專利名稱：：含有淀粉-多元醇結(jié)構(gòu)化體系的擠出型皂條的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及個人洗滌條(bar)，其通過高速擠出和壓印(stamping)制備，且適用于廣大市場。所述條包括淀粉-多元醇結(jié)構(gòu)化體系來替換皂且具有優(yōu)異的使用性能。
背景技術：
：皂條在全世界廣泛使用來清潔身體。皂的衛(wèi)生用途是眾所周知的且是對抗可傳染疾病蔓延的關鍵要素。為了加速在發(fā)展中國家的皂的滲透使用，生產(chǎn)商已經(jīng)在尋求減少皂條成本的途徑從而使得它們更加可供給于低收入消費者。表面活性劑(皂、合成或混合物)一般是皂中的主要成分，占材料總成本的絕大部分。而且，既然皂主要由衍生自甘油三酯的脂肪酸鹽組成，其成本由于甘油三酯作為食品且近來作為備選燃料的增長需求而上升，因此，正在需要開發(fā)個人洗涂條，其中表面活性劑，尤其是皂，由天然的可持續(xù)成分代替而不會損害皂的有效生產(chǎn)和使用性能，從而保持或者改善其可供給性。部分。當條中主要的表面活性齊:是皂時、，表面活性劑的減^、通常表達為"總脂肪物質(zhì)"或TFM的減少。術語TFM用來表示皂中存在的脂肪酸和甘油三酯殘基的重量百分數(shù)，而沒有考慮相伴的陽離子。TFM的測量是本領域公知的表面活性劑的顯著份額(fraction)是不溶性固體，其給該條提供結(jié)構(gòu)。因此，用來減少表面活性劑含量的一個策略是用將形成網(wǎng)絡的無機或有機固體來替換表面活性劑的一部分。該非急網(wǎng)絡允許皂中的水含量從13-16%(其通常是剛剛經(jīng)制備的皂)增加到20-30%且在某些情況甚至大于50%?；谶@種概念的各種結(jié)構(gòu)化方法的例子討論如下。Chokappa等人的WO01/42418公開了一種洗滌劑條，其含有0.5-30%無定形氧化鋁、羧酸/磺酸的一種堿金屬鹽、5-70%洗滌劑活性物和10-55%水。Benjamin等人的US6207636公開了這樣的洗涂劑條，其具有25-70%總脂肪物質(zhì)，包括9-16%重量的膠體氬氧化鋁和12-52%水。該發(fā)明還包括制備洗滌劑條的方法。Gangopadhayay等人的WO2006/094586公開了低TFM洗滌劑條，包括皂(15%-30%TFM);25%-70%無機粒子，包括滑石和碳酸釣；0.5%-10%的鋁-硅酸鹽；和3%-20%水。Behan等人的US6310016公開了一種洗滌劑條，包括急(15-70%總脂肪物質(zhì))；0.5-40%膠體氬氧化鋁-磷酸鹽絡合物，和10-50%水。還公開了制備該條的方法。Racheria的US6440908公開了含高水分的條組合物，其包括硼酸鹽化合物。該硼酸鹽化合物使得皂中的水結(jié)構(gòu)化從而保證保持高的水分量而不損害該條的性能。Gangopadhayay等人的WO2005/080541公開了非粒子固體清潔組合物，包含50%-70%的脂肪酸鹽；1%-15%的單或二糖；和0.02%-2%的穩(wěn)定劑。優(yōu)選的糖是葡萄糖、蔗糖、甘露糖和果糖，穩(wěn)定劑優(yōu)選選自殺真菌劑類，包括甲醛、苯曱酸(benzeicacid)和其鹽和對羥基苯甲酸甲酯或乙酯。Anderson等人的WO03/010272公開了具有相對低含量的總脂肪物質(zhì)(40%-78%)的皂或洗滌劑條，通過摻入氫氧化鋁和焦磷酸四鈉十水合物到該條中來允許相對高含量的水(7%-30%)和/或其它液體添加劑存在。還公開了產(chǎn)生該條的方法。Wise等人的W096/35772公開了洗衣條組合物，包括約20%-約70%的表面活性劑；約12%-約24%的水；約6.25%-約20%的經(jīng)計算的過量堿金屬碳酸鹽；約2%-約20%的水溶性無機強電解質(zhì)鹽；和各種任選的成分，包括整體切割的(whole-cut)淀粉。5份到約40份的脂質(zhì)皮膚增濕劑；約IO份到約50份的剛性結(jié)晶骨架網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)，其基本上由選出的脂肪酸皂或所述皂和選出的脂肪酸的混合物；約1份到約50份的發(fā)泡合成表面活性劑，和；約10份到約50份的水。Rahamann等人的W098/18896公開了高水分洗衣條組合物，包括約45%到約95%結(jié)構(gòu)化條組合物，其中所述結(jié)構(gòu)化條組合物包括以下的預混物約45。/。到約75%鬼；約5%到約50%淀粉；約25%到約45%水分；其中淀粉與水分在所述結(jié)構(gòu)化皂中的比例為約1:5到約.25:1;和約1%到約15%的合成陰離子表面活性劑；其中最終條組合物中的全部水分為約20%到約40%。Salvador等人的US2007/0021314和US2007/0155639公開了清潔條組合物，具有高水含量，包括(a)至少約15%的水，基于組合物重量；(b)約40%到約84%的皂，基于組合物重量；(c)約1%到約15%的無機鹽，基于組合物重量。該條組合物進一步包括選自碳水化合物結(jié)構(gòu)劑、游離脂肪酸、合成表面活性劑、和其混合物的組分。條組合物優(yōu)選具有低于約0.95、優(yōu)選低于約0.90、更優(yōu)選低于約0.85的水活度("Aw")。條組合物優(yōu)選通過研磨工藝制備。本發(fā)明是基于調(diào)查研究采用備選的結(jié)構(gòu)化體系的大量試驗的結(jié)果，淀粉與特定多元醇和任選地水不溶性粒子的組合能夠允許表面活性劑含量的實質(zhì)性(substantial)減少而不用依賴于包含高含量的水(其表征了現(xiàn)有技術方法)。令人驚訝的，可以獲得具有在現(xiàn)有工藝中的優(yōu)異加工特性的優(yōu)良的皂。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的個人洗滌條是擠出型的，且優(yōu)選是壓印條，適用于廣大市場應用。本個人洗滌條包括&)45%-60%的脂肪酸急；b)0.3%-小于1.5%的一種或更多種添加的單價陽離子可溶性鹽；c)0-小于5.0%的脂肪酸；和d)結(jié)構(gòu)化體系，包括05.0%-14%的多元醇，選自甘油、山梨糖醇、及其混合物，")6%-25%的淀粉，和"00-10%的水不溶性粒子，其中多元醇、淀粉和水不溶性粒子的重量總和占該條重量的至少約20%但不超過30%;其中該條組合物是可擠出物質(zhì)(mass),在40'C溫度測量具有350-2000kPa之間的屈服應力。在一個實施方案中，任選的不溶性粒子是無機粒子。在另一實施方案中，一種或更多種不溶性鹽的量是至少0.3%但少于1.0%，優(yōu)選少于0.8%，基于條組合物的總重量。在另一實施方案中，條組合物含有合成表面活性劑，其量為該條重量的至多約10%,優(yōu)選2%-8%重量之間。在另一實施方案中，該條組合物包括滑動改性劑(slipmodifier),當它在皮膚上摩擦時，其極大地改善了濕條的感覺，特別是當?shù)矸酆?或不溶性粒子以接近它們可用濃度范圍上限的水平存在于該條中之時。在另一實施方案中，當該條初始經(jīng)制備時(即緊接著在其被擠出和壓印之后)，該條組合物含有少于20%的水，優(yōu)選14%-19%重量之間的水。