專利名稱：：含有低溫漂白催化體系的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，尤其涉及含有低溫漂白催化體系的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：國家推出節(jié)能減排政策，為響應(yīng)國家的政策，無磷洗衣粉作為綠色環(huán)保產(chǎn)品，將是洗衣粉的發(fā)展趨勢。目前無磷助劑主要有4A沸石、層狀硅酸鹽、檸檬酸鈉，而這些無磷助劑在洗滌性能方面不如三聚磷酸鈉，要使洗衣粉達(dá)到良好的去污力還必須添加其他有效的洗滌助劑。過氧化物漂白劑洗滌技術(shù)在歐洲已經(jīng)普遍應(yīng)用。通常在洗滌劑中加入過碳酸鹽或者過硼酸鹽作為洗滌增效助劑。過氧化物漂白劑具有安全高效的特點(diǎn)，在市場上深受消費(fèi)者歡迎。根據(jù)歐洲莫尼特(EuromonitOT)市場調(diào)研公司對全球市場過氧化物漂白劑的需求現(xiàn)狀及預(yù)測統(tǒng)計(jì)，1997年全球?qū)^氧化物漂白劑的需求量約九億八千萬美元，從1997年至2007年該需求量一直攀升，到2007年，全球?qū)^氧化物漂白劑的需求量已經(jīng)超過了十五億美元，預(yù)計(jì)2008年仍然將持續(xù)上升。但是要使過氧化物漂白劑在實(shí)際洗滌中充分發(fā)揮作用，必須使洗滌溫度達(dá)到6(TC以上，而在亞洲和北美洲的消費(fèi)者洗滌溫度通常都在25'C左右。要使過氧化物漂白劑技術(shù)成功應(yīng)用在亞洲和北美洲，必須解決過氧化物漂白劑在低溫、常溫洗滌條件下發(fā)揮洗滌功效的問題。解決上述問題的傳統(tǒng)方法通常是在洗衣粉中添加活化劑，如TAED(四乙?；叶?、SNOBS(壬?；锦セ撬猁})、DOBA(癸?；锦セ撬猁})等。該類型的活化原理是漂白劑在洗滌溶液中形成過氧化氫后，過氧化氫被活化劑?；纬蛇^酸，過酸親電基團(tuán)進(jìn)攻污垢分子發(fā)生反應(yīng)。該類活化劑的優(yōu)點(diǎn)是高效活化，但缺點(diǎn)是必須加入較大劑量的活化劑才能起到明顯效果，通?；罨瘎┑奶砑恿勘仨氝_(dá)到漂白劑50%以上才能起到明顯作用。尋求性價(jià)比更高的活化劑將能夠降低氧系洗滌劑的配方成本。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于克服現(xiàn)有洗滌劑的上述不足，提供一種含有低溫催化漂白體系的洗滌劑組合物，在添加少量的低溫漂白催化劑的情況下就能達(dá)到很好的去污漂白效果。為了達(dá)到上述的目的，該發(fā)明提供的洗滌劑組合物包含至少一種常規(guī)洗滌劑組合物、能夠在水溶液中釋放過氧化氫的過氧化物鹽，以及低溫漂白催化劑。其中低溫漂白催化劑為過渡金屬絡(luò)合物催化劑含量為總洗滌劑組分的0.01%2.0%，優(yōu)選選擇0.1%~1.0%;過渡金屬可以選擇錳(Mn)、鐵(Fe)，優(yōu)選選擇Mn。過渡金屬絡(luò)合物催化劑含有配位體，配位體具有多元環(huán)結(jié)構(gòu)，其化學(xué)式如下[N(RO-)3]3.配位體中的R具有如下的結(jié)構(gòu)式R直.Ri為芳基。整個(gè)配位體具有多元環(huán)的特點(diǎn)，多元環(huán)為金屬M(fèi)n離子提供多個(gè)節(jié)點(diǎn)。過氧化物鹽含量為總洗滌劑組分的5.0%30.0%，優(yōu)先選擇10.0%18.0%，可以選用碳酸鹽或者過硼酸鹽，特征為白色均勻球狀顆粒，具有良好的流動性，其粒徑大小在80um-1000um，優(yōu)選選擇300600um，經(jīng)采用水溶性材料雙層包裹。常規(guī)洗滌劑組合物選自陰離子/非離子表面活性劑、酶、香精、水軟化劑、聚羧酸鹽。以下是對各成分的描述1、低溫漂白催化劑選用過渡金屬的絡(luò)合物催化劑作為低溫漂白催化劑，過渡金屬可以選擇Mn、Fe，優(yōu)選選擇Mn，它的配位體具有以下的通式[N(RO-)3f配位體中的R具有如下的結(jié)構(gòu)式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>Rj芳基。