專利名稱：：漂白劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及漂白劑組合物。
背景技術(shù)：
：根據(jù)對象清潔面的不同，居室內(nèi)硬表面的污垢有多種多樣。通常的情況有在廚房范圍內(nèi)容易附著變性油和灰塵復(fù)合后的污垢；在廁所和浴室，無機(jī)物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)形成不溶性的鹽并直接成為污垢；或是以這些污垢作為基質(zhì)細(xì)菌和霉菌繁殖而成為污垢。在硬表面的污垢中，來自這些細(xì)菌和霉菌的黑污垢很難使用以表面活性劑和研磨劑作為主成分的清潔劑完全除去，可以使用配合了次氯酸鹽的氯類漂白清潔劑。一直以來，氯類漂白清潔劑對于瓷磚和接縫、其他黑污垢表現(xiàn)出了充分的效果，但是最近，除了瓷磚和接縫以外，在墻壁和浴池等連接處所用的硅酮樹脂類的填隙料或軟質(zhì)的聚氯乙烯樹脂類的密封材料等的樹脂部生霉菌的事例增多，而即使是對于瓷磚和接縫發(fā)揮充分的效果的現(xiàn)有漂白清潔劑，也很難漂白、分解除去這些生在樹脂部的霉菌。關(guān)于配合次氯酸鹽的漂白劑，JP-A2002-212593和JP-A2002-256289中公開了并用次氯酸鹽和陽離子化合物的漂白清潔劑組合物。另夕卜，JP-A2002-161298中公開了并用次氯酸鹽和兩性聚合物的漂白清洗劑組合物。并且，作為以防污效果為目的的處理劑的相關(guān)技術(shù)，JP-A2002-060786中公開了一種硬表面用殺菌防污劑，其含有聚合物(該聚合物具有含季銨基的單體單元)和含季銨基的殺菌性化合物。另夕卜，JP-A2002-060784中公開了一種硬表面用清潔劑組合物，其含有聚合物(該聚合物具有含季銨基的單體單元)和表面活性劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種漂白劑組合物，其含有(a)次氯酸堿金屬鹽(以下，稱為(a)成分)0.55.0質(zhì)量％;(b)以單體單元(bl)和單體單元(b2)作為構(gòu)成單元的兩性高分子化合物(以下，稱為(b)成分)0.0051質(zhì)量％，單體單元(bl)具有季銨基、叔胺基及仲胺基中的至少任意一種，單體單元(b2)具有陰離子性基團(tuán)；(c)季銨型表面活性劑(以下，稱為(c)成分)0.0050.5質(zhì)量％;以及，(d)水(以下，稱為(d)成分)。并且，本發(fā)明涉及除去霉菌的方法，其特征在于，將上述本發(fā)明的漂白劑組合物用于生霉菌的樹脂以除去霉菌。具體實(shí)施例方式JP-A2002-212593、JP-A2002-256289和JP-A2002-161298中公開了一種對于在浴室的浴池、接縫或窗等中為了防水而使用的硅樹脂填隙料或聚氯乙烯密封材料等上生長的霉能夠提高漂白性能的技術(shù)，但是需要具有更強(qiáng)漂白效果的漂白劑。JP-A2002-060786和JP-A2002-060784中沒有提及漂白劑。本發(fā)明的課題是提供漂白力優(yōu)異的漂白劑組合物，特別是提供對于在樹脂部生長的霉菌表現(xiàn)出優(yōu)異的漂白力的漂白劑組合物。根據(jù)本發(fā)明可以提供漂白力優(yōu)異的漂白劑組合物，特別是提供對于在樹脂部生長的霉菌表現(xiàn)出優(yōu)異的漂白力的漂白劑組合物。(a)成分作為(a)成分的次氯酸堿金屬鹽，可以舉出次氯酸鈉、次氯酸鉀等，特別優(yōu)選次氯酸鈉。本發(fā)明的硬質(zhì)表面用漂白清潔劑組合物中(a)成分的含量為0.55.0質(zhì)量％，優(yōu)選為1.04.0質(zhì)量°/0，更優(yōu)選為2.03.0質(zhì)量％的范圍。(a)成分的含量為0.5質(zhì)量％以上時可以得到充分的漂白力，另外，在0.5質(zhì)量％以下時可以得到良好的穩(wěn)定性。(b)成分本發(fā)明中，作為(b)成分使用含有單體單元(bl)和單體單元(b2)的高分子化合物，單體單元(bl)具有季銨基、叔胺基及仲胺基中的至少一種(以下稱為單體構(gòu)成單元(bl))，單體單元(b2)具有陰離子性基團(tuán)(以下稱為單體構(gòu)成單元(b2))。