專利名稱：包含含有締合聚合物、低hlb值乳化劑和電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)化體系的多相個(gè)人護(hù)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多相個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑 體系、結(jié)構(gòu)化體系和有益相；其中所述結(jié)構(gòu)化體系包含締合聚合物、低HLB值乳化劑和電解質(zhì)。
背景技術(shù)：
試圖提供皮膚護(hù)理有益效果的個(gè)人清潔組合物為人們所知。理想的個(gè)人清潔組合 物必須滿足許多標(biāo)準(zhǔn)。例如，為了能夠被消費(fèi)者接受，多相個(gè)人清潔組合物必須顯示具有良 好的清潔特性；必須顯示具有良好的起泡特性；必須對皮膚溫和(不會引起干燥或刺激)， 并且優(yōu)選地甚至應(yīng)能夠提供皮膚調(diào)理有益效果。許多個(gè)人清潔組合物是含水體系，所述含水體系包含乳化調(diào)理油或其它與發(fā)泡表 面活性劑相組合的皮膚調(diào)理劑。雖然這些產(chǎn)品可提供調(diào)理和清潔有益效果，但通常難以配 制出一種可在使用期間在皮膚上沉積足量皮膚調(diào)理劑的產(chǎn)品。為了克服清潔表面活性劑對 皮膚調(diào)理劑的乳化作用，需要將大量的皮膚調(diào)理劑加入到組合物中。然而，這引起了與這些 具有清潔和調(diào)理功能產(chǎn)品相關(guān)的另一個(gè)問題。為了達(dá)到增加的沉積量提高皮膚調(diào)理劑的含 量可能相反地影響所述組合物的穩(wěn)定性，以及泡沫產(chǎn)生的速度、總泡沫體積和總體產(chǎn)品性 能。一種抵消平衡增加個(gè)人護(hù)理組合物中皮膚調(diào)理劑產(chǎn)生的影響的方法是降低所述 個(gè)人護(hù)理組合物中總表面活性劑的含量。包含相對低含量的表面活性劑和具有良好起泡性 的個(gè)人護(hù)理組合物是高度期望的，因?yàn)檩^低的表面活性劑含量趨于使所述組合物更溫和、 更低成本和更易加工。同樣地，降低表面活性劑的含量可以增加皮膚調(diào)理劑的沉積效率，因 此可能需要更少量的必須加入所述組合物中的皮膚調(diào)理劑。然而，隨著表面活性劑含量的 減少，所述組合物的穩(wěn)定性和泡沫體積可能受到不利影響。

圖1是楊氏模量曲線圖，這是一 種描述穩(wěn)定性的方法，其反映的是起泡表面活性劑與比較個(gè)人護(hù)理組合物的百分比函數(shù)關(guān) 系。當(dāng)起泡表面活性劑在組合物中的含量降低時(shí)，所述組合物的穩(wěn)定性受到不利影響。降 低所述組合物中的表面活性劑含量也可以改變所述組合物的總體結(jié)構(gòu)，例如所述組合物可 以是結(jié)構(gòu)化層狀組合物，并且當(dāng)所述表面活性劑含量降低時(shí)，所述組合物可能變成松散的。 圖2表示比較個(gè)人護(hù)理組合物的層狀相體積，其反映的是所述清潔相中起泡表面活性劑組 分的百分比函數(shù)關(guān)系。圖2表示在個(gè)人護(hù)理組合物中當(dāng)起泡表面活性劑組分的百分比降低 時(shí)層狀相體積開始減小，并且按所述表面活性劑相的重量計(jì)明顯下降至16%以下。許多類型的穩(wěn)定劑已經(jīng)用于使組合物的表面活性劑相結(jié)構(gòu)化。陽離子聚合物諸 如得自 Amerchol 的 Polymer jR 或得自 Rhone Poulenc 的Jaguar ,其公開于授予 Parran
等人的美國專利3，580，853、授予Reid等人的美國專利5，085，857、授予Wivell等人的美 國專禾Ij 5, 439, 682 ；或在 W094/03152、W092/18100 或 W097/48378 中。另一種類型的熟知 的用于與潤膚劑一起穩(wěn)定組合物的懸浮劑是高分子量、水溶性聚合物諸如廣泛公開的聚丙 烯酸酯、改性纖維素和瓜耳膠聚合物，例如授予Grieveson等人的美國專利5，661，189、授予R. W. Glenn, Jr的美國專利5，854，293、授予Elliott等人的美國專利5，905，062、授予 Dehan等人的美國專利6，172，019B1，和授予Villa等人的美國專利6，001，344，其中使用的 是黃原膠和Carbopol 的組合作為穩(wěn)定液體清潔組合物的新型結(jié)構(gòu)化體系。為了穩(wěn)定所 述個(gè)人護(hù)理組合物需要高含量的聚合物，這樣可能繼而引起加工困難，并且可能在使用所 述產(chǎn)品的過程中賦予不可取的高低不平的外觀和糊狀感。包含脂肪酸的個(gè)人清潔組合物被廣泛地描述于本領(lǐng)域，如授予Giret等人的 W094/17166、授予 Cothran 等人的 W094/18737、授予 Green 等人的美國專利 5，132，037、 授予Green等人的美國專利5，234，619，和授予Green等人的美國專利5，290，470。這些 專利公開了使用結(jié)晶脂肪酸作為皮膚有益劑或作為結(jié)構(gòu)化試劑。授予Rizvi等人的美國 專利5，360，580提出了使用長鏈飽和脂肪酸與聚乙烯胺一起增加液體的穩(wěn)定性。如授予 Puvvada等人的美國專利5，952，286和6，077，816中所描述的，液體脂肪酸如油酸已被用作 結(jié)構(gòu)劑以與特定的表面活性劑組分形成層狀結(jié)構(gòu)。如以下比較實(shí)施例中充分討論的那樣， 本應(yīng)用的圖3表明了脂肪酸結(jié)構(gòu)體對本發(fā)明的比較實(shí)施例的結(jié)構(gòu)的微小影響。為了穩(wěn)定所 述組合物，高含量的脂肪酸結(jié)構(gòu)劑是必需的。然而，如授予Villa的美國專利6，906，016的 圖3B中所示，使用增加含量的脂肪酸結(jié)構(gòu)體可能對泡沫體積是不利影響。此外，已經(jīng)用結(jié) 構(gòu)化體系制成了個(gè)人護(hù)理組合物，所述結(jié)構(gòu)化體系包含與直鏈的C8至C13脂肪酸結(jié)合的特 定水溶性/或溶脹性淀粉聚合物，諸如授予Vi 1 Ia的美國專利6，906，016。此類水溶脹性淀 粉聚合物也必須以高含量使用，這樣成本比較高且在一些應(yīng)用中可能影響起泡性。因此，仍然存在對穩(wěn)定的個(gè)人護(hù)理組合物的需求，所述個(gè)人護(hù)理組合物包含低含 量的表面活性劑，該表面活性劑是溫和的、結(jié)構(gòu)化的，能夠產(chǎn)生大量泡沫，并且也可以遞送 保濕或其它活性成分。發(fā)明概述本發(fā)明涉及多相個(gè)人護(hù)理組合物。所述多相個(gè)人護(hù)理組合物包含含水結(jié)構(gòu)化的表 面活性劑相、結(jié)構(gòu)化體系和有益相。所述含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相按所述多相個(gè)人護(hù)理 組合物的重量計(jì)包含約5%至約16%的起泡表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成 的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑或它們 的混合物和結(jié)構(gòu)化體系。所述結(jié)構(gòu)化體系包含HLB值為約1. 4至約13的非離子乳化劑；按 所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0. 05%至約5%的締合聚合物，以及電解質(zhì)。所述有 益相包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約至約50%的疏水性有益物質(zhì)。本發(fā)明的組合物包含低含量的表面活性劑，這樣使所述組合物保持著可接受的結(jié) 構(gòu)、穩(wěn)定性和流變學(xué)，同時(shí)具有優(yōu)異的起泡特性和對具有更高表面活性劑含量的多相個(gè)人 護(hù)理組合物的皮膚有益效果。所述組合物包含一種引入所述表面活性劑相中的締合聚合 物。