒子的聚集體。各個被聚合物包封的漂白劑體系粒子的平均粒子直徑優(yōu)選是0.01-5mm,更優(yōu)選0.1-3mm,再更優(yōu)選0.7-2.5mm,特別優(yōu)選1.2-2.5mm。各聚合物包封漂白劑體系的層厚度優(yōu)選是10-2000微米,更優(yōu)選10-1500微米,尤其優(yōu)選20-800微米。當(dāng)漂白劑體系已經(jīng)被多個聚合物層包封時,各個聚合物層各自獨立地具有上述層厚度。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種制備本發(fā)明漂白劑體系的方法。本發(fā)明方法是通過將含有具有氨酯和脲基團(tuán)的聚合物的分散體、優(yōu)選懸浮體施用到漂白劑體系上而進(jìn)行的。如上所述,聚合物及其制備方法是已知的。優(yōu)選使用含有上述聚合物的水分散體,分散體的聚合物含量優(yōu)選是10-65重量%、更優(yōu)選10-50重量%的聚合物。如果合適,也可以在分散體中存在額外的物質(zhì),它們隨后與聚合物一起被施用到漂白劑體系上。在漂白劑體系上施用含聚合物的分散體的方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這些分散體優(yōu)選通過噴涂施用。本發(fā)明所用的M體可以用于在升高的工藝溫度下的涂覆工藝。在較高溫度下的顯著更高的水蒸氣壓力顯著提高了涂覆裝置的能力。涂覆優(yōu)選在10-110。C、優(yōu)選30-70。C的溫度進(jìn)行。為了防止本發(fā)明組合物在施用水^t體時開始溶解,在單位時間內(nèi)僅僅施用有限量的分散體,并且確??梢钥焖俚卣舭l(fā)水-氨混合物。這可以合適地通過用分散體在10-110。C、優(yōu)選30-70。C的溫度噴涂流化床進(jìn)行,所述流化床是通過用流化氣體將初始肥料顆粒流化而產(chǎn)生的。在噴涂溶液或分散體之后,保持流化床直到分散體介質(zhì)已經(jīng)蒸發(fā)。這種流化床涂覆工藝是公知常識,描述在US-A5,211,985中,用于生產(chǎn)涂覆的肥料顆粒。此方法特別允許獲得均勻和薄的涂層,這通常具有約10-1500微米的厚度,優(yōu)選約10-1000微米,尤其是約20-800微米。根據(jù)本發(fā)明,一層或多層可以施用到組合物上。在本發(fā)明的一個方案中,至少一層內(nèi)層和外層被施用到組合物上,在這種情況下外層優(yōu)選從含有所述聚脲-聚氨酯的分散體制備。在本發(fā)明一個方案中所用的一層或多層內(nèi)層可以原則上是可以用于涂覆漂白劑體系的所有物質(zhì),并且與用于本發(fā)明的聚脲-聚氨酯M體不同。內(nèi)層優(yōu)選含有至少一種可生物降解的物質(zhì),但是與在外層中所用的聚脲-聚氨酯分散體不同。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方案中,使用通過以下方法獲得的聚合物分散體a)從大分子醇、離子性或潛在離子性多元醇和過量的多異氰酸酯制備NCO-封端的預(yù)聚物,b)使此預(yù)聚物與具有至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的氨基的化合物按照NCO基團(tuán)/NH基團(tuán)之比《l:l進(jìn)行反應(yīng),和c)進(jìn)行中和。當(dāng)已經(jīng)在步驟a)中在溶劑中制得預(yù)聚物時,溶劑可以優(yōu)選在中和步驟c)之后被蒸餾出去。合適的溶劑是例如丙酮、甲乙酮(MEK)或乙酸乙酯。本發(fā)明進(jìn)一步提供含有至少一種上述漂白劑體系的洗滌劑配料(洗滌劑組合物)。在本發(fā)明中,漂白劑體系的單獨組分或幾種組分可以以未包封的形式存在于這些洗滌劑配料中,各組分可以以被聚合物層包封的形式存在,所述聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。唯一的前提是選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分被至少一層聚合物層包封且聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。在優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的洗滌劑配料含有本發(fā)明的(包封的)漂白劑體系,其含有至少一種漂白劑但是不含漂白活化劑和不含漂白催化15劑。但是,漂白活化劑和漂白催化劑可以以未包封的形式存在于本發(fā)明的洗滌劑配料中。根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域,洗滌劑配料可以是液體、凝膠、粉末、顆粒或丸粒的形式。如果合適,它們也可以作為固體洗滌劑丸粒存在。根據(jù)它們的預(yù)期用途,洗滌劑配料的組成根據(jù)所需用途而調(diào)節(jié)。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知常規(guī)的洗滌劑配料,例如用于織物或用于洗碟^v洗滌劑的那些。除非另有說明,本發(fā)明的洗滌劑配料含有常規(guī)的與現(xiàn)有技術(shù)對應(yīng)的洗滌劑組分。這些額外組分的代表性例子在下面描述。如果合適,在本發(fā)明洗滌劑配料中的本發(fā)明漂白劑體系可以被加入具有其它配料組分的洗滌劑配料的特定隔室中,所述隔室在丸粒洗滌劑配料的情況下是特定的丸粒層,和/或是^u改入丸粒中、與丸粒粘合或包封丸粒的成型體。在本發(fā)明的洗滌劑配料中,漂白劑體系的存在量是0.1-95重量%。重量百分比是基于洗滌劑配料的總重量計。當(dāng)存在于本發(fā)明洗滌劑配料中并且被至少一層聚合物層包封(聚合物具有氨酯和脲基團(tuán))時,漂白劑體系的各組分按照以下量存在。在本發(fā)明洗滌劑配料中,漂白劑的用量優(yōu)選是最多95重量%,特別是0.1-80重量%,特別是0.5-80重量%,更優(yōu)選是0.8-75重量。/q,基于配料總量計。漂白活化劑的用量是0.1-20重量%,優(yōu)選1-15重量%,更優(yōu)選是1.5-10重量%,基于洗滌劑配料的總重量計。當(dāng)存在漂白催化劑、尤其能促進(jìn)漂白的過渡金屬配合物時,它們按照常規(guī)量使用,優(yōu)選最多5重量%,特別是0.0025-1重量%,更優(yōu)選是0.01-0.25重量%,在每種情況下基于洗滌劑配料總量計。在本發(fā)明洗滌劑配料中,除了本發(fā)明漂白劑體系之外可以存在的其它洗涂劑配料組分如下定義。具體的濃度數(shù)據(jù)是基于所有操作實施例,其中含有這些任選的組分。表面活性劑原則上,在本發(fā)明洗涂劑配料中可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的所有表面活性劑。