整個(gè)配位體具有多元環(huán)的特點(diǎn)，多元環(huán)為金屬離子提供多個(gè)節(jié)點(diǎn)，使得金屬離子在水溶液中以2+、3+、或4+三個(gè)價(jià)態(tài)的形式存在，并且金屬離子由低價(jià)向高價(jià)轉(zhuǎn)換的時(shí)候能夠提供電子，電子能夠降低過氧化氫和污垢分子反應(yīng)的活化能，從而提高過氧化氫漂白速率，另外過氧化氫在親電氧化污漬分子的時(shí)候能夠提供額外的電子，額外電子能夠使得金屬離子由高價(jià)向低價(jià)轉(zhuǎn)換，實(shí)現(xiàn)催化劑的循環(huán)使用。如低溫漂白催化劑的添加量過大，在實(shí)際洗滌時(shí)存在局部對織物、染料過渡漂白的可能，在配方成本上也不經(jīng)濟(jì)。低溫漂白催化劑在本發(fā)明中添加量是0.01%2.0%，優(yōu)選選擇0.1%~1.0%。2、氧系漂白劑可以選擇過硼酸鹽或者過碳酸鹽或者兩者的組合物，優(yōu)選選擇過碳酸鹽。該漂白劑為白色均勻球狀顆粒，具有良好的流動性。其顆粒大小在80um-1000um，優(yōu)選選擇300600um;由于過碳酸鹽沒有過氧鍵，造成其穩(wěn)定性差，為保持其穩(wěn)定性，采用水溶性材料進(jìn)行雙層包裹技術(shù)，減少漂白劑和洗衣粉粉體的直接接觸，增加其在洗滌劑中的穩(wěn)定性。如配方中氧系漂白劑的過多使用，易造成配方體系游離堿過高，給用手洗滌的消費(fèi)者造成刺激大的不良影響；另外，過碳酸鹽用量過多，灰分量高，給織物易帶來發(fā)灰、發(fā)硬的缺點(diǎn)。一般地，過碳酸鹽在配方中的添加量是5.030.0%，優(yōu)選10.018.0%。3、表面活性劑可以使用陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或者他們的任意組合。陰離子可以選擇C10C18的垸基苯磺酸鈉(LAS)，C10C18的脂肪酸鈉鹽、a—烯烴磺酸鈉(AOS)、脂肪酸甲脂磺酸鹽(MES)，優(yōu)選選擇LAS、AOS、MES的組合物，進(jìn)一步優(yōu)選選擇LAS和AOS的組合物。非離子可以選擇C2C18的脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪醇碳鏈優(yōu)選選擇C8C13，EO數(shù)可以選擇7、8或9。本發(fā)明中表面活性劑的含量為15.0~30.0%。4水軟化劑本發(fā)明中水軟化劑是常規(guī)的，并且是本領(lǐng)域公知的。本發(fā)明中含有硅鋁酸沸石。硅鋁酸沸石可以是天然的也可以是合成的，優(yōu)選使用合成的。硅鋁酸沸石主要在洗滌劑中起軟水劑作用，該發(fā)明中添加量為15.040.0%，優(yōu)選選擇25.0~35.0%。本發(fā)明中可含有檸檬酸鹽、EDTA、NTA。檸檬酸鹽、EDTA、NTA能夠和硅鋁酸沸石協(xié)同作用，提高助劑的軟化水能力。本發(fā)明中優(yōu)選檸檬酸鹽的添加量為1.010.0%，優(yōu)先選擇4.07.0%。5、香精本發(fā)明可以包含香精組分。香精可以是液體的也可以是微膠囊包裹的固體香精，或者是液體香精和固體香精的組合。香精的添加量為0.01%~0.80%。6、酶本發(fā)明中可以含有酶制劑，優(yōu)先選擇以下的酶纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、淀粉酶、脂肪酶、或者其組合物。酶的添加量為0.22.0%。7、其他本發(fā)明中可以包括熒光增白劑、堿維持緩沖劑、聚羧酸鹽、羧甲基纖維素鈉鹽等。通過上述配方，實(shí)現(xiàn)了在低溫條件下，添加少量漂白催化劑即可達(dá)到很好的漂白去污效果，大大降低了漂白催化劑的添加量，從而在保證漂白效果的同時(shí)大大降低了洗滌劑的成本。與現(xiàn)有的洗滌劑相比，其具有效果好、成本低、同時(shí)實(shí)施方便的特點(diǎn)，可廣泛推廣使用。具體實(shí)施例以下列出本發(fā)明的具體實(shí)施例實(shí)施例13及對比例:實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3對比例原料名稱含量(％)含量(％)含量(％)含量(％)十二垸基苯磺酸鈉18.018.018.018.0脂肪醇聚氧乙烯醚2.52.52.52.5<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例47:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>蛋白酶1.01.01.01.01.0淀粉酶0.30.30.30.30.3香精0.40.40.40.40.4其它分別將上述配方洗衣粉，參照GB/T13174標(biāo)準(zhǔn)，洗滌溫度為22'C，進(jìn)行去污性能測試；分別測定污布洗后、洗前白度值，并計(jì)算出污布洗后、洗前的白度差值，差值愈大表示洗滌效果愈好。