作為單體構(gòu)成單元(bl)，優(yōu)選來源于如下單體的單體單元，該單體是選自以下述通式(1)所示的單體及以下述通式(2)所示的單體的單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，R1、R2、R3、R7、R8、R9分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)為13的烷基。X、Y分別獨(dú)立地表示選自碳原子數(shù)為112的亞烷基、國COOR12-、-CONHR12、-OCOR12-、-尺13-00>1112-的基團(tuán)。此處，R12、RU分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)為15的亞烷基。W是碳原子數(shù)為13的院基、羥烷基、或R'I^OC(R"-X-。RS是碳原子數(shù)為l3的垸基或羥烷基，W是碳原子數(shù)為13的烷基、羥烷基、或芐基，Z—表示陰離子。R"是氫原子、碳原子數(shù)為13的烷基或羥烷基或R7R8C=C(R9)-Y-。R"是氫原子、碳原子數(shù)為13的燒基或羥烷基。)單體構(gòu)成單元(bl)中，作為具有季銨基的單體單元，優(yōu)選下述通式(3)的單體構(gòu)成單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中，R'b是碳原子數(shù)為13的烷基或羥垸基，m及n分別是O或l的數(shù)，m+n=l。Z—是陰離子基團(tuán)。)通式(3)中的R"優(yōu)選為甲基，Z—優(yōu)選為鹵素離子、硫酸根離子、磷酸根離子、碳原子數(shù)為112的脂肪酸根離子、或被13個碳原子數(shù)為13的垸基取代的苯磺酸根離子，特別優(yōu)選為氯離子。n優(yōu)選為作為單體構(gòu)成單元(b2)，優(yōu)選下述通式(4)的單體構(gòu)成單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，R^是氫原子、甲基、或-COOM，R"是氫原子、甲基、或羥基。A是-COOM、或-ph-S03M。此處，M是氫原子、堿金屬或堿土金屬，ph表示苯環(huán)。)本發(fā)明的(b)成分可以用構(gòu)成(b)成分的單體構(gòu)成單元所對應(yīng)的單體進(jìn)行通常的聚合反應(yīng)制造得到。或者可以是，通過對高分子化合物進(jìn)行后處理，最終得到(b)成分。例如，在具有季銨基的高分子化合物的情況下，除了用當(dāng)初的單體中具有季銨基的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)得到的方法以外，也可以對于用具有氨基的單體進(jìn)行聚合反應(yīng)而得到的產(chǎn)物進(jìn)行季化處理而得到(b)成分。當(dāng)然對于陰離子性基團(tuán)也同樣。當(dāng)然，用于得到必須進(jìn)行后處理的高分子化合物所用的單體，可以選自考慮到后處理的構(gòu)造的物質(zhì)。作為由通式(1)所示的單體，可以舉出丙烯酰(或甲基丙烯酰)氨基烷基(碳原子數(shù)為15)-N,N,N-三垸基(碳原子數(shù)為13)季銨鹽、丙烯酰(或甲基丙烯酰)氧烷基(碳原子數(shù)為15)-N，N,N-三烷基(碳原子數(shù)為13)季銨鹽、N-(co-烯基(碳原子數(shù)為210))-N，N,N-三烷基(碳原子數(shù)為13)季銨鹽、N，N-二(co-烯基(碳原子數(shù)為210))-N，N-二烷基(碳原子數(shù)為13)季銨鹽等，由這些構(gòu)成通式(3)的單體單元。并且，作為由通式(2)所示的單體，可以舉出丙烯酰(或甲基丙烯酰)氨基垸基(碳原子數(shù)為15)-N,N-二垸基(碳原子數(shù)為13)胺、丙烯酰(或甲基丙烯酰)氧垸基(碳原子數(shù)為15)-N，N-二烷基(碳原子數(shù)為13)胺、N-(co-烯基(碳原子數(shù)為210))-N，N-二垸基(碳原子數(shù)為13)胺、N，N-二((o-烯基(碳原子數(shù)為210))-N-烷基(碳原子數(shù)為13)胺、丙烯胺、二烯丙基甲胺、二烯丙胺等。