這些和其它實施方案將在以下說明書和實施例中舉例說明的各種實施方案中更詳細地描述。具體實施例方式在本文中使用的°/?；颍ブ亓勘硎鞠啾扔谒懻摰慕M合物或組分的總重量(通常是該總的條組合物)的成分的重量百分比。除了在操作例和對比例中，或在其它地方有明確說明，在說明書中表示物質(zhì)量或反應條件、材料的物理性能和/或應用的所有數(shù)字應該理解為由單詞"約"修飾。所有量是以最終組合物的重量計，除非另有說明。應該理解的是，在說明任何濃度范圍時，任何具體的上限濃度可以與任何具體下限濃度組合。為了避免歧義，術語"含有"理解為表示"包括"但不必須"由..組成"或"由...構(gòu)成"。換句話說，所列的步驟、選擇或代替方式不是窮盡的。本發(fā)明涉及擠出型個人洗滌條，其包含特定水平的脂肪酸皂；一種或更多種加入的可溶性鹽；任選的脂肪酸；約20%-不超過30%的結(jié)構(gòu)化體系；和各種其它任選成分。該條組合物的這些組分和用來制備和評價該條的方法在以下描述。本發(fā)明的條組合物能夠在高生產(chǎn)速率制備，通過通常涉及錠料(ingot)或坯段(billet)的擠出成形，并壓印或模塑這些坯段成為各片、塊、或條。能夠高速制備是指從該條組合物形成的物質(zhì)能夠i)在超過9千克/分鐘的速率擠出，優(yōu)選在或超過27千克/分鐘且理想地在或超過36千克/分鐘的速率；和ii)能夠在超過100條/分鐘的速率壓印，優(yōu)選在或超過7300條/分鐘且理想地在或超過400條/分鐘的速率。而且，以高生產(chǎn)速率從這些組合物生產(chǎn)的個人洗滌條應當具有一系列物理性質(zhì)來使得它們完全適用于廣大市場消費者的日常使用。可用于評價從這些組合物制備的條的各種物理性質(zhì)從而確定制備能力和消費者可接受度的測試方法描述于以下測試方法論部分。條組合物脂肪酸皂脂肪酸皂、其它表面活性劑和實際上該條的所有組分應當適用于與人類皮膚的常規(guī)接觸且優(yōu)選地產(chǎn)生高發(fā)泡性的條。優(yōu)選類型的表面活性劑是脂肪酸皂。術語"皂"在這里表示其常規(guī)含義，即，脂族、鏈烷或烯烴單羧酸的堿金屬鹽或鏈烷醇銨鹽。鈉、鉀、鎂、單乙醇銨、二乙醇銨、和三乙醇銨的陽離子或它們的組合最適用于本發(fā)明的目的。通常，在本發(fā)明的組合物中使用鈉皂，但是約1%-約25%的皂可以是鉀、鎂或三乙醇胺皂。在這里使用的皂是公知的具有約8-約22個碳原子、優(yōu)選約10-約18個碳原子的天然或合成脂族(鏈烷或鏈烯)酸的堿金屬鹽。它們可以被描述為具有約8-約22個碳原子的飽和或不飽和烴的堿金屬羧酸鹽。具有椰子油的脂肪酸分布的皂可以提供寬分子量范圍的較低端。具有花生油或菜子油或它們的氫化衍生物的脂肪酸分布的那些皂可以提供寬分子量范圍的較高端。優(yōu)選使用具有椰子油或牛油或其混合物的脂肪酸分布的皂，因為它們是更容易獲得的脂肪。在椰子油皂中，具有至少12個碳原子的脂肪酸的比例是約85。/。。當使用椰子油和脂肪例如牛油、棕櫚油或非熱帶堅果油或脂肪的混合物(其中主鏈長度是C16或更大)時，這一比例將更大。優(yōu)選用于本發(fā)明組合物的皂具有至少約85%的含約12-18個碳原子的脂肪酸。用于所述皂的椰子油可以全部或部分地被其它"高月桂"或"富月桂"的油代替，也就是說，油或脂肪中的脂肪酸總量的至少50%是由月桂酸或肉豆蔻酸及其混合物組成的。這些油通常例子是椰子油類型的熱帶堅果油。例如，它們包括棕櫚仁油、巴巴蘇油、小冠椰子油、星實櫚油、羽葉棕櫚堅果油、mummuru油、價波特(jaboty)仁油、khakan仁油、地咖油和肉豆蔻油。優(yōu)選的皂是約10%-約40%衍生自椰子油、棕櫚仁油或其它富含月桂基的油("富月桂急，，)和約卯％-約60%的牛油、棕櫚油或其它富含硬脂基的油("富硬脂皂")。這些皂可以按照商業(yè)可接受的標準含有不飽和度。通常應當避免過量的不飽和度，因為有酸敗的趨勢。皂可以通過常規(guī)釜沸騰方法或現(xiàn)代的連續(xù)皂生產(chǎn)工藝生產(chǎn)，其中天然脂肪和油(例如牛油、棕櫚油或椰子油或其等價物)用堿金屬氬氧化物采用本領域技術人員公知的工序皂化。兩種廣泛使用的方法在工業(yè)上十分重要。在SAGE方法中，甘油三酯被堿例如氫氧化鈉皂化，對反應產(chǎn)物廣泛處理，并且提取和回收甘油組分。第二種方法是SWING方法，其中皂化產(chǎn)物在進行不那么徹底的處理的情況下直接使用，沒有從甘油三酯分離甘油，而是在最終的細急條或急條中包含?；蛘?，這些皂可以通過用堿金屬的氬氧化物或碳酸鹽中和脂肪酸例如月桂酸(C12)、肉豆蔻酸(C14)、棕櫚酸(C16)或硬脂酸(C18)來生產(chǎn)。脂肪酸皂在該條中的含量(通常是不同鏈長和/或異構(gòu)體的混合物)可以為40%-60%，優(yōu)選45%-60%，更優(yōu)選45%-55%且最優(yōu)選45%-52%,基于該條組合物的總重量。皂以外的表面活性劑(通常稱作"合成表面活性劑，，或"合成洗滌劑(syndet)")可以任選地包含在該條中，其量為至多約25%,優(yōu)選至多15%,更優(yōu)選2%-10%,更優(yōu)選2%-7%,以條重量計。合適的合成洗涂劑的實例描述于以下任選成分中。加入的可溶性鹽術語"加入的"可溶性鹽是指除了由于皂化和中和脂肪酸而存在于該條中的鹽(例如由氫氧化鈉皂化和由鹽酸中和產(chǎn)生的NaCl)以外，引入到該條中的一種或更多種鹽。很多水溶性鹽均有可能使用。優(yōu)選的鹽是不含與皂沉積的陽離子，即其與脂肪酸羧酸鹽形成不溶性沉淀，的水溶性鹽。因此，含有二價離子例如媽、鎂和鋅以及三價離子例如鋁的水溶性鹽應當避免。當然，高度不溶性的鈄鹽例如碳酸媽可以用作任選的不溶性粒子作為結(jié)構(gòu)化體系的一部分(見下文)。尤其優(yōu)選的可溶性鹽包含形成可溶性脂肪酸皂的一價陽離子(例如鈉、卸、烷基醇銨，但非鋰)和二價陰離子(例如硫酸根、碳酸根和雍乙磺酸根)、三價陰離子(例如檸檬酸根、磺基琥珀酸根、磷酸根)和多價陰離子(例如多磷酸根和多丙烯酸根)尤其優(yōu)選的鹽是鈉和鉀的硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、磺基琥珀酸鹽和羥乙磺酸鹽及其混合物。不希望受理論所限，據(jù)信有限量的一種或更多種水溶性鹽減少了液晶相(例如層狀相)在該條中的含量，由此允許該條來容納復合結(jié)構(gòu)化體系(其自身包括一些液體)。然而，引入太多鹽會減少液晶相的含量到其中該條變得不足夠柔順且表現(xiàn)出過多破裂的程度。鹽的水平應當至少約0.3%但少于1,50%,優(yōu)選0.3%到小于1,50%，更優(yōu)選0.3%到0.80%。應當注意到鹽在本發(fā)明中的角色不是主要為降低水活度從而在該條中容納極高水含量(其是現(xiàn)有技術中所述的低TFM皂的特征)，即使用電解質(zhì)來防止或減緩該條的完全干燥(dryingout)。實際上，本發(fā)明的條具有的水含量(至多約20%)相比于常規(guī)商業(yè)皂條(其可為約13到約15-18%)并不是特別高。因此，鹽水平在2.5-8%的范圍(典型現(xiàn)有技術的高水含量條)將對本文所迷的條有害。脂肪酸一種有用的任選成分是脂肪酸。