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如圖4和圖5中所示相對低含量的締合聚合物與非離子低HLB值的乳 化劑協(xié)同作用以在低表面活性劑體系中創(chuàng)造流變學(xué)的特性，并且在皮膚調(diào)理劑存在下保持 杰出的相穩(wěn)定性而不會相反地影響起泡特性。附圖概述圖1是比較實(shí)施例的所述個(gè)人護(hù)理組合物的楊氏模量曲線圖，反映的是與起泡表 面活性劑百分比的函數(shù)關(guān)系。圖2是比較實(shí)施例的所述個(gè)人護(hù)理組合物的層狀相體積曲線圖，反映的是與起泡表面活性劑組分按所述清潔相的重量計(jì)百分比的函數(shù)關(guān)系。圖3是比較實(shí)施例的個(gè)人護(hù)理組合物的楊氏模量曲線圖，反映的是與脂肪酸結(jié)構(gòu) 劑百分比的函數(shù)關(guān)系。圖4是本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物的楊氏模量曲線圖，反映的是與締合聚合物百分 比的函數(shù)關(guān)系。圖5是本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物的流變學(xué)剖面曲線圖，采用的是締合聚合物和低 HLB值乳化劑的組合對比在本表面活性劑體系中采用締合聚合物僅沒有低HLB值乳化劑的 比較實(shí)施例。發(fā)明詳述I.定義除非另外指明，本文所用術(shù)語“無水”涉及那些包含按重量計(jì)小于約10 %，更優(yōu)選 小于約5%，甚至更優(yōu)選小于約3%，甚至更優(yōu)選0%水的組合物或物質(zhì)。本文所用術(shù)語“多相”是指包含至少兩個(gè)化學(xué)上有明顯區(qū)別的相的組合物(例如 表面活性劑相和有益相)。這些相是相互直接進(jìn)行實(shí)際接觸且沒有屏障分隔的。在本發(fā) 明的一個(gè)方面，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的相是共混的或混合至明顯程度。在本發(fā)明的另 一方面，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的相被制成在儲存它們的包裝中占據(jù)獨(dú)立且不同的物理 空間，但是彼此直接接觸(即，它們未被隔層分隔，而且它們未被任何明顯程度地乳化或混 合)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，“多相”個(gè)人護(hù)理組合物包括至少兩個(gè)視覺上不同 的相，所述相以視覺上不同的圖案存在于容器中。圖案通過本文描述的制造方法產(chǎn)生于“多 相”組合物的組合?！皥D案”或“壓花”包括但不限于以下實(shí)例條紋狀、大理石花紋狀、直線 狀、間歇式條紋狀、方格狀、斑駁狀、葉脈狀、束叢狀、斑點(diǎn)狀、幾何狀、斑點(diǎn)狀、帶狀、螺旋狀、 漩渦狀、陣列狀、雜色小塊狀、織紋狀、溝槽狀、隆起狀、波紋狀、正弦曲線狀、螺線狀、卷曲 狀、彎曲狀、環(huán)狀、條痕狀、線紋狀、輪廓狀、各向相異狀、帶花邊狀、編織或織造狀、編籃狀、 斑點(diǎn)狀和棋盤格狀。圖案優(yōu)選選自由下列圖案組成的組條紋狀、幾何狀、大理石花紋狀、以 及它們的組合。在一個(gè)方面，條紋狀圖案在整個(gè)包裝層面內(nèi)可以是相對一致的?？晒┻x擇地，條紋 狀圖案可以是非均勻的，即呈波狀，或在層面上可以是非一致的。條紋狀圖案不必延展至包 裝的全部層面。從包裝表面測量，條紋的尺寸可為至少約0. Imm寬和IOmm長，優(yōu)選至少約 Imm寬和至少20mm長。所述相可具有各種不同的顏色，和/或在至少一個(gè)相中包含顆粒、閃 光劑或珠光劑以使其外觀與其它相所呈現(xiàn)的外觀不同。術(shù)語“包裝”包括任何適于顯示具有粘度為約1，500厘泊(cP)至約1，000, OOOcP 的個(gè)人護(hù)理組合物的容器，所述容器包括但不限于瓶、倒頭瓶、軟管、廣口瓶、非氣溶膠泵以 及它們的混合物。本文所用術(shù)語“個(gè)人護(hù)理組合物”是指旨在局部應(yīng)用到皮膚或毛發(fā)上的組合物。本 發(fā)明組合物為洗去型制劑，其中所述產(chǎn)品被局部施用到皮膚或毛發(fā)上，接著隨后幾分鐘內(nèi) 用水將其從皮膚或毛發(fā)上漂洗下來，或換句話講用基質(zhì)擦拭掉，同時(shí)沉積了一部分所述組 合物。所述組合物也可以被用作剃刮助劑。本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物典型可從包裝中 壓出或分配出來。按照由Wei等人提交于2004年5月7日的，以美國公布號2004/0223991A1 公布于 2004 年 11 月 11 日的，標(biāo)題為"Multi-phasePersonal Care Compositions”的共同擁有的美國專利申請中所描述的粘度方法測定，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物通常顯示具有約 1，500厘泊(cP)至約1，000，000厘泊(cP)的粘度。本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物可以是 液體的、半液體的、霜膏、洗劑或凝膠組合物等旨在局部涂敷皮膚的形式。本發(fā)明的個(gè)人護(hù) 理組合物的實(shí)例可以包括但不限于洗發(fā)劑、調(diào)理洗發(fā)劑、沐浴劑、保濕沐浴劑、沐浴凝膠、潔 膚劑、清潔乳、毛發(fā)和沐浴劑、沐浴保濕劑、寵物香波、剃刮制劑和與一次性清潔布聯(lián)合使用 的清潔組合物。除非另外指明，本文所用短語“基本上不合”是指所述組合物包含小于約5%，優(yōu) 選小于約3%，更優(yōu)選少于約1%，并且最優(yōu)選少于約0. 的規(guī)定成分。本文所用術(shù)語“不 合”是指所述組合物包含0%的規(guī)定成分，所述規(guī)定成分是指還沒有被加入所述組合物中的 成分，然而這些成分可能作為所述組合物的其它組分的副產(chǎn)物或反應(yīng)產(chǎn)物附帶地形成。本文所用術(shù)語“穩(wěn)定”是指在經(jīng)受如以下“第三相”方法中所描述的的快速方案老 化和第三相測量之后，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物包含小于5%的“第三相”體積，更優(yōu)選小于 2%的“第三相”體積，最優(yōu)選地小于1 %的“第三相”體積。本文所用術(shù)語“結(jié)構(gòu)化的”是指具有可賦予多相組合物以穩(wěn)定性的流變特性。結(jié) 構(gòu)化程度由按照一個(gè)和多個(gè)以下方法測定的特性決定，如楊氏模量方法、屈服應(yīng)力方法或 零剪切粘度方法或通過超速離心方法，所有這些方法均在以下的測試方法中。因此，如果所 述表面活性劑相具有依照楊氏模量方法、屈服應(yīng)力方法或零剪切粘度方法或通過超速離心 方法以下描述的一個(gè)或多個(gè)下述特性，則認(rèn)為本發(fā)明的多相組合物的表面活性劑相是“結(jié) 構(gòu)化的”。如果表面活性劑相具有以下一個(gè)或多個(gè)下述特性，則認(rèn)為該相是結(jié)構(gòu)化的A.當(dāng)通過下文所述的屈服應(yīng)力方法和零剪切粘度方法測量時(shí)，大于約0. 1帕 (Pa)，更優(yōu)選大于約0. 5Pa,甚至更優(yōu)選大于約1. OPa,還更優(yōu)選大于約2. OPa,還甚至更優(yōu) 選大于約3Pa，并且甚至還甚至更優(yōu)選大于約5Pa的屈服應(yīng)力；B.至少約500帕斯卡-秒(Pa. s)，優(yōu)選至少約1，OOOPa. s，更優(yōu)選至少約1，500Pa. s，甚至更優(yōu)選至少約2，OOOPa. s的零剪切粘度；或C.當(dāng)通過下文所述的超速離心方法測量時(shí)，大于約40%，優(yōu)選至少約45%，更優(yōu) 選至少約50 %，更優(yōu)選至少約55 %，更優(yōu)選至少約60 %，更優(yōu)選至少約65 %，更優(yōu)選至少約 70 %，更優(yōu)選至少約75 %，更優(yōu)選至少約80 %，甚至更優(yōu)選至少約85 %的結(jié)構(gòu)域體積比率； 或 D.楊氏模量大于約10帕斯卡(Pa)，更優(yōu)選大于約50Pa，甚至更優(yōu)選大于約75Pa， 并且還更優(yōu)選大于lOOPa。