對于使通式(2)的單體聚合而得到的單體構(gòu)成單元，通過用氯甲烷、二甲基硫酸、二乙基硫酸、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等季銨化劑實(shí)施烷基化而能夠制造(b)成分。另外，在使用環(huán)氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷的情況下，必須用ZH(Z為與上述陰離子r對應(yīng)的基團(tuán))所示的酸中和氨基使之反應(yīng)。作為通式(4)所對應(yīng)的單體，可以舉出丙烯酸或其鹽、甲基丙烯酸或其鹽、巴豆酸或其鹽、(x-羥基丙烯酸或其鹽、馬來酸或其鹽、無水馬來酸、苯乙烯磺酸鹽。并且，使苯乙烯磺酸鹽聚合而得到的單體構(gòu)成單元，也可以用三氧化硫、氯磺酸、硫酸等磺化劑使聚合苯乙烯得到的化合物磺化，再經(jīng)中和而得到。在本發(fā)明中，作為具有季銨基的單體構(gòu)成單元，特別優(yōu)選聚合N,N-二烯丙基-N，N-二烷基(碳原子數(shù)為13)季銨鹽而得到的單體構(gòu)成單元，或者用氯甲垸、二甲基硫酸、二乙基硫酸、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等季銨化劑將使N，N-二烯丙基-N-垸基(碳原子數(shù)為13)胺聚合后的單體構(gòu)成單元烷基化而得到的單體構(gòu)成單元。而作為具有陰離子性基團(tuán)的單體構(gòu)成單元，優(yōu)選將選自丙烯酸或其鹽、甲基丙烯酸或其鹽、馬來酸或其鹽、無水馬來酸的單體聚合而得到的單體構(gòu)成單元。本發(fā)明的(b)成分優(yōu)選(季銨基、叔胺基及仲胺基的總摩爾數(shù))/(陰離子性基團(tuán)的總摩爾數(shù))的摩爾比為30/7095/5，更優(yōu)選為40/6070/30，特別優(yōu)選為50/5070/30。本發(fā)明的(b)成分優(yōu)選是這樣的高分子化合物在構(gòu)成(b)成分的全部單體構(gòu)成單元中，單體構(gòu)成單元(M)及單體構(gòu)成單元(b2)的合計，尤其是上述通式(3)所示的單體單元(3)及上述通式(4)所示的單體單元(4)的合計，為50100摩爾％，優(yōu)選為70100摩爾％，更優(yōu)選為80100摩爾％，特別優(yōu)選為90100摩爾％。而且，從漂白清潔效果以及貯藏穩(wěn)定性的方面考慮，本發(fā)明的(b)成分中，具有季銨基、叔胺基及/或仲胺基(優(yōu)選為季銨基)的單體構(gòu)成單元(bl)的合計占構(gòu)成(b)成分的全部單體構(gòu)成單元中的3090摩爾％，更優(yōu)選為4080摩爾％,特別優(yōu)選為5070摩爾％。在本發(fā)明中，除了含有單體構(gòu)成單元(bl)及單體構(gòu)成單元(b2)，尤其是上述通式(3)所示的單體單元(3)及上述通式(4)所示的單體單元(4)以外，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)也可以含有將能夠與其共聚的單體(b3)共聚而得到的單體構(gòu)成單元。具體而言，可以舉出丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基丙烯酰(甲基丙烯酰)胺、N,N-二甲基丙烯酰(甲基丙烯酰)胺、N,N-二甲氨基乙基丙烯酰(甲基丙烯酰)胺、N，N-二甲氨基乙基丙烯酰(甲基丙烯酰)胺、N-乙烯基-2-己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-吡咯垸酮、丙烯酸(甲基丙烯酸)烷基(碳原子數(shù)為15)酯、丙烯酸(甲基丙烯酸)2-羥乙酯、丙烯酸(甲基丙烯酸)-N，N-二甲氨基垸基(碳原子數(shù)為15)酯、醋酸乙烯酯、乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯、正戊烯、異戊二烯、2-甲基-l-丁烯、正己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-乙基-l-丁烯、苯乙烯、乙烯基甲苯(Vinyltoluene)、a-甲基苯乙烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙垸、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、二氧化硫。