專利名稱：：含抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物的技術(shù)。
背景技術(shù)：
：以往的含抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的制劑，為了兼顧抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的有效性和制劑的穩(wěn)定性，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合濃度一般為3質(zhì)量％(專利文獻(xiàn)1:日本特開平3-227907號(hào)公報(bào))。近年來，已開發(fā)出含有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、提高有效性、且確保穩(wěn)定性的化妝料。然而，在化妝水、美容液中配合高濃度的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽比較容易，但在水包油型乳化組合物中配合高濃度的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，并滿足穩(wěn)定性、使用感是困難的。作為技術(shù)課題，可以例舉出電解質(zhì)Mg2+的濃度增高后，在乳液附近形成的水合層減少(脫水合)，從而促進(jìn)乳液的凝結(jié)；因?yàn)殡娊赓|(zhì)的濃度高，因而不能使用增粘效果高的陰離子性丙烯酸系聚合物；抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽容易析出。雖然已知在油包水型乳化組合物中配合高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的技術(shù)(專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-132726號(hào)公報(bào)、專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-339106號(hào)公報(bào))，但在水包油型乳化組合物中配合高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的試驗(yàn)還幾乎沒有進(jìn)行。雖然已知配合2095重量%的白色凡士林，以使抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽穩(wěn)定的技術(shù)(專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-55191號(hào)公報(bào))，但因配合高濃度的白色凡士林，而存在發(fā)粘的問題。作為水包油型乳化組合物，已知通過配合羥基亞乙基二膦酸鹽或二乙烯三胺五乙酸鹽，配合了10%抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的護(hù)膚霜C專利文獻(xiàn)5:日本特開平10-147512號(hào)公報(bào))。但是，羥基亞乙基二膦酸鹽或二乙烯三胺五乙酸鹽是金屬鰲合劑，是在化妝品中配合上限受到限定的原料，從皮膚刺激方面來考慮，不優(yōu)選。已知含有檸檬酸鉀、且含有6。/。的L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻(xiàn)6:日本特開2005-41808號(hào)公報(bào))，并記載說不產(chǎn)生L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的沉淀。但是，因?yàn)樽鳛楸砻婊钚詣┡浜狭?%十甘油單硬脂酸酯、4%甘油單硬脂酸酯，合計(jì)6%，所以形成硬的乳膏，使用感不好，發(fā)粘感和刺激性成為問題。此外，已知含有10%三甲基甘氨酸和6%L-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻(xiàn)7:日本特開2005-60236號(hào)公報(bào))，但經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性未得到確認(rèn)。雖然記載說通過配合三甲基甘氨酸可抑制發(fā)粘感，但因?yàn)樽鳛楸砻婊钚詣┡浜狭?%POE(40)單硬脂酸酯、5%自乳化型單硬脂酸甘油酯，合計(jì)配合了7%的表面活性劑，所以形成硬的乳膏，使用感不好，發(fā)粘感和刺激性成為問題。此外，己知含有烷基甲基?；撬猁}、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳化化妝料(專利文獻(xiàn)8:日本特開平11-228378號(hào)公報(bào))，含有聚氧乙烯加成蓖麻油或聚氧乙烯加成山梨糖醇脂肪酸酯、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳液(專利文獻(xiàn)9:日本特開2000-256173號(hào)公報(bào))，含有合成富鎂蒙脫石、含有5°/丄-抗壞血酸磷酸酯鎂鹽的乳膏(專利文獻(xiàn)10:日本特開2005-60239號(hào)公報(bào))，穩(wěn)定性得到確認(rèn)。專利文獻(xiàn)1日本特開平3-227907號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2005-132726號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本特開2004-339106號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開2003-55191號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開平10-147512號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開2005-41808號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開2005-60236號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開平11-228378號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9日本特開2000-256173號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10日本特開2005-60239號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供配合有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。本發(fā)明的主要結(jié)構(gòu)是下述結(jié)構(gòu)。(1)水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的IO倍量以上的水、碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠。(2)水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉。(3)上述(1)或(2)所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇的配合量為0.54質(zhì)量％。