盡管公知的是脂肪酸可用于改善泡沫，但是它們在本文所述的條中的主要功能是以低水平引入條組合物中改變流變學從而給該物質(zhì)提供足夠的熱塑性。可能適用的脂肪酸是Cs-C22脂肪酸。優(yōu)選脂肪酸是d2-ds，優(yōu)選主要飽和、支鏈的脂肪酸。然而，也可釆用一些不飽和脂肪酸。當然，這些游離脂肪酸可以是較短鏈長(例如Ch)-C14)和較長鏈長(例如C16-C18)鏈脂肪酸的混合物。例如，一種有用的脂肪酸是衍生自高月桂甘油三酯的脂肪酸，例如椰子油、棕櫚仁油、和巴巴蘇(babasu)油。脂肪酸可以直接引入或者它們可以通過在加工期間添加質(zhì)子酸(proticacid)到皂中原位產(chǎn)生。適用的質(zhì)子酸包括無機酸例如鹽酸和石危酸、己二酸、檸檬酸、羥基乙酸、乙酸、甲酸、富馬酸、乳酸、蘋果酸、馬來酸、琥珀酸、酒石酸和聚丙烯酸。脂肪酸的水平應當不超過5.0%,優(yōu)選不超過約1%且最優(yōu)選在0.3%-0.8%之間，基于條組合物的總重。結(jié)構(gòu)化體系結(jié)構(gòu)化體系包括一種或更多種淀粉組分，一種或更多種多元醇和任選地水不溶性粒子(即粒子材料)。用于該條組合物中的結(jié)構(gòu)化體系的總水平應當至少約20%但不超過約30.0%,優(yōu)選25%-30.0%,基于該條組合物的總重量。結(jié)構(gòu)化體系的總水平是指淀粉、多元醇和任選的不溶性粒子組分的總重。合適的淀粉材料包括天然淀粉(來自玉米、小麥、大米、馬鈴薯、木薯等)、預糊化的(pregelatinized)淀粉、各種物理和化學改性淀粉和其混合物。術語天然淀粉是指沒有經(jīng)過化學或物理改性的淀粉，也稱為粗或原(native)淀粉。優(yōu)選的淀粉是天然或原淀粉，其來自玉米、木薯、小麥、馬鈴薯、大米和它的其它天然來源。具有不同的支鏈淀粉和直鏈淀粉比例的粗淀粉例如玉米(25%直鏈淀粉)；蠟質(zhì)玉米(0%);高直鏈淀粉玉米(70%);馬鈴薯(23%);大米(16%);西米(27%);木薯(18%);小麥(30%)和其它。粗淀粉可以直接使用或者在制備該條組合物的工藝期間改性，使得淀粉部分或完全糊化。另一合適的淀粉是預糊化的，其為在作為本發(fā)明條組合物的成分加入以前已經(jīng)被糊化了?？色@得將在不同溫度糊化的形式，例如冷水可分散的淀粉。一種合適的商用預糊化淀粉由NationalStarchCo.(Brazil)以商品名FARMALCS3400提供，但是其它具有類似特性的可商購材料是合適的。淀粉組分在填料中的量可以為約5%-約25°/。，優(yōu)選6%-25%，優(yōu)選10%-25%，優(yōu)選10%-20%，且優(yōu)選10%-15%,以總的條組合物重量計。結(jié)構(gòu)化體系的第二種關鍵組分是多元醇或者多元醇的混合物。多元醇是本文所用來指定在水中具有高水溶性，優(yōu)選自由溶解的多輕基基團(至少兩個，優(yōu)選至少三個)的化合物的術語。可以獲得的很多種類的多元醇包括相對低分子量的短鏈多羥基化合物，例如甘油和丙二醇；糖例如山梨糖醇、甘露糖、蔗糖和葡萄糖；ii改性碳水化合物例如水解淀粉、糊精和麥芽糊精，和聚合的合成多元醇例如聚亞烷基二醇例如聚氧基乙二醇(PEG)和聚氧基丙二醇(PPG)。優(yōu)選的多元醇是相對低分子量的化合物，其是液體或者容易形成穩(wěn)定的高濃度的水性溶液，例如在水中大于50%且優(yōu)選70%重量或更大。這些包括低分子量多元醇和糖。尤其優(yōu)選的多元醇是甘油、山梨糖醇和其混合物。在形成熱塑性物質(zhì)(其材料性質(zhì)適用于高速制備(300-400條/分鐘)且用作個人洗滌條)時，多元醇的含量是關鍵的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當多元醇含量過低時，該物質(zhì)在擠出溫度(例如40。C-45'C)并非充分塑性的，且該條往往表現(xiàn)出較高的軟糊化(mushing)和磨損率。相反，當多元醇含量過高時，該物質(zhì)太軟而不能在正常加工溫度通過高速形成條。多元醇的含量應當在5.0%-14.0%之間，優(yōu)選6-12%且優(yōu)選約6%-約10%，基于條組合物的總重量。而且，發(fā)現(xiàn)了多元醇與淀粉的比例優(yōu)選在約l:1-1:4.5重量比之間，更優(yōu)選1:1-1:1.25之間。結(jié)構(gòu)化體系可任選包括含有一種材料或者材料組合的不溶性粒子。不溶性粒子是指以固體微粒形式存在且適用于個人洗涂的材料。粒子材料可望為無機或有機材料或者組合，只要其不溶于水。不溶性粒子不應當被感知為刺痛或者顆粒狀的，因此應當具有小于300微米的粒度，更優(yōu)選小于IOO微米且最優(yōu)選小于50微米。優(yōu)選的無機微粒材料包括滑石和碳酸鈣?；枪杷徭V礦物材料，具有片狀硅酸鹽結(jié)構(gòu)，組成為Mg3Si4(OH)22，可以水合形式獲得。其具有片狀形貌，基本上是親油/疏水的，即其通過油而非水來潤濕。碳酸鈣或白堊以三種晶體形式存在方解石、文石和球霰石。方解石的天然形貌是菱形或立方形，文石為針狀或樹枝狀，球霰石為類似球體狀。在商業(yè)上，碳酸媽或已知為沉積碳酸鈣的白堊通過碳酸化(carbonation)方法來產(chǎn)生，其中將二氧化碳氣體鼓泡通過氫氧化鈣的水性懸浮液。在該過程中，碳酸鈣的晶體類型是方解石或者方解石和文石的混合物。其它任選的不溶性無機微粒材料的實例包括硅酸鋁、鋁酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽、不溶性硫酸鹽、硼酸鹽和粘土(例如高嶺土、陶土)及其組合。有機微粒材料包括不溶性的多糖例如高度交聯(lián)或不溶性淀粉(例如通過與疏水物例如琥珀酸辛酯的反應)和纖維素；合成聚合物例如各種聚合物網(wǎng)格(lattice)和懸浮聚合物；不溶性皂類和其混合物。結(jié)構(gòu)化體系可包括基于條組合物總重的至多10%不溶性粒子，優(yōu)選5%-8%。水含量如已經(jīng)描述的，相比于典型的擠出型和壓印皂條(當剛剛經(jīng)制備時，即擠出和壓印之后，其典型地可以為約13-約18%的水)，本發(fā)明的條組合物不包含特別高的水含量。實際上，優(yōu)選剛剛經(jīng)制備的條的水含量應當少于20%，優(yōu)選14%-18%之間，基于該條的總重量。因此，在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明剛剛經(jīng)制備的條的水含量低于剛剛經(jīng)制備的熔體和澆注物或炫體-鑄塑條的水含量，即基于該制劑的標稱水含量，其在熔體-鑄塑組合物中典型地超過25%重量。要強調(diào)的是上述的優(yōu)選水含量指的是剛剛經(jīng)制備的條。如所公知的，皂條經(jīng)過完全干燥，即蒸發(fā)水。因此，取決于皂如何保存(包裝物類型、溫度、濕度、空氣流通等)，該條在取樣之時的實際水含量可能會顯著不同于緊接著在制備之后的條的初始水含量。任選成分合成表面活性劑條組合物可任選地包括非皂合成類型的表面活性劑(洗滌劑)，即所謂的合成洗滌劑。合成洗滌劑可以包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性或兩性離子表面活性劑以及陽離子表面活性劑。