本發(fā)明中最優(yōu)選使二氧化硫在(b)成分中共聚115摩爾％而得到的化合物。本發(fā)明的(b)成分可以通過任何聚合法而得到，但是特別優(yōu)選自由基聚合法，該聚合可以在本體、溶液，或乳化體系中進(jìn)行。自由基聚合可以通過加熱開始，作為引發(fā)劑可以使用已知的自由基引發(fā)劑2,2，-偶氮(2-脒基丙院)二鹽酸鹽、2，2，-偶氮(N，N-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等的偶氮類引發(fā)劑；過氧化氫及過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫(t-butylhydroperoxide)、異丙苯過氧化氫、過氧化甲乙酮(methylethylketoneperoxide)、過苯甲酸(perbenzoicacid)等有豐幾過氧化物；過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化氫-Fe3^等氧化還原引發(fā)劑等。也可以在光敏劑存在/或不存在下，經(jīng)光照射、放射線照射而引發(fā)聚合。本發(fā)明的(b)成分的重均分子量優(yōu)選為10006000000，更優(yōu)選為50003000000，進(jìn)一步優(yōu)選為100002000000。該重均分子量由乙腈和水的混合溶劑(磷酸緩沖液)作為展幵劑，聚乙二醇作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用凝膠滲透色譜法求出。在組合物中，(b)成分的含量為0.0051質(zhì)量％,優(yōu)選為0.0050.2質(zhì)量％，更優(yōu)選0.0080.18質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.010.15質(zhì)量%。(c)成分(c)成分的季銨型表面活性劑優(yōu)選具有一個碳原子數(shù)為618的垸基，更優(yōu)選具有一個碳原子數(shù)為612的烷基，或優(yōu)選平衡陰離子為氯離子。更優(yōu)選為下述通式(5)所示的物質(zhì)。干2。Rlc1^"R4c"-C6HfR3cM一(5)(式中，R"是碳原子數(shù)為618的烷基、更優(yōu)選為612的烷基，R2e、Rk是分別獨(dú)立地表示甲基或乙基，R"是碳原子數(shù)為13的亞烷基。M—是鹵素離子、或碳原子數(shù)為13的垸基硫酸根離子、或具有碳原子數(shù)為13的烷基作為取代基的苯磺酸根離子。)(c)成分，其中以上述通式(5)所示的季銨型表面活性劑，可以提高現(xiàn)有氯類漂白劑對于細(xì)菌或霉菌對樹脂造成的污染的不充分的漂白清潔效果，認(rèn)為這是因?yàn)榧句@型表面活性劑有助于次氯酸根離子對于疏水性材料的接觸。本發(fā)明提供對于樹脂類材料有效的漂白劑組合物，當(dāng)對象樹脂是窗框的密封材料等中所用的氯乙烯類樹脂的情況下，上述通式(5)中的Rk為碳原子數(shù)8的化合物時效果最好。在本發(fā)明的漂白劑組合物中，(c)成分含有0.0050.5質(zhì)量％，優(yōu)選含有0.0080.3質(zhì)量％，更優(yōu)選含有0.010.2質(zhì)量％。在此范圍內(nèi)具有良好的貯藏穩(wěn)定性和對樹脂類的除污效果。本發(fā)明的漂白劑組合物，從漂白清潔的效果方面考慮，(c)成分和(b)成分的質(zhì)量比優(yōu)選為(c)/(b)=0.107.0，進(jìn)一步優(yōu)選為0.285.0。<其他成分>本發(fā)明的漂白劑組合物可以含有堿金屬氯化物(以下，稱為(e)成分)。作為堿金屬氯化物可以舉出氯化鈉及氯化鉀，它們也可以在次氯酸堿金屬鹽溶液中含有。從保存穩(wěn)定性的方面考慮，在本發(fā)明的漂白劑組合物中，(e)成分的含量優(yōu)選為0.0013.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.011.0質(zhì)量％。為了使次氯酸堿金屬鹽溶液中的堿金屬氯化物的濃度降低到這個范圍，例如，可以通過冷卻次氯酸堿金屬鹽水溶液，使堿金屬氯化物結(jié)晶，并過濾，由此達(dá)到上述濃度范圍。