但是,表面活性劑可以優(yōu)選分成兩個主要應(yīng)用領(lǐng)域。a)用于家用織物洗衣洗滌劑的表面活性劑在最終洗衣洗涂劑配料中的表面活性劑總濃度可以是0.1-99重量%,優(yōu)選5-80重量%。所用的表面活性劑可以是陰離子性、非離子性、兩親性或陽離子性的。也可以使用所述表面活性劑的混合物。優(yōu)選的洗衣洗涂劑配料含有陰離子性和/或非離子性表面活性劑以及它們與其它表面活性劑的混合物。有用的陰離子性表面活性劑是硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、礴酸鹽和它們的混合物。合適的陽離子是堿金屬,例如鈉或鉀;或堿土金屬,例如釣或鎂;以及銨,取代的銨化合物,包括單-、二-或三-乙醇銨陽離子以及它們的混合物。在陰離子性表面活性劑中,優(yōu)選烷基酯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽、仲鏈烷磺酸鹽和皂。下面描述它們。烷基酯磺酸鹽包括C,8-C2()羧酸(脂肪酸)的直鏈酯,它們是被氣態(tài)S03磺化的,如"TheJournalofAmericanOilChemistsSociety"52(1975),323-329頁所述。合適的原料是天然脂肪,例如牛油、椰子油和棕櫚油,也可以是合成的脂肪。優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽是式(III)的化合物R1—pH—COR其中R,是Cs-C2o烴基,優(yōu)選烷基,R是C廣C6烴基,優(yōu)選烷基。M是能與烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽的陽離子。合適的陽離子是鈉、鉀、鋰或銨離子,例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選,1^是CurQ6烷基,R是甲基、乙基或異丙基。最優(yōu)選的是甲基酯磺酸鹽,其中I^是CK)-d6烷基。烷基硫酸鹽是式ROS03M的水溶性鹽或酸,其中R是C,C24烴基,優(yōu)選具有C『C20烷基組分的烷基或羥基烷基,更優(yōu)選d2-ds烷基或羥基烷基。M是氫或合適的陽離子,例如堿金屬陽離子,優(yōu)選鈉、鉀、鋰、銨或取代的銨陽離子,優(yōu)選甲基-、二曱基-和三曱基-銨陽離子,或季銨陽離子,例如四甲基銨和二甲基哌咬錯陽離子,以及從烷基胺衍生的季銨陽離子,所述烷基胺是例如乙胺、二乙胺、三乙胺和它們的混合物。具有<:12-<:16的烷基鏈優(yōu)選用于低洗滌溫度(例如低于約50。C),具有CVd8的烷基鏈優(yōu)選用于較高的洗滌溫度(例如高于約50。C)。烷基醚硫酸鹽是式R0(A)mS03M的水溶性鹽或酸,其中R是未取代的CwC24烷基或羥基烷基,優(yōu)選d2-C2。烷基或羥基烷基,更優(yōu)選Cj2-ds烷基或羥基烷基。A是乙氧基或丙氧基單元;m是大于0的數(shù),優(yōu)選約0.5-6,更優(yōu)選約0.5-3;M是氫原子或陽離子,例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、銨或取代的銨陽離子。取代的銨陽離子例如包括曱基-、二甲基-、三曱基-銨陽離子,或季銨陽離子,例如四甲基銨和二甲基哌咬錯陽離子,以及從烷基胺衍生的季銨陽離子,所述烷基胺是例如乙胺、二乙胺、三乙胺或它們的混合物。例子包括d2-ds脂肪醇醚硫酸鹽,其中環(huán)氧乙烷單元的含量是l、2、2.5、3或4mol/mol脂肪醇醚^克酸鹽,且M是鈉或鉀。在仲鏈烷磺酸鹽中,烷基可以是飽和或不飽和的、支化或直鏈的,可以任選地被羥基取代?;腔梢晕挥谔兼溨械娜魏挝恢?,但是位于鏈起始端和鏈末端的伯甲基不帶有任何磺酸鹽基團(tuán)。優(yōu)選的仲鏈烷磺酸鹽包含具有約9-25個碳原子、優(yōu)選約10-20個碳原子和更優(yōu)選約13-n個碳原子的直鏈烷基鏈。陽離子是例如鈉、鉀、銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、鈣或鎂,以及它們的混合物。鈉是優(yōu)選的陽離子。其它合適的陰離子表面活性劑是鏈烯基苯磺酸鹽或烷基苯磺酸鹽。鏈烯基或烷基可以是支化或直鏈的,可以任選地被羥基取代。優(yōu)選的烷基苯磺酸鹽包含具有約9-25個碳原子、優(yōu)選約10-13個碳原子的直鏈烷基鏈,陽離子是鈉、鉀、銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、鈣或鎂,以及它們的混合物。對于溫和的表面活性劑體系,鎂是優(yōu)選的陽離子,而鈉優(yōu)選用于標(biāo)準(zhǔn)洗滌應(yīng)用。這同樣適用于鏈烯基苯磺酸鹽。18術(shù)語"陰離子表面活性劑"也包括烯烴磺酸鹽,其是通過用三氧化硫磺化d2-C24-Ol-烯烴、優(yōu)選d4-d6-Ot-烯烴并隨后中和來獲得。由于該制備方法的緣故,這些烯烴磺酸鹽可以含有較少量的羥基鏈烷磺酸鹽和鏈烷二磺酸鹽。ot-烯烴磺酸鹽的特定混合物描述在US-3,332,880中。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑是羧酸鹽,例如脂肪酸皂和類似的表面活性劑。這些皂可以是飽和的或不飽和的,并可以含有不同的取代基,如羥基或oc-磺酸根。直鏈的飽和或不飽和烴基優(yōu)選作為具有約6-30個、優(yōu)選約10-18個碳原子的疏水性結(jié)構(gòu)部分。其它有用的陰離子表面活性劑是?;被人岬柠};由脂肪酰氯與肌氨酸鈉在堿性介質(zhì)中反應(yīng)所形成的?;“彼猁};通過脂肪酰氯與低聚肽反應(yīng)所獲得的脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合產(chǎn)物;烷基磺酰胺基-羧酸的鹽;烷基-和烷基芳基醚羧酸的鹽;CVC24-烯烴磺酸鹽;由堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化所制備的磺化多羧酸,如在GB-1,082,179中所述;烷基甘油硫酸鹽,油烯基甘油硫酸鹽;烷基酚醚硫酸鹽;伯鏈烷烴磺酸鹽;烷基磷酸鹽;烷基醚磷酸鹽;羥乙基磺酸鹽,如?;u乙基磺酸鹽;N-?;被一撬猁};烷基琥珀酸鹽;磺基琥珀酸鹽;磺基琥珀酸的單酯(特別是飽和的和不飽和的d2-ds-單酯)和磺基琥珀酸的二酯類(特別是飽和的和不飽和的d2-ds-二酯類);酰基肌氨酸鹽;烷基多糖的硫酸鹽,例如烷基聚苷的硫酸鹽,支化伯烷基硫酸鹽和烷基多乙氧基羧酸鹽,如具有通式RO(CH2CH2)kCH2COOM+的那些,其中R是CV至<:22-烷基,k是0-10的數(shù)和M是陽離子;樹脂酸或氫化樹脂酸,例如松香或氫化松香或妥爾油樹脂和妥爾油樹脂酸。