實(shí)施例13及對比例實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下:污布洗后洗前污垢種類^^^^實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3對比例番茄醬漬污布19.8121.1021.8519.62紅酒漬污布8.779.089.448.25咖啡漬污布36.6140.5541.2635.62血漬污布12.8619.7720.1412.08草漬污布16.8820.8721.2215.05辣椒油污垢污布16.8221.0321.7115.61醬油漬污布26.0229.7830.3625.10茶漬污布16.9921.6622.5316.63蘋果漬污垢15.8817.5618.0515.11皮脂污布40.1142.9543.5639.55實(shí)施例48試驗(yàn)結(jié)果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>通過測定洗滌劑洗滌后洗滌溶液中的活性氧，實(shí)施例13配方經(jīng)過洗滌后的洗滌溶液中有0.4%的過氧化氫未參加反應(yīng)，實(shí)施例48配方經(jīng)過洗滌后的洗滌溶液中只有0.01%的過氧化氫未參加反應(yīng)，而對比例配方經(jīng)過洗滌后的洗滌溶液尚有10%的過氧化氫未參加反應(yīng)，由此可以看出本發(fā)明在金屬低溫漂白催化劑較少量的情況下能夠有效的提高氧系漂白劑的漂白性能。權(quán)利要求1、一種含有低溫漂白催化體系的洗滌劑組合物，包含至少一種常規(guī)洗滌劑組合物，其特征在于，還包含能夠在水溶液中釋放過氧化氫的過氧化物鹽及過渡金屬絡(luò)合物催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬絡(luò)合物催化劑中的過渡金屬為錳或鐵。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述過渡金屬絡(luò)合物含有配位體，該配位體具有多元環(huán)結(jié)構(gòu)，其化學(xué)式如下[N(RO-)3]3-配位體中的R具有如下的結(jié)構(gòu)式-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>R1為芳基。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，其中過渡金屬絡(luò)合物催化劑的重量含量為總洗滌劑組分的0.01%2.0%。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的洗滌劑組合物，其特征在于，其中過渡金屬絡(luò)合物催化劑的重量含量為總洗滌劑組分的0.1%~1.0%。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述過氧化物鹽為過碳酸鹽或者過硼酸鹽。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述過氧化物鹽的重量含量為總洗滌劑組分的5.0%30.0%.8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的洗滌劑組合物，其特征在于，所述過氧化物鹽的重量含量為總洗滌劑組分的10.0%18.0%。全文摘要本發(fā)明提供了一種含有金屬低溫催化漂白體系的洗滌劑組合物，它含有至少一種常規(guī)洗滌劑的組合物、能夠在水溶液中釋放過氧化氫的過氧化物鹽以及過渡金屬絡(luò)合物催化劑。通過上述配方，實(shí)現(xiàn)了在低溫條件下，添加少量漂白催化劑即可達(dá)到很好的漂白去污效果，使得漂白劑的漂白效率大大提高。文檔編號C11D3/395GK101255384SQ20081002726公開日2008年9月3日申請日期2008年4月7日優(yōu)先權(quán)日2008年4月7日發(fā)明者林李,杜淑平,謝頌鷗申請人:廣州立白企業(yè)集團(tuán)有限公司