該條中存在的合成表面活性劑通常少于25%,優(yōu)選少于15%,優(yōu)選至多10%，最優(yōu)選0-7%,基于條組合物的總重量。陰離子表面活性劑可以是例如脂族磺酸鹽，例如伯鏈烷烴(例如C8-C22)磺酸鹽、伯鏈烷烴(例如C8-C22)二磺酸鹽、Cs-C22鏈烯烴磺酸鹽、C8-C22輕基鏈烷烴磺酸鹽或烷基甘油基醚磺酸鹽(AGS);或芳族磺酸鹽，例如烷基苯磺酸鹽。a烯烴磺酸鹽是另一合適的陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑也可以是烷基硫酸鹽(例如d2-C,8烷基硫酸鹽),尤其是伯醇硫酸鹽或烷基醚硫酸鹽(包括烷基甘油基醚硫酸鹽)。陰離子表面活性劑也可以是磺化脂肪酸，例如a-磺化牛油脂肪酸；磺化脂肪酸酯，例如a-磺化牛油酸曱酯或其混合物。陰離子表面活性劑也可以是烷基磺基琥珀酸鹽(包括單烷基和二烷基磺基琥珀酸鹽，例如Q-C22磧基琥珀酸鹽)；烷基和?；；撬猁}，烷基和酰基肌氨酸鹽，磺基乙酸鹽，Cg-C22烷基磷酸鹽和磷酸鹽，烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯，?；樗猁}或乳酰乳酸鹽，Cs-C22單烷基琥珀酸鹽和馬來酸鹽，磺基乙酸鹽，和?；u乙磺酸鹽。另一類陰離子表面活性劑是CVC2o烷基乙氧基(l-20EO)羧酸鹽。另一種合適的陰離子表面活性劑是C8-C18?；u乙磺酸酯。這些酯是通過堿金屬輕乙磺酸鹽與具有6-18個碳原子并且碘值小于20的混合脂族脂肪酸反應制備的。至少75%的混合脂肪酸具有12-18個碳原子，并且最多25%的混合脂肪酸具有6-10個碳原子。?；u乙磺酸酯也可以是烷氧基化羥乙磺酸酯。若存在的話，酰基羥乙磺酸酯通常占組合物總量的約0.5%-約25重量％。通常，陰離子組分將占該條組合物中所用的合成表面活性劑的主要部分?？梢栽诒景l(fā)明中使用的兩性洗滌劑包含至少一個酸基。所述酸基可以是羧酸基團或磺酸基團。它們包含季氮，所以是季氨基酸。它們應當通常包含7-18個碳原子的烷基或鏈烯基。合適的兩性表面活性劑包括兩性乙酸鹽，烷基和烷基酰氨基甜菜堿，以及烷基和烷基酰氨基磺基甜菜械》兩性乙酸鹽和二兩性乙酸鹽(diamphoacetate)也屬于可以使用的兩性離子和/或兩性化合物。合適的非離子表面活性劑包括具有疏水基團和反應性氫原子的化合物(例如脂族醇或脂肪酸)與環(huán)氧烷(特別是環(huán)氧乙烷，或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷)的反應產(chǎn)物。例子包括脂族(C8-C18)伯或仲直鏈或支化醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，以及通過環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和乙二胺的反應產(chǎn)物縮合得到的產(chǎn)物。其它所謂的非離子洗滌劑化合物包括長鏈叔胺氧化物，長鏈叔氧化膦和二烷基亞砜。非離子表面活性劑也可以是糖酰胺，例如烷基多糖和烷基多糖酰胺。陽離子洗滌劑的例子是季銨化合物，例如烷基二甲基卣化銨。其它可以使用的表面活性劑描述在ParranJr.的美國專利3,723,325和SchwartzPerry&Berch的"SurfaceActiveAgentsandDetergents，，(第I、II巻)中，將這些文獻引入本申請供參考?；瑒痈男詣┗瑒痈男詣┦呛苡杏玫娜芜x成分。在本文所用的術語"滑動改性劑"用來表明當以相對低含量(通常低于1.5%，基于該條組合物的總重量)存在時的物質(zhì)將顯著減少濕潤條和皮膚之間感知到的摩擦。最適合的滑動改性劑是以1%或更少，優(yōu)選0.05-1%且更優(yōu)選0.05%-0.5%的量使用?；瑒痈男詣┰跅l組合物(其含有淀粉和/或不溶性粒子，其含量接近這些物質(zhì)的有用濃度范圍的較高端，例如對于淀粉是20-25%)中是特別有用的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)引入較高含量的淀粉和/或不溶性粒子增加了該條的濕潤皮膚摩擦且該條被感知為"有拖拉感的"(在皮膚上具有高度感知的摩擦"拖拉"水平)。盡管一些消費者并不介意這種感覺質(zhì)量，但是其他人不喜歡。通常，消費者優(yōu)選被感知為在其皮膚上輕易滑行并且被感知為光滑的條。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些疏水物質(zhì)可以在低含量顯著減少含有較高含量淀粉和/或不溶性粒子的條的濕潤皮膚摩擦拖拉感。這極大地改善了消費者對這些條的可接受度。合適的滑動改性劑包括礦脂、蠟、羊毛脂、聚-烷烴、-烯烴、-聚亞烷基氧化物、高分子量的聚環(huán)氧乙烷樹脂、聚硅氧烷、聚乙二醇及其混合物。尤其合適的滑動改性劑是高分子量的聚環(huán)氧乙烷樹脂，因為發(fā)現(xiàn)它們在組合物中在相對低的濃度是有效的。優(yōu)選地，聚環(huán)氧乙烷樹脂的分子量大于80000，更優(yōu)選至少100000道爾頓且最優(yōu)選至少400000道爾頓合適的高分子量聚環(huán)氧乙烷樹脂的實例是DwoChemicalCompany以商品名POLYOX提供的水溶性樹脂。一個實例是WSRN-301(分子量4000000道爾頓)。助劑助劑是能直接(香料)或間接(防腐劑)改進條的美觀的組分，特別是視覺、觸覺和嗅覺(olefactory)性能。各種任選組分可以被引入本發(fā)明的條組合物中。助劑的例子包括但不限于香料；不透明劑，例如脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、固體酯和Ti02;染料和顏料；珠光劑例如Ti02涂覆的云母和其它干涉顏料；片狀鏡粒子例如有機閃爍體；感知劑(sensate)，例如薄荷醇和姜；防腐劑，例如二輕曱基二曱基乙內(nèi)酰脲(GlydantXL1000)、對羥基苯甲酸酯、山梨酸等；抗氧化劑，例如丁基化羥基曱苯(BHT);螯合劑，例如乙二胺四乙酸的鹽(EDTA)和etridronate三鈉；乳液穩(wěn)定劑；輔助增稠劑；緩沖劑；以及它們的混合物。珠光劑的含量應該是約0.1-約3%之間，優(yōu)選0.1-0.5%之間，最優(yōu)選約0.2-約0.4%之間，基于該條組合物的總重量計。皮膚有益試劑一類在此強調(diào)的任選組分是皮膚有益試劑，其用于促進皮膚和頭發(fā)的健康和調(diào)理。潛在的有益試劑包括但不限于脂質(zhì)，例如膽固醇、神經(jīng)酰胺和擬神經(jīng)酰胺；抗微生物劑，例如TRICLOSAN;防曬劑，例如肉桂酸鹽；其它類型的脫皮劑粒子，例如聚乙烯珠、胡桃殼、杏仁子、花瓣和種子，以及無機化合物例如二氧化硅和浮石；其它軟化劑(皮膚軟化劑)，例如長鏈醇和蠟例如羊毛脂；其它增濕劑；皮膚調(diào)色劑；皮膚營養(yǎng)物，例如維生素，例如維生素C、D和E，和精油，例如香檸檬、溫州蜜橘、菖蒲等；鱷梨、葡萄、葡萄子、沒藥樹、黃瓜、豆瓣菜、金盞草、接骨木花(elderflower)、天竺葵、菩提花、莧屬植物、海藻、銀杏、人參、胡蘿卜的水溶性或水不溶性提取物；鳳仙花屬植物鳳仙花、camucamu、alpina葉子和其它植物提取物，例如金縷梅，以及它們的混合物。