本文所用術(shù)語“表面活性劑組分”是指一相中所有陰離子表面活性劑、非離子表面 活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑和陽離子表面活性劑的總和。當(dāng)基于表面活 性劑組分計(jì)算時(shí)，把水和電解質(zhì)排除在涉及表面活性劑組分的計(jì)算之外，這是因?yàn)楸砻婊?性劑在生產(chǎn)時(shí)通常是被稀釋和中和的。本文所用“倒頭瓶”是指擱置在內(nèi)容物中由其填充并分配的頸或口上的瓶子，但 是其也可為瓶子旨在擱置或坐落在其上的末端(例如，瓶子底部)用于消費(fèi)者存儲和/或 用于陳列在貨架上(該瓶子在本文稱作“倒頭瓶”)。典型地，倒頭瓶上的封閉件為平的或 凹的，使得倒頭瓶在存儲時(shí)擱置在封閉件上。適宜的倒頭瓶描述于提交于2005年2月25 HiSii McCall ^AWIS "Multi-phase Personal Care Compositions, Process forMaking and Providing, and Article of Commerce. ”的共同未決的美國專利公開專利申 請序列號11/067443中。本文所用術(shù)語“視覺上不同”是指具有一種平均組成的多相個(gè)人護(hù)理組合物的區(qū) 域，其不同于具有另一種不同平均組成的區(qū)域，其中所述區(qū)域是獨(dú)立肉眼可見的。這不排除 不同的區(qū)域包括兩種類似相，其中一相可包括顏料、染料、顆粒和各種任選成分，因而是具 有不同平均組成的區(qū)域。相通常占據(jù)一個(gè)或多個(gè)尺寸比其所包含的膠態(tài)或亞膠態(tài)組分大的 空間。相還可以是組成的或重組的、聚集的或分離成體相的，以觀測其性質(zhì)，如通過離心、過 濾等οII.含水結(jié)構(gòu)化的表面活件劑相本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物的一個(gè)相是含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相。所述表面 活性劑相由包含表面活性劑的結(jié)構(gòu)域構(gòu)成。所述結(jié)構(gòu)域優(yōu)選為不透明的結(jié)構(gòu)域，優(yōu)選為層 狀相。所述層狀相形成層狀凝膠網(wǎng)絡(luò)。層狀相可提供耐剪切性能，足以懸浮顆粒和小滴的 屈服力并同時(shí)提供長期穩(wěn)定性，這是因?yàn)樗菬崃W(xué)穩(wěn)定的。層狀相趨于具有的粘度最大 程度地降低對粘度調(diào)節(jié)劑的需要。a.發(fā)泡表面活件劑所述含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相優(yōu)選地包含表面活性劑組分，其包括起泡表面活 性劑的混合物。所述結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相包含適于涂敷到皮膚或毛發(fā)上的表面活性劑。 適用于本文的表面活性劑包括任何已知的或換句話講適于涂敷到皮膚上的有效表面活性 劑，并且換句話講其還應(yīng)與多相個(gè)人護(hù)理組合物中包括水在內(nèi)的其它基本成分相容。這些 表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面 活性劑、兩性表面活性劑、皂、或它們的組合。所述多相個(gè)人護(hù)理組合物包含按所述多相個(gè) 人護(hù)理組合物的重量計(jì)約5%至約16%，約10%至約16%，約13%至約15%的起泡表面活 性劑，其選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽 離子表面活性劑、或它們的混合物。適宜的表面活性劑被描述于由Allured Publishing Corporation公布的 McCutcheon ‘ s, Detergents and Emulsifiers 北美版(1986)；禾口 McCutcheon ‘ s, Functional Materials北美版(1992)；和1975年12月30日授予Laughlin等人的美國專 利 3，929，678 中。用于多相個(gè)人護(hù)理組合物的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相中的優(yōu)選的直鏈陰離子表面 活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚 硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油 基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂基硫酸鉀、以及它們的組合。適用于本發(fā)明的支鏈陰離子表面活性劑和一甲基支鏈陰離子表面活性劑被描述 于由Smith等人提交于2005年5月12日的，以美國美國專利公布號60/680，149公布于 2006 年 12 月白勺，題巨為"Structured Multi-phased Personal Cleansing Compositions Comprising BranchedAnionic Surfactants”的共同擁有的專利申請中。支鏈陰離子表面 活性劑包括但不限于以下表面活性劑十三烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、十三烷基硫酸鈉、C12_13 烷基硫酸鈉、以及C12_13烷醇聚醚硫酸鹽和C12_13烷醇聚醚-η硫酸鈉。在本發(fā)明的所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的一個(gè)方面還可以優(yōu)選地包含兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述多相個(gè)人護(hù)理組合 物可以包含至少一種兩性表面活性劑。適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括被統(tǒng)稱為脂族 仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，并且其中一個(gè)脂肪族取代 基包含約8個(gè)至約18個(gè)碳原子，并且一個(gè)脂肪族取代基包含陰離子水溶性基團(tuán)，如羧基、磺 酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。屬于該定義的化合物的實(shí)例是3_十二烷基氨基丙酸鈉， 3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、N-烷基?；撬?如依照美國專利2，658，072 中所提出的，由十二烷基胺與羥乙基磺酸鈉進(jìn)行反應(yīng)而制得的那些)、N-高級烷基天冬氨 酸(如依照美國專利2，438，091中所提出的方法制得的那些)，以及在美國專利2，528，378 中所描述的那些產(chǎn)物。在一方面，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物可以包含一種兩性表面活性 劑，其選自由下列物質(zhì)組成的組N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、N-椰油酰胺基乙 基-N-羥乙基乙酸鈉、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸二鈉、N-椰油二酰胺基乙基-N-羥 乙基乙酸二鈉、以及它們的混合物。此外，也可以使用兩性醋酸鹽(Amphoacetates)和二兩 性醋酸鹽(diamphoacetates)。適用的兩性離子表面活性劑包括被統(tǒng)稱為脂族季銨、鱗鐺和锍化合物衍生物的那 些，其中脂族基團(tuán)可是直鏈或支鏈的，并且其中一個(gè)脂族取代基包含約8至約18個(gè)碳原子， 并且一個(gè)脂族取代基包含陰離子基團(tuán)，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。適用于多 相個(gè)人護(hù)理組合物中的兩性離子表面活性劑包括甜菜堿，其包括椰油酰氨基丙基甜菜堿。本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物優(yōu)選地不含烷基胺和鏈烷醇酰胺以確保所述組合 物對皮膚溫和。