此外，本發(fā)明的漂白劑組合物也可以含有堿金屬氫氧化物(以下，稱為(f)成分)。所謂(f)成分的堿金屬氫氧化物，是指漂白劑組合物中存在的堿金屬離子和氫氧根離子的組合，即游離堿，與其他平衡離子相組合時不予考慮。例如，在配合其他有機(jī)酸的情況下，即使作為堿金屬氫氧化物配合，但由于成為有機(jī)酸的平衡離子，不將其視作為堿金屬氫氧化物。堿金屬氫氧化物可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀等，其中優(yōu)選氫氧化鈉。在通常的氯類漂白劑等中，為了獲得次氯酸鹽的穩(wěn)定性，具有配合大量堿金屬氫氧化物的傾向。但是，在本發(fā)明中，為了獲得對于附著在樹脂類的特別是來自霉菌的污垢的充分的清潔效果，在組合物中的(f)成分的含量優(yōu)選為0.23.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.21.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.30.8質(zhì)量％。如果(f)成分的含量在0.2質(zhì)量％以上，則由于堿性充分，(a)成分的次氯酸堿金屬鹽的穩(wěn)定性也變好。此外，如果(f)成分的含量在3.0質(zhì)量％以下，則除了可以增加(a)成分的次氯酸堿金屬鹽的穩(wěn)定性之外，由于漂白速度適當(dāng)，對于樹脂上的霉菌污垢也能夠獲得充分的效果。并且，在本發(fā)明中，組合物中的(f)成分的含量根據(jù)ASTMD2022-89記載的方法測定。即，該方法將漂白劑中的游離堿的量作為氫氧化鈉(NaOH)進(jìn)行測定，本發(fā)明中也將采用該方法得到的組合物中的游離堿的量作為組合物中(f)成分的量。本發(fā)明也可以使用(c)成分以外的表面活性劑，從貯藏穩(wěn)定性方面考慮，這種表面活性劑的配合量包括(c)成分的合計量為5.0質(zhì)量%以下，優(yōu)選為3.0質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％以下。作為可以在本發(fā)明中使用的表面活性劑，優(yōu)選具有碳原子數(shù)為622的烷基的表面活性劑，具體而言，可以舉出烷基磺酸鹽、鏈垸基磺酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、垸基磷酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯垸基芳基硫酸酯鹽、聚氧乙烯垸基苯基醚磺酸鹽等的陰離子表面活性劑(氨基酸衍生物等含氮類陰離子表面活性劑除外)，烷基氧化胺、羧基甜菜堿、磺基甜菜堿等兩性表面活性劑中的1種以上。其中，使用觸發(fā)器式的噴霧器(TriggerSprayer)進(jìn)行噴霧時，從形成良好的泡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氧化胺。但是，在上述表面活性劑中，就陰離子表面活性劑特別是烷基磺酸鹽、垸基硫酸酯鹽而言，認(rèn)為由于其在清潔液中與陽離子表面活性劑電結(jié)合，阻礙了本發(fā)明中的次氯酸根離子((a)成分)和陽離子表面活性劑((c)成分)的相乘效果，從而發(fā)現(xiàn)具有漂白效果降低的傾向。因此，就烷基磺酸鹽、垸基硫酸酯鹽而言，優(yōu)選組合物中的陽離子表面活性劑(包括(c)成分)/(烷基磺酸鹽及/或烷基硫酸酯鹽)的摩爾比為0.2以上，更優(yōu)選為0.5以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1以上。在本發(fā)明的漂白劑組合物中，通過配合已取代13個碳原子數(shù)為13的烷基的苯磺酸及其鹽中選出的水溶助長劑(Hydrotr叩es)增加貯藏穩(wěn)定性。作為其他任意成分，可以配合香料成分。作為可以配合在次氯酸鹽體系的香料成分的示例，可以參考日本JP-A50-74581及JP-A62-205200，可以是單體香料以及將它們組合的配合香料。通常組合物中含有香料0.0010.5質(zhì)量％，由于可能會影響穩(wěn)定性，在決定配合成分和配合量時須注意。