專利名稱：：包含用于纖維質(zhì)基底的增白劑的衣物洗滌護(hù)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于纖維質(zhì)基底的新型增白劑。所述增白劑由至少兩種組分構(gòu)成至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時(shí)發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣的這些色調(diào)。增白劑的特征還在于具有Hansen溶解度參數(shù)小于或等于約17MPa°5的色散分量值(dispersioncomponentvalue)。這些增白劑可理想地用于包括但不限于液體和/或粉末衣物洗滌劑制劑和漂洗附加織物軟化(RAFS)組合物的衣物洗滌護(hù)理組合物中。
背景技術(shù)：
：在紡織物應(yīng)用中使用光學(xué)增白劑或發(fā)藍(lán)試劑等增白劑是現(xiàn)有技術(shù)熟知的。在紡織物基底變舊時(shí)，由于暴露于光、空氣、污垢以及構(gòu)成基底的纖維的天然降解，它們的顏色趨于褪色或發(fā)黃。因此，增白劑的目的一般是在視覺(jué)上加亮這些紡織物基底并抵消基底的褪色和發(fā)黃。通常，增白劑可存在于衣物洗滌劑、織物軟化劑或漂洗助劑中，從而在洗滌過(guò)程中施用到紡織物基底上。然而，增白劑起到加亮所處理的紡織物基底而不引起紡織物基底不可取變色的作用是重要的。具體地講，纖維質(zhì)基底在暴露于光、空氣和/或變臟時(shí)趨于表現(xiàn)出黃色調(diào)。通常通過(guò)正常的洗滌程序難以逆轉(zhuǎn)這種黃色。因此，存在對(duì)于改進(jìn)的增白劑的需要，所述增白劑能夠消除變舊的纖維質(zhì)基底所表現(xiàn)出的黃色。通過(guò)利用此類改進(jìn)的增白劑，可延長(zhǎng)諸如衣服制品、餐布等紡織物基底的壽命。本發(fā)明提供了超過(guò)美國(guó)專利4，137，243、5,039,782和美國(guó)專利申請(qǐng)公布號(hào)2005/0288206的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)楸景l(fā)明利用具有小于或等于約17MPa"的Hansen溶解度參數(shù)的化合物并且所述化合物在暴露于紫外光后發(fā)出在藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色、紫色或它們的組合范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的光(或者，它們吸收光以產(chǎn)生同樣的色調(diào))以便中和纖維質(zhì)基底的黃色。這些化合物理想地用作用于纖維質(zhì)基底的增白劑并且可被摻入衣物洗滌劑制劑中以便讓消費(fèi)者在洗滌過(guò)程中使用。發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于纖維質(zhì)基底的新型增白劑。所述增白劑由至少兩種組分構(gòu)成至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時(shí)發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣的這些色調(diào)。增白劑的特征還在于具有Hansen溶解度參數(shù)小于或等于約17MPa°'5的色散分量值。本發(fā)明還涉及包含此類增白劑的衣物洗滌護(hù)理組合物，包括但不限于液體和/或粉末衣物洗滌劑制劑和漂洗附加織物軟化(RAFS)組合物。附圖概述圖1是在1次漂洗循環(huán)之后多種增白劑的Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值與CIELabb*值的關(guān)系的繪圖表示。發(fā)明詳述如本文所用，"纖維質(zhì)基底"旨在包括按重量計(jì)由至少大半纖維素構(gòu)成的任何基底。纖維素可存在于木、棉、亞麻、黃麻和大麻中。纖維質(zhì)基底可采取粉末、纖維、紙漿和由粉末、纖維和紙漿形成的制品的形式。纖維素纖維無(wú)限制地包括棉、人造絲(再生纖維素)、乙酸酯類(乙酸纖維素)、三乙酸酯類(三乙酸纖維素)以及它們的混合物。由纖維素纖維形成的制品包括諸如織物的紡織物制品。由紙漿形成的制品包括紙。除非另外指明，如本文所用，術(shù)語(yǔ)"衣物洗滌護(hù)理組合物"包括顆粒狀的、粉末、液體、凝膠、糊劑、棒狀和/或薄片類型洗滌劑和/或織物處理紐合物。除非另外指明，如本文所用，術(shù)語(yǔ)"織物處理組合物"包括織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物以及它們的組合。此類組合物可為但不必須為漂洗附加組合物。如本文所用，"一個(gè)"和"所述"當(dāng)用在權(quán)利要求中時(shí)，被理解為是指一個(gè)或多個(gè)受權(quán)利要求書保護(hù)或描述的該物質(zhì)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"包括"是非限制性的。應(yīng)當(dāng)使用本專利申請(qǐng)的測(cè)試方法部分中所公開(kāi)的測(cè)試方法來(lái)確定申請(qǐng)人的發(fā)明的各個(gè)參數(shù)值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來(lái)源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)算。應(yīng)當(dāng)理解，在整個(gè)說(shuō)明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度，就像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個(gè)說(shuō)明書中給出的每一最小數(shù)值限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個(gè)說(shuō)明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，就像這樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。不應(yīng)當(dāng)被解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。聚合物著色劑。發(fā)色團(tuán)組分的特征在于它在暴露于光之后發(fā)出或吸收在藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色、.紫色或它們的組合范圍內(nèi)的波長(zhǎng)。優(yōu)選地，發(fā)色團(tuán)組分表現(xiàn)出在水中約520納米至約640納米，并且更優(yōu)選在水中約570納米至約610納米的吸收光譜值。優(yōu)選地，發(fā)色團(tuán)組分表現(xiàn)出在水中約400納米至約480納米的發(fā)射光譜值。適宜聚合物組分的實(shí)例包括具有多個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。優(yōu)選地，聚合物組分包括具有2至約20個(gè)重復(fù)單元，并且更優(yōu)選2至約10個(gè)或甚至約4至約6個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。聚氧化烯鏈的非限制性實(shí)例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油氧化物、環(huán)氧丁烷以及它們的混合物。本發(fā)明的增白劑的特征可在于以下結(jié)構(gòu)8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R,和R2可獨(dú)立地選自a)[(CH2CITHO)x(CH2CR"HO)yH]其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下列組成的組H、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中x+y《5;其中y>1;并且其中z=0至5;b)l=烷基、芳基或芳烷基，并且R2=[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下列組成的組H、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中x+y《10;其中y>1;并且其中z=0至5;c)=[CH2CH2(0R3)CH肌]，并且R2=[CH2CH2(0R3)CH20RJ其中R3選自由下列組成的組H、(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；并且其中z=0至10;其中R,選自由下列組成的組(d-CJ烷基、芳基以及它們的混合物。和d)其中Rl和R2可獨(dú)立地選自氧化苯乙烯、縮水甘油基曱基醚、異丁基縮水甘油基醚、異丙基縮水甘油基醚、叔丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚和縮水甘油基十六烷基醚的氨基加成產(chǎn)物，接著加成1至IQ個(gè)烯化氧單元。其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R，，選自由下列組成的組H、CH20(CH線O)ZH、以及它們的混合物；其中x+y<5;其中y>1;并且其中z=0至5。本發(fā)明的增白劑的另一個(gè)特征是其對(duì)于纖維素材料的親和力。親和力可由使用Hansen溶解度參數(shù)的色散力分量來(lái)定量地確定。Hansen溶解度參數(shù)是三成分測(cè)量體系，包括色散力分量(5d)、氫鍵成分(5h)和極性成分(5》。Hansen溶解度參數(shù)"5"衍生自以下事實(shí)總內(nèi)聚能(斷裂全部?jī)?nèi)聚鍵必需的能量)是色散力(d)、分子偶極力(p)和氫鍵力(h)依照以下公式的組合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>色散力是非極性分子之間較弱的吸引力。這些力的大小取決于分子的極化度，并且色散力Hansen溶解度參數(shù)5d通常隨分子體積(和大小)的增大而增大，所有其它的性能大致相同。參數(shù)"5p，，隨分子極性的增加而增大。在25。C用ChemSW，sMolecularModelingProv.6.1.9軟件包來(lái)計(jì)算Hansen溶解度參數(shù)。所述軟件包使用未公布的專利算法，該算法基于AllanF.M.Barton的HandbookofSolubilityParametersandOtherParameters(CRC出版社，1983年)中公布的值，用于由Hansen用實(shí)驗(yàn)方法得到的溶劑。本文報(bào)告的所有Hansen溶解度參數(shù)的值均以MPa。5(兆帕斯卡的平方根)為單位。Hansen最初確定了聚合物溶液的溶劑的溶解度參數(shù)。雖然Hansen溶解度參數(shù)計(jì)算已成功應(yīng)用于較大范圍的應(yīng)用，如生物材料的溶解度、顏料、填充劑和纖維等的表征，但是迄今為止其還未被適用于聚合物著色劑。因此，為了本發(fā)明的有效增白劑，優(yōu)選地Hansen溶解度參數(shù)的色散力分量5H、于或等于約17,并且更優(yōu)選小于或等于約15。Hansen溶解度參數(shù)的色散力分量為約12至約17，并且更優(yōu)選約12至約15也是可取的。雖然增白劑對(duì)纖維素材料的親和力看起來(lái)與Hansen溶解度色散力分量參數(shù)相關(guān)得非常好，但是本發(fā)明不限于使用5d。也考慮了與5d直接或間接有關(guān)的其它分子描述符，例如基于在溶劑觸及的表面區(qū)域上繪制的局部原子電荷的極化度、回轉(zhuǎn)半徑、分子體積和Jurs描述符。然而，親和力與這些描述符的單變量相關(guān)性的適合度沒(méi)有與5d的那么好。不受理論的約束，據(jù)信增白劑對(duì)于纖維素基底的親和力可歸因于范德華力(彼此極接近的電中性分子之間存在的吸引力)。也假定了如果纖維素基底由多孔區(qū)域構(gòu)成，那么取決于與孔直徑相比分子的大小，增白劑或它的一些部分可被物理地捕獲在纖維素的孔中。