其它例子描述在"表面活性劑和洗滌劑"中(I和II巻,Schwartz,Perry和Berch)??缮藤彽年庪x子表面活性劑的例子是來自BASFAktiengesellschaft的LutensitA丄BS。有用的非離子表面活性劑的例子是以下化合物-烷基酚的聚氧化乙烯、聚氧化丙烯和聚氧化丁烯縮合物。這些化合物包括具有C6-C20-烷基(它可以是直鏈或支化的)的烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選的是含有約5-25mol的氧化烯/每mol烷基酚的那些化合物。-脂族醇與約l-25mol環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支化的,伯或仲的,和一般含有約8-22個碳原子。特別優(yōu)選的是d(rC2G醇與約2-18mo1環(huán)氧乙烷/每mol醇的縮合產(chǎn)物。烷基鏈可以是飽和的或不飽和的。醇乙氧基化物可以具有環(huán)氧乙烷的窄同系物分布(窄范圍乙氧基化物)或環(huán)氧乙烷的寬同系物分布(寬范圍乙氧基化物)。這一類型的商購非離子型表面活性劑的例子是例如從BASFAktiengesellschaft獲得的Lutensol⑧產(chǎn)品,例如LutensolAO7、LutensolTO7或LutensolXP50,或來自Cognis(德國)的EdenorK8-18和EdenorK12-18。-環(huán)氧乙烷與疏水性基底物(由環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合所形成)的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水性結(jié)構(gòu)部分優(yōu)選具有約1500-1800的分子量。環(huán)氧乙烷在這一疏水性結(jié)構(gòu)部分上的加成導(dǎo)致了在水中的溶解度的改進(jìn)。該產(chǎn)物是有占縮合產(chǎn)物總重量的至多約50。/。聚氧化乙烯含量的液體,它對應(yīng)于有至多約40mol的環(huán)氧乙烷參與縮合。這一產(chǎn)品類型的商購例子是例如從BASFAktiengesellschaft獲得的Pluronic⑧產(chǎn)品。-環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物之間的縮合產(chǎn)物。這些化合物的疏水性單元由乙二胺與過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成并通常具有約2500-3000的分子量。環(huán)氧乙烷被加成到這一疏水性單元上,直到產(chǎn)物具有約40-80。/。重量的聚氧化乙烯含量和約5000-11000的分子量為止。這一化合物類型的商購例子是從BASFCorp.獲得的Tetronic⑧產(chǎn)品。-半極性的非離子表面活性劑這一種類的非離子化合物包括水溶性氧化胺,水溶性氧化膦和水溶性亞砜,各自具有約10-18個碳原子的烷基。半極性的非離子型表面活性劑也可以是以下通式(IV)的氧化胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(IV)其中R是具有約8-22個碳原子鏈長度的烷基、羥基烷基或烷基酚基團(tuán)。112是具有約2-3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物,各基團(tuán)W是具有約1-3個碳原子的烷基或羥基烷基或具有約1-3個環(huán)氧乙烷單元的聚氧化乙烯基團(tuán),x是0至約10的數(shù)。RJ基團(tuán)可以由氧或氮原子連接在一起,從而形成環(huán)。這一類型的氧化胺尤其是Cnrd8-烷基二甲基氧化胺和CVd2-烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。-脂肪酸酰胺脂肪酸酰胺具有下式(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(V)其中R是具有約7-21個、優(yōu)選約9-17個碳原子的烷基,以及RM皮此獨立地是氫、CKV烷基、C廣C4-羥基烷基或(C2H40)xH,其中x是從約l至約3變化。優(yōu)選的是CVC2o酰胺、單乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。其它合適的非離子表面活性劑是烷基低聚苷和鏈烯基低聚苷,以及各自在脂肪族烷基中具有8-20個、優(yōu)選12-18個碳原子的脂肪酸聚二醇酯或脂肪族胺聚二醇酯,烷氧基化三葡糖酰胺(triglycamide),混合醚或混合甲縮醛,烷基低聚苷,鏈烯基低聚苷,脂肪酸N-烷基葡糖酰胺,氧化膦,二烷基亞砜和蛋白質(zhì)水解物。兩親性或兩性離子表面活性劑的典型例子是烷基甜菜堿,烷基酰胺基甜菜堿,氨基丙酸鹽,氨基甘氨酸鹽或以下通式(VI)的兩親性咪唑啉錯化合物R1CON(CH2)nN+-CH2ZWR2(VI)其中r1是Cs-C22-烷基或-鏈烯基,R2是氫或ch2C02m,r3是ch2ch2oh或CH2CH2OCH2CH2C02M,R4是氫、CH2CH2OH或CH2CH2COOM,Z是C02M或CH2C02M,n是2或3,優(yōu)選2,M是氫或陽離子,如堿金屬、堿土金屬、銨或鏈烷醇銨陽離子。這一通式的優(yōu)選兩親性表面活性劑是單羧酸鹽和二羧酸鹽。它們的例子是椰油兩親性基羧基丙酸鹽(Cocoamphocarboxypropionat),椰油酰胺基羧基-丙酸,椰油兩親性基羧基甘氨酸鹽(Cocoamphocarboxyglycinat)(也稱為椰油兩親性基二乙酸鹽(Cocoamphodiacetate))和椰油兩親性基乙酸鹽(Cocoamphoacetat)。其它優(yōu)選的兩親性表面活性劑是烷基二曱基甜菜堿和烷基二聚乙氧基甜菜堿,其中烷基是直鏈或支化的,具有約8-22個碳原子、優(yōu)選具有8-18個碳原子和特別優(yōu)選具有12-18個碳原子。合適的陽離子表面活性劑是R,N(CH3)3+X、RR2N(CH3)2X、R,R、"N(CH3)+X-或Rij^I^R"N+X-類型的取代或未被取代的直鏈或支化季銨鹽?;鶊F(tuán)R1、R2、R"和R"皮此獨立地是優(yōu)選具有8-24個碳原子、尤其10-18個碳原子鏈長度的未被取代的烷基,具有1-4個碳原子的羥基烷基,苯基,C2-C『鏈烯基,C"C24-芳烷基,(C2H40)xH,其中x是l-3的整數(shù),含有一個或多個酯基的烷基,或環(huán)狀季銨鹽。X是所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