本發(fā)明的組合物的剩余部分為水((d)成分)，考慮到貯藏穩(wěn)定性，優(yōu)選除去微量存在的金屬離子等的離子交換水或蒸餾水。從貯藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，在組合物中水的含量優(yōu)選為8098質(zhì)量％，更優(yōu)選為9098質(zhì)量％。并且，從貯藏穩(wěn)定性和漂白效果的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選將組合物在20。C時的pH調(diào)整為12.513.5。此外，從由觸發(fā)器實(shí)施噴霧的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的組合物的粘度優(yōu)選較低，在20。C時的粘度優(yōu)選為120mPas，特別優(yōu)選為l10mPas。作為本發(fā)明的漂白劑組合物的使用方法適宜的有(1)使用觸發(fā)器式的噴霧器等的噴霧器(Sprayer)直接向?qū)ο笪飮婌F的方法；(2)使組合物滲入吸水性的可撓性材料中，用它擦拭對象物的方法；以及，(3)將對象物浸漬在溶解組合物的溶液中的方法。從簡便性的觀點(diǎn)出發(fā)特別優(yōu)選(1)的方法。作為噴霧器優(yōu)選能夠?qū)⑴浜?a)(d)成分以及進(jìn)一步配合任意成分的漂白劑組合物制成泡狀進(jìn)行噴霧的觸發(fā)器式的噴霧器，對于每ln^對象物優(yōu)選以515g的比例進(jìn)行噴霧。通過將本發(fā)明的漂白劑組合物例如以上述(1)(3)所述的方法適用于生霉的樹脂上，可以除去樹脂上發(fā)生的霉菌。作為對象樹脂可以舉出硅酮類樹脂、氯乙烯類樹脂等的用于浴室、廁所、廚房等的各種樹脂。本發(fā)明的漂白劑組合物適宜用于硬質(zhì)表面。實(shí)施例下面的實(shí)施例對本發(fā)明的實(shí)施進(jìn)行闡述，實(shí)施例是本發(fā)明的例示，但本發(fā)明并不局限于此。(漂白力)在實(shí)際使用條件下使一般家庭的浴室窗框中使用的軟質(zhì)聚氯乙烯樹脂密封材料生霉，取試驗(yàn)片切成lcm程度作為評價樣品。使用測色色差計(日本電色工業(yè)株式會社制造，ND-300A)測定評價樣品的明度(L值)，采用L值的差為士2以下的評價樣品。取2枚低塵擦拭紙(Kimwipes)疊放在試驗(yàn)片上(Kimberly-Clark公司制造，3cmx3cm)，滴入表1、表2所示的液體漂白劑組合物0.5ml，放置10分鐘后水洗，風(fēng)干，用上述測色色差計測定明度(L值)。將評價前后的L值的差作為漂白力。L值的差越大表明漂白效果越好。結(jié)果如表1、表2所示。在部分比較例中將聚合物b，作為(b)成分表示成(c)/(b)質(zhì)量比。(保存穩(wěn)定性)將表1、表2的部分組合物在5(TC下保存2周，按有效余氯率評價保存后的次氯酸鈉的保存穩(wěn)定性。另外，有效余氯率根據(jù)下述式求出有效余氯率(％)=(保存后組合物中有效氯濃度)/(保存前組合物中有效氯濃度)x100。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>注表中的成分為以下物質(zhì)。.聚合物bl:Ca)gon公司制造的Merquat280(二烯丙基二甲基氯化銨(Diallydimethylammoniumchloride)和丙烯酸的共聚物，二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酸=8/2(重量比),重均分子量170萬)'聚合物b2:二烯丙基二甲基氯化銨和馬來酸、二氧化硫的共聚物(二烯丙基二甲基氯化銨/馬來酸/二氧化硫=100/40/10(摩爾比)，重均分子量2萬)-聚合物&3:甲基丙烯酸二甲胺乙酯(Dimethylaminoethylmethacrylate)和丙烯酸的共聚物(甲基丙烯酸二甲胺乙酯/丙烯酸=1/1(摩爾比)，重均分子量45萬)"聚合物b4:二烯丙基胺鹽酸鹽(Diallylaminehydrochloride)和馬來酸的共聚物(二烯丙基胺鹽酸鹽/馬來酸=1/1(摩爾比)，重均分子量2萬)聚合物b':Calgon公司制造的Merquat100(二烯丙基二甲基氯化