這種物理捕獲可提供某種程度的耐久性以保護(hù)增白劑不會(huì)在暴露于洗滌或漂洗后容易地從纖維素基底上移除?？蓪⒈菊f(shuō)明書中所述的增白劑摻入到包括但不限于衣物洗滌劑和織物護(hù)理組合物的衣物洗滌護(hù)理組合物中。此類組合物包含所述增白劑中的一種或多種和衣物洗滌護(hù)理成分。可使用多種應(yīng)用技術(shù)將增白劑添加到纖維素基底中。為了應(yīng)用到含有纖維素的紡織物基底中，優(yōu)選將增白劑作為衣物洗滌劑中的添加劑來(lái)包括。因此，應(yīng)用到含有纖維素的紡織物基底中實(shí)際上在消費(fèi)者向洗衣機(jī)中加入衣物洗滌劑時(shí)發(fā)生。同樣，RAFS組合物通常在漂洗循環(huán)中添加，就是在典型的洗滌過(guò)程中已用過(guò)洗滌劑溶液并且用漂洗溶液置換之后。為了應(yīng)用到纖維質(zhì)的紙基底上，可在形成最終的紙制品之前將增白劑加入到紙漿混合物中。包括衣物洗滌劑的衣物洗滌護(hù)理組合物可為包括凝膠形式在內(nèi)的固體或液體形式。衣物洗滌劑組合物包含足量的表面活性劑以提供所需的清潔性能。增白劑可在衣物洗滌劑組合物中存在的量按所述組合物的重量計(jì)為約0.0001°/。至約10%，更優(yōu)選按所述組合物的重量計(jì)約0.0001%至約5%,并且甚至更優(yōu)選按所述組合物的重量計(jì)約0.0001°/。至約1%。衣物洗滌劑組合物包含足量的表面活性劑以提供所需的清潔性能。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述衣物洗滌劑組合物包含按重量計(jì)為約5%至約90%,并且更具體地講為約5%至約70%,并且甚至更具體地講為約5%至約40%的表面活性劑。所述表面活性劑可包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。在一個(gè)更具體的實(shí)施方案中，洗滌劑組合物包含陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或它們的混合物。可用于本發(fā)明的適宜陰離子表面活性劑可包括通常用于液體洗滌劑產(chǎn)品的常規(guī)類型陰離子表面活性劑中的任一種。它們包括烷基苯磺酸和它們的鹽，以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸鹽物質(zhì)。示例的陰離子表面活性劑是C.sub.10-16烷基苯磺酸的堿金屬鹽，優(yōu)選C.sub.l卜14烷基苯磺酸的堿金屬鹽。優(yōu)選地，烷基是直鏈的并且此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為"LAS"。烷基苯磺酸鹽，并且尤其是LAS，是本領(lǐng)域熟知的。此類表面活性劑和它們的制備方法描述于例如美國(guó)專利2,220,099和2,477,383。特別優(yōu)選的是線性直鏈烷基苯磺酸的鈉和鉀鹽，其中烷基中碳原子的平均數(shù)為約11至14。Cu-Ch(如C12)直鏈烷基苯磺酸鈉是上述表面活性劑的具體實(shí)施例。另一種示例類型的陰離子表面活性劑包含乙氧基化的烷基硫酸鹽表面活性劑。此類材料也稱為烷基醚硫酸鹽或烷基聚乙氧基化硫酸鹽，是符合下式的那些R'--0—(C2H40)n--S03M，其中R'為C「C2。烷基，n為約1至20,并且M為成鹽陽(yáng)離子。在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，R'為d。-Cu烷基，n12為約1至15，并且M為鈉、鉀、銨、烷基銨或鏈烷醇銨。在更具體的實(shí)施方案中，r為Cu-C,6,n為約l至6，并且M為鈉。通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸鹽，該混合物包含不同的r鏈長(zhǎng)和不同的乙氧基化度。通常，上述混合物還將不可避免地包含某些非乙氧基化烷基硫酸鹽物質(zhì)，即，上述乙氧基化烷基硫酸鹽化學(xué)式中n=0的表面活性劑。非乙氧基化烷基硫酸鹽還可單獨(dú)加入到本發(fā)明的組合物中，并用作或用于可能存在的任何陰離子表面活性劑組分。非烷氧基化(如非乙氧基化)烷基醚硫酸鹽表面活性劑的具體實(shí)例是經(jīng)由高級(jí)G-C2。脂肪醇硫酸鹽化作用制得的那些。常規(guī)的伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有通式R0S0「M+,其中R通常為直鏈C「C2。烴基，所述烴基可以為直鏈或支鏈，并且M為水增溶陽(yáng)離子。在具體的實(shí)施方案中，R為C,。-Cs烷基，并且M為堿金屬，更具體地講，R為C12-并且M為鈉?？捎糜诒疚牡年庪x子表面活性劑的具體非限制性實(shí)施例包括a)C,，-C18烷基苯磺酸鹽(LAS);b)C1Q-C2。伯、支鏈和無(wú)規(guī)烷基硫酸鹽(AS);c)具有式(I)和(II)的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽其中式(I)和(II)中的M為氫或提供電中性的陽(yáng)離子，并且所有的M單元，無(wú)論是與表面活性劑還是輔助成分締合，可以為氫原子或陽(yáng)離子，取決于被技術(shù)人員分離的形式或在其中使用化合物的體系的相對(duì)pH,其中優(yōu)選陽(yáng)離子的非限制性實(shí)例包括鈉、鉀、銨、以及它們的混合物，并且x是至少約7,優(yōu)選至少約9的整數(shù)，并且y是至少8,優(yōu)選至少約9的整數(shù)；d)d。-C,s烷基烷氧基硫酸鹽(AE.sub.xS),其中優(yōu)選x為l至30;e)d。-Cu烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包含1至5個(gè)乙氧基單元；f)中鏈支化的烷基硫酸鹽，如美國(guó)專利6,020,303和美國(guó)專利6，060，443中所論述；g)中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如美國(guó)專利6,008,181和美國(guó)專利6,020,303中所論述;h)改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS),如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所論述；i)甲基酯磺酸鹽(MES);和j)a-烯烴石黃酸鹽(AOS)?？捎糜诒疚牡倪m宜非離子表面活性劑可包括通常用在液體洗滌劑產(chǎn)品中的常規(guī)類型非離子表面活性劑中的任一種。它們包括烷氧基化的脂肪醇和氧化胺表面活性劑。優(yōu)選用于本文的液體洗滌劑產(chǎn)品的是通常為液體的那些非離子表面活性劑。適用于本文的非離子表面活性劑包括醇烷氧基化非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是符合以下通式的物質(zhì)R、CJU)hOH，其中R'為C「C16烷基，m為2至4，并且n在約2至12的范圍內(nèi)。優(yōu)選R'為烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，其包含約9至15個(gè)碳原子，更優(yōu)選約10至14個(gè)碳原子。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧基化脂肪醇還可以是乙氧基化物質(zhì)，其每分子包含約2至12個(gè)環(huán)氧乙烷部分，更優(yōu)選每分子包含約3至10個(gè)環(huán)氧乙烷部分?？捎迷诒疚牡囊后w洗滌劑組合物中的烷氧基化脂肪醇物質(zhì)通常具有在約3至17范圍內(nèi)的親水-親脂平衡(HLB)。更優(yōu)選地，該物質(zhì)的HLB在約6至15,最優(yōu)選約8至15的范圍內(nèi)。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑已由ShellChemicalCompany以商品名Neodol和Dobanol市售。另一類可用于本文的適宜非離子表面活性劑包括氧化胺表面活性劑。氧化胺是本領(lǐng)域通常稱為"半極性"非離子物的物質(zhì)。氧化胺具有式R亂(P0)y(B0)雄(CH2RO2.qH20。在該式中，R是較長(zhǎng)鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的，直鏈或支鏈的，并且可包含8至20個(gè)，優(yōu)選10至16個(gè)碳原子，更優(yōu)選為d廣Cu伯烷基。R'是短鏈部分，優(yōu)選地選自氫、曱基和-CH20H。當(dāng)x+y+z異于0時(shí)，EO是乙烯氧基，P0是丙烯氧基，并且B0是丁烯氧基?？捎肅u-H烷基二曱基氧化胺來(lái)舉例說(shuō)明氧化胺表面活性劑。非離于表面活性劑的非限制性實(shí)例包括a)d2-ds烷基乙氧基化物，如購(gòu)自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化單元是乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；c)C12-Cu醇和C6-Cu烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮合物，如購(gòu)自BASF的PLUR0NIC;d)C"-C22中鏈支化的醇BA，如美國(guó)專利6,150,322中所論述；e)C"-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物BAEX,其中x為1至30，如美國(guó)專利6，153,577、美國(guó)專利6，020，303和美國(guó)專利6,093,856中所論述；f)烷基多糖，如1986年1月26日公布的授予Llenado的美國(guó)專利4,565,647中所論述；具體地講為烷基多苷，如美國(guó)專利4,483,780和美國(guó)專利4,483,779中所論述；g)多羥基脂肪酸酰胺，如美國(guó)專利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所論述；和h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑，如美國(guó)專利6，482,994和WO01/42408中所論述。在本文的衣物洗滌劑組合物中，去污表面活性劑組分可包含陰離子表面活性劑物質(zhì)與非離子表面活性劑物質(zhì)的組合。在這種情況下，陰離子與非離子的重量比率通常將在10:90至90:10,更通常在30:70至70:30的范圍內(nèi)。陽(yáng)離子表面活性劑是本領(lǐng)域熟知的，它們的非限制性實(shí)例包括季銨表面活性劑，其可以含有最多26個(gè)碳原子。更多的實(shí)例包括a)烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑，如美國(guó)專利6,136,769中所論述；b)二曱基羥基乙基季銨，如美國(guó)專利6，004，922中所論述；c)聚胺陽(yáng)離子表面活性劑，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所-淪述；d)陽(yáng)離子酯表面活性劑，如美國(guó)專利4，228，(H2、4，239，660、4,260,529和美國(guó)專利6,022,844中所論述；和e)氨基表面活性劑，如美國(guó)專利6,221,825和WO00/47708中所論述，具體地講為酰氨基丙基二曱基胺(APA)。兩性離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物、或季銨、季轔或叔锍化合物的衍生物。對(duì)于兩性離子表面活性劑的實(shí)例，參見(jiàn)1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678第19欄第38行到第22欄第48行；甜菜堿，包括烷基二曱基甜茱堿和可可二曱基酰胺丙基甜菜堿、Cs至CI8(優(yōu)選Cu至C18)氧化胺以及磺基甜菜堿和羥基甜菜堿，如N-烷基-N，N-二曱基氨基-l-丙烷磺酸鹽，其中烷基可為"至Cu，優(yōu)選d。至Q。兩性表面活性劑的非限制性實(shí)例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可以為直鏈或支鏈。