b.結(jié)構(gòu)化體系本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物的一個(gè)關(guān)鍵組分是包含締合聚合物、低HLB值乳化 劑和電解質(zhì)組合的結(jié)構(gòu)化體系。 .締合聚合物所述結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0. 05% 至約5%的締合聚合物。締合聚合物是由親水主鏈和疏水側(cè)鏈構(gòu)成的聚合物。它們在溶液 中的行為是它們結(jié)構(gòu)的疏水性和親水性之間競爭的結(jié)果。所述疏水性部分趨于形成聚集體 在大分子鏈之間構(gòu)成連接點(diǎn)。從流變學(xué)的觀點(diǎn)看，締合水溶性聚合物在水中具有非常高的 粘合力，并且在含鹽介質(zhì)中非常好地保持它們的粘性。在混合聚合物和表面活性劑體系中， 可以形成表面活性劑聚集體，該聚集體是依靠不同類型的相互作用穩(wěn)定的靜電相互作用、 偶極相互作用或氫鍵。締合水溶性聚合物由于它們的疏水性部分可以與表面活性劑更特定 地相互作用。具體地講，這些締合聚合物的親水性主鏈可能由包含一定官能團(tuán)的親水性單體的 聚合反應(yīng)產(chǎn)生，在這些官能團(tuán)上疏水鏈可能隨后被接枝，例如羧酸官能團(tuán)。這種制備締合 聚合物的方法被具體地描述于由ShalabyW Shalaby等人編輯的Water Soluble Polymers, ACS SymposiumSeries 467. Am. Chem. Soc. Washington (1991)，第 82-200 頁中。然而，也可 以使用天然來源的水溶性聚合物，或通過化學(xué)改性后表現(xiàn)出水溶性的天然聚合物。締合聚 合物也可以通過親水性單體和疏水性單體的共聚作用形成。這些疏水性聚合物包含脂肪烴 鏈，并且引入反應(yīng)介質(zhì)中的量比親水性聚合物要少得多。這種制備方法被描述于由S. Biggs 等人出版的 J. Phys Chem. (1992，96，第 1505-11 頁)中。
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締合聚合物的實(shí)例為丙烯酸類聚合物、聚醚和可以被部分取代的聚苷鏈。所述親 水性主鏈按照如上所述由一系列親水性單體部分和一部分帶有高度疏水性側(cè)基的單體構(gòu) 成。帶有疏水性側(cè)基的單體的摩爾百分比被稱為所述親水鏈的修正百分比。所述疏水性側(cè) 基可以是通常被用以制備締合聚合物的任何疏水性側(cè)基。在一個(gè)方面，所用疏水性基團(tuán)包 含的主鏈含有至少8個(gè)碳原子，優(yōu)選地10至28個(gè)碳原子。這些疏水性基團(tuán)的具體實(shí)例為直鏈的、支鏈的、飽和或不飽和的烴鏈，可以包含或 不包含烴環(huán)。疏水性基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例為烴鏈，具體地講烷基鏈，其包含8至28個(gè)碳原子，優(yōu) 選12至22個(gè)碳原子。改性部分以醚、酯或酰胺的形式是有利的。當(dāng)所述締合聚合物的主 鏈為丙烯酸鏈時(shí)是特例。用于本發(fā)明工序的締合聚合物可以具有范圍在IO4至IO7的數(shù)均 分子量。所述多相個(gè)人護(hù)理組合物中締合聚合物的濃度按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重 量計(jì)一般在約0. 05 %至約5 %，按重量計(jì)約0. 25 %至約1. 0 %，按重量計(jì)約0. 1 %至約2 %， 按重量計(jì)約0. 至約0. 5%的范圍內(nèi)。優(yōu)選的締合聚合物包括疏水改性的聚丙烯酸酯；疏 水改性的多糖、疏水改性的氨基甲酸酯。締合聚合物的非限制性實(shí)例包括丙烯酸酯/異癸 酸乙烯酯交聯(lián)聚合物(得自3V的Stabylen 30)、丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交聯(lián)聚合 物(Pemulen TRl和TR2)、丙烯酰二甲基牛磺酸銨/山崳醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交聯(lián)聚合 物(得自Clariant的Aristoflex HMB)、芳基化物/山崳醇聚醚_25甲基丙烯酸酯共聚物 (得自Rohm and Haas的ACulyn28)、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚_20甲基丙烯酸酯共聚 物(得自 Rohmand Haas 的 Aculyn 22)、PEG-150/ 癸基 Alclhol/SMDI 共聚物(得自 Rohm and Haas 的 Aculyn 44)、PEG-150 二硬脂酸酯(得自 Rohm andHaas 的 Aculyn 60)、丙烯 酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物(得自Rohm and Haas的Aculyn 88)。ii.非離子乳化劑所述多相個(gè)人護(hù)理組合物優(yōu)選地包含至少一種非離子乳化劑。優(yōu)選地，所述非離 子乳化劑具有約1. 5至13. 0，優(yōu)選約3. 4至13. 0，更優(yōu)選3. 4至約9. 5，更優(yōu)選3. 4至約8. O 的HLB值。所述溫和沐浴劑組合物優(yōu)選包含的非離子乳化劑濃度按所述個(gè)人護(hù)理組合物的 重量計(jì)在約0. 1 %至約10 %，更優(yōu)選約0. 25 %至約8 %，甚至更優(yōu)選約0. 5 %至約5 %，還甚 至更優(yōu)選約1.0%至約3%，并且還甚至更優(yōu)選約1.5%至約2. 5%的范圍內(nèi)。在表面活性劑分子中親水的和親脂的部分之間的平衡被用作分類的方法(親水 疏水平衡，HLB)。對于通常所用表面活性劑的HLB值在文獻(xiàn)(例如2004年MC Publishing Co.的 McCutcheon' s Emulsifiers andDetergents 中的 HLB 索弓| )中是易得的。例如 在本領(lǐng)域已知的椰油酰胺單乙醇胺(CMEA)的HLB值為16. 8。另一種得到HLB值的方法是 估算。HLB 體系起初由 Griffin(J. Soc. Cosmetic Chem.，1，311，1949)設(shè)計(jì)。Griffin 將表 面活性劑的HLB值定義為親水性基團(tuán)的摩爾百分?jǐn)?shù)被5除，其中全部親水性分子(沒有非 極性基團(tuán))具有的HLB值為20。如何計(jì)算HLB值的其它實(shí)例被Davies描述于Interfacial Phenomena,第 二 版，Academic Press, London, 1963 禾口 被 Lin 描述于 J. Phys. Chem. 76, 2019-2013，1972 中?？捎糜诒疚牡膬?yōu)選非離子乳化劑的非限制性實(shí)例為選自由下列組成的組一羥基 硬脂酸甘油酯、異硬脂基聚氧乙烯醚_2、十三烷基聚氧乙烯醚_3、羥基硬脂酸、丙二醇硬脂酸酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脫水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂基聚氧乙烯醚_2、椰油 酰胺單乙醇胺、月桂酰胺單乙醇胺、以及它們的混合物。iii.電解質(zhì)可將電解質(zhì)本身加入到所述多相個(gè)人護(hù)理組合物中，或其可通過包含于一種原料 中的抗衡離子原位形成。優(yōu)選地，電解質(zhì)包括一個(gè)陰離子(包括磷酸根、氯離子、硫酸根或 檸檬酸根)和一個(gè)陽離子(包括鈉離子、銨離子、鉀離子、鎂離子或它們的混合物)。一些優(yōu) 選的電解質(zhì)是氯化鈉、氯化銨、硫酸鈉或硫酸銨。優(yōu)選地，所述電解質(zhì)被加入所述組合物中 的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相的量按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)為約0. 