的專業(yè)人員已知的合適陰離子。b)用于洗碟機(jī)洗滌劑的表面活性劑優(yōu)選使用0.1-20%重量(優(yōu)選0.1-10%重量,0.25-4%重量)的弱起泡22或低泡的非離子表面活性劑。這些是例如選自脂肪醇乙氧基化物中的表面活性劑,它們例如以產(chǎn)品名稱Plurafac(BASFAktiengesellschaft)或Dehypon(Cognis)商購。還有可能使用從環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷形成的二-和多嵌段共聚物,它們可以例如以商品名Pluronic(BASFAktiengesellschaft)或Tetronic(BASFCorporation)商購。還有可能使用脫水山梨糖醇酯與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化胺或烷基苷是同樣合適的。合適的非離子型表面活性劑的概述例如已在EP-A0851023和DE-A19819187中給出。該配料還可以包括陰離子型或兩性離子表面活性劑,優(yōu)選與非離子型表面活性劑混合。合適的陰離子型和兩性離子表面活性劑同樣在說明書EP-A0851023和DE-A19819187中給出。溶劑本發(fā)明的洗滌劑配料也可以含有溶劑。溶劑優(yōu)選含有0.1-50重量%、更優(yōu)選1-20重量%的至少一種溶劑,基于洗滌劑配料的總重量計。合適的溶劑是醇,例如乙醇,以及水。所用的溶劑優(yōu)選是水。當(dāng)在本發(fā)明的洗滌劑配料中存在酶時,溶劑、特別是水的用量優(yōu)選不超過10重量%,基于洗滌劑配料的總重量計。酶酶的用量優(yōu)選是0.1-10重量%,基于洗滌劑配料的總重量計。原則上,可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的并且在洗滌劑配料中常用的所有酶。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,使用能使包封漂白劑體系的聚合物層發(fā)生酶催降解的那些酶。這些能聚合物發(fā)生酶催降解的酶優(yōu)選是脂解酶。在本發(fā)明中,脂解酶表示水解酶EC3.x.x.xI,例如脂肪酶、角質(zhì)酶、酯酶、聚酯酶、肽酶、磷脂酶和溶血磷脂酶;水解酶優(yōu)選是酯酶[EC3.1.x.x或肽酶[EC3.4.x.x。上述EC編號是根據(jù)EC分類報告的(酶類代碼),是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以從合適的基因庫獲得水解酶的特定氨基酸序列。這特別涉及從NCBI,USA的特定gi基因庫登記號(http;〃www.ncbi.nlm.nih.gov/entrez/query.fcgi)。脂解酶優(yōu)選來自微生物。特別是,它們來自細(xì)菌、真菌或酵母。在優(yōu)選實施方案中,脂解酶可以來自犁頭霉(Absidia),特別是Absidiablakeslecna和傘枝犁頭霉(Absidiacorymbifera);曲霉,特別是黑曲霉(Aspergillusniger)和黃曲霉(Aspergillusflavus);無色桿菌(Achromobacter),特另'J是解毒無色桿菌(Achromobacteriophagus);梗霉(Aureobasidium),特別是短梗審(Aureobasidiumpullulans);芽孢桿菌(Bacillus),特別是短小芽孢桿菌(Bacilluspumilus)和嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillusstearohermophilus);Brochotrix,特另'J是Brochotrixthermosophata;念珠菌(Candida),特另'j是圓柱念珠菌(Candidacylindraceaa)、Candidaparalypolitica和南極假絲酵母(Candidaantarctica);色桿菌(Chromobacter),特另'J是Chromobacterviscosum;鬼傘菌(Coprinus),特別是C叩rmuscinerius!鐮刀菌(Fusarium),特另'J是富貴竹才艮腐菌(Fusariumoxysporum)和苜蓿根腐病菌(Fusariumsolani);地霉屬(Geotricum),特別是Geotricumpenicillatum;漢遜酵母屬(Hansenula),特別是異常漢遜酵母(Hansenulaanomala);腐殖霉屬(Humicola),特另'J是Humicolabrevispora、Humicolabrevisvar.thermoidea和特異腐質(zhì)霉(Humicolainsolens);Hyphozyma;乳桿菌(Lactobacillus),特別是彎曲乳桿菌(Lactobacilluscurvatus);青霉菌(Penicilli腿),特別是圓弧青霉(Penicilliumcyclopium)、皮殼青霉(Penicilliumcrustos腿)和擴(kuò)展青霉(Penicilliumexpans腿);假單胞菌(Pseudomonas),特另'J是綠膿桿菌(Pseudomonasaeruginosa)、洋蔥假單胞菌(Pseudomonascepacia)、熒光假單胞菌(Pseudomonasfluorescens)、莓實假單胞菌(Pseudomonasfragi)、臭味假單胞菌(Pseudomonasmephitica)、產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonasalcaligenes)、Pseudomonasplantari、假產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)、Pseudonmonasputida、門多薩假單胞菌(Pseudomonas24mendocina)或Pseudomonassttitzen;毛審(Rhizomucor),特另'J是米黑根毛霉(Rhizomucormiehd);根霉菌(Rhizopus),特別是日本根霉(Rhizopusjaponius)、Rhizopusmicirosporus、德氏根霉(Rhizopusdelemar)、雪白才艮審(Rhizopusniveus)、少才艮才艮審(Rhizopusarhizus)和結(jié)節(jié)根霉(Rhizopusnodosus);紅酵母屬(Rhodotorula),特別是粘紅酵母(Rhodotomlaglutinis);扭P孢酵母屬(Sporobolomyces),特另U是Sporobolomycesshibatamis;嗜熱真菌(Thermomyces),特另'J是米曲霉(Thermomyceslanuginosus);Thiarosporella,特另'J是Thiarosporellaphaseolina;和/或木霉菌(Trichoderma),特另U是Trichodermaharzanium、里氏木霉(Trichodermareesei)。