脂族取代基之一包含至少約8個(gè)碳原子，通常約8至約18個(gè)碳原子，并且至少一個(gè)包含水增溶性陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實(shí)例參見(jiàn)1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美國(guó)專利3,929,678中的第19欄，第18至35行。15如前所述，組合物可以為片劑或顆粒狀的固體形式，包括但不限于顆粒、薄片等，或者組合物可以為液體形式。液體洗滌劑組合物包含無(wú)表面活性的含水液體載體。通常，無(wú)表面活性的含水液體載體在本文的組合物中的用量將可有效地溶解、懸浮或分散組合物組分。例如，組合物可包含按重量計(jì)約5%至約9W，更具體地講約10%至約7G%，并且甚至更具體地講約20%至約70%的無(wú)表面活性的含水液體載體。最高性價(jià)比類型的無(wú)表面活性含水液體載體當(dāng)然是水本身。因此，所述無(wú)表面活性的含水液體載體組合通常將大部分或者全部由水構(gòu)成。對(duì)本發(fā)明的目的而言，當(dāng)按照慣例將其它類型的水可混溶液體如鏈烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等加入到液體洗滌劑組合物中作為共溶劑或穩(wěn)定劑時(shí)，上述水可混溶液體的使用量應(yīng)當(dāng)最少，以降低組合物的成本。因此，本文的液體洗滌劑產(chǎn)品的含水液體載體組分通常將包含按所述組合物的重量計(jì)濃度在約5%至約90%,更優(yōu)選約20%至約70%范圍內(nèi)的水。洗滌劑組合物也可以包含漂白劑。適宜的漂白劑包括例如過(guò)氧化氫源,如在本文并入的KirkOthmer的EncyclopediaofChemicalTechnology,第4版(1992年，JohnWiley&Sons),第4巻，第271至300頁(yè)，"BleachingAgents(Survey)"中詳細(xì)描述的那些。這些過(guò)氧化氫源包括過(guò)硼酸鈉和過(guò)碳酸鈉的多種形式，包括這些化合物的多種涂敷的和改性的形式。本文所用過(guò)氧化氬的優(yōu)選來(lái)源可以為任何方便來(lái)源，包括過(guò)氧化氬本身。本文可使用例如過(guò)硼酸鹽，如過(guò)硼酸鈉(任何水合物，但優(yōu)選一水合物或四水合物)、碳酸鈉過(guò)氧水合物或等同物過(guò)碳酸鹽、焦磷酸鈉過(guò)水合物、尿素過(guò)水合物、或過(guò)氧化鈉。也有用的是可用氧的來(lái)源，如過(guò)硫酸鹽漂白劑(例如由DuPont制造的過(guò)石克酸氫鉀)。過(guò)硼酸鈉一水合物和過(guò)碳酸鈉是尤其優(yōu)選的。也可以使用任何方便過(guò)氧化氫來(lái)源的混合物。一種適宜的過(guò)碳酸鹽漂白劑包含具有在約500微米至約l，OOO微米范圍內(nèi)的平均粒度的干燥顆粒，不超過(guò)按重量計(jì)約10%的所述顆粒小于約200微米，并且不超過(guò)按重量計(jì)約10%的所述顆粒大于約1，25(M效米。任選地，過(guò)碳酸鹽可涂有硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑。過(guò)碳酸鹽得自多種商業(yè)來(lái)源，如FMC、Solvay和TokaiDenka。本發(fā)明的組合物也可以包含氯型漂白材料作為漂白劑。此類試劑是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如二氯異氰脲酸鈉("NaDCC")。然而，對(duì)于包含酶的組合物來(lái)講氯型漂白劑是次優(yōu)選的。(a)漂白活化劑-優(yōu)選地，組合物中的過(guò)氧漂白劑組分與活化劑(過(guò)酸前體)配制在一起?；罨瘎┑暮堪此鼋M合物的重量計(jì)為約0.01%,優(yōu)選約0.5%,更優(yōu)選約1%至約15%，優(yōu)選至約10%，更優(yōu)選至約8%。如本文所用的一種漂白活化劑是在與過(guò)氧化氫來(lái)源聯(lián)合使用時(shí)導(dǎo)致相應(yīng)于漂白活化劑的過(guò)酸就地產(chǎn)生的任何化合物?；罨瘎┑亩喾N非限制性實(shí)例公開(kāi)于美國(guó)專利5，576,282、4，915，854和4，412,934。對(duì)于可用于本文的其它典型漂白劑和活化劑也參見(jiàn)美國(guó)專利4，634，551。優(yōu)選的活化劑選自由下列組成的組四乙?；叶?TAED)、苯曱酰基己內(nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯曱酰基己內(nèi)酰胺、3-氯苯曱?；簝?nèi)酰胺、苯曱酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯曱酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(d。-0BS)、苯曱酰基戊內(nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-0BS)、可全水解(perhydrolyzable)酯以及它們的混合物，最優(yōu)選苯曱酰基己內(nèi)酰胺和苯曱?；靸?nèi)酰胺。在約8至約11的pH范圍內(nèi)尤其優(yōu)選的漂白活化劑是所選的具有0BS或VL離去基團(tuán)的那些。優(yōu)選的疏水性漂白活化劑包括但不限于壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS);4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸鈉鹽(NACA-0BS)，它的一個(gè)實(shí)例描述于美國(guó)專利5，523，434;十二烷酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-0BS);10-十一碳烯酰氧基苯;黃酸鹽(UDOBS或Cn-0BS，在10位具有不飽和鍵)；和癸酰氧基苯曱酸(D0BA)。優(yōu)選的漂白活化劑是描述于以下專利的那些授予Burns等人的美國(guó)專利5,998,350;授予Christie等人的美國(guó)專利5,698,504;授予Christie等人的美國(guó)專利5,695,679;授予Willey等人的美國(guó)專利5,686,401;授予Hartshorn等人的美國(guó)專利5，686，014;授予Willey等人的美國(guó)專利5,405,412;授予Willey等人的美國(guó)專利5，405，413;授予Mitchel等人的美國(guó)專利5，130，045;和授予Chung等人的美國(guó)專利4,412,934，以及共同未決的專利申請(qǐng)序列號(hào)08/064,564,這些專利均以引用方式并入本文。17本發(fā)明中過(guò)氧源(如Av0)與漂白活化劑的摩爾比一般在至少1:1，優(yōu)選約20:1，更優(yōu)選約10:1至約1:1，優(yōu)選至約3:1的范圍內(nèi)。也可以包括四元取代的漂白活化劑。本發(fā)明的衣物洗滌組合物優(yōu)選包含四元取代的漂白活化劑(QSBA)或四元取代的過(guò)酸(QSP,優(yōu)選四元取代的過(guò)羧酸或四元取代的過(guò)氧亞胺酸)；更優(yōu)選前者。優(yōu)選的QSBA結(jié)構(gòu)進(jìn)一步描述于授予Willey等人的美國(guó)專利5,686,015;授予Taylor等人的美國(guó)專利5,654,421;授予Gosselink等人的美國(guó)專利5,460,747;授予Miracle等人的美國(guó)專利5,584,888;授予Taylor等人的美國(guó)專利5,578,136;這些專利均以引用方式并入本文?？捎糜诒疚牡母叨葍?yōu)選的漂白活化劑是酰胺取代的，如美國(guó)專利5,698,504、5,695,679和5,686,014中所述,各專利均在上文引用。此類漂白活化劑的優(yōu)選實(shí)例包括(6-辛酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己酰基)羥苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己?；?羥苯磺酸鹽以及它們的混合物。其它有用的活化劑公開(kāi)于美國(guó)專利5,698,504、5,695,679和5,686,014(各專利均在上文引用)，以及授予Hodge等人的美國(guó)專利4,966,723。這些活化劑包括苯并嚅嗓型活化劑，如CA環(huán)，其中在1,2-位置稠合一C(0)0C(R1)=N-部分。腈，如乙腈和/或銨腈和其它含季氮腈，是可用于本文的另一類活化劑。此類腈漂白活化劑的非限制性實(shí)例描述于美國(guó)專利6,133,216、3,986,972、6，063，750、6,017,464、5,958，289、5,877,315、5,741,437、5,739,327、5,004,558;并且描述于歐洲專利790244、775127、1017773、1017776;并且描述于W099/14302、W099/14296、WO96/40661,這些專利均以引用方式并入本文。取決于活化劑和精確應(yīng)用，可由具有約6至約13，并且優(yōu)選約9.0至約10.5的應(yīng)用pH的漂白體系獲得良好的漂白結(jié)果。通常，例如帶有吸電子部分的活化劑可用于近中性或亞中性(sub-neutral)的pH范圍。i威和緩沖劑可用于保證上述pH。?；鶅?nèi)酰胺活化劑，如美國(guó)專利5，698，504、5，695，679和5，686，014中所述(各專利均在上文引用)，在本文非常有用，尤其是?；簝?nèi)酰胺18(參見(jiàn)例如WO94-28102A)和酰基戊內(nèi)酰胺(參見(jiàn)以引用方式并入本文的授予Willey等人的美國(guó)專利5，503，639)。(b)有機(jī)過(guò)氧化物，尤其是二?；^(guò)氧化物-這些詳細(xì)地舉例說(shuō)明于KirkOthmer的EncyclopediaofChemicalTechnology,第17巻，JohnWileyandSons,1982年第27至90頁(yè)，并且尤其在第63至72頁(yè)，全部以引用方式并入本文。如果使用二?；^(guò)氧化物，那么其將優(yōu)選為對(duì)織物護(hù)理(包括色彩護(hù)理)施加最小不利影響的一種。(c)含金屬的漂白催化劑-本發(fā)明的組合物和方法也可以任選地包括含金屬的漂白催化劑，優(yōu)選含錳和鈷的漂白催化劑。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子(如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈥陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鴒陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子)、具有很低的或者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子(如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子)以及對(duì)于催化的和輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞曱基膦酸)以及它們的水溶性鹽。上述催化劑公開(kāi)于授予Bragg的美國(guó)專利4，430,243。錳金屬?gòu)?fù)合物-如果需要，本文的組合物可經(jīng)錳化合物來(lái)催化。此類化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的并且包括例如公開(kāi)于美國(guó)專利5,576,282、5,246,621、5,244,594、5,194,416和5,114,606;以及歐洲專利申請(qǐng)公布號(hào)549,271Al、549,272Al、544,440A2和544,490Al的錳基催化劑。這些漂白催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnIV2(u-0)3(1，4，7-三曱基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、Mnm2(u-0),(u-0Ac)2(1，4,7-三曱基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷)2(C104)2、MnIV4(u-0)6(1,4,7-三氮雜環(huán)壬烷)4(C104)4、MnmMnIV4(u-0)!