組合物也可以包含各種其它能提供額外皮膚(包括頭皮)益處的活性成分。例子包括抗粉刺劑，例如水楊酸和間苯二酚；含硫的D和L氨基酸以及它們的衍生物和鹽，特別是它們的N-乙酰基衍生物；抗皺、抗皮膚老化以及皮膚修復活性物質(zhì)，例如維生素(例如A、E和K)、維生素烷基酯、礦物質(zhì)、鎂、鈣、銅、鋅和其它金屬組分；視黃酸和酯和衍生物，例如視黃趁和視黃醇，維生素B3化合物，a-羥基酸，卩-羥基酸，16例如水楊酸及其衍生物；皮膚舒緩劑，例如,薈、霍霍巴油、丙酸和乙酸衍生物，滅酸衍生物；人造曬黑劑，例如二羥基丙酮；酪氨酸；酪氨酸酯，例如酪氨酸乙酯和葡萄糖酪氨酸酯；皮膚增白劑，例如蘆薈提取物和煙酰胺、a-甘油基-L-抗壞血酸、氨基酪氨酸、乳酸銨、甘醇酸、氬醌、4-羥基茴香醚；皮脂刺激劑，例如渴根酸、脫氬表雄酮(DEHA)和orizano;皮脂抑制劑，例如輕基氯化鋁、皮質(zhì)類固醇、脫氫乙酸和其鹽、二氯苯基咪唑二氧戊環(huán)(從Elubiol獲得)；抗氧化物質(zhì)，蛋白酶抑制劑；緊膚劑，例如乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸和由長鏈(甲基)丙烯酸烷基酯構(gòu)成的疏水單體的三元共聚物；止癢劑，例如氫化可的松、methdilizine和異丁嗪頭發(fā)生長抑制劑；5-a還原酶抑制劑；能促進脫落的試劑；抗糖化試刑；抗皮屑刑，例如巰氧吡啶鋅；生發(fā)促進刑，例如非那雄胺、米諾地爾、維生素D類似物和視黃酸以及它們的混合物。擠出物質(zhì)的材料性質(zhì)在這里描述的個人洗滌條是擠出物質(zhì)。術語"擠出物質(zhì)，，表示這些條由既包括急物質(zhì)的強烈混合或操作又同時處于半固體塑性狀態(tài)的方法生產(chǎn)，并通過擠出方法成型為粘結(jié)物質(zhì)。強烈混合可以通過本領域公知的一個或更多個單元操作完成，可包括輥磨、精制以及單階段或多階段擠出。這些工藝在約30-約5(TC之間的溫度下將條物質(zhì)(例如皂物質(zhì))加工形成不溶性材料在粘性液體和/或液晶相中的均勻網(wǎng)絡，其中所迷粘性液體和/或液晶相含有較低熔點的、溶解度更高的表面活性劑(例如皂和其它水溶性/分散性材料)。擠出物質(zhì)必須在擠出工藝溫度內(nèi)是熱塑性的，工藝溫度通常是約30-約45。C之間，優(yōu)選約33-約42。C之間。因此，這些物質(zhì)必須在該工藝溫度范圍內(nèi)軟化，但保持高度粘性，即不會過度太軟以致形成發(fā)粘的物質(zhì)。該材料必須在溫度降低到其軟化點之下時快速恢復其結(jié)構(gòu)并硬化。這表示內(nèi)部結(jié)構(gòu)必須一般通過結(jié)構(gòu)形成單元(例如晶體)的再固化而快速地再次成型。此外，軟化的物質(zhì)盡管是柔性的，但是必須足夠粘結(jié)從而不會粘到擠出機的表面上，從而能夠通過擠出機螺桿輸送，但不會在作為坯段從擠出機出來時過度彎曲。但是，如果物質(zhì)太粘，將不能在合理的速率下擠出。因此，物質(zhì)的硬度必須處于能夠高速生產(chǎn)的工藝溫度范圍的限度內(nèi)。高速生產(chǎn)表示超過約50片或條/分鐘(4.5Kg/分鐘，對于90Kg的條)，優(yōu)選大于約150條/分鐘(13.5Kg/分鐘)，更優(yōu)選大于250條/分鐘(22.5Kg/分鐘)，再更優(yōu)選大于400條/分鐘(36Kg/分鐘)。通過擠出形成的個人洗滌條(也常稱為研磨皂)具有與通過熔體鑄塑方法生產(chǎn)的皂十分不同的物化性能和內(nèi)部結(jié)構(gòu)，其中在熔體鑄塑方法中條組合物先在高溫(例如70。C)熔融形成液相，然后倒入模具中以通過靜止冷卻固化。這些在內(nèi)部結(jié)構(gòu)、組成和物化特性方面的不同為擠出個人洗滌條提供了比鑄塑皂更適合于廣大市場的綜合應用性能。這些性能包括低得多的磨損率、更高的磨損和齒痕抗性，以及更豐富、更奶油狀的不透明泡沫。用作擠出物質(zhì)特性"指紋"的一個或多個關鍵性能是結(jié)構(gòu)各向異性、高熔點物質(zhì)(例如硬脂皂)的含量、高熔點和熱致可逆性，以及在加熱和剪切后硬度的快速恢復。這些特性在下面簡單描述。結(jié)構(gòu)各向異性通過擠出生產(chǎn)的條通常具有在晶體排列和整體宏觀結(jié)構(gòu)方面的特征各向異性內(nèi)部結(jié)構(gòu)。宏觀結(jié)構(gòu)的一個重要元素是"蠟燭結(jié)構(gòu)"，例如描迷在Schonig等的美國專利4,720,365中，其在螺旋擠壓機中生產(chǎn)并在壓印機中改變。在眼板上產(chǎn)生的剪切力以及隨后在螺旋擠壓機錐體中的拉伸力使得產(chǎn)生在蠟燭內(nèi)的顯著排列，因此影響擠出物質(zhì)的膠態(tài)結(jié)構(gòu)。盡管在壓印后對排列有一些改變，但是所得的條通常具有微晶的特征宏觀排列和相對于條表面的相疇以及一些殘余的蠟燭結(jié)構(gòu)。在擠出溫度下產(chǎn)生的液體(晶體)相具有相對較低的粘度，并預期在螺旋擠壓機壓縮階段期間優(yōu)先流到蠟燭表面。與之相比，熔體鑄塑的條具有主要各向同性結(jié)構(gòu)，因為在靜止冷卻期間出現(xiàn)結(jié)晶，因此晶體的排列最小，沒有蠟燭結(jié)構(gòu)。在擠出型條和鑄塑條之間的內(nèi)部結(jié)構(gòu)差異可以通過簡單的乙醇萃取工藝目測。在該工藝中，切削該條，例如用更陀林刨子切削顯示出內(nèi)表面(條可以沿著幾個正交方向切削)。這些切削的部分然后在無水醇中浸泡過夜。在除去醇之后，使條靜置干燥，出現(xiàn)了小裂紋圖案。這些裂紋表示該條的取向微觀結(jié)構(gòu)。醇萃取了在擠出型條中溶解度更高的皂，因此暴露出蠟燭結(jié)構(gòu)界面和流動線。在溶體鑄塑的條中，不存在流動線和蠟燭結(jié)構(gòu)，在醇浮出后，細裂紋更加不明顯或不存在。高熔點物質(zhì)的含量為了達到研磨和擠出所需的流變性能，擠出物質(zhì)必須具有足夠含量的固體粒子以充分地使物質(zhì)在工藝溫度下結(jié)構(gòu)化，即，皂條含有熔點高于擠出溫度的物質(zhì)。對于主要由皂構(gòu)成的條，這些高熔點固體至少部分地由硬脂皂提供，硬脂皂包括C16和C18飽和皂。在擠出型皂條中，高熔點固體(熔點高于擠出溫度)的含量通常大于20%，典型地大于30%。對于主要由急構(gòu)成的適用于本發(fā)明的擠出物質(zhì)，富硬脂皂的含量通常是基于條總重量計的約25%-約55%之間，優(yōu)選25%-約40°/。之間。當然在本文所迷的條中也可以存在其它固體粒子源。熔點和熱致可逆性因為與鑄塑皂相比存在大量的高熔點固體(例如富硬脂皂和結(jié)構(gòu)劑)和更低含量的液體，擠出物質(zhì)的熔點通常高于8(TC,典型地高于90°C,通常高于100。C。與之相比，鑄塑皂通常在70-80'C之間的溫度熔融。此外，擠出物質(zhì)在溫度低于其軟化點時快速恢復其結(jié)構(gòu)并硬化。這表示內(nèi)部結(jié)構(gòu)快速地再次形成，通常通過結(jié)構(gòu)形成單元例如皂晶體的再固化進行。這種快速再固化通常在差示掃描量熱法(DSC)中觀察為熱致可逆性。術語熱致可逆性表示增加和降低溫度掃描分析往往是超可疊加的(superimposible)(盡管有組合物的溫差特性補償(offset))。