至約6%， 優(yōu)選約1 %至約5 %，更優(yōu)選約2 %至約4 %，更優(yōu)選約3 %至約4 %。III.有益相本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物包含有益相。本發(fā)明中的有益相優(yōu)選無水，并且基 本上不含水。有益相可基本上不含或不含表面活性劑。有益相通常包括疏水有益物質(zhì)。所述有益相可以包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物 的重量計(jì)約至約50%，優(yōu)選約5%至約30%，更優(yōu)選約10%至約30%的疏水性有益物 質(zhì)。適用于本發(fā)明的疏水有益物質(zhì)優(yōu)選具有約5 (cal/cm3)1/2至約15 (cal/cm3)1/2的 Vaughan溶解度參數(shù)，如Vaughan在Cosmetics andToiletries，第103卷中所定義的。本 文所用的Vaughan溶解度參數(shù)(VSP)是用于定義疏水材料的溶解度的參數(shù)。在各種化學(xué) 和制劑領(lǐng)域中，Vaughan溶解度參數(shù)是熟知的，并且通常具有5至25的范圍。具有在約5 至約15范圍內(nèi)的VSP值的疏水有益物質(zhì)的非限制性實(shí)施例包括以下這些環(huán)狀聚甲基硅 氧烷5. 92、角鯊烯6. 03、凡士林7. 33、棕櫚酸異丙酯7. 78、肉豆蔻酸異丙酯8. 02、蓖麻油 8. 90、膽固醇 9. 55，由 C. D. Vaughan 在 1988 年 10 月"Cosmetics and Toiletries，，第 103 卷"Solubility, Effects in Product, Package, Penetration andPreservation，，中所 艮 道的。用于所述組合物的有益相的疏水性有益物質(zhì)具有如由稠度值(k)和剪切指數(shù)(η) 定義的優(yōu)選的流變學(xué)概況。本文所用術(shù)語“稠度值”或“k”是脂質(zhì)粘度的量度，并且與剪切 指數(shù)聯(lián)合使用以定義物質(zhì)的粘度，該物質(zhì)的粘度為剪切的函數(shù)。測量在35°C下進(jìn)行并且單 位為泊(等于lOOcps)。本文所用術(shù)語“剪切指數(shù)”或“η”是脂質(zhì)粘度的量度，并且與稠度 值聯(lián)合使用以定義物質(zhì)的粘度，該物質(zhì)的粘度為剪切的函數(shù)。測量在35°C下進(jìn)行，單位是無 量綱的。稠度值(k)和剪切指數(shù)(η)更詳細(xì)地描述于以下測試方法中。優(yōu)選的稠度值范圍 在1-10，000泊(1/秒)n_S優(yōu)選10-2000泊(1/秒廣1和更優(yōu)選50-1000泊(1/秒廣―1內(nèi)。 剪切指數(shù)范圍在0. 1-0. 8，優(yōu)選0. 1-0. 5和更優(yōu)選0. 20-0. 4內(nèi)。這些優(yōu)選的流變學(xué)性質(zhì)尤 其有助于為個(gè)人清潔組合物提供有益劑在皮膚上的改善沉積。所述有益相可以由所述疏水性有益物質(zhì)構(gòu)成，其選自由下列組成的組凡士林、羊 毛脂、羊毛脂的衍生物(例如羊毛脂油、羊毛脂酸異丙酯、乙?；蛎⒁阴；难蛎?醇、亞油酸羊毛脂醇酯、蓖麻油酸羊毛脂醇酯)烴油(例如礦物油)天然和合成蠟(例如 微晶蠟、石蠟、地蠟、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、五氫角鯊 烯)揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的有機(jī)基硅氧烷和它們的衍生物(例如聚二甲基硅氧烷、環(huán)狀聚 甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷)、天然和合成的甘油三酸酯(例如蓖麻油、大豆油、向日葵種子油、馬來酸大豆油、紅花油、棉子油、玉米油、胡桃油、花生 油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油)以及它們的組合。在一個(gè)方面，按 重量計(jì)至少約5 0%的疏水性有益物質(zhì)選自由下列物質(zhì)組成的組凡士林、礦物油、石蠟、 聚乙烯、聚丁烯、聚癸烯、聚二甲基硅氧烷、烷基硅氧烷、環(huán)狀聚甲基硅氧烷、羊毛脂、羊毛脂 油、羊毛脂蠟。所述疏水性有益物質(zhì)的剩余部分選自棕櫚酸異丙酯、蓖麻油酸鯨蠟酯、異壬 酸辛酯、棕櫚酸辛酯、硬脂酸異十六烷基酯、羥基化牛奶甘油酯、以及它們的組合。所述多相 個(gè)人護(hù)理組合物的有益相可以包含凡士林和礦物油的組合。IV.仵詵成分然而出于本發(fā)明的目的并不是必要的物質(zhì)的非限制性列表，除了前面公開的、任 選的物質(zhì)之外，在下文中說明的也適用于所述多相個(gè)人護(hù)理組合物，并且可以如愿地加入 某些實(shí)施方案中，例如對于皮膚的處理有助于增強(qiáng)清潔性能，或調(diào)解所述個(gè)人護(hù)理組合物 的美觀性，根據(jù)情況可以是香料、著色劑、染料或等等。用于本文產(chǎn)品的任選物質(zhì)被按照它 們的美容和/或治療有益效果或它們的假定作用方式或功能歸類和描述。然而應(yīng)當(dāng)理解， 在某些情況下，可用于本文的活性物質(zhì)和其它物質(zhì)可以提供一種以上的美容和/或處理有 益效果或功能，或通過一種以上的作用模式起作用。因此，本文進(jìn)行的分類是為了方便起 見，而非旨在將成分限制在特別指出的應(yīng)用或所列的應(yīng)用中。這些任選物質(zhì)的確切性質(zhì)和 它們加入的含量將取決于所述組合物的物理形式和為使用它進(jìn)行清潔操作的性質(zhì)。任選物 質(zhì)通常被配制成小于約，小于約6%，小于約5%，小于約4%，小于約3%，小于約2%，小于 約1 %，小于約0. 5%，小于約0. 25%，小于約0. 1 %，小于約0. 01 %，小于約0. 005%的所述 多相個(gè)人護(hù)理組合物。為進(jìn)一步改善應(yīng)力條件(如高溫和振動)下的穩(wěn)定性，優(yōu)選調(diào)節(jié)單獨(dú)相的密度 使得它們基本等同。為了達(dá)到這一點(diǎn)，低密度微球體可以被加入到所述個(gè)人護(hù)理組合 物的一種或多種相中，優(yōu)選所述結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相。包含低密度微球體的多相個(gè) 人護(hù)理組合物被描述于由Focht等人提交于2003年10月31日的，以美國專利公開出 版號 2004/0092415A1 公布于 2004 年 5 月 13 日的，題目為 “Striped Liquid Personal CleansingComposit ions Containing A Cleansing Phase and A Separate Phasewith Improved Stability” 的專利申請中。所述多相個(gè)人護(hù)理組合物中的相，優(yōu)選結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相，還可包含聚合物 相結(jié)構(gòu)劑。聚合物相結(jié)構(gòu)劑的非限制性實(shí)例包括但不限于以下實(shí)例天然衍生聚合物、合成 聚合物、交聯(lián)聚合物、嵌段共聚物、共聚物、親水性聚合物、非離子聚合物、陰離子聚合物、疏 水性聚合物、疏水改性聚合物、締合聚合物和低聚物。本發(fā)明組合物中的相，優(yōu)選結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相，還可任選地包含液晶相誘導(dǎo) 結(jié)構(gòu)劑，當(dāng)其存在時(shí)的濃度按所述相的重量計(jì)在約0.3%至約15%的范圍內(nèi)。適宜的液晶 相誘導(dǎo)結(jié)構(gòu)劑包括三羥基硬脂酸甘油酯(以商品名THIXCIN R得自Rheox，Inc.)。所述 多相個(gè)人護(hù)理組合物由于脂肪酸對起泡性能的不利作用不含脂肪酸。本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物還可在一相或多相中包含有機(jī)陽離子沉積聚合物 作為用于本文所述有益劑的沉積助劑。