(u-0Ac)2—(1,4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(C104)3、MnIV(1,4,7-三甲基-l，4,7-三氮雜環(huán)壬烷)-(0CH3)3(PF6)以及它們的混合物。其它金屬基漂白催化劑包括公開(kāi)于美國(guó)專利4,430,243和5,114,611的那些。使用錳與多種復(fù)合物配體來(lái)增強(qiáng)漂白也報(bào)告于以下專利美國(guó)專利4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5，274,147、5,153，161和5，227，084。鈷金屬?gòu)?fù)合物-可用于本文的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國(guó)專利5,597,936、5，595，967和5,703，030;以及M.L.Tobe的"BaseHydrolysisofTransition-MetalComplexes",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983年)，第2期，第1至94頁(yè)?？捎糜诒疚牡淖顑?yōu)選鈷催化劑是乙酸五胺鈷鹽，其具有式[Co(NH3)力Ac]Ty,其中"0Ac"代表乙酸根部分并且"Ty"是陰離子，并且尤其是乙酸五胺鈷氯化物[Co(NH3)5OAc]Cl2、以及[Co(NH3)50Ac](0Ac)2、[Co(NH3)50Ac](PF6)2、[Co(冊(cè)3)50Ac](S04)、[Co(NH3)50Ac](BF》2和[Co(NH3)50Ac](N03)2(本文稱為"PAC")。這些鈷催化劑可通過(guò)例如以下文獻(xiàn)中所提出的已知程序容易地制備美國(guó)專利6,302,921、6，287，580、6,140,294、5,597,936、5,595,967和5，703,030;Tobe論文以及其中所引用的文獻(xiàn)；以及美國(guó)專利4,810,410;J.Chem.Ed.(1989年)，第66(12)期,第1043至1045頁(yè)；TheSynthesisandCharacterizationofInorganicCompounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970年)，第461至463頁(yè)；Inorg.Chem.，第18期，第1497至1502頁(yè)(1979年)；Inorg.Chem.,第21期，第2881至2885頁(yè)(1982年)；Inorg.Chem.,第18期，第2023至2025頁(yè)(1979年);Inorg.Synthesis,第173至176頁(yè)(1960年);和JournalofPhysicalChemistry,第56期，第22至25頁(yè)(1952年)。大多環(huán)剛性配體的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物-本文的組合物也可以適宜地包括大多環(huán)剛性配體的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合物作為漂白催化劑。用量是催化有效量，適宜地約lppb或更多，例如多至約99.9°/。，更通常約0.OOlppm或更多，優(yōu)選約0.05卯m至約500ppm(其中"ppb"表示按重量計(jì)十億分之一并且"ppm"表示按重量計(jì)一百萬(wàn)分之一)。適用于本發(fā)明的組合物的大環(huán)剛性配體的過(guò)渡金屬漂白催化劑一般可包括已知的化合物，其中它們符合本文的定義，以及更優(yōu)選特別設(shè)計(jì)用于本發(fā)明的衣物洗滌或衣物洗滌用途的大量新型化合物中的任一種，并且非限制性地由以下任一種示出二氯-5，12-二曱基-l，5，8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(11)20二氯-5，12-二乙基-1，5,8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(H)二水合-5，12-二曱基-1，5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(II)二水合-5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(II)水合-羥基-5,12-二曱基-1，5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(III)二水合-5，12-二曱基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷四氟硼酸錳(n)二氯-5，12-二曱基-l，5，8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷六氟磷酸錳(in)二氯-5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6,2]十六烷六氟磷酸錳(III)二氯-5,12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5,12-二千基-1，5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6,2]十六烷錳(11)二氯-5-正丁基-12-曱基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正辛基-12-曱基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷錳(II)二氯-5-正丁基-12-曱基-1,5,8，12-四氮雜雙環(huán)[6,6.2]十六烷錳(II)。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本文的組合物和方法，使得在包括親脂性流體和漂白劑體系的組合物中提供大約至少一百萬(wàn)分之一的活性漂白催化劑種類，并且將優(yōu)選地在包括親脂性流體和漂白劑體系的組合物中提供約0.Olppm至約25ppm，更優(yōu)選約0.05ppm至約10ppm，并且最優(yōu)選約0.lppm至約5ppm的漂白催化劑種類。(d)漂白增強(qiáng)化合物-本文的組合物可包含一種或多種漂白增強(qiáng)化合物。漂白增強(qiáng)化合物在較低溫度的應(yīng)用中提供增強(qiáng)的漂白有效性。漂白增強(qiáng)劑與常規(guī)的過(guò)氧漂白源協(xié)同作用，以提供增強(qiáng)的漂白有效性。這通常通21過(guò)就地形成活性氧轉(zhuǎn)移試劑如雙環(huán)氧乙烷、過(guò)氧亞胺或過(guò)氧亞胺正離子來(lái)實(shí)現(xiàn)。作為另外一種選擇，可使用預(yù)形成的雙環(huán)氧乙烷、過(guò)氧亞胺或過(guò)氧亞胺正離子。依照本發(fā)明，其中適用的漂白增強(qiáng)化合物是凈電荷為約+3至約-3的陽(yáng)離子亞胺、兩性離子亞胺、陰離子亞胺和/或聚離子亞胺以及它們的混合物。本發(fā)明的這些亞胺漂白增強(qiáng)化合物包括具有以下通用結(jié)構(gòu)的那些<image>imageseeoriginaldocumentpage22</image>其中R'-R4可以為氬或未取代或取代的基團(tuán)，所述基團(tuán)選自苯基、芳基、雜環(huán)、烷基和環(huán)烷基。其中優(yōu)選的漂白增強(qiáng)化合物是兩性離子漂白增強(qiáng)劑，其描述于美國(guó)專利5,576,282和5,718,614。其它漂白增強(qiáng)化合物包括描述于美國(guó)專利5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256;以及W095/13351、W095/13352和W095/13353的陽(yáng)離子漂白增強(qiáng)劑。過(guò)氧源是本領(lǐng)域熟知的并且用在本發(fā)明中的過(guò)氧源可包括這些熟知來(lái)源中的任一種，包括過(guò)氧化合物以及在消費(fèi)者使用條件下就地提供有效量過(guò)氧的化合物。過(guò)氧源可包括過(guò)氧化氫來(lái)源，通過(guò)過(guò)氧化氫來(lái)源與漂白活化劑、預(yù)形成的過(guò)酸化合物或適宜過(guò)氧源的混合物的反應(yīng)就地形成過(guò)酸陰離子。當(dāng)然，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下可利用其它過(guò)氧源。漂白增強(qiáng)化合物(如果存在的話)優(yōu)選與本發(fā)明的漂白體系中的過(guò)氧源協(xié)同使用。(e)預(yù)形成的過(guò)酸-也適用作漂白劑的是預(yù)形成的過(guò)酸。如本文所用，預(yù)形成的過(guò)酸化合物是穩(wěn)定的并且在消費(fèi)者使用條件下提供有效量過(guò)酸或過(guò)酸陰離子的任何方便的化合物。預(yù)形成的過(guò)酸化合物可選自由下列組成的組過(guò)羧酸及其鹽、過(guò)碳酸及其鹽、過(guò)亞氨酸及其鹽、過(guò)一硫酸及其鹽以及它們的混合物。這些化合物的實(shí)例描述于i受予Miracle等人的美國(guó)專利5，576，282。一類適宜有機(jī)過(guò)氧羧酸具有通式OIIY—R—C—O—OH其中R是包含1至約22個(gè)碳原子的亞烷基或取代的亞烷基，或是亞苯基或取代的亞苯基，并且Y是氫、卣素、烷基、芳基、-C(0)0H或-C(O)OOH。適用于本發(fā)明的有機(jī)過(guò)氧酸可包含一個(gè)或兩個(gè)過(guò)氧基并且可為脂族或芳族的。當(dāng)有機(jī)過(guò)氧羧酸是脂族的時(shí)，未取代的過(guò)酸具有通式0IIY—(CH2)n—C_0—0H其中Y可為例如H、CH3、CH2C1、C(0)0H或C(0)00H;并且n是0至20的整數(shù)。當(dāng)有機(jī)過(guò)氧羧酸是芳族的時(shí)，未取代的過(guò)酸具有通式OIIY-CeH4-C—0—OH其中Y可為例如氫、烷基、烷基鹵、鹵素、C(0)0H或C(0)00H。可用于本文的典型一過(guò)氧酸包括烷基和芳基過(guò)氧酸，如(i)過(guò)氧苯曱酸和環(huán)取代的過(guò)氧苯曱酸，例如過(guò)氧-a-萘?xí)跛?、一過(guò)氧鄰苯二曱酸(鎂鹽六水合物)和鄰羧基苯曱酰氨基過(guò)氧己酸(鈉鹽)；(ii)脂族、取代的脂族和芳烷基一過(guò)氧酸，例如過(guò)氧月桂酸、過(guò)氧硬脂酸、N-壬酰氨基過(guò)氧己酸(NAPCA)、N,N-(3-辛基琥珀?；?氨基過(guò)氧己酸(SAPA)和N,N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)氧己酸(PAP);(iii)酰氨基過(guò)氧酸，例如過(guò)氧琥珀酸的一壬基酰胺(NAPSA)或過(guò)氧肥酸的一壬基酰胺(NAPAA)?？捎糜诒疚牡牡湫投^(guò)氧酸包括烷基二過(guò)氧酸和芳基二過(guò)氧酸，如(i)1，12-二過(guò)氧十二烷二酸；(ii)1，9-二過(guò)氧壬二酸；(iii)二過(guò)氧十三烷二酸、二過(guò)氧癸二酸和二過(guò)氧間苯二曱酸；(iv)2-癸基二過(guò)氧丁烷-l，4-二酸；(v)4，4'-磺?；p過(guò)氧苯曱酸。上述漂白劑公開(kāi)于授予Hartman的美國(guó)專利4，483，781和授予Burns等人的4,634,551;授予Banks等人的歐洲專利申請(qǐng)0,133,354;和授予Chung等人的美國(guó)專利4，412,934。來(lái)源也包括6-壬基氨基-6-氧代過(guò)氧己酸，如授予Burns等人的美國(guó)專利4,634,551中所述。過(guò)硫酸鹽化合物，例如由E.I.DuPontdeNemoursofWilmington,DE大糸匕制造的過(guò)石危酸氫鉀，也可以用作過(guò)氧硫酸的適宜來(lái)源。PAP公開(kāi)于例如美國(guó)專利5,487,818、5，310，934、5,246,620、5，279，757和5，132,431。