與之相比，鑄塑皂需要更長的時間以再次形成固體結(jié)構(gòu)單元，并顯示較低的熱致可逆性，例如升高-降低溫度掃描分析或者不是超-可疊加的，或者通過比物質(zhì)高得多的溫度來補償。在加熱和剪切后硬度的恢復擠出物質(zhì)必須在被加熱到通常約35-約45'C的擠出工藝溫度時軟化。但是，在該溫度下，其必須保持足夠的硬度。已經(jīng)在實驗中發(fā)現(xiàn)為了達到所需的生產(chǎn)速率，物質(zhì)的硬度應該通常是至少約1500g,優(yōu)選至少3000g但通常不大于約8000g，優(yōu)選3000g-5000g之間，這通過實驗方法部分中所述的硬度穿透實驗檢測，所述檢測是在約40。C的溫度下進行的。擠出物質(zhì)也在擠出溫度下進行剪切后保持粘結(jié)，且不顯示過度的柔性或發(fā)粘。術語"保持粘結(jié)"表示當在壓力下壓制時，物質(zhì)應該能燒結(jié)在一起形成單個具有機械完整性的粘結(jié)單元。最后，發(fā)現(xiàn)擠出物質(zhì)在擠出溫度(例如4(TC)下進行剪切并進行冷卻時，能快速恢復其屈服應力(通過其穿透計硬度檢測)。例如，當擠出物在擠出后冷卻到25。C時，物質(zhì)應該恢復到在其剪切之前的初始硬度的至少約75%，優(yōu)選至少約85%,更優(yōu)選至少約95%,例如通過"孔板"擠出機擠出時，參見以下。這種剪切對粘結(jié)力、粘性、柔性和屈服應力恢復的影響可以使用"孔板"擠出機評價，其提供了與該物質(zhì)在經(jīng)由眼板擠出期間相似的受控拉伸流動。這種設備包括在窄開口(通常2-4mm)終結(jié)的帶熱夾套的機筒(例如350mm長度，90mm直徑)和與驅(qū)動單元(例如InstronMechanicalTester)連接的柱塞。柱塞使該物質(zhì)強制通過孔板，形成擠出物。擠出物可以在工藝溫度下評價。擠出物可以放在孔板擠出機的機筒中，在不同的栽荷下壓縮，并取出以測定其粘結(jié)力或粘合程度、其粘性和其在擠出溫度(例如40°C)下剪切并冷卻(例如25。C)后恢復硬度的能力?；谏鲜隹蓴D出性標準，所謂的熔體和澆注組合物，例如用于生產(chǎn)甘油鬼的那些(需要在模具中鑄塑以形成條)，當它們從熔體開始形成時是不能擠出的物質(zhì)，并且是不適合的。因此，在鑄塑熔體組合物熔化并在幾小時內(nèi)在模具中固化后，組合物不能在擠出通過孔板擠出機后形成粘結(jié)的不發(fā)粘的物質(zhì)，擠出物不能顯示所需的在冷卻后的硬度恢復。除了要求適用于擠出之外，條物質(zhì)應當也足夠硬以用常規(guī)皂生產(chǎn)模具進行壓印壓印方法包括將擠出物質(zhì)的坯段或錠料放入由通常兩個可移動的半模(模具)構(gòu)成的分模中。這些模具在閉合時壓縮坯段("壓印，，坯段)，擠出過多的物質(zhì)，并限定條的最終形狀。半模在分界線上匯合，這在模制的條成品(壓印的條)的邊緣周長上顯示為一條線。因20經(jīng)驗顯示壓印可以通過確保條物質(zhì)的擠出坯段(也稱為錠料)在通常25-45。C的壓印溫度下具有至少約1500g的最小硬度來實現(xiàn)。擠出物質(zhì)的一個或多個關鍵特征總結(jié)在下表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>實馬僉方法條硬度-穿透計硬度實驗在本領域知道各種檢測軟固體(例如盥洗皂)的硬度的方法。在本文中所用的技術是穿透實驗，其檢測在載荷下針或錐形棒的穿透?？梢詸z測在恒定載荷下經(jīng)過的距離(針穿透入檢測物質(zhì)中)或用于達到給定穿透距離所需的載荷。在本發(fā)明所用的檢測方法中，采用后一種檢測方式，即檢測達到固定穿透深度所需的可變栽荷。盡管本發(fā)明通過由穿透實驗檢測的參數(shù)來描述，但是可以使用各種硬度實驗并與這里所用的方法互相關聯(lián)。硬度穿透實驗使用StableMicroSystems提供的TA-XTPlusTextureAnalyzer對盥洗皂條成品進行。成品條的流變參數(shù)通過檢測探針穿透樣品達到15mm距離所必需的重量來測定(參見下表)。30。錐形檢測探針由X2不銹鋼制成，尺寸為:長度-60.4mm;直徑-30mm。在通過TA-XTExpress的硬度分析中所用的儀器參數(shù)在下表給出。參數(shù)數(shù)值負荷傳感器(loadcell)容量(kg)10預先速度(mm/s)2返回速度(mm/s)10錐形探針角度(°)30觸發(fā)力(g)5檢測速度(mm/s)1穿透距離(mm)15TA-XTPlusTextureAnalyzer允許使用各種預先設定的探針速度。在這里描述的實施例中，在各種速度(最小10)，范圍0.01-10mm/sec和相應測量到的力進行除了硬度以外的流變學參數(shù)。計算剪切應力和剪切速率并建立流變學表格。流變參數(shù)最后通過Herschel-Bulkley方程由最小二乘法計算a,+ky11其中ci是剪切應力，oo是屈服應力，k表示稠度指數(shù)，n是流動指數(shù)，丫是剪切速率。粘性是使用TA-XTPlusTextureMeter采用壓縮模式并當45度錐形探針離開樣品時獲取峰讀數(shù)而檢測的。其它參數(shù)是穿透距離10mm,預先檢測速度(10mm/s)，檢測速度(lmm/s),以及檢測后速度(10mm/s)。磨損率實驗條的磨損率通過以下程序檢測。將四個已稱重的各實驗條樣品放在皂盤上。使用兩種皂盤具有排水器或升高隔柵的那些，以使在漂洗后留在條上的水排走；沒有排水器的那些，使得水可以加入盤中，使得條成為"積水的"。這些盤如下編號是否具有排水器洗滌溫度(°C)是25是否否402540將10ml蒸餾水(環(huán)境溫度)倒入未排水的盤中(25'C和40°C)每個皂片如下-用約5L水在所需的溫度(2(TC或40。C)下填充洗滌碗。-在片上作標記以確認頂表面(例如用針扎個小洞)。-帶上防水手套，將片浸泡在水中，并用手在水上轉(zhuǎn)動15次(每次180"-重復上迷步驟，-簡單地將片浸入水中以除去泡沫，-將片背面放在其急盤上，確保另一面朝上(即，沒有標記的表面)。上述程序每天進行6次，連續(xù)進行4天，并且在每天中按照平均間隔進行。在每次徹底沖洗后，每個條的另一面放在向下的位置(面對盤的底部)。在各徹底沖洗之間，皂盤應該在環(huán)境條件下留在開放的臺子或排水板上。在每次徹底沖洗周期之后，改變每個皂盤/片的位置以使干燥條件的可變性最小化。在每天結(jié)束時，漂洗并干燥帶排水器的每個皂盤。不帶排水器的皂盤用10ml蒸餾水再填充(環(huán)境溫度)。在最后一次徹底沖洗(第4天)之后，漂洗并干燥所有皂盤。每個沖洗的條放在其盤中，并干燥最多9天。在第5天的下午，反轉(zhuǎn)樣品以使片的兩面都干燥。在第8天，稱量每個片的重量。磨損率如下定義為重量損失百分率%磨損=(初始重量-最終重量)*100初始重量條的軟糊測試軟糊是皂和水的糊狀物或凝膠，當皂在皂盤中留下來與水接觸時形成。皂的可溶性組分移入溶液中，水被吸收到剩余固體皂引起溶脹，且對于大多數(shù)皂，還引起重結(jié)晶。軟糊的性質(zhì)取決于這些溶液和吸收作用的平衡。高含量軟糊的存在是不合意的，不僅因為其給皂賦予了令人不悅的感覺和外觀，還特別是由于該軟糊可能會從皂中分離出來并且在洗滌盆上留下殘污。