另夕卜,月旨解酶也可以來自植物或動物來源。合適的脂解酶例如公開在WO02/095127中,并引入本文供參考。在特別優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明的脂解酶是來自以下來源的脂肪酶[3.1.1.3圓柱念珠菌屬(Candidacylindracea);南極假絲酵母菌屬(Candidaantarctica),尤其是來自南極假絲酵母的脂肪酶B(WO88/02775);洋蔥假單胞菌屬(Pseudomo固cepacia);Hyphozyma菌屬;黑曲霉菌屬;和/或米黑毛霉菌屬;或選自枯草桿菌蛋白酶[EC3.4,21.62的酶,例如從Novozymes獲得的枯草桿菌蛋白酶制劑"塞威(Savinase),,或"堿性蛋白酶(Alcalase),,。塞威可以例如作為產(chǎn)品Savinase16L的類型X從NovozymesA15(Bugsvaerd,丹麥)獲得??梢栽诒景l(fā)明方法中使用的來自南極假絲酵母成分B的脂肪酶優(yōu)選具有以下基因庫登錄號之一的氨基酸序列美國國立生物技術(shù)信息中心(NCBI,USA)(http:〃www.ncbi.ulm.nih.gov/entrez/query.fcgi)的gi基因庫登錄號l:gi:1085991,gi:1170790,gi:1311320,gi:576303,gi:576302,gi:576301,gi:576300,gi:576299或gi:515792??梢栽诒景l(fā)明方法中使用的塞威優(yōu)選具有以下基因庫登錄號之一的氨基酸序列g(shù)i:267048,gi:50513761,gi:50513760,gi:1827586,gi:85362336,gi:85362332,gi:85362328,或gi:85362326。一的氨基^列g(shù)i:135016或gi:135015。在另一個優(yōu)選實施方案中,脂解酶是來自以下的酯酶紅冬孢酵母屬(Rhodosporidium),特別是圓紅冬孢酵母菌(Rhodosporidiumtomloides),或假單胞菌,特另'J是Pseudomonasaerigunosa、假產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonaspseudoalcaligenes)、焚光假單胞菌(Pseudomonasfluorescens)、鄰氯硝基苯降解菌(Pseudomonasputidu)和嗜麥芽假單胞菌(Pseudomonasmaltophilia)。蛋白酶優(yōu)選來自桿狀菌屬;合適的蛋白酶更優(yōu)選是有機(jī)體中度嗜鹽菌(Bacillusalcalophilus)和地衣芽孢桿菌(Bacilluslicheniformis)的那些。適用于生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明合適的酶(例如南極假絲酵母)的微生物可以通過常規(guī)^:生物方法分離,例如在常規(guī)營養(yǎng)介質(zhì)上培養(yǎng)并檢測其脂肪酶活性。酶的分離和提純也通過常規(guī)方法進(jìn)行(參見例如WO88/02775)。在另一個優(yōu)選實施方案中,所用的酶是能使包封漂白劑體系的聚合物層降解的聚酯酶。合適的聚酯酶例如描述在WO01/l4629中,在這里引用供參考。優(yōu)選的聚酯酶是來自以下的聚酯酶犁頭霉屬(Absidiaspecies),枝頂孢屬(Acremoniumspecies),傘菌(Agaricusspecies),厭氧菌(Anaeromycesspecies),曲菌(Aspergillusspecies),Aeurobasidiumspecies,Cephalosporumspecies,毛殼屬(Chaetomiumspecies),鬼傘菌(Coprinusspecies),Dactyllumspecies,鐮刀菌(Fusariumspecies),粘帚霉(Gliocladiumspecies),腐質(zhì)霉(Humicolaspecies),包括特異腐質(zhì)霉H.insolens和H.lanuginose,毛霉(Mucorspecies),脈孢菌(Neurosporaspecies),瘤胃真菌(Neocallimastixspecies),厭氧真菌(Orpinomycesspecies),青霉菌(Penicilliumspecies),Phanerochaetespecies,側(cè)孢菌(Phlebiaspecies),厭氣性瘤胃真菌(Piromycesspecies),假單胞菌(Pseudomonasspecies),根霉菌(Rhizopusspecies),裂褶菌(Schizophyllumspecies),檢菌(Trametesspecies),木霉菌(Trichodermaspecies),接霉屬(Zygorhynchusspecies),桿菌屬(Bacillusspecies),纖維單胞菌屬(Cellulomonasspecies),梭菌屬(Clostridiumspecies),Myceliopphthoraspecies,高溫單孢菌屬(Thermomonosporaspecies),鏈霉菌(Streptomycesspecies),絲狀桿菌(Fibrobacterspecies),念珠菌屬(Candidaspecies),Pichiaminuta,粘紅酵母(Rhodotorulaglutinis),粘質(zhì)酵母(R.mucilaginosa),Sporobolomycesholsatkus或嗜熱真菌(Thermomycesspecies)。在使包封漂白劑體系的聚合物層發(fā)生酶催降解的另一個優(yōu)選實施方案中,使用來自南極假絲酵母成分B的脂肪酶、來自黑曲霉的脂肪酶或脂肪酶Lipozyme20000L或它們的混合物。這些酶也可以作為與其它酶的混合物使用。組合使用酶時的比率通過它們對聚合物或其降解產(chǎn)物的活度檢測。酶可以以5:95至95:5的活度比率使用,優(yōu)選20:80至80:20,更優(yōu)選40:60或60:40。此活度可以例如通過滴定檢測在酶催聚合物降解期間酸性基團(tuán)的釋放來測定??梢允褂闷渌饷负?或解蛋白酶。另外可以加入金屬離子,例如鈉或鉤離子。也可以加入陰離子或非離子表面活性劑,例如仲醇乙氧基化物??捎糜诒景l(fā)明的來自南極假絲酵母組分B菌屬的脂肪酶(B)描述在WO88/02775中。脂肪酶Lipozyme20000L是一種來自丹麥Novozymes的商業(yè)產(chǎn)品。來自黑曲霉菌屬的脂肪酶可以例如從Fluka,Buchs,Liechtenstein獲得。除了上述能使包封漂白劑體系的聚合物層酶催降解的酶之外,本發(fā)明的酶。對于適合用做家用織物洗衣洗滌劑的洗滌劑配料,這些特別是蛋白酶、淀粉酶和纖維素酶。