(f)光漂白劑-可用在本發(fā)明的處理組合物中的適宜光漂白劑包括但不限于描述于美國(guó)專利4，217,105和5，916,481的光漂白劑。(g)酶漂白劑-酶體系可用作漂白劑。也可以通過(guò)添加能夠從一開(kāi)始或在洗滌和/或漂洗過(guò)程中產(chǎn)生過(guò)氧化氫的酶體系(即酶和用于它的基質(zhì))而存在過(guò)氧化氫。此類酶體系公開(kāi)于1991年10月9日提交的歐洲專利申請(qǐng)91202655,6。本發(fā)明的組合物和方法可利用可供選擇的漂白劑體系，如臭氧、二氧化氯，等等?？赏ㄟ^(guò)向要接觸織物的溶液中引入具有約20至約300g/m4々臭氧含量的含臭氧氣體來(lái)實(shí)現(xiàn)用臭氧漂白。溶液中的氣體液體比率應(yīng)當(dāng)保持在約1:2.5至約1:6。美國(guó)專利5,346，588描述了一種利用臭氧作為常規(guī)漂白劑體系的可供選擇體系的方法，并且以引用方式并入本文。'本發(fā)明的洗滌劑組合物也可包括許多附加任選成分。這些包括常規(guī)的衣物洗滌劑組合物組分，如非著色染料、去污助洗劑、酶、酶穩(wěn)定劑(如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡劑、污垢懸浮劑、去污劑、其它織物護(hù)理有益劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、綠土粘土、溶劑、水溶助長(zhǎng)劑和相穩(wěn)定劑、結(jié)構(gòu)化試劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、不透明劑、熒光增白劑、香料和染色劑。多種任選洗滌劑組合物成分如果存在于本文的組合物中，那么它們應(yīng)當(dāng)以常規(guī)地用對(duì)組合物或洗滌操作產(chǎn)生期望貢獻(xiàn)的濃度使用。此類任選洗滌劑組合物成分的總量通?？稍诎此鼋M合物的重量計(jì)約0.01°/。至約50%,更優(yōu)選約0.1%至約30%的范圍內(nèi)。液體洗滌劑組合物為表面活性劑、增白劑和某些任選其它成分的水溶液或均勻分散體或懸浮液形式，其中有些通常為已與組合物中的正常液體組分組合的固體形式，所述液體組分如非離子液體醇乙氧基化物、含水液體載體以及任何其它正常液體任選成分。上述溶液、分散體或懸浮液將具有可接受的相穩(wěn)定性，并且通常將具有在約100至600cps,更優(yōu)選約150至400cps范圍內(nèi)的粘度。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，可用采用#21錠子的Brookfie1dLVDV-11+粘度計(jì)設(shè)備來(lái)測(cè)定粘度?？赏ㄟ^(guò)將本文的液體洗滌劑組合物的組分以任何方便的順序組合然后通過(guò)混合如攪拌所得組分組合以形成相穩(wěn)定的液體洗滌劑組合物來(lái)制備本文的液體洗滌劑組合物。在一個(gè)用于制備上述組合物的優(yōu)選方法中，形成了一種液體基質(zhì)，其包含至少大部分并優(yōu)選基本上所有的液體組分，如非離子表面活性劑、無(wú)表面活性液體載體和其它任選液體組分，同時(shí)通過(guò)向該液體組合物加以剪切攪拌來(lái)徹底混合液體組分。例如，用機(jī)械攪拌器快速攪拌可以被有效地應(yīng)用。在保持剪切攪拌的同時(shí)，加入基本上所有的任何陰離子表面活性劑和固體形式的成分。繼續(xù)攪拌該混合物，并且如果需要，可以在此時(shí)增強(qiáng)攪拌以便在液相中形成溶液或不溶固相顆粒的均勻分散體。在一些或所有固體形式的物質(zhì)都已加入到此攪拌混合物中后，可摻入任何欲包含的酶物質(zhì)顆粒如酶小球。作為上文所述的組合物制備程序步驟的一種變化，一種或多種固體組分可以作為與少部分一種或多種液體組分預(yù)混的溶液或顆粒漿液加入攪拌混合物中。在加入所有組合物組分之后，持續(xù)攪拌該混合物一段時(shí)間，這段時(shí)間足以制得具有所需粘度和相穩(wěn)定特性的組合物。通常，這將涉及約30至60分鐘的一段攪拌時(shí)間。25在一個(gè)用于形成液體洗滌劑組合物的可供選擇的實(shí)施方案中，首先使增白劑與一種或多種液體組分組合以形成增白劑預(yù)混物，然后將此增白劑預(yù)混物加入到包含衣物洗滌劑組合物組分余量的大部分例如包含按重量計(jì)大于50%,更具體地講大于70°/，并且還更具體地講大于90%的衣物洗滌劑組合物組分余量的組合物制劑中。例如，在上述方法中，可在添加組分的最后步驟中加入增白劑預(yù)混物和酶組分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可在加入到洗滌劑組合物中之前包嚢增白劑，被包嚢的增白劑懸浮于結(jié)構(gòu)化液體中，并且將懸浮液加入到包含大部分衣物洗滌劑組合物組分余量的組合物制劑中。如前所述，洗滌劑組合物可為固體形式。適宜的固體形式包括片劑和顆粒形式，例如粒狀顆?；虮∑?。多種用于形成具有上述固體形式的洗滌劑組合物的技術(shù)是本領(lǐng)域熟知的，并且可用于本文。在一個(gè)實(shí)施方案中，例如當(dāng)組合物為粒狀顆粒形式時(shí)則以顆粒形式提供增白劑，所述增白劑任選包含其它但不是所有的衣物洗滌劑組合物組分。所述增白劑顆粒可與一種或多種包含衣物洗滌劑組合物組分余量的其它顆粒組合。此外，可以包嚢形式提供任選包含其它但不是所有衣物洗滌劑組合物組分的增白劑，并且增白劑微嚢可與包含衣物洗滌劑組合物組分余量的大部分的顆粒組合。可使用如上文所述制備的本發(fā)明的組合物來(lái)形成織物洗滌用的洗滌水溶液。一般來(lái)講，將有效量的上述組合物加入水中，優(yōu)選在常規(guī)的織物洗滌自動(dòng)洗衣機(jī)中，以形成上述洗滌水溶液。然后使如此形成的洗滌水溶液與待洗滌的織物接觸，優(yōu)選在攪拌下進(jìn)行。加入水中形成洗滌水溶液的有效量的本文的液體洗滌劑組合物的含量在洗滌水溶液中'可足以形成約500至7,000卯m的組合物。更優(yōu)選地，在洗滌水溶液中將提供約l，OOO至3,00Oppm的本文的洗滌劑組合物?？椢镒o(hù)理組合物/漂洗附加織物軟化組合物在另一個(gè)具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明的增白劑可被包括在織物護(hù)理組合物中?？椢镒o(hù)理組合物可由至少一種增白劑和漂洗附加織物軟化組合物("RAFS"也稱為漂洗附加織物調(diào)理組合物)構(gòu)成。典型的漂洗附加軟化組合物的實(shí)例可見(jiàn)于2004年10月8日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)序列號(hào)60/687582。本發(fā)明的漂洗附加織物軟化組合物可包含(a)織物軟化活性物26質(zhì)和(b)p塞唑镥染料。漂洗附加織物軟化組合物可包含按重量計(jì)約1%至約90%的織物軟化活性物質(zhì)，更優(yōu)選按重量計(jì)約5%至約50%的織物軟化活性物質(zhì)。增白劑可存在于漂洗附加織物軟化組合物中的量為約0.5ppb至約50ppm,更優(yōu)選約0.5ppm至約30ppm。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，織物軟化活性物質(zhì)(下文稱為"FSA")為適用于在漂洗步驟中軟化織物的季銨化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述FSA由脂肪酸與氨基醇的反應(yīng)產(chǎn)物形成，在一個(gè)實(shí)施方案沖獲得單酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述FSA包含一種或多種軟化劑季銨化合物，例如但不限于單烷基醇季銨化合物、二酰氨基季化合物和二酯季銨化合物、或它們的組合。在本發(fā)明的一個(gè)方面，所述FSA包含二酯季銨(以下稱為"DQA，，)化合物組合物。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，所述DQA化合物組合物還包括二酰氨基FSA和具有混合的酰氨基和酯鏈接以及上述二酯鏈接的FSA類別，本文全部稱作DQA。適用作本發(fā)明的CFSC中FSA的第一類DQA("DQA(1)")包括具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中每個(gè)R取代基是氪、短鏈C-C6，優(yōu)選d-C3烷基或羥烷基，例如曱基(最優(yōu)選的)、乙基、丙基、羥基乙基等等、聚(Cw烷氧基)，優(yōu)選聚乙氧基、千基或它們的混合物；每個(gè)m是2或3;每個(gè)n為1至約4,優(yōu)選2;每個(gè)Y是-0-(0)C-、-C(O)-O-、-NR-C(0)-或-C(0)-NR-,并且每個(gè)Y相同或不同均可接受；當(dāng)Y是-0-(0)C-或-NR-C(0)-時(shí)，每個(gè)Rt中碳的總數(shù)加上一是Cu-C22,優(yōu)選C"-C2。，其中每個(gè)R'為烴基或取代的烴基；R'是不飽和或飽和的和支鏈或直鏈的均可接受，但是優(yōu)選是直鏈的；每個(gè)R'相同或不同均可接受，但是優(yōu)選它們是相同的；并且X—可以為任何軟化劑相容的陰離子，優(yōu)選氯離子、溴離子、曱酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更優(yōu)選氯離子或曱酯硫酸根。通常通過(guò)使鏈烷醇胺如MDEA(曱基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)與脂肪酸反應(yīng)，可制得優(yōu)選的DQA化合物。通?？捎缮鲜龇磻?yīng)制得的一些物質(zhì)包括N，N-二(酰基氧乙基)-N，N-二曱基氯化銨或N,N-二(?；跻一?-N，N-曱基羥乙基曱酯硫酸銨，其中所述?；苌詣?dòng)物脂、不飽和以及多不飽和脂肪酸如牛油、硬化牛油、油酸和/或部分氬化的脂肪酸，衍生自植物油和/或部分氫化的植物油如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油、棕櫚油等。適宜脂肪酸的非限制性實(shí)例列于美國(guó)專利5,759,990第4欄第45至66行。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述FSA包含除DQA(1)或DQA以外的其它活性物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述FSA僅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它的季銨化合物或其它活性物質(zhì)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述FSA包含用于生產(chǎn)DQA的前體胺。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，所述FSA包含稱作DTTMAC的化合物，所述化合物具有下式-N-[2-(硬脂酰氧基)乙氧基)乙基)]-N-曱基胺。本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施方案提供了還包括陽(yáng)離子淀粉的漂洗附加織物軟化組合物。陽(yáng)離子淀粉公開(kāi)于US2004/0204337Al。在一個(gè)實(shí)施方案中，漂洗附加織物軟化組合物包含按所述織物軟化組合物的重量計(jì)約0.1%至約7%的陽(yáng)離子淀粉。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述陽(yáng)離子淀粉為得自NationalStarch的HCP401。適宜的衣物洗滌護(hù)理成分雖然對(duì)于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說(shuō)明的衣物洗滌護(hù)理成分的非限制性列表適用于衣物洗滌護(hù)理組合物，并且可期望將其摻入本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔底物的清潔'性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)清潔組合物的美觀性。應(yīng)當(dāng)理解，此類成分是除了之前為任何特定實(shí)施方案所列組分之外的成分。