殘余軟糊或者皂殘余物公知受到消費者反對。本文所迷的軟糊浸入實驗對在條上形成的軟糊量給出了數(shù)值。實驗進行如下將來自皂片的矩形坯段用刨、刀或切割篩(jig)切割成所需尺寸。切割坯段的寬度和深度得到準確測量(+/-0.1cm)。從該坯段的底部開始在坯段上畫5cm的線。該線表示浸入深度。將坯段連接到樣品夾持器并懸浮在空燒杯中。加入20'C的去礦質(zhì)(或蒸餾)水到該燒杯中直到水的水平達到該坯段的5cm記號處。該燒杯被放置在20。C(+/-0.5°C)水浴中并放置剛好2小時。除去皂夾持器+坯段，將水從燒杯中倒空，再次將該條夾持器+坯段放置到該燒杯1分鐘使得過量水可以排出。抖落外來的水，將坯段從該條夾持器上除去，記錄以其干燥端靜置的坯段的重量(WM)。來自坯段的所有5面的軟糊被小心刮掉，通過用棉紙(tissue)輕柔地擦拭來除去任何剩余痕量的軟糊。在擦拭的5分鐘內(nèi)記錄坯段重量(WR)。軟糊的數(shù)量記錄如下軟糊(g/50cm2^^^x50力其中A是表面積表面積((^12)-A=10(寬度+厚度)+(寬度x厚度)加速的條破裂實驗條在使用時破裂的可能性的評估是通過將該條以受控方式洗滌6次/天，持續(xù)4天，在各次洗滌之間將該條儲存在不同條件下以模擬不同消費者習慣，且然后允許該條干燥不同時期來誘發(fā)破裂。程序如下將四個經(jīng)稱重的每個實驗條放置在皂盤上。使用兩種皂盤具有排水器或升高隔柵的那些，以使在漂洗后留在條上的水排走；沒有排水器的那些，使得水可以加入盤中，使得條成為"積水的"。這些盤如下編號是否具有排水器洗滌溫度('C)是25是40否25否40將10ml蒸餾水(環(huán)境溫度)倒入未排水的盤中(25'C和40'C)每個急片如下-用約5L水在所需的溫度(2(TC或40。C)下填充洗滌碗。-在片上作標記以確認頂表面(例如用針扎個小洞)。-帶上防水手套，將片浸泡在水中，并用手在水上轉(zhuǎn)動15次(每次180。)-重復上述步驟，-簡單地將片浸入水中以除去泡沫，-將片背面放在其皂盤上，確保另一面朝上(即，沒有標記的表面)。上述程序每天進行6次，連續(xù)進行4天，并且在每天中按照平均間隔進行。在每次徹底沖洗后，每個條的另一面放在向下的位置(面對盤的底部)。在各徹底沖洗之間，皂盤應該在環(huán)境條件下留在開放的臺子或排水板上。在每次徹底沖洗周期之后，改變每個皂盤/片的位置以使干燥條件的可變性最小化。在每天結(jié)束時，漂洗并千燥帶排水器的每個皂盤。不帶排水器的皂盤用10ml蒸餾水再填充(環(huán)境溫度)。在最后一次徹底沖洗(第4天)之后，漂洗并干燥所有皂盤。每個被洗滌的條放在其盤中，并干燥最多9天。對每個條都進行破裂程度的主觀評價。一些破裂可能出現(xiàn)在測試的第一個5天期間，但是對于最大敏感性和真實性，最好在完全干燥(dryingout)之后(即第8天或第9天)評價破裂。經(jīng)過訓練的評估員檢查了這些片并且分開記錄在以下區(qū)域的每一個中的破裂程度兩面-所有類型的片；兩端-帶(band)型片；兩側(cè)-帶型片外圍-容量模片(capacitydietablet)。破裂程度采用以下0-5個等級來分級0-無破裂1-小且淺的破裂；2-小且中等深度的破裂；3-中等且深的破裂；4-大且深的破裂；5-非常大且非常深的破裂。有利的是采用代表這些等級的每一個的照相標準，其產(chǎn)生自典型的局部急樣品。這給出了在技術人員之間的評估的更大的一致性。實施例本發(fā)明的實施;以4綴"e"指明，而對比例以前綴"c，:指明:、實施例1-6這些實施例舉例說明了根據(jù)本發(fā)明的示例性的條組合物。用來制備實施例El-E6的個人洗滌條的組合物示于表1。使用在擠出皂的生產(chǎn)中常規(guī)使用的設備制備這些條?？傊?，該組合物如下制備將細皂條與表1中的其余組分在z-槳式混合器中混合，并使該混合物通過三輥磨機和精制器。細皂條由富月桂和富硬脂皂以40/60-10/90的重量比例的混合物組成。富月桂鬼來自棕櫚仁油、椰子油和/或巴巴蘇油。富硬脂皂來自牛油、棕櫚油、棕櫚硬脂精(stearine)、硬化的大豆油和粗大豆油。將如此加工的組合物加入兩階段擠出機的料筒中，并在35'c的溫度以1.2-4,0kg/min的擠出速率擠出通過橫截面為3.5x3.5cm的眼板，形成切成約12cm長的坯段。然后將坯段轉(zhuǎn)移到手工皂壓印機中，并使用限定模具體積為約79-80cm3(密度U2-1.14g/cm3)的模具組壓印形成個人洗涂條成品。物理和綜合用戶性能包含于該表中。從左邊數(shù)物理性能下的第二欄給這些性能提供了獲得結(jié)合了優(yōu)異可制備性和綜合用戶性能的"理想范圍"。所有的示例組合物提供了減少的TFM皂，其可以在高速加工(例如300條/分鐘)且具有適用于廣大市場應用的可接受的使用性能。表1:實施例1-6的組成和物理性能<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可以采用其它水平的PKO。對比例1-8這些對比例舉例說明了在該條組合物中采用的多元醇、淀粉和無機微粒物質(zhì)水平的關鍵性。對比例Cl-C8的組合物列在表2中。這些組合物根椐實施例1-6所述的工藝進行制備和加工成條。盡管一些組合物可以通過在低處理量(throughput)通過擠出形成條，但是這些組合物對于高速擠出和壓印而言均不可接受。具有大于約14%多元醇的條非常軟，具有高磨損率并在使用中產(chǎn)生過量軟糊。相比而言，具有高淀粉含量而沒有多元醇(或不溶性微粒而沒有淀粉)的條易碎，更難以加工，表現(xiàn)出高磨損率并且在使用中被感知為具有很強的拖拉條感，這很不被消費者所喜。對比例Cl-C8難以被加工成條，這是因為該物質(zhì)太軟或者塑性不足。盡管這些條可以在低擠出率下生產(chǎn)并且在一些情況下壓印，但是這些條具有拙劣的用戶性能。盡管多元醇和淀粉含量在權利要求1所述范圍之內(nèi)，但是實施例(2*8并不能接受。這些結(jié)果論證了在所述寬泛范圍內(nèi)的所有可能組合都沒有產(chǎn)生符合權利要求1所述限定的可接受的條。表2:對比例Cl-C7的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>a)說明-光滑(S)、輕微拖拉感(SD)、拖拉感(D)實施例7-10這些實施例舉例說明了條滑動改性劑的有利用途。實施例E7-E10的組合物在表3中給出。這些組合物的制備根據(jù)實施例1-6所述工序。組合物E7和E9產(chǎn)生了可以在高速加工和壓印的條，其除了條的滑動性方面具有良好的綜合用戶性能。當用在淋浴中時，E7和E9條分別被消費者評價小組感知為"輕微拖拉感"和拖拉感，即濕潤的條在相對于濕潤皮膚進行刮擦時表現(xiàn)出高于優(yōu)選的摩擦感。令人驚訝的，當將很低含量的滑動改性劑(POLYOXWSR301)引入到組合物時，該條的摩擦減少并且該條被感知為光滑的。同樣令人驚訝的是這樣的事實，該摩擦的變化并沒有影響該條的任何其它物理性能特征。表3:實施例E7-E10的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>a)說明-光滑(S)、輕微拖拉感(SD)、拖拉感(D)實施例11-12和對比例9-11這些實施例舉例說明了硬化電解質(zhì)(例如疏酸鈉)和塑化脂肪酸的含量對該條的可加工性和質(zhì)量的關鍵性。