優(yōu)選為此使用的是纖維素酶。這里使用的纖維素酶可以從細(xì)菌或真菌獲得,并且應(yīng)當(dāng)具有5-9.5的最佳pH范圍。合適的纖維素酶公開在US4,435,307中。這些是能從腐殖菌(Humicolainsoleins)的菌林、尤其從菌林HumicolaDSM1800或?qū)儆诋a(chǎn)氣單孢菌屬的另一種可產(chǎn)生纖維素酶-212的真菌的菌林生產(chǎn)的纖維素酶,以及從某些海洋軟體動物的肝胰腺中萃取的纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2,075,028、GB-A畫2,085,275和DE-A-2,247,832中。優(yōu)選的纖維素酶描述在WO-91/17243中。本發(fā)明的洗滌劑組合物包含至多約50mg、優(yōu)選約0.01-10mg/每克洗滌劑組合物的這些其它酶?;谙匆孪礈靹┙M合物的重量,當(dāng)存在時,這些酶的比例是至少0.001%重量,優(yōu)選約0.001-5%重量,尤其約0.001-1%重量,特別是約0.01-1%重量。在洗碟機(jī)洗滌劑的情況下,合適的酶如下所述,可以在這種洗滌劑配料的情況下加入0-5%重量的酶(基于整個配料),從而提高洗滌劑的性能,或在溫和條件下確保相同質(zhì)量的清洗性能。最常使用的酶包括脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和蛋白酶類。還可以使用酯酶、果膠酶、乳糖酶和過氧化物酶。優(yōu)選的蛋白酶類是例如從Biozym獲得的BLAP140,從SolvayEnzymes獲4尋的OptimaseM-440和OpticleanM-250;從GistBrocades獲4f的MaxacalCX和Maxapem⑧或Esperase,或從Novo獲《尋的Savinase⑧或從Genencor獲得的Purafec條OxP。特別合適的纖維素酶和脂肪酶是從NovoNordisk獲得的Celluzym0.7T和Lipolase30T。特別4吏用的淀粉酶是從Novo獲得的Duramy鵬和Termamyl60T和Termamyl90T,從SolvayEnzymes獲得的Amylase-LT,從GistBrocades獲得的Maxamy條P5000或從Genencor獲得的PurafectOxAm。也可以使用其它酶。其它添加劑本發(fā)明的洗滌劑配料也可以含有0.1-90重量%的至少一種其它添加劑,基于洗滌劑配料的總重量計。特別合適的其它添加劑是抑泡劑,脫色和/或腐蝕保護(hù)劑,懸浮介質(zhì),染料,填料,增白劑,消毒劑,堿,水溶助長化合物,抗氧化劑,酶穩(wěn)定劑,香料,溶劑,增溶劑,再沉積抑制劑,分散劑;染料轉(zhuǎn)移抑制劑,例如聚胺N-氧化物,例如聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物),聚乙烯基吡咯烷酮,聚N-乙烯基-N-甲基丙埽酰胺,以及N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物;加工助劑,潤濕劑,軟化劑和抗靜電助劑。如上所述,本發(fā)明的洗滌劑配料也可以含有未被至少一層聚合物層包封的漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑,所述聚合物具有氨酯和脲基(即未包封的漂白劑體系組分)。在適合用做家用織物洗衣洗滌劑的洗滌劑配料的情況下,助洗劑優(yōu)選是能降低7K硬度的無機(jī)和/或有機(jī)助洗劑。這些助洗劑可以以約5-80%的重量比例存在于洗衣洗滌劑和清洗組合物中。無機(jī)助洗劑包括例如多磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽,例如三聚磷酸鹽,焦砩酸鹽和玻璃狀聚合物偏磷酸鹽,膦酸鹽,硅酸鹽,碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽在內(nèi)),硫酸鹽,以及珪鋁酸鹽。硅酸鹽助洗劑的例子是堿金屬硅酸鹽,尤其是Si02:Na20比率在1.6:1和3.2:1之間的那些,以及頁硅酸鹽,例如描述在US4,664,839中的頁硅酸鈉,以商品名稱SKS⑧可從ClariantGmbH購得。SKS-6⑧是特別優(yōu)選的頁硅酸鹽助洗劑。硅鋁酸鹽助洗劑對于本發(fā)明是特別優(yōu)選的。這些尤其是通式Naz[(A102)z(Si02)y.xH20的沸石,其中z和y是至少6的整數(shù),z與y的比率是約1.0-0.5,x是15-264的整數(shù)?;诠桎X酸鹽的合適的離子交換劑是可以商購的。這些硅鋁酸鹽可以具有晶體或無定形結(jié)構(gòu),并可以是天然的或合成制備的。制備以硅鋁酸鹽為基礎(chǔ)的離子交換劑的方法例如已描述在US3,985,669和US4,605,509中。基于合成結(jié)晶型硅鋁酸鹽的優(yōu)選離子交換劑可以以商品名沸石A、沸石P(B)(包括在EP-A-0384070中公開的那些)和沸石X商購。優(yōu)選的是粒徑在0.1-10iam之間的硅鋁酸鹽。合適的有機(jī)助洗劑包括多羧基化合物,例如醚多羧酸鹽和氧基二琥珀酸鹽,例如在US3,128,287和US3,635,830中所述。也合適的是從US4,663,071中獲知的TMS/TDS助洗劑。其它合適的助洗劑包括醚羥基多羧酸鹽,馬來酸酐與乙烯或乙烯基曱基醚的共聚物,1,3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基氧基琥珀酸,多乙酸的堿金屬、銨和取代銨鹽如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸,以及多羧酸如苯六曱酸、琥珀酸、氧代二琥珀酸、聚馬來酸、苯-l,3,5-三羧酸、羧甲基氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽?;跈幟仕猁}的助洗劑,例如檸檬酸和它的可溶性鹽,尤其是鈉鹽,是優(yōu)選的多羧酸助洗劑,它也可以用于粒狀配料中,尤其與沸石和/或頁硅酸鹽一起使用。其它合適的助洗劑是3,3-二羧基-4-氧雜-1,6-己二酸鹽和在US4,566,984中乂/Hf的相關(guān)化合物。當(dāng)使用基于磷的助洗劑和尤其當(dāng)要配制手洗用的條皂,可以使用各種的堿金屬磷酸鹽,例如三磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。同樣有可能使用膦酸鹽助洗劑,如乙烷-l-羥基-l,l-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽,例如在US3,159,581、US3,213,030、US3,422,021、US3,400,148和US3,422,137中所公開的那些。