此類助劑的總量按所述衣物洗滌護(hù)理組合物的重量計(jì)可在約0.1%至約50°/。，或甚至約1°/。至約30%的范圍內(nèi)。這些附加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所應(yīng)用的操作的性質(zhì)。適宜的衣物洗滌護(hù)理成分包括但不限于聚合物，例如陽(yáng)離子聚合物、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢去除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開(kāi)內(nèi)容之外，上述其它助劑的適宜實(shí)例和用量還存在于美國(guó)專利5,576,282、6，306，812Bl和6,326,348Bl,所述文獻(xiàn)以引用方式并入。如所述，衣物洗滌護(hù)理成分對(duì)于申請(qǐng)人的衣物洗滌護(hù)理組合物不是基本的。因此，申請(qǐng)人的組合物的某些實(shí)施方案不包含一種或多種以下助劑材料漂白活化劑、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物分散劑、粘土和污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料。然而，當(dāng)存在一種或多種助劑時(shí)，所述一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑-根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可包含一種表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子表面活性劑和/或兩性的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性劑。所述表面活性劑的含量按所述清潔組合物的重量計(jì)通常為約0.1°/。、約1%、甚至約5%至約99.9%、至約80%、至約35°/。、甚至至約30°/。。助洗劑-本發(fā)明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。如果存在的話，所述組合物通常將包含按重量計(jì)至少約1%的助洗劑，或約5%或10%至約80%、50°/。、甚至30%的所述助洗劑。助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽；堿金屬硅酸鹽；堿土金屬和堿金屬碳酸鹽；硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。醚羥基多羧酸鹽；馬來(lái)酸肝與乙烯或乙烯基曱基醚的共聚物；1，3,5-三羥基苯-2，4,6-三磺酸和羧基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽；以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯(lián)二琥珀30酸、多馬來(lái)酸、苯-1,3，5-三羧酸、羧曱基氧琥珀酸、以及其可溶解的鹽。螯合劑-本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計(jì)通常為約0.1%至約15°/。，甚至約3.0%至約15%。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的組合物還可包含一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基嘌唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它們的混合物。當(dāng)染料轉(zhuǎn)移抑制劑存在于本發(fā)明的組合物中時(shí)，其含量按所述清潔組合物的重量計(jì)為約0.0001°/。、約、0.01%、約0.05%至約10%、約2°/。、甚至約1°/。。分散劑-本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機(jī)物是均聚或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個(gè)彼此相隔不超過(guò)兩個(gè)碳原子的羧基。酶-組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、fi-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規(guī)可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。酶穩(wěn)定劑-對(duì)于用于組合物例如洗滌劑中的酶，可用多種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來(lái)穩(wěn)定，最終組合物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物_申請(qǐng)人的組合物可包括催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈦陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鴒陽(yáng)離子、鉬陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；包含具有很低的或者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及包含對(duì)于催化的和輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞曱基膦酸)、以及它們的水溶性鹽。此類催化劑公開(kāi)于美國(guó)專利4,430,243。如果需要，本發(fā)明的組合物可經(jīng)錳化合物進(jìn)行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如公開(kāi)于美國(guó)專利5,576,282的錳基催化劑。可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國(guó)專利5,597,936和5，595，967。此類鈷催化劑易于通過(guò)已知的方法制備，例如美國(guó)專利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。本發(fā)明的組合物還可適宜地包括大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫為"MRL")的過(guò)渡金屬配合物。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中可提供約0.005ppm至約25ppm,約0.05ppm至約1Oppm,甚至約0.lppm至約5ppm的MRL。本發(fā)明的過(guò)渡金屬漂白催化劑中的優(yōu)選過(guò)渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文優(yōu)選的MRL是一種特殊類型的超剛性配體，該配體是交聯(lián)的，如5,12-二乙基-1,5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。通過(guò)已知步驟易于制備適宜的過(guò)渡金屬M(fèi)RL,例如在WO00/32601和美國(guó)專利6，225，464中所提出。實(shí)施例提供以卞實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步舉例說(shuō)明本發(fā)明的新型增白劑；然而，它們不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是對(duì)本發(fā)明的限制，如在并入于此的權(quán)利要求中所限定。事實(shí)上，對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員將顯而易見(jiàn)的是，在不脫離本發(fā)明的范圍或精神的情況下可進(jìn)行多種改變和變型。除非另外指明，這些實(shí)施例中給出的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均按重量計(jì)。本文報(bào)告的所有Hansen溶解度參數(shù)的值均以MPa"為單位。樣本的制備和測(cè)試方法a.樣品的制備通過(guò)向包含3克粉末衣物洗滌劑(AATCC粉末衣物洗滌劑)和500mL室溫水的溶液中加入0.5克增白劑(0.1%,基于所述纖維質(zhì)基底的重量)來(lái)制備每個(gè)樣本。對(duì)每個(gè)著色劑載量作吸光率方面的校正以保證相同量的顏色單位。然后將該制劑與50克纖維素粉末(得自Aldrich)結(jié)合并且攪拌混合物10分鐘。然后過(guò)濾混合物以將纖維素顆粒與液體分開(kāi)，使纖維素顆粒風(fēng)干。使用GretagMacbethColorEye7000A分光光度計(jì)來(lái)測(cè)定纖維素顆粒和液體的顏色，如之前所述。然后將纖維素顆粒放入包含500mL自來(lái)水的容器中并且攪拌10分鐘。過(guò)濾混合物以將纖維素顆粒與液體分開(kāi)，再次使纖維素顆粒風(fēng)干。使用GretagMacbethColorEye7000A分光光度計(jì)再次測(cè)定纖維素顆粒和液體的顏色。也制備了包舍未處理的纖維素顆粒(未添加增白劑)的對(duì)照樣本。如本文所述制備表1A和IB所示的增白劑并且測(cè)試多種參數(shù)。依照授予Kluger等人的美國(guó)專利4，912，203中公開(kāi)的程序合成所有紫羅蘭色著色劑。也要注意，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷分別以它們的典型命名"E0"、"PO"和"B0"示于下文。表1A和IB中增白劑的聚合物組分的平均長(zhǎng)度和組成得自式(嵌段1+嵌段2+嵌段3)/(鏈的數(shù)目)。例如，紫羅蘭色噻吩—5E0的平均結(jié)構(gòu)由噻吩發(fā)色團(tuán)構(gòu)成，其中氮上有2個(gè)鏈，一個(gè)等于3E0并且一個(gè)等于2E0。鏈的封端存在于所有聚合物組分上。表1A-本發(fā)明的增白劑的鑒別實(shí)施例編號(hào)樣本標(biāo)識(shí)嵌段l嵌段2嵌段3鏈的數(shù)目鏈的封端實(shí)施例1紫羅蘭色蓬吩—3E03E0——20H實(shí)施例2紫羅蘭色漆吩—5E05E0-—20H實(shí)施例3紫羅蘭色塞汾-10EO10EO——20H實(shí)施例4紫羅蘭色p塞吩—2E0-6P02E06P0—20H實(shí)施例5紫羅蘭色逸吩_5EO_5PO5E05P0—20H33<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實(shí)施例21紫羅蘭色漆吩N,N-二縮水甘油基十二/十四烷基醚5乙氧基化物—(CH2CH(0-)CH2OC,,13Hl8，26CH3)25E0—2OH實(shí)施例22紫羅蘭色噻吩N,N-二縮水甘油基異丙基醚5乙氧基化物(CH2CH(0-)CH2OCH(C2H6))——2OH實(shí)施例23紫羅蘭色漆汾N,N-二縮水甘油基正丁基醚5乙氧基化的—(CH2CH(0-)CH2OCH2CH2CH2CH3)2——2OH實(shí)施例24紫羅蘭色遂喻N-千基、5-乙氧基化物CH2C^H55E0——1OH實(shí)施例25紫羅蘭色逸吩N-乙基、N—叔丁基-縮水甘油基醚5乙氧基化物CH2CH3CM(O-)CH20C(CH3)35E0—1OH(a)將E0基添加至末端OH基。B.白度的計(jì)算CIELabb*和Ganz以及CIE白度指數(shù)白度指數(shù)("WI")是對(duì)顏色的量化評(píng)估，其通過(guò)包括以下三個(gè)顏色測(cè)定組成部分的式來(lái)計(jì)算-色調(diào)、飽和度和亮度-，然后將其指數(shù)化為標(biāo)準(zhǔn)白值?？墒褂脦讉€(gè)白度式來(lái)測(cè)定基于纖維素的基底上的白度。兩個(gè)常用式是Ganz白度指數(shù)和CIE白度。Ganz白度指數(shù)由下式表示:WI=(D*Y)+(P*x)+(Q*y)+C,其中Y、x和y是色度值，并且D、P、Q和C是式參數(shù)。