實施例E11-12和對比例C9-CU的組合物在表4中給出。根據(jù)實施例1-6所述的工序制備這些組合物并加工成條。組合物Ell和E12產(chǎn)生了在高處理量擠出和壓印以及綜合用戶性能方面最好的條。相比而言，從對比組合物C9和C10(具有1%石充酸鈉)制備的條表現(xiàn)出過量破裂，而從組合物Cll和C12(具有2%脂肪酸(且更高))制備的條對于高速擠出而言太軟且表現(xiàn)出過量軟糊。表4.實施例E1-E12和對比例C9-C11的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>a)說明-光滑(S)、輕微拖拉感(SD)、拖拉感(D)實施例13-18這些實施例舉例說明了多元醇與淀粉比例的影響。實施例E13-18的組合物在表5中給出。根據(jù)實施例l-6所迷的工序制備這些組合物并加工成條。盡管所有的組合物可以在高速生產(chǎn)中形成條，但是組合物E18產(chǎn)生的條過分拖拉且不太被消費者優(yōu)選。優(yōu)選的是保持多元醇與淀粉比例低于l:4，更優(yōu)選低于1:3,更優(yōu)選1:1-1:2.5之間。表5.實施例E12-E15和對比例C16的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>a)說明-光滑(S)、輕微拖拉感(SD)、拖拉感(D)實施例25尤其優(yōu)選的個人洗滌條是擠出型條，其組成為表5所列成分，限制條件是i)成分的總和不能超過100%，從而各成分的全部或部分不能同時以其最大含量存在；ii)多元醉、淀粉和無機粒子的重量總和占該條重量的至少約20%但不超過30%;和iii)組合物足夠硬且柔軟，其可以在高速生產(chǎn)下形成條(組合物是可擠出物質(zhì)，具有在40'C測量的350-2O00kPa之間的屈服應力)；和iv)成品條具有接近之前表中所述理想值的物理性能。表7:高度優(yōu)選的條組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權利要求1.一種經(jīng)擠出和壓印的個人洗滌條，包括a)45％-60％的脂肪酸皂；b)0.3％-小于1.5％的一種或更多種加入的包含單價陽離子的可溶性鹽；c)小于5.0％的脂肪酸；和d)結(jié)構(gòu)化體系，包括i)5.0％-14％的多元醇，選自甘油、山梨糖醇及其混合物，ii)6％-25％的淀粉，和iii)0-10％的水不溶性粒子，其中多元醇、淀粉和無機粒子的重量總和占該條重量的至少20％但不超過30％；且其中該條組合物是可擠出物質(zhì)，在40℃溫度測量具有350-2000kPa之間的屈服應力。2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該脂肪酸皂來自甘油三酯，選自牛油、椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、棕櫚硬脂精、巴巴蘇油、大豆油、葵花子油、粗大豆油和其混合物。3.根據(jù)權利要求1的組合物，其中多元醇占該條的6%-10%重量。4.根椐權利要求1的組合物，其中該淀粉占該條的10%-20%重量。5.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該淀粉占該條的10%-15%重量。6.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該淀粉是天然淀粉、預糊化淀粉、化學改性淀粉或其混合物。7.根椐權利要求1的組合物，其中該水不溶性粒子為5%-8%,基于該條的總重。8.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該水不溶性粒子是無機粒子，選自碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸鹽、粘土、鋁酸鹽、磷酸鹽、滑石及其混合物。9.根椐權利要求1的組合物，其中該水不溶性粒子是有機粒子，選自多糖、合成聚合物、不溶性皂及其混合物。10.根據(jù)權利要求1的組合物，其中多元醇、淀粉和不溶性粒子的總重占皂重量的25%-30%。11.根據(jù)權利要求l的組合物，其中加入的水溶性鹽是鉀和/或鈉鹽，選自硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、檸檬酸鹽、磺基琥珀酸鹽、羥乙磺酸鹽及其混合物。12.根據(jù)權利要求1的組合物，其中加入的水溶性鹽是硫酸鈉、碳酸鈉或其混合物，其存在量為該組合物重量的至少0.3%但低于1.0%。13.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該一種或更多種水溶性鹽的存在量為該條組合物總重的至少0.3%但低于0.80%。14.根據(jù)權利要求1的組合物，其中該脂肪酸的存在量為至少0，3%但低于2.0%，基于該條的總重。15.根據(jù)權利要求10的組合物，其中該脂肪酸具有12-22個碳原子且具有低于50'C的熔點。16.根據(jù)權利要求1的組合物，進一步包括合成表面活性劑。17.根據(jù)權利要求12的組合物，其中該合成表面活性劑選自伯醇硫酸鹽、cx烯烴磺酸鹽、?；u乙磺酸酯和其混合物。18.根據(jù)權利要求1的組合物，進一步包括0.05-1%的滑動改性劑。19.根椐權利要求18的組合物，其中該滑動改性劑選自礦脂、蠟、羊毛脂、聚烷烴、聚烯烴、高分子量的聚環(huán)氧乙烷樹脂、聚硅氧烷、聚乙二醇及其混合物。20.根椐權利要求18的組合物，其中該滑動改性劑是水溶性的聚環(huán)氧乙烷樹脂，具有至少80000道爾頓的分子量。21.根據(jù)權利要求1的組合物，其中多元醇與淀粉的重量比為1:1-1:4。22.根據(jù)權利要求1的組合物，其中多元醇與淀粉的重量比為1:1-1:2.5。23.根據(jù)權利要求1的組合物，其中緊接著加工后的組合物含有不超過20%的水，以組合物重量計。24.根據(jù)權利要求1的組合物，其中緊接著加工后的組合物含有14%-19%之間的水。全文摘要本發(fā)明涉及含有淀粉-多元醇結(jié)構(gòu)化體系的擠出型皂條。一種經(jīng)擠出和壓印的個人洗滌條，包括a)45％-60％的脂肪酸皂；b)0.3％-小于1.5％的一種或更多種加入的單價陽離子的可溶性鹽；c)小于5.0％的脂肪酸；和d)結(jié)構(gòu)化體系，包括i)5.0％-14％的多元醇，選自甘油、山梨糖醇、及其混合物，ii)6％-25％的淀粉，和iii)0-10％的水不溶性粒子，其中多元醇、淀粉和無機粒子的重量總和占該條重量的至少約20％但不超過30％；且其中該條組合物是可擠出物質(zhì)，在40℃溫度測量具有350-2000kPa之間的屈服應力。文檔編號A61Q19/10GK101554357SQ20081012555公開日2009年10月14日申請日期2008年6月13日優(yōu)先權日2008年4月8日發(fā)明者A·M·K·佩德羅,F·邁爾,L·A·特里維林,R·阿斯托爾菲,S·R·萊奧波爾迪諾申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司