用于本發(fā)明組合物中的合適的陽離子沉積聚合物包 含陽離子含氮部分，如季銨部分?？捎糜谒鰝€(gè)人清潔組合物中的陽離子沉積聚合物的非 限制性實(shí)例包括多糖聚合物，諸如陽離子纖維素衍生物。優(yōu)選的陽離子纖維素聚合物是羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)所得的鹽，在工業(yè)(CTFA)中被稱為聚季銨鹽 10，可以 Polymer KG、JR和 LR聚合物系列購自 Amerchol Corp. (Edison，N. J.，USA)，其中最 優(yōu)選的是KG-30M。其它合適的陽離子沉積聚合物包括陽離子瓜耳膠衍生物，如瓜耳羥丙基 三甲基氯化銨，其具體的實(shí)例包括市售于Rhodia Inc.的Jaguar系列(優(yōu)選Jaguar C-17) 和市售于Aqualon的N-Hance聚合物系列?？杀挥糜诒景l(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物中的其它非限制性任選成分可以包括任 選有益組分，其選自由下列組成的組增稠劑、防腐劑、抗微生物劑、芳香劑、螯合劑(例如 描述于授予Bisset等人的美國專利5，487，884)、多價(jià)螯合劑、維生素(例如視黃醇)、維生 素衍生物(例如維生素E醋酸酯、煙酰胺、泛醇)、防曬劑、脫屑活性物質(zhì)(例如描述于授予 Bisset的美國專利5，681，852和5，652，228中的)、抗皺/抗萎縮活性物質(zhì)(例如N-乙酰基 衍生物、硫醇、羥基酸、苯酚)、抗氧化劑(例如抗壞血酸衍生物、維生素E)皮膚撫慰劑/皮 膚愈合劑(例如泛酸衍生物、蘆薈、尿囊素)、亮膚劑(例如曲酸、熊果苷、抗壞血酸衍生物) 皮膚鞣劑(例如二羥基丙酮)、抗痤瘡藥物、精油、感覺物質(zhì)(sensate)、顏料、著色劑、珠光 劑、干涉顏料(例如描述于授予Liang Sheng Tsaur的美國專利6，395，691、授予Aronson 等人的美國專利6，645，511、授予Zhang等人的美國專利6，759，376、授予Zhang等人的美 國專利6，780，826)、顆粒(例如滑石、kolin、云母、綠土粘土、纖維素粉末、聚硅氧烷、二氧 化硅、碳酸鹽、二氧化鈦、聚乙烯小珠)、疏水改性非片狀顆粒(例如疏水改性的二氧化鈦和 其它物質(zhì)被描述于由Taylor等人提交于2005年2月15日的，以出版物2006/0182699A 公布于 2006 年 8 月 17 日的，題目為 “Personal Care CompositionsContaining Hydrophobically Modified Non-platelet particle” 的共同擁有的專利申請)以及它們 的混合物。在一個(gè)方面，所述多相個(gè)人護(hù)理組合物可以包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的 重量計(jì)約0. 至約4%的疏水改性的二氧化鈦。其它任選成分最典型地為那些被認(rèn)可用于化妝品中并描述于“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association, Inc. 1988,1992)中的物質(zhì)。V.使用方法優(yōu)選將本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物局部施用到皮膚或毛發(fā)的所需區(qū)域，施用量足以 向所施用的表面提供皮膚清潔劑、疏水性組分和顆粒的有效遞送。所述組合物可直接施用 于皮膚，或通過使用清潔粉撲、毛巾、海綿或其它工具間接施用到皮膚上。在局部施用之前、 期間或之后，所述組合物優(yōu)選用水稀釋，接著隨后用水或與水組合的水不溶性基質(zhì)，沖洗或 擦拭皮膚或毛發(fā)，優(yōu)選沖洗施用表面。因此，本發(fā)明還涉及通過上述本發(fā)明組合物的施用來 清潔皮膚的方法。VI.制造方法本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物可通過適于制造和配制所需多相產(chǎn)品形式的任何 已知或換句話說有效的技術(shù)制備。將牙膏管填充技術(shù)與旋轉(zhuǎn)臺設(shè)計(jì)相結(jié)合也是有效的。此 外，可通過2001年4月10日授予Thibiant等人的美國專利6，213，166中所公開的方法和 設(shè)備制備本發(fā)明組合物。所述方法和設(shè)備使用至少兩個(gè)裝填容器的噴嘴，將兩種或多種組 合物以螺旋形構(gòu)型填充到單個(gè)容器(其置于靜態(tài)攪拌器上，并且當(dāng)組合物引入容器中時(shí)被 旋轉(zhuǎn))中。
作為另外一種選擇，可通過由Wei等人提交于2004年4月30日的，以美國專利 公布號 2004/0219119A1 公布于 2004 年 11 月 18 日的，題目為 “Visually distinctive multiple liquid phase compositions”的共同持有的專利申請中所公開的方法制備本發(fā) 明。所述方法和設(shè)備以預(yù)定量將兩種單獨(dú)的組合物組合，混合成具有視覺上不同相的單個(gè) 所得組合物，并且通過一個(gè)噴嘴裝入一個(gè)單獨(dú)的容器(其在裝填期間被降低并旋轉(zhuǎn))中。如果多相個(gè)人護(hù)理組合物為成圖案的，可期望將其包裝為個(gè)人護(hù)理制品。個(gè)人護(hù) 理制品將包括透明或半透明包裝的這些組合物，使得消費(fèi)者可通過該包裝觀察到圖案。由 于受試組合物的粘度，還需要包括消費(fèi)者使用說明，以將包裝倒置儲存以有利于分配。
Vl I.實(shí)施例以下實(shí)施例進(jìn)一步描述和證明了本發(fā)明范圍內(nèi)的實(shí)施方案。所給的這些實(shí)施例僅 僅是說明性的，不可理解為是對本發(fā)明的限制，因?yàn)樵诓幻撾x本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的條件下 可以具有許多變型。表1，包括比較實(shí)施例A的配方。比較實(shí)施例A示出了含有總起泡表面活性劑組分 的典型結(jié)構(gòu)化清潔相組合物，其在受權(quán)利要求書保護(hù)的范圍外。資料表明比較實(shí)施例A的 配方顯示具有層狀結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性，這至少部分地是由于其高含量的具有273Pa楊氏模量的 表面活性劑。 1.由 Iconol TDA-3 (得自 BASF Corp.)硫酸化至> 95%硫酸鹽；2.得自 Procter&Gamble Co.；3.得自 Cognis Chemical Corp.；4.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA-3 ；
5.得自 Aqualon 的 N-Hance 3196Polymer ；6.得自 Kelco Corp.的 Keltrol 1000 ；7. Polyox WSR301 ；8.得自 Rohm&Haas Company, Philadephia, PA 的 Kathon CG ；9. Dissolvine NA 2x. *目標(biāo)組合物的楊氏模量> IOOPa表2，包括比較實(shí)施例A的稀釋液。在比較實(shí)施例A用水稀釋之后，比較實(shí)施例 A0-A6示出了起泡表面活性劑組分的含量對清潔相結(jié)構(gòu)的影響。圖1是楊氏模量曲線圖，反 映的是與表2中所述個(gè)人護(hù)理組合物的起泡表面活性劑組分百分比的函數(shù)關(guān)系。在表1中 表現(xiàn)出的趨勢是當(dāng)起泡表面活性劑的百分比在所述多相個(gè)人護(hù)理組合物中減少時(shí)，穩(wěn)定性 受到不利影響。圖2是所述層狀相體積的曲線圖，反映的是與表2中所述個(gè)人護(hù)理組合物 的起泡表面活性劑組分百分比的函數(shù)關(guān)系。在圖2中的曲線表現(xiàn)出的趨勢是當(dāng)所述組合物 中的起泡表面活性劑的百分比(含量)減少時(shí)，所述層狀相體積開始減小。圖1和2表示