CIE白度由下式表示W(wǎng)I=Y-(800*x)-(1700*y)+813.7,其中Y、x和y是色度值。更多的信息可得自出版物RolfGriesser，Ciba-GeigyLtd,"WhitenessandTint",1993年6月?？墒褂猛ㄟ^(guò)用分光光度計(jì)測(cè)定樣本而產(chǎn)生的一系列測(cè)定值-L*、&*和b卜來(lái)量化制品的表面顏色。用于該測(cè)試的設(shè)備是GretagMacbethColorEye7000A分光光度計(jì)。所用的軟件程序是"Colorimatch"。"L"是樣本中白色或黑色的量的測(cè)定；較高的"L"表示較戌著色的樣本。樣本中35紅色或綠色的量的測(cè)定由"a*，，值確定。樣本中藍(lán)色或黃色的量的測(cè)定由"b*"值確定；較低的(更負(fù))b*值表示樣本上有更多藍(lán)色。對(duì)基底的相對(duì)顏色的另一種測(cè)定是DECMC。DECMC是對(duì)所有均勻色帶間隔的總體色差的測(cè)定，其中DECMC代表顏色和參考(在此情況下是純白標(biāo)準(zhǔn))之間差異的大小。DECMC值越高，顏色的差異就越突出。換句話講，較小的DECMC值代表更接近白色的顏色。GretagMacbethColorEye7000A分光光度計(jì)基于每個(gè)樣本的波長(zhǎng)和反射率數(shù)據(jù)來(lái)計(jì)算DECMC值。C.分子特性的計(jì)算.用MaterialStudio分子模型軟件(得自Accelrys,Inc.)畫出本發(fā)明的各增白劑的平均結(jié)構(gòu)。通過(guò)使用半經(jīng)驗(yàn)的Universal力場(chǎng)和Qeq電荷分配體系用Forcite模塊最小化其能量來(lái)優(yōu)化每個(gè)結(jié)構(gòu)的幾何形狀。與平均1.25埃的N-N鍵距相比，計(jì)算出的重氮著色劑的^N鍵為約1.270至1.275埃。這些值比LiuJun-na等人報(bào)告的那些即約1.3埃稍短，那些值是用Gaussian98專欠件包和B3LYP/6-311G方法(LiuJun-na,ChenZhi-rong，andYuanShen-feng，JournalofZhejiangUniversityScience,6B(6)，2005,pp.584-589)計(jì)算的二苯基重氮染料的數(shù)據(jù)。在所有結(jié)構(gòu)的幾何形狀優(yōu)化之后，計(jì)算多種描述符。描述符可按以下類別分類l)結(jié)構(gòu)的，2)功能的，3)能量的，4)拓樸的，5)空間的，和6)熱力學(xué)的。用MaterialStudio軟件的QSAR模塊計(jì)算所有的描述符，除了發(fā)色團(tuán)上E0基和基的急數(shù)、Hansen溶解度參數(shù)(溶解皮-參數(shù))和Hydrophile—LipophileBalanceIt(MW—HLB)。用ChemSW，sMolecularModelingPro軟件計(jì)算后兩個(gè)參數(shù)。作為增白劑對(duì)纖維質(zhì)基底的親和力的可能預(yù)示算子來(lái)篩選描述符。表2總結(jié)了用來(lái)表征本發(fā)明的增白劑的一些測(cè)試參數(shù)。表2-測(cè)試參數(shù)一覽表描述符符號(hào)測(cè)試名稱定義36<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例6-3.49102.93實(shí)施例7-4.57113.82實(shí)施例8-3.19101.29實(shí)施例9-3.58102.75實(shí)施例10-5.76127.03實(shí)施例11-4.48112.85實(shí)施例12-9.37162.00實(shí)施例13-5.94126.34實(shí)施例14-5.36119.92實(shí)施例15-5.46125.44實(shí)施例16-3.69107,50實(shí)施例17-6.51135.99測(cè)試結(jié)果顯示，包含5個(gè)環(huán)氧乙烷重復(fù)單元的實(shí)施例2和包含一個(gè)縮水甘油單元的實(shí)施例12在這些測(cè)試條件下表現(xiàn)最好。數(shù)據(jù)揭示了CIELabb顏色值與GanzWI值之間的相對(duì)線性相關(guān)性。貼合所有數(shù)據(jù)點(diǎn)的線性衰退具有R2=0.988的衰退值。測(cè)試2:CIELab1)*值和Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值的測(cè)定測(cè)試了實(shí)施例1至17以確定CIELabb*值和Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值。注意，實(shí)施例1至14包含紫羅蘭色噻吩發(fā)色團(tuán)，而實(shí)施例15至17包含三苯甲烷著色劑。測(cè)試了實(shí)施例18至25以僅確定Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值。測(cè)試結(jié)果提供在表4中。較大的負(fù)CIELabb"直指示處理過(guò)的纖維素顆粒表現(xiàn)出更多變藍(lán)或增白效果。"無(wú)，，表示沒(méi)有數(shù)據(jù)可用。表4-實(shí)測(cè)CIELabb*值和Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值樣本Hansen溶解度參數(shù)的色CIELabb*顏色值散分量值(MPa05)38<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>測(cè)試結(jié)果顯示了發(fā)藍(lán)參數(shù)CIELabb*與Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值之間的相對(duì)線性相關(guān)性。當(dāng)5a減小時(shí)顏色值b*線性地減小(即發(fā)藍(lán)性能增大)。個(gè)線性衰退貼合所有數(shù)據(jù)點(diǎn)并且具有R2=0.763的衰退值。衰退線具有以下/>式b—發(fā)藍(lán)=0.9704*5d-22.468(2)測(cè)試3:基于Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值來(lái)預(yù)測(cè)CIELabb*值首先使用實(shí)施例1-10和15-17來(lái)完善基于Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值的模型。使用如下所示的公式3來(lái)計(jì)算用于這些實(shí)施例的CIELabb*值，該公式利用在1次漂洗循環(huán)之后獲得的色散分量值b一發(fā)藍(lán)=1,0014*5d-23.02(3)該公式非常類似于使用全部實(shí)施例獲得的公式2。在實(shí)施例11-14中用測(cè)試化合物對(duì)公式3代表的模型進(jìn)行了驗(yàn)證。公式3用來(lái)為實(shí)施例11-14中的分子(受試分子)在被合成和測(cè)試增白效率之前產(chǎn)生CIELab1)*值的預(yù)測(cè)。將得自公式3的預(yù)測(cè)CIELabb*值與之前由GretagMacbethColorEye7000A分光光度計(jì)獲得的實(shí)測(cè)值進(jìn)行比較。也確定了實(shí)測(cè)b*顏色值與預(yù)測(cè)1^顏色值之間的差異百分比。也為比較例1和2確定了色散分量值和預(yù)測(cè)的CIELabb*值。比較例1是公開(kāi)于授予Farmer的USPN4，127,243的實(shí)施例III的藍(lán)色聚合物蒽醌染料。比較例2是堿性紫3，如授予Sadlowski等人的美國(guó)專利申請(qǐng)公布號(hào)2005/0288206的表2中所公開(kāi)。測(cè)試結(jié)果提供在表5和圖1中。"無(wú)"表示沒(méi)有數(shù)據(jù)可用。表5-在后漂洗1之后基于Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值的預(yù)測(cè)CIELabb*值實(shí)施例編號(hào)Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值(MPa。5)預(yù)測(cè)CIELabb求值實(shí)測(cè)CIELabw直預(yù)測(cè)和實(shí)測(cè)CIELabW直之間的差異(y。)對(duì)照物25.4無(wú)2.66無(wú)實(shí)施例114.9-8.1-7.576.640實(shí)施例214.8-8.2-9.28-13.2實(shí)施例316.6_6.4-5.3417.0實(shí)施例417.9-5.1-6.58-29.9實(shí)施例518.4-4.6-4.1210.6實(shí)施例618.5-4.5-3.4922.2實(shí)施例718.2-4.8-4.575.0實(shí)施例819.1-3.8-3.1916.4實(shí)施例918.6-4.4-3.5819.3實(shí)施例1018.5-4.5-5.76-27.6實(shí)施例1119.6-4.3-4.48-3.8實(shí)施例1214.1-8.9-9.37-4.9實(shí)施例1312.7-8.7-8.255.2實(shí)施例1416.8-6.2-5.3214.4實(shí)施例1516.8-6.2-5.4612.3實(shí)施例1619.5'-3.5-3.69-4.7實(shí)施例1718,5-4.4-6.51-46.4比較例121.3-l.7無(wú)無(wú)比較例219.5-3.5無(wú)無(wú)合成并測(cè)試實(shí)施例11(紫羅蘭色噻吩-5EO—COCH3)和實(shí)施例12(紫羅蘭色噻吩—縮水甘油)以驗(yàn)證所述模型可解釋聚合物鏈封端的官能度的效果。實(shí)施例12具有四個(gè)羥基，而帶有E0或P0端基的增白劑只有2個(gè)羥基。實(shí)施例11與實(shí)施例12的大小大致相同，但是乙酸根封端不如0H基的極性大。圖1提供了數(shù)據(jù)的繪圖表示。圖1中短語(yǔ)"紫羅蘭色p塞吩"顯示為"紫羅蘭色"并且"三苯曱烷，，顯示為"TPM，，。數(shù)據(jù)點(diǎn)代表實(shí)測(cè)的CIELabb顏色值。實(shí)線代表公式3，其為預(yù)測(cè)數(shù)據(jù)。顏色值b與5a之間的線性相關(guān)性說(shuō)明分子越小纖維素粉末上的沉積越強(qiáng)。增白劑化合物的大小可影響其接近和擴(kuò)散入纖維素粉末的孔的能力。此外，在分子鏈上具有41更大極性封端的增白劑或具有更大數(shù)目的極性端基的那些增白劑表現(xiàn)出更大的發(fā)藍(lán)功效。計(jì)算也顯示包含三苯甲烷的增白劑是優(yōu)選的增白劑。示例性洗滌劑制劑制劑la-11:液體洗滌劑制劑表6A和6B提供了包括至少一種本發(fā)明的增白劑的液體洗滌劑制劑的實(shí)施例。制劑在表6A中作為制劑la至lf顯示，并且在表6B中作為制劑lg至11顯示。表6A-包含本發(fā)明的增白劑的液體洗滌劑制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表1的實(shí)施例15<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>制劑la至1的腳注'二亞乙基三胺五醋酸，鈉鹽2二亞乙基三胺五曱叉膦酸，鈉鹽3乙二胺四乙酸，鈉鹽4用于調(diào)節(jié)制劑顏色的非著色染料s致密物制劑，作為單位劑量包裝于聚乙烯醇薄膜中'調(diào)色功效>10并且洗滌可除去性30°/d至85%的烷氧基化蒽醌著色劑'調(diào)色功效〉10并且洗滌可除去性30%至85%的烷氧基化噻吩著色劑8調(diào)色功效>10并且洗涂可除去性30%至85°/。的烷氧基化三苯曱烷著色劑9AcusolOP301制劑2a-2e:顆粒狀洗滌劑制劑表7提供了包括至少一種本發(fā)明的增白劑的顆粒狀洗滌劑制劑的實(shí)施例。制劑作為制劑2a至2e示于表7。表7-包含本發(fā)明的增白劑的顆粒狀洗滌劑制劑<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>示例性織物護(hù)理組合物制劑3a-3d:液體織物護(hù)理組合物表8提供了包括至少一種本發(fā)明的增白劑的液體織物護(hù)理組合物的實(shí)施例。