適合在作為洗碟機(jī)洗滌劑的洗涂劑配料中使用的其它添加劑優(yōu)選如下定義。助洗劑可以使用水溶性的和水不溶性的助洗劑,它們的主要目標(biāo)在于結(jié)合釣和鎂。下面列出了常用的助洗劑,用量是基于制劑總量計的10-卯%重量。磷酸鹽,例如堿金屬磷酸鹽和聚合物堿金屬磷酸鹽,它們可以是其堿性、中性或酸性的鈉鹽或鉀鹽形式。它們的例子是磷酸三鈉,二磷酸四鈉,雙磷酸氫二鈉,三聚磷酸五鈉,所謂的六偏磷酸鈉,具有5-1000、尤其5-50的低聚度的低聚磷酸三鈉,以及六偏磷酸鈉的相應(yīng)鉀鹽和混合物,和相應(yīng)鉀鹽或鈉鹽和鉀鹽的混合物。這些磷酸鹽優(yōu)選以25-65%重量范圍內(nèi)的量使用,基于整個配料和按無水活性物質(zhì)計算。低分子量羧酸和它們的鹽,例如堿金屬檸檬酸鹽(例如無水檸檬酸三鈉或檸檬酸三鈉二水合物),堿金屬琥珀酸鹽,堿金屬丙二酸鹽,脂肪酸磺酸鹽,氧基二琥珀酸鹽,烷基或鏈烯基二琥珀酸鹽,葡糖酸,氧基二乙酸鹽,羧基甲氧基琥珀酸鹽,酒石酸鹽單琥珀酸鹽,酒石酸鹽二琥珀酸鹽,酒石酸鹽單乙酸鹽,酒石酸鹽二乙酸鹽,oc-羥基丙酸,氧化淀粉,氧化多30糖;均聚和共聚多羧酸和它們的鹽,例如聚丙烯酸,聚甲基丙烯酸,馬來酸/丙烯酸共聚物,馬來酸/丙烯酸/乙酸乙烯共聚物;單烯屬不飽和單-和/或二羧酸在單糖、低聚糖、多糖或聚天門冬氨酸上的接枝聚合物;氨基多羧酸鹽和聚天門冬氨酸;碳酸鹽,例如碳酸鈉和碳酸氫鈉。配位劑和膦酸鹽及其鹽,例如次氮基三乙酸,乙二胺四乙酸,二亞乙基三胺五乙酸,羥乙基乙二胺三乙酸,甲基甘氨酸二乙酸,2-膦?;?1,2,4-丁烷三羧酸,氨基三(亞曱基膦酸),l-羥基亞乙基(l,l-二膦酸),乙二胺四亞甲基膦酸,六亞甲基二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。硅酸鹽例如是二硅酸鈉和偏硅酸鈉。水不溶性助洗劑包括沸石和晶體頁硅酸鹽,后者尤其對應(yīng)于通式NaMSix02xw'yHzO,其中M是鈉或氫,x是1.9-22、優(yōu)選1.9-4的數(shù),y是0-33的數(shù)。已知例子尤其是01^3281205,P-Na2Si2Os,5-Na2Si2Os。它們還包括上述助洗劑物質(zhì)的混合物。優(yōu)選使用檸檬酸三鈉和/或三聚磷酸五鈉和/或碳酸鈉和/或碳酸氫鈉和/或葡糖酸鹽和/或?qū)儆诙杷猁}和/或偏硅酸鹽的硅酸鹽類助洗劑??梢陨藤彽闹磩├缡莵碜訠ASFAkiengesellschaft(德國Ludwigshafen)的SokalanHP25。堿載體可以存在的其它成分是堿載體。所使用的堿載體是堿金屬氫氧化物,堿金屬碳酸鹽,堿金屬碳酸氫鹽,堿金屬倍半碳酸鹽,堿金屬硅酸鹽,堿金屬偏硅酸鹽和上述物質(zhì)的混合物,優(yōu)選使用該堿金屬碳酸鹽,尤其碳酸鈉,碳酸氫鈉或碳酸氫三鈉。助洗劑和堿載體的優(yōu)選組合是三聚磷酸鹽和碳酸鈉或三聚磷酸鈉的混合物,碳酸鈉和二硅酸鈉的混合物。腐蝕抑制劑尤其可以使用選自三唑、苯并三唑、雙苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑和該過渡金屬鹽或配合物中的銀保護(hù)劑。優(yōu)選使用苯并三唑和/或烷基氨基三唑。此外,含有活性氯的試劑常常見于清洗配料中;它們能顯著減少在銀表面上的腐蝕。在無氯的清洗劑中,優(yōu)選使用含氧和含氮的有機(jī)氧化還原活性化合物,如二-和三官能的酚類,例如氫醌,鄰苯二酚,苯三酚,五倍子酸,間苯三酚,焦培酚,和這些化合物的衍生物。也常常使用鹽-和配合物-狀無4幾化合物,如金屬M(fèi)n、Ti、Zr、Hf、V、Co和Ce的鹽。這里優(yōu)選的是選自錳鹽和鈷鹽和其配合物中的過渡金屬鹽,特別優(yōu)選的是鈷(氨合)配合物,鈷(乙酸根)配合物,鈷(羰基)配合物,鈷和錳的氯化物和硫酸錳。還有可能使用鋅化合物或鉍化合物以防止在器皿上的腐蝕。其它添加劑石蠟油和硅油可以任選地用做消泡劑并用于保護(hù)塑料和金屬表面。消泡劑的用量一般是0.001-5%。商業(yè)洗滌劑類型一般包括基于三磷酸五鈉的助洗劑體系、和/或檸檬酸鈉和/或絡(luò)合劑,例如次氮基三乙酸鹽。與家用洗滌劑相比,所用的堿載體一般是氫氧化鈉溶液或氫氧化鉀溶液。優(yōu)選的洗滌劑配料含有i)0.1-30重量%的至少一種漂白劑體系,ii)0.1-99.9重量%的至少一種表面活性劑,iii)0-50重量%的至少一種溶劑,iv)0-10重量%的至少一種酶,和v)0-卯重量%的至少一種其它添加劑,選擇組分i)至v)的比率,使得總和是100重量%。本發(fā)明還涉及上述漂白劑體系或含有至少一種上述漂白劑體系的上述洗滌劑配料用于在家居領(lǐng)域中或在工業(yè)領(lǐng)域中清潔或洗滌家用織物或器皿、用j故解壓鹽、用做消毒劑、用于漂白機(jī)械紙漿、用于漂白化學(xué)紙漿、用于漂白棉纖維或用于漂白頭發(fā)的用途。本發(fā)明的漂白劑體系更優(yōu)選用做凝膠形式或液體織物洗滌組合物或洗滌劑形式的洗滌劑配料(或本發(fā)明的洗滌劑配料本身)中的組分。下面將參考實施例詳細(xì)說明本發(fā)明。實施例實施例la先向攪拌釜加入以下物質(zhì)800g(0.40mol)的從間苯二甲酸、己二酸和1,6-己二醇形成的且OH值為56mg/g的聚酯多元醇,80.4g(0.60mol)的DMPA,以及36.0g(0.40mol)的1,4-丁二醇。在105'C向其中加入400g(1.80mol)的IPDI和160g丙酮。在105。C攪拌4小時后,用1600g丙酮稀釋此混合物。測得溶液的殘余-NCO含量是1.11%(計算值:1.08%)。將此溶液冷卻到45°C,并與68.0g(t).40mo1)的IPDA混合。在90分鐘后,用50.0g(0.73mol)的25%氨水中和,并用3000g水分散,并減壓除去丙酮。這得到幾乎透明的分散液,固含量是30重量%。此分散液的流延膜具有29MPa的斷裂拉伸應(yīng)力,斷裂伸長率是415%(根據(jù)DIN53504進(jìn)行拉伸實驗)。制備被聚合物層包封的漂白劑體系實施例lb在流化床干燥器中,在以下條件下用實施例la的7.5kg的25%分散液涂覆2615g的6-(鄰苯二曱酰氨基)過氧基己酸[Eureco⑧,來自Solvay;PAP;CASNo.l28275-31-0空氣進(jìn)料溫度是45-47。C;空氣出口溫度是39-41°C;空氣壓力是1004毫巴;相對濕度是42%;空氣速率是415m3/h;完全噴涂時間是6小時。再稱重4360g(1745g的涂覆重量,40%濃度);餅140g。最后,顆粒在50'C熱處理10分鐘。這得到自由流動的白色顆粒,可以儲存在下述的液體洗滌組合物濃縮物中,且在室溫儲存20星期的情況下33沒有出現(xiàn)過氧化物指示劑(靛藍(lán)-5,5,,7,7,-三磺酸,三鉀鹽)的脫色。