出當(dāng)所述總起泡表面活性劑組分小于約16%時(shí)，層狀相體積和楊氏模量有明顯的降低。 1.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA-3 ；2.得自 3V Company.的 Stabylen 30 ；3. 自 Rohm and Hass Company, Philadelphia, PA 的 Aculyn 28 ；4. 自 Rohm and Hass Company, Philadelphia, PA 的 Aculyn 88 ；5. 自 Rohm and Hass Company, Philadelphia, PA 的 Aculyn 33 ；*本發(fā)明組合物的目標(biāo)> lOOPa.表3包括比較實(shí)施例A-3、B-3、C_3、D_3和本發(fā)明的實(shí)施例1至3的配方。比較 實(shí)施例A3的配方具有小于約16%的表面活性劑和包括典型含量的層狀結(jié)構(gòu)劑(氯化鈉和 十三烷基聚氧乙烯醚_3)，并且不包括締合和非締合聚合物。比較實(shí)施例B3和C3包括含量 遞增的典型層狀相結(jié)構(gòu)劑(氯化鈉和十三烷基聚氧乙烯醚_3)。數(shù)據(jù)表明當(dāng)所述表面活性 劑的含量低于約16%時(shí)，甚至隨著加入比較實(shí)施例B3和C3中的層狀相表面活性劑的含量 增加，楊氏模量不增加。比較實(shí)施例D3示出了常規(guī)的非締合聚合物對構(gòu)建層狀結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定 性無效，盡管它通常用作增稠表面活性劑組合物。本發(fā)明的實(shí)施例1至3示出了每當(dāng)締合 聚合物被摻入所述層狀相清潔組合物中時(shí)楊氏模量都有顯著增加。 1.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA-3 ；2.得自 3V 的 Stabylen 30 ；3.得自 Rohm and Hass Company, Philadelphia, PA 的 Aculyn 33 ；*本發(fā)明組合物的目標(biāo)> IOOPa.表4包括比較實(shí)施例A-4、B-4、C_4、D_4和本發(fā)明的實(shí)施例4的配方。比較實(shí)施 例A4的配方不穩(wěn)定，并且不用包括典型含量的層狀結(jié)構(gòu)劑和不含締合或非締合聚合物的 13%的表面活性劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)化。比較實(shí)施例B4和C4表明包括更高含量的典型層狀相結(jié)構(gòu) 劑(氯化鈉和十三烷基聚氧乙烯醚_3)配方在增加楊氏模量方面沒有效果，同時(shí)它們確實(shí)表現(xiàn)出層狀相體積增加。本發(fā)明的實(shí)施例4還示出了當(dāng)總起泡表面活性劑的含量只有13% 時(shí)層狀相清潔組合物中的締合聚合物的有效性。
1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至> 95%硫酸鹽；2.得自 Procter&Gamble Co.；3.得自 Cognis Chemical Corp.；4.得自 3V 的 Stabylen 30 ；5.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA—3 ；6.得自 Rohm&Haas Company, Philad印hia，PA 的 Kathon CG ；7. Dissolvine NA 2χ·；8.得自 Sonnerbonn 的 G2218 ；9.得自 Sonnerbonn 的 Hydrobrite 1000。*注比較實(shí)施例E在室溫不穩(wěn)定，并且在室溫放置一周后出現(xiàn)分離相。表5包括本發(fā)明的實(shí)施例5至7和比較實(shí)施例E、F、G和H的配方。本發(fā)明的實(shí)施 例5至7表明所述層狀清潔相中締合聚合物的有效性。本發(fā)明的實(shí)施例5至7表明締合聚
18合物與低HLB值乳化劑結(jié)合在所述層狀清潔相中的增效作用。圖4是本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組 合物的楊氏模量曲線圖，反映的是與締合聚合物百分比的函數(shù)關(guān)系。表4表明當(dāng)所述組合 物內(nèi)締合聚合物的含量上升時(shí)對所述組合物的穩(wěn)定存在顯著影響。比較實(shí)施例E、F和G表示出脂肪酸結(jié)構(gòu)劑對楊氏模量的影響。如圖2所示，所述 脂肪酸結(jié)構(gòu)劑對穩(wěn)定性的影響小于締合聚合物作為結(jié)構(gòu)劑帶來的影響。當(dāng)所述組合物中脂 肪酸結(jié)構(gòu)劑的含量增加時(shí)對楊氏模量的影響很小。然而熟知的是，如授予Villa的美國專 利6，906，016的圖3B中所示，使用增加含量的脂肪酸結(jié)構(gòu)體可能對泡沫體積是不利影響。比較實(shí)施例H表示配方中締合聚合物在沒有加入低HLB值乳化劑情況下的影響。 比較實(shí)施例H的配方包括締合聚合物且不包括低HLB值乳化劑。比較實(shí)施例H是沒有結(jié)構(gòu) 化的或不穩(wěn)定的。在圖5中，表面活性劑與單獨(dú)締合聚合物的組合對比締合聚合物與低HLB 乳化劑的組合。在相對低的使用含量下，單獨(dú)的所述締合聚合物在本表面活性劑組合物中 不穩(wěn)定或未結(jié)構(gòu)化。據(jù)信低HLB值的乳化劑有助于表面活性劑尾端基團(tuán)對齊以在所述締合 聚合物的疏水區(qū)域周圍產(chǎn)生表面活性劑的更緊密堆積。因此，如圖5所示使用締合聚合物 與低HLB值的乳化劑的組合存在非常大的增效作用。
表6:本發(fā)明的實(shí)施分7和比較實(shí)施例I和J 1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至> 95%硫酸鹽；2.得自 Procter&Gamble Co.；3.得自 Cognis Chemical Corp.；4.得自 3V 的 Stabylen 30 ；
5.得自 BF Goodrich 的 Carbopol 940 ；6.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA—3 ；7.得自 Rohm&Haas Company, Philadephia, PA 的 Kathon CG ；8. Dissolvine NA 2χ·9.得自 Sonnerbonn 的 G2218 ；10.得自 Sonnerbonn 的 Hydrobrite 1000。表6包括本發(fā)明的實(shí)施例7和比較實(shí)施例I和J的配方。比較實(shí)施例I具有的配 方僅包括典型層狀結(jié)構(gòu)劑(例如氯化鈉和十三烷基聚氧乙烯醚_3)，在有益相存在下表面 活性劑含量為約16%。比較實(shí)施例J具有的配方包括典型層狀結(jié)構(gòu)劑(例如氯化鈉和十三 烷基聚氧乙烯醚-3)和非締合聚合物(例如Carabopol)，在有益相存在下表面活性劑含量 為約16%。 表7包括本發(fā)明的實(shí)施例7和比較實(shí)施例I和J的穩(wěn)定數(shù)據(jù)。比較實(shí)施例I僅包 括典型層狀結(jié)構(gòu)劑(例如氯化鈉和十三烷基聚氧乙烯醚_3)，在有益相存在下表面活性劑 含量為約16%;根據(jù)以下描述的“第三相”方法比較實(shí)施例I是不穩(wěn)定的或未結(jié)構(gòu)化的。比 較實(shí)施例J僅包括含有非締合聚合物的典型層狀結(jié)構(gòu)劑(例如氯化鈉和十三烷基聚氧乙烯 醚-3)，在有益相存在下表面活性劑含量為約16% ；根據(jù)“第三相”方法比較實(shí)施例J是不 穩(wěn)定的或未結(jié)構(gòu)化的。表8:本發(fā)明的實(shí)施例9至12
1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至> 95%硫環(huán)
2.得自 Procter&Gamble Co.；
3.得自 Cognis Chemical Corp.；
4.得自 3V 的 Stabylen 30 ；
5.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA-3 ；
6.得自 Rohm&Haas Company, Philadephia, PA 的 Kathon CG
7.Dissolvine NA 2x.