(4)上述(1)(3)中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，黃原膠的配合量是0.050.5質(zhì)量％。(5)上述(1)(4)中任一項(xiàng)所述的水包油型乳化組合物，其特征在于，辛烯基琥珀酸鋁淀粉的配合量是0.53質(zhì)量％。根據(jù)特定的組成，能夠提供配合有58質(zhì)量°/。的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的水包油型乳化組合物。本發(fā)明提供的水包油型乳化組合物，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽不會(huì)析出，乳化穩(wěn)定。本發(fā)明提供的水包油型乳化組合物，發(fā)粘感得到抑制，硬度適中，使用感良好。本發(fā)明的水包油型乳化組合物，可作為乳液、乳膏、美容液、防曬霜、液體粉底等化妝料、皮膚外用劑使用，可作為醫(yī)藥部外品、醫(yī)藥品使用。具體實(shí)施例方式本發(fā)明使用的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽是使對(duì)酶、熱不穩(wěn)定的L-抗壞血酸進(jìn)行磷酸酯化后形成的穩(wěn)定的抗壞血酸衍生物，可使用市售品[(昭和電工(株)制抗壞血酸PM、日本日光化學(xué)工業(yè)(NihonSurfactantKogyoK.K.)(株)帝ljNIKKOLVC-PMG等)]。本發(fā)明使用的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量為58質(zhì)量％。配合量低于5質(zhì)量％時(shí)，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的功效與以往的3質(zhì)量％配合品沒有太大的改變，超過5質(zhì)量％后，與以往產(chǎn)品相比，抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的功效發(fā)揮顯著?？箟难?2-磷酸酯鎂鹽的配合量超過8質(zhì)量％后，難于獲得穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。作為本發(fā)明使用的碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇，可以為鯨蠟醇(碳原子數(shù)16)、硬脂醇(碳原子數(shù)18)、花生醇(碳原子數(shù)20)、山崳醇(碳原子數(shù)22)，均可獲得其市售品。碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇的配合量，優(yōu)選0.54質(zhì)量％。低于0.5質(zhì)量％或超過4質(zhì)量％時(shí)，均難于獲得水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性。本發(fā)明使用的黃原膠，是利用黃單胞菌屬(Xanthomcmas)菌使碳水化合物發(fā)酵，將菌體外蓄積的多糖類精制后得到的天然膠質(zhì)，可以使用市售品[(日清奧利友集團(tuán)(株)制NOMUCOATZZ、香榮興業(yè)(株)制KeltrolT等)]。黃原膠的配合量?jī)?yōu)選為0.05質(zhì)量％以上、0.5質(zhì)量％以下。更優(yōu)選為0.050.2質(zhì)量％。低于0.05質(zhì)量％時(shí)，難于使本發(fā)明的水包油型乳化組合物穩(wěn)定。黃原膠的濃度越高，穩(wěn)定性越好，但配合0.5質(zhì)量％以上時(shí)，穩(wěn)定性就不再提高。相反，超過0.5質(zhì)量％后，制劑的外觀變差，因產(chǎn)生發(fā)粘感，使用困難。本發(fā)明使用的辛烯基琥珀酸鋁淀粉，是使無水辛烯基琥珀酸和淀粉反應(yīng)得到的生成物的鋁鹽，一般作為防固結(jié)劑、非水溶性增粘劑使用。辛烯基琥珀酸鋁淀粉可以使用市售品(日淀化學(xué)(株)制的辛烯基琥珀酸鋁玉米淀粉ALUMINUMSTARCHOCTENYLSUCCINATE)。辛烯基琥珀酸鋁淀粉的配合量?jī)?yōu)選為0.53質(zhì)量％。低于0.5質(zhì)量％或超過3質(zhì)量％后，都難于使本發(fā)明的水包油型乳化組合物穩(wěn)定。本發(fā)明的水包油型乳化組合物的硬度，從穩(wěn)定性、使用感來看，優(yōu)選為310g重(裝置(株)Rheotech審ljFUDOHRHEOMETER,壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺(tái)速度6cm/min、浸入量30mm、負(fù)荷200g)。硬度低于3g重時(shí)，難于獲得乳化穩(wěn)定性，超過10g重后，使用感變差。制備本發(fā)明的水包油型乳化組合物時(shí)，除抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、純凈水、碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉以外，在不損壞本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還能夠配合非離子性表面活性劑、陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑、油劑、保濕劑、水溶性高分子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、螯合劑、防腐劑、抗菌劑、著色劑、香料等。此外，還可以配合生育酚、視黃醇衍生物等維生素類、植物提取液等美容成分。本發(fā)明的水包油型乳化組合物可作為乳液、乳膏、美容液、防曬霜、液體粉底等化妝料、皮膚外用劑使用，可作為醫(yī)藥部外品、醫(yī)藥品使用。增粘多糖類及辛烯基琥珀酸鋁淀粉的穩(wěn)定化效果根據(jù)表1的組成，制備比較例18的水包油型乳化組合物。分別將油相和水相加熱到85'C，充分?jǐn)嚢韬?，將油相添加到水相中，用均質(zhì)器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻到50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)得到的水包油型乳化組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇不發(fā)生分離X:發(fā)生分離此外，測(cè)定制備后第二天的硬度(單位g重)。測(cè)定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺(tái)速度6cm/min、浸入量:30mm、負(fù)荷200g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>對(duì)于增粘多糖類的配合，配合黃原膠(比較例2)后，室溫下3日后未發(fā)生分離，但配合瓜爾膠、刺槐豆膠、塔拉膠、羅望子的種子多糖類、Sclerotium膠的情況，室溫下3日后觀察，結(jié)果發(fā)生了分離。因此，判斷增粘多糖類中黃原膠對(duì)提高經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性有效。此外發(fā)現(xiàn)，通過配合3.0質(zhì)量％的辛烯基琥珀酸鋁淀粉(比較例8)，室溫下3日后不發(fā)生分離。但是，分別配合黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時(shí)，室溫下1周后發(fā)生了分離。黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉、山崳醇或鯨蠟醇的并用效果根據(jù)表2的組成，制備比較例913、實(shí)施例15的水包油型乳化組合物。分別將油相和水相加熱到85°C，充分?jǐn)嚢韬?，將油相添加到水相中，用均質(zhì)器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻到50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)得到的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。乳化穩(wěn)定性〇不發(fā)生分離微量分離X:發(fā)生分離析出〇未析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽X:析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽對(duì)于得到的水包油型乳化組合物的發(fā)粘感，由10名專業(yè)評(píng)委根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)分。3:完全無發(fā)粘感2:發(fā)粘感不明顯1:有發(fā)粘感0:有明顯的發(fā)粘感將專業(yè)評(píng)委的評(píng)分進(jìn)行平均，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，測(cè)定制造后第二天的硬度(單位g重)，測(cè)定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech制FUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺(tái)速度6cm/min、浸入量30mm、負(fù)荷200g。表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>不論是分別單獨(dú)配合黃原膠、山崳醇、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時(shí)(比較例1012)，還是組合配合黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉時(shí)，(比較例13)，或是組合配合辛烯基琥珀酸鋁淀粉和山崳醇時(shí)(比較例14)，水包油型乳化組合物6個(gè)月都會(huì)發(fā)生分離，但配合有黃原膠、山崳醇(或鯨蠟醇)、辛烯基琥珀酸鋁淀粉這3種化合物的實(shí)施例24，在5-C4(TC下，水包油型乳化組合物不發(fā)生分離，是穩(wěn)定的。組合配合黃原膠和山崳醇的實(shí)施例1的水包油型乳化組合物6個(gè)月微量分離。水的配合量的分析根據(jù)表3的組成，制備比較例15、實(shí)施例59的水包油乳化型組合物。分別將油相和水相加熱至85"C，充分?jǐn)嚢韬螅瑢⒂拖嗵砑拥剿嘀?，用均質(zhì)器以6000rpm攪拌5分鐘。然后冷卻至50°C，添加并攪拌抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽溶液。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)得到的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。乳化穩(wěn)定性〇不發(fā)生分離微量分離X:發(fā)生分離析出〇未析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽X:析出抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽對(duì)于得到的水包油型乳化組合物的發(fā)粘感，由10名專業(yè)評(píng)委根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)分。3:完全無發(fā)粘感2:發(fā)粘感不明顯1:有發(fā)粘感0:有明顯的發(fā)粘感將專業(yè)評(píng)委的評(píng)分進(jìn)行平均，根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。平均值2.0以上〇平均值1.0以上、低于2.0:△平均值低于l.O:X此外，測(cè)定制造后第二天的硬度(單位g重)，測(cè)定硬度的條件如下所示。裝置(株)Rheotech審UFUDOHRHEOMETER、壓敏軸直徑10.0mm、試樣臺(tái)速度6cm/min、浸入量30mm、負(fù)荷200g。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>相對(duì)于6質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，只配合56.48質(zhì)量％(25.4質(zhì)量％+30質(zhì)量％)的純凈水，純凈水的配合量低于抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的IO倍量的比較例15，6個(gè)月析出抗壞血酸-2-磷被酯鎂鹽。但是，相對(duì)于6質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽，配合60.4質(zhì)量％(30.4質(zhì)量％+30質(zhì)量％)的純凈水，純凈水的配合量為抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的10倍量以上的實(shí)施例5，6個(gè)月不發(fā)生分離，是穩(wěn)定的。所以為了維持本發(fā)明的水包油型乳化組合物的穩(wěn)定性，必須配合抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的配合量的IO倍量的純凈水。如實(shí)施例69所示，能夠得到配合58質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。權(quán)利要求1.水包油型乳化組合物，其特征在于，含有5～8質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數(shù)為16～22的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠。2.水包油型乳化組合物，其特征在于，含有58質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的IO倍量以上的水、碳原子數(shù)為1622的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠、辛烯基琥珀酸鋁淀粉。全文摘要提供配合有高濃度抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的穩(wěn)定的水包油型乳化組合物。該水包油型乳化組合物含有5～8質(zhì)量％的抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽、抗壞血酸-2-磷酸酯鎂鹽的10倍量以上的水、碳原子數(shù)為16～22的直鏈飽和高級(jí)醇、黃原膠。文檔編號(hào)A61Q1/12GK101385688SQ20081014722公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2008年8月21日優(yōu)先權(quán)日2007年9月13日發(fā)明者松尾真樹申請(qǐng)人:株式會(huì)社芳珂