液體洗滌組合物濃縮物檢測以下液體洗滌組合物濃縮物(數(shù)據(jù)的單位是重量%):<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>制備液體洗滌組合物濃縮物先加入非離子表面活性劑(LutensolA07;T07)、單丙二醇(軟化劑)和任選的EmulanHE50(潤濕劑),稱量LutensitA國LBS,用單乙醇胺中和(如果合適,可以用KOH代替一部分單乙醇胺),稱量脂肪酸并用剩余的單乙醇胺中和,加入水、乙醇、SokalanHP25。洗滌劑配料在耐洗牢度試驗儀(Launderometer)中在50。C對被茶、紅酒、草和咖哩污染的織物進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)實驗。另外,研究從棉織物上除去三烯烴和橄欖油污漬。為此,將三烯烴和橄欖油用0.1。/。蘇丹紅7B(=溶劑紅19)染色。將此染料溶解并預(yù)先在溫和加熱下均化。制備通過用移液管滴涂進(jìn)行,在此期間拉伸所檢測的織物。在織物上逐滴涂覆O.lg所述溶液并分布過夜。所有實驗樣品檢測兩次。為此,將15重量%的實施例lb和0.1重量。/。Savinase(商品Savinase16L,來自NovozymesA/S,Bagsvaerd,丹麥)混合入液體洗滌組合物濃縮物(Wl-W4)中,并以干燥形式均化。污漬(茶、紅酒、草、咖哩、三烯烴和橄欖油)的漂白作用來評價。反射度R的標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1%。洗滌條件洗滌機(jī)耐洗牢度試驗儀洗滌硬度3mmolCa+++Mg++/l=16.8。GHCa:Mg:NaHC03比率4:1:8mo1洗滌溫度l:25。C洗滌溫度2:5tTC洗滌時間30分鐘洗滌循環(huán)每種情況下l次洗衣洗滌劑的劑量4.5g/l液比1:20總液體量250ml織物2.5g的棉/茶2.5g的棉/紅酒(EMPA114)2.5g的棉/草(CFT-AS4,葉綠素-植物油)織物的準(zhǔn)備對于EMPA114漂白織物,織物用量必須應(yīng)用在評價程序中(CGTec)。不能從工業(yè)獲得的污漬例如差、葉綠素各自預(yù)先檢測。硬度35混合存料硬度1(Ca+++Mg++)和存料硬度2(NaHC03),在每種情況下都是0.8moiA。硬水在使用前檢測。水的硬度用Titriplex溶液檢測。存料硬度1:在標(biāo)準(zhǔn)燒瓶中用軟化水制備94.09g的氯化鉤.2H20和32.53g的氯化鎂.6H20,直到1L存料硬度2:在標(biāo)準(zhǔn)燒瓶中用軟化水制備67.2g的碳酸氬鈉,直到1L硬水1:用軟化水制備39.06g的存料硬度1,直到1L硬水2:用軟化水制備62.50g的存料硬度2,直到1L淋洗水是飲用水。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.一種包含選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分的漂白劑體系,其中所述漂白劑體系被至少一層聚合物層包封,并且所述聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。2.權(quán)利要求l的漂白劑體系,其中被至少一層聚合物層包封的漂白劑體系是顆粒。3.權(quán)利要求1或2的漂白劑體系,其中平均粒子直徑是0.01-5mm。4.權(quán)利要求1-3中任一項的漂白劑體系,其中所述聚合物具有10-2000微米的層厚度。5.權(quán)利要求l-4中任一項的漂白劑體系,其中漂白劑體系含有至少一種漂白劑,但不含漂白活化劑和不含漂白催化劑。6.權(quán)利要求l-5中任一項的漂白劑體系,其中漂白劑選自過苯甲酸、過氧基-cx-萘甲酸、過氧基月桂酸、過氧基硬脂酸、鄰苯二甲酰氨基過氧基己酸、6-鄰苯二甲酰氨基過氧基己酸(PAP)、壬基酰亞氨基過氧基琥珀酸、壬基酰亞氨基過氧基己二酸、1,12-二過氧基十二烷二酸、1,9-二過氧基壬二酸、二過氧基間苯二甲酸和2-癸基二過氧基丁烷-1,4-二酸。7.權(quán)利要求l-6中任一項的漂白劑體系,其中所述聚合物是通過以下方法獲得的a)從大分子醇、離子性或潛在離子性多元醇和過量的多異氰酸酯制備NCO-封端的預(yù)聚物,b)使此預(yù)聚物與具有至少兩個對異氰酸酯有反應(yīng)性的氨基的化合物按照NCO基團(tuán)/NH基團(tuán)之比《l:l進(jìn)行反應(yīng),和c)進(jìn)行中和。8.權(quán)利要求7的漂白劑體系,其中氨用于步驟c)中的中和。9.一種制備權(quán)利要求l-8中任一項的漂白劑體系的方法,其中將含有具有氨酯和脲基團(tuán)的聚合物的M體施用到漂白劑體系上。10.權(quán)利要求9的方法,其中所述聚合物是如權(quán)利要求7所述獲得的。11.一種洗滌劑配料,其含有權(quán)利要求1-8中任一項的至少一種漂白劑體系。12.權(quán)利要求ll的洗滌劑配料,其含有i)0.1-30重量%的至少一種漂白劑體系,ii)0.1-99.9重量%的至少一種表面活性劑,iii)0-50重量%的至少一種溶劑,iv)0-10重量%的至少一種酶,和v)0-90重量%的至少一種其它添加劑,選擇組分i)至v)的比率,使得總和是100重量%。13.權(quán)利要求12的洗滌劑配料,其中酶選自水解酶[EC3.x.x.x,特別是酯酶EC3.1^^1或肽酶[£€3.4.x.x,優(yōu)選脂肪酶[EC3丄1.3]或枯草桿菌蛋白酶EC3.4.21.62]。14.權(quán)利要求11-13中任一項的洗滌劑配料,其中洗滌劑配料是液體、凝膠、粉末、顆粒或丸粒的形式,和/或漂白劑體系任選地被加入具有其它配料組分的洗涂劑配料的特定隔室中,所述隔室在丸粒洗滌劑配料的情況下是特定的丸粒層,和/或是#^改入丸粒中、與丸粒粘合或包封丸粒的成型體。15.權(quán)利要求1-8中任一項所述的漂白劑體系或權(quán)利要求11-14中任一項所述的洗滌劑配料用于在家居領(lǐng)域中或在工業(yè)領(lǐng)域中清潔或洗滌家用織物或器亞、用做解壓鹽、用做消毒劑、用于漂白機(jī)械紙漿、用于漂白化學(xué)紙漿、用于漂白棉纖維或用于漂白頭發(fā)的用途。16.權(quán)利要求15的用途,以凝膠形式或液體織物洗滌組合物或洗滌劑的形式使用。全文摘要本發(fā)明涉及一種包含選自漂白劑、漂白活化劑或漂白催化劑中的至少一種組分的漂白劑體系,其特征在于所述漂白劑體系被至少一層聚合物層包封,并且所述聚合物具有氨酯和脲基團(tuán)。本發(fā)明的漂白劑體系和含有此漂白劑體系的洗滌劑配料適合用于例如洗滌或清潔織物或器皿。文檔編號C11D3/39GK101460602SQ200780020662公開日2009年6月17日申請日期2007年4月3日優(yōu)先權(quán)日2006年4月4日發(fā)明者D·黑林,F·迪奇,K·黑貝勒,R-T·拉恩申請人:巴斯夫歐洲公司