銨的均聚物，重均分子量40萬)'活性劑ch辛基二甲基窄基氯化銨(Octyldimethylbenzylammoniumchloride)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種漂白劑組合物，其特征在于，含有(a)次氯酸堿金屬鹽0.5～5.0質(zhì)量％；(b)以單體單元(b1)和單體單元(b2)作為構(gòu)成單元的兩性高分子化合物0.005～1質(zhì)量％，所述單體單元(b1)具有季銨基、叔胺基及仲胺基中的至少任意一種，所述單體單元(b2)具有陰離子性基團(tuán)；(c)季銨型表面活性劑0.005～0.5質(zhì)量％；以及(d)水。2.如權(quán)利要求1所述的漂白劑組合物，其特征在于，所述(b)成分作為單體單元(bl)具有來源于如下單體的單體單元，上述單體是選自以下述通式(1)所示的單體及以下述通式(2)所示的單體的單體，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(2)式中，R1、R2、R3、R7、R8、RS分別獨(dú)立，是氫原子、或碳原子數(shù)為13的烷基；X、Y分別獨(dú)立，是選自碳原子數(shù)為112的亞垸基、-COOR12-、-CONHR12、-OCOR12-、-R13-OCO-1112-的基團(tuán)；在此，R12、R"分別獨(dú)立，是碳原子數(shù)為15的亞烷基；W是碳原子數(shù)為l3的垸基、羥垸基、或R'R2CK:(R3)-X-;R5是碳原子數(shù)為13的烷基、或羥烷基，RS是碳原子數(shù)為13的烷基、羥院基、或芐基；Z—表示陰離子；R^是氫原子、碳原子數(shù)為13的烷基或羥烷基或R7R8OC(R9)-Y-;R"是氫原子、碳原子數(shù)為13的垸基或羥烷基。3.如權(quán)利要求1或2所述的漂白劑組合物，其特征在于，所述(b)成分是含有以下述通式(3)所示的單體單元(3)及以下述通式(4)所示的單體單元(4)的共聚物，其中單體單元(3)和單體單元(4)占全部單體單元中的50100摩爾％，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)式中，R"是碳原子數(shù)為13的烷基或羥烷基，m及n分別是0或1的數(shù)，m+n=l;Z—是陰離子基團(tuán)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(4)式中，R"是氫原子、甲基、或-COOM;R"是氫原子、甲基、或羥基；A是-COOM、或-ph-SOsM;此處，M是氫原子、堿金屬或堿土金屬，ph表示苯環(huán)。于，4.如權(quán)利要求13中的任意一項(xiàng)所述的漂白劑組合物，其特征在所述(c)成分是以下述通式(5)所示的季銨型表面活性劑，(5)R2cRlc一jjjL^4c一c6H5R3c式中，Rk是碳原子數(shù)為618的烷基；R2e、R"分別獨(dú)立，表示甲基或乙基；R"是碳原子數(shù)為13的亞垸基；M—是鹵素離子、或碳原子數(shù)為13的烷基硫酸根離子、或具有碳原子數(shù)為13的烷基作為取代基的苯磺酸根離子。于，5.如權(quán)利要求i4中的任意一項(xiàng)所述的漂白劑組合物，其特征在(c)成分和(b)成分的質(zhì)量比為(c)/(b)=0.107.0t6.—種除去霉菌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求15中的任意一項(xiàng)所述的漂白劑組合物用于生霉菌的指上。全文摘要本發(fā)明是一種漂白劑組合物，其分別按特定比率含有(a)次氯酸堿金屬鹽；(b)以單體單元(b1)和單體單元(b2)作為構(gòu)成單元的兩性高分子化合物，單體單元(b1)具有含季銨基、叔胺基及仲胺基中至少任意一種，單體單元(b2)具有陰離子性基團(tuán)；(c)季銨型表面活性劑；以及(d)水。文檔編號C11D3/395GK101528908SQ20078004034公開日2009年9月9日申請日期2007年10月30日優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日發(fā)明者小松洋介,相原伸申請人:花王株式會社