組合物作為制劑3a至3d示于表8。<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>N,N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二曱基氯化銨。a基于普通玉米淀粉或馬鈴薯淀粉的陽(yáng)離子淀粉，包含25%至95%的直鏈淀粉，并且取代度為0.02至0.09,并且按水流動(dòng)性測(cè)定具有值為50至84的粘度。d環(huán)氧乙烷與對(duì)苯二酸酯的共聚物，具有如US5，574,179第15欄第1至5行所述的化學(xué)式，其中每個(gè)X為曱基，每個(gè)n為40,u為4，每個(gè)R'基本上為1,4-亞苯基部分，每個(gè)W基本上為乙烯基、1,2-丙烯基部分、或它們的混合物。d二亞乙基三胺五醋酸。eKATH0NCG,購(gòu)自Rohm和HaasCo.。r硅氧烷消泡劑，以商品名DC2310購(gòu)自DowCorningCorp.。s4，4，-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉，得自CibaSpecialtyChemicals。h可可曱基乙氧基化[15]氯化銨，得自AkzoNobel。因此，本發(fā)明提供了用于纖維質(zhì)基底的增白劑，所述增白劑包含至少一個(gè)發(fā)色團(tuán)組分和至少一個(gè)聚合物組分，所述發(fā)色團(tuán)組分包含噻吩或三苯曱烷著色劑；其中增白劑具有小于或等于約UMPa"的Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值。本文也設(shè)想了包含這種增白劑的衣物洗滌劑。本發(fā)明的增白劑包括用于纖維質(zhì)基底的增白劑，所述增白劑包含至少一個(gè)發(fā)色團(tuán)組分(包含噻吩著色劑)和至少一個(gè)聚合物組分，其中所述增白劑的特征在于以下結(jié)構(gòu)H其中R,和R2可獨(dú)立地選自a)[(CH2CITHO)x(CH2CR"HO)yH]其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下列組成的組H、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中x+y《5;其中y>1;并且其中z=0至5;b)R,=烷基、芳基或芳烷基，并且112=[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]其中R,選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下歹ij組成的組H、CH20(CH2CH20)JK以及它們的混合物；其中x+y《10;其中y>1;并且其中z=0至5;c)R,=[CH2CH2(0R3)CH肌]，并且R2=[CH2CH2(0R3)CH20R4]其中R3選自由下列組成的組H、(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；并且其中z=0至10;其中R,選自由下列組成的組(C,-C,6)烷基、芳基、以及它們的混合物》和d)其中Rl和R2可獨(dú)立地選自氧化苯乙烯、縮水甘油基甲基醚、異丁基縮水甘油基醚、異丙基縮水甘油基醚、叔丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚和縮水甘油基十六烷基醚的氨基加成產(chǎn)物，接著加成1至10個(gè)烯化氧單元。一種本發(fā)明可能優(yōu)選的增白劑包括用于纖維質(zhì)基底的增白劑，所述增白劑包含至少一個(gè)發(fā)色團(tuán)組分(包含噻吩著色劑)和至少一個(gè)聚合物組分，其中所述增白劑的特征在于以下結(jié)構(gòu)N[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下列組成的組H、CH20(CH2CH20)ZH、以及它們的混合物；其中x+y《5;其中y>1;并且其中z=0至5;此外，本發(fā)明提供了特征在于CIELabb*顏色值("b")和Hansen溶解度參數(shù)的色散分量值("5d")的增白劑，其中"b"和"5d"表現(xiàn)出依照以下公式的彼此的近似線性相關(guān)性b=1.00(5d)-23。本文也i殳想了包含這種增白劑的衣物洗滌劑。因此，據(jù)信，本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是使用預(yù)測(cè)模型來(lái)幫助選擇理想地適用作增白劑的包含發(fā)色團(tuán)的化合物。本文提供的測(cè)試結(jié)果趨于指出通過(guò)增白劑化合物的大小以及通過(guò)其鏈的封端官能度可至少部分控制纖維素粉末上的增白劑沉積。測(cè)試結(jié)果也表明，較大的分子可能體積太大而不能擴(kuò)散到纖維素粉末的孔中，這會(huì)減小幾次洗滌和/或漂洗循環(huán)之后的增白效果。雖然已經(jīng)舉例說(shuō)明和描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但是對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可做出多種其它改變和變型。因此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。權(quán)利要求1.一種衣物洗滌護(hù)理組合物，所述組合物包含衣物洗滌護(hù)理成分和增白劑，所述增白劑包含(a)至少一種包含噻吩著色劑的發(fā)色團(tuán)組分，和(b)至少一種聚合物組分；其中所述增白劑的特征在于以下結(jié)構(gòu)其中R1和R2可獨(dú)立地選自a)[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yH]其中R’選自由下列組成的組H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它們的混合物；其中R”選自由下列組成的組H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它們的混合物；其中x+y≤5；其中y≥1；并且其中z＝0至5；b)R1＝烷基、芳基或芳烷基，并且R2＝[(CH2CR′HO)x(CH2CR″HO)yH]其中R’選自由下列組成的組H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它們的混合物；其中R”選自由下列組成的組H、CH2O(CH2CH2O)zH、以及它們的混合物；其中x+y≤10；其中y≥1；并且其中z＝0至5；c)R1＝[CH2CH2(OR3)CH2OR4]，并且R2＝[CH2CH2(OR3)CH2OR4]其中R3選自由下列組成的組H、(CH2CH2O)zH、以及它們的混合物；并且其中z＝0至10；其中R4選自由下列組成的組(C1-C16)烷基、芳基、以及它們的混合物，并且d)其中R1和R2可獨(dú)立地選自氧化苯乙烯、縮水甘油基甲基醚、異丁基縮水甘油基醚、異丙基縮水甘油基醚、叔丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚和縮水甘油基十六烷基醚的氨基加成產(chǎn)物，接著加成1至10個(gè)烯化氧單元。2.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含具有2至20個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。3.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含至少兩個(gè)羥基，優(yōu)選地所述至少兩個(gè)羥基是伯羥基部分。4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含烷氧基化的噻吩聚合物著色劑。5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑具有Hansen溶解度參數(shù)小于或等于17MPa°5,優(yōu)選12至17MPa"的色散分量值。6.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑的發(fā)色屈表現(xiàn)出在水中520納米至640納米的吸收光譜c7.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑的發(fā)色團(tuán)表現(xiàn)出在水中400納米至480納米的發(fā)射光譜。8.—種衣物洗滌護(hù)理組合物，所述組合物包含衣物洗滌護(hù)理成分和增白劑，所述增白劑包含(a)至少一種包含瘞吩或三苯曱烷著色劑的發(fā)色團(tuán)組分，和(b)至少一種聚合物組分；其中所述增白劑具有Hansen溶解度參數(shù)小于或等于17MPa",優(yōu)選12至17MPa°'5的色散分量值。9.如權(quán)利要求8所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含具有2至20個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含至少兩個(gè)輕基，優(yōu)選地所述至少兩個(gè)羥基是伯羥基部分。11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含烷氧基化的三苯曱烷聚^^物著色劑。12.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含烷氧基化的噻吩聚合物著色劑。13.如權(quán)利要求8至12中任一項(xiàng)所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑的發(fā)色團(tuán)表現(xiàn)出在水中520納米至640納米的吸收光譜。14.如權(quán)利要求8至12中任一項(xiàng)所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑的發(fā)色團(tuán)表現(xiàn)出在水中400納米至480納米的發(fā)射光譜。15.—種衣物洗滌護(hù)理組合物，所述組合物包含衣物洗滌護(hù)理成分和增白劑，所述增白劑包含(a)至少一種包含p塞吩著色劑的發(fā)色團(tuán)組分，和(b)至少一種聚合物組分；其中所述增白劑的特征在于以下結(jié)構(gòu)<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中R，選自由下列組成的組H、CH3、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中R"選自由下歹'J組成的組H、CH20(CH2CH20)zH、以及它們的混合物；其中x+y<5;其中y>1;并且其中z=0至5。16.如權(quán)利要求15所述的衣物洗滌護(hù)理組合物，其中所述增白劑包含具有2至20個(gè)重復(fù)單元，優(yōu)選4至6個(gè)重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。全文摘要本發(fā)明涉及衣物洗滌護(hù)理組合物，包括但不限于包含用于纖維質(zhì)基底的增白劑的液體和/或粉末衣物洗滌劑制劑和漂洗附加織物軟化(RAFS)組合物。所述增白劑由至少兩種組分構(gòu)成至少一種發(fā)色團(tuán)組分和至少一種聚合物組分。適宜的發(fā)色團(tuán)組分一般在暴露于紫外光時(shí)發(fā)藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色或紫色熒光，或者它們可吸收光以反射同樣這些色調(diào)。所述增白劑的特征還在于具有Hansen溶解度參數(shù)小于或等于約17MPa^0.5的色散分量值。文檔編號(hào)C11D3/42GK101583704SQ200780049971公開(kāi)日2009年11月18日申請(qǐng)日期2007年1月19日優(yōu)先權(quán)日2007年1月19日發(fā)明者倫納德·J·斯塔克斯,勞倫特·D·基肯,唐娜·丹吉洛·莫拉爾,基思·霍默·貝克,多米尼克·J·瓦倫蒂,尤金·斯蒂芬·薩德洛夫斯基,布賴恩·約瑟夫·洛克南,帕特里克·D·莫爾,開(kāi)爾文·李·科特,曉勇·邁克爾·洪,愛(ài)德華·托里斯,邁克爾·A·瓦倫蒂,邁克爾·戴維·卡明斯,馬克·羅伯特·西維奇申請(qǐng)人:寶潔公司