8.得自 Induchem 的 Unisperes ；
9.得自 Aqualon 的 N-Hance 3196 Polymer ；
10 得自 Sonnerbonn 的 G2218 ；
11.得自 Sonnerbonn 的 Hydrobrite 1000 ；
12 得自 US Cosmetics 的處理 SAT_T_CR50SiIicone ；
13.得自 Kobo Products Inc. ^ Kobopearl Stellar White_llS2。表8包括本發(fā)明的實(shí)施例9至12，其包括任選有益劑，如聚乙烯小珠、干涉顏料，和 疏水改性的二氧化鈦。由于本發(fā)明的結(jié)構(gòu)化體系的組合賦予穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此這些任選有益 劑可以懸浮于所述組合物內(nèi)。 1.由得自BASF Corp.的Iconol TDA-3硫酸化至> 95%硫酸鹽；2.得自 Procter&Gamble Co.；3.得自 Cognis Chemical Corp.；4.得自 3V 的 Stabylen 30 ；5.得自 BASF Corp.的 Iconal TDA-3 ；6.得自 Rohm&Haas Company, Philadephia, PA 的 Kathon CG ；7. Dissolvine NA 2x.8.得自 Aqualon 的 N-Hance 3196Polymer ；9.得自 Penereco ；10. 60 % 350 厘沲和 40 % 18, 000, 000 厘沲。得自 General ElectricSiliconeProducts的聚二甲基硅氧烷流體；11.得自Dow Corning的具有約300，000厘沲粘度的高分子量聚二甲基硅氧烷。表1至4中的實(shí)施例可以用常規(guī)混合技術(shù)制備。推薦HauschiIdSpeedMixer (Model DAC400FV from FlackTek Inc. Landrum，SouthCarolina)用于制備本發(fā)明中的實(shí)施例。 按以下方式制備實(shí)施例A 首先，通過將黃原膠和聚氧化乙烯混合加入十三烷基聚氧乙烯 醚-3中制備聚合物預(yù)混物。然后通過足夠的混合可采用以下加入次序制備所述結(jié)構(gòu)化的 表面活性劑水、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、氯化鈉、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、 月桂基硫酸鈉、十三烷基聚氧乙烯醚_3鈉鹽、聚合物預(yù)混物(十三烷基聚氧乙烯醚-3/黃 原膠/聚氧乙烯)、乙二胺四乙酸和苯甲酸鈉。通過加入檸檬酸將pH調(diào)至5. 7。然后加入 Kathon且保持?jǐn)嚢柚敝辆鶆颉１容^實(shí)施例A-O至A-6可以通過將去離子水加入實(shí)施例A 中以達(dá)到所需稀釋倍數(shù)且充分?jǐn)嚢鑱碇苽?。比較實(shí)施例B-3、C-3、D-3、B-4、C-4，和D-4可 以通過以下步驟制備首先稀釋去離子水中的實(shí)施例A至適當(dāng)?shù)南♂屢汉?；然后加入?化鈉、十三烷基聚氧乙烯醚-3和非締合聚合物進(jìn)行充分?jǐn)嚢?。本發(fā)明的實(shí)施例1至5可以 通過以下步驟制備首先稀釋實(shí)施例A的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑至所需含量；然后加入締合 聚合物進(jìn)行充分?jǐn)嚢琛Ｌ峁〢culyn polymers作為含水分散體并且將其直接加入。提供 Stabylen 30作為粉末并且可以首先分散于極性油中(大豆油為1 3比率)以便容易加 工。用堿性溶液調(diào)節(jié)最終產(chǎn)品的pH至5. 7。用SpeedMixer以2800rpm速率混合最終混合 物一分鐘。表5至6中的實(shí)施例可以按照以下加入次序通過充分?jǐn)嚢柚苽渌?、氯化鈉、N-月 桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、月桂基硫酸鈉、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、十三烷基聚 氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸鈉。用檸檬酸將pH調(diào)至5.7。加入Kathon。然后慢慢 加入聚合物(stablyen或丙烯酸聚合物)且充分?jǐn)嚢?。對于將脂肪酸作為結(jié)構(gòu)劑的比較實(shí) 施例而言，脂肪酸在加入之前于70°C首先溶解。用堿性溶液調(diào)節(jié)pH至5. 7。所述有益相通 過加熱凡士林至88°C并且加入礦物油制備。冷卻所述有益相至約43. 3°C，并且隨后將所述 有益相攪拌加入所述表面活性劑相中。用SpeedMixer以2800rpm速率混合最終混合物一 分鐘。表8至6中的實(shí)施例可以按照以下加入次序通過充分?jǐn)嚢柚苽渌?、瓜耳羥丙基三 甲基氯化銨、氯化鈉、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、月桂基硫酸鈉、十三烷基聚氧 乙烯醚硫酸鈉、十三烷基聚氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸鈉。用檸檬酸將pH調(diào)至5. 7。 加入Kathon。慢慢加入締合聚合物(Stabylen 30)并且充分混合。將pH調(diào)節(jié)至5. 7。加 入聚乙烯小珠。通過加熱凡士林至88°C并且加入礦物油制備所述有益相。加入二氧化鈦、 干涉顏料。冷卻所述有益相至約43. 3°C，將所述有益相攪拌加入所述表面活性劑相中。表9中的實(shí)施例可以按照以下加入次序通過充分?jǐn)嚢柚苽渌?、瓜耳羥丙基三甲 基氯化銨、氯化鈉、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、月桂基硫酸鈉、十三烷基聚氧乙 烯醚硫酸鈉、十三烷基聚氧乙烯醚-3、乙二胺四乙酸、苯甲酸鈉。用檸檬酸將pH調(diào)至5. 7。 加入Kathon。慢慢加入締合聚合物(Stabylen 30)并且充分混合。將pH調(diào)節(jié)至5. 7通過 將versagel加熱至40°C制備所述有益相和聚二甲基硅氧烷共混物。將所述有益相加入所 述清潔相中并且充分混合。一直攪拌至均勻。viii.測試方法
23
a.超諫離心方法超速離心方法被用以測定存在于多相個(gè)人護(hù)理組合物中的結(jié)構(gòu)化域或不透明的 結(jié)構(gòu)域的百分比(例如層狀相)。所述方法涉及通過超速離心方法將組合物分離成單獨(dú)但 可分辨的層。本發(fā)明的多相個(gè)人護(hù)理組合物可具有多個(gè)可分辨的層(例如結(jié)構(gòu)化的表面活 性劑層和有益層)。首先，將約4克多相個(gè)人護(hù)理組合物分配到Beckman離心管(1IX 60mm)中。接著， 將離心管放入到超速離心機(jī)(Beckman型號L8-M或等價(jià)物)中，并使用以下條件超速離心 速率 50，OOOrpm, 2 小時(shí)和 40°C。超速離心18小時(shí)后，通過使用電子數(shù)字測徑器(精確至0.01mm)，目視測量各層的 高度，確定相對相體積。首先，測量總高度為Ha，其包括超速離心管中的所有物質(zhì)。其次，測 量有益層的高度，作為Hb。第三，測量結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層，作為H。。有益層由其低含水 分含量來確定(通過Karl Fischer滴定法測定，小于10%的水)。它通常存在于離心管的 頂層。由以下公式計(jì)算所有表面活性劑層高度(Hs)Hs = Ha_Hb結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層組分可包含若干層或單層。超速離心后，在超速離心管的 底層或次底層，通常是各向同性層。此澄清的各向同性層典型代表非結(jié)構(gòu)化的膠束表面活 性劑層。位于各向同性層上方的層通常含有較高的表面活性劑濃度，同時(shí)具有較高的有序 結(jié)構(gòu)(如液晶)。這些結(jié)構(gòu)化層有時(shí)是肉眼不透明的、或半透明的、或澄清的。通常在結(jié)構(gòu) 化層和非結(jié)構(gòu)化各向同性層之間有明顯的相界。結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層的物理性質(zhì)可通過 顯微鏡，在偏振光下測定。結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層在偏振光下典型顯示獨(dú)特的結(jié)構(gòu)。表現(xiàn) 結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層特性的另一種方法是使用X射線衍射技術(shù)。結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層 顯示出多條譜線，這通常主要是與液晶結(jié)構(gòu)的長間距有關(guān)。可能存在若干結(jié)構(gòu)化層，所以H。 為單獨(dú)結(jié)構(gòu)化層之和。如果存在凝聚層相或任何類型的聚合物_表面活性劑相，則將其視 為結(jié)構(gòu)化相。最后，如下計(jì)算結(jié)構(gòu)域體積比率結(jié)構(gòu)域體積比率=Hc/Hs*100%如果不含有益相，則以總高度作為表面活性劑層高度，Hs = Ha。b.屈服應(yīng)力、楊E&t草量禾P零刀粘It方法可在混合到組合物中之前來測定本發(fā)明組合物中相的屈服應(yīng)力和零剪切粘度，或 者在混合到組合物中之后，通過適宜的物理分離方法如離心、吸取、機(jī)械切割、淋洗、過濾或 其它分離方法將所述相分離，來測定本發(fā)明組合物中相的屈服應(yīng)力和零剪切粘度。使用可調(diào)節(jié)應(yīng)力的流變儀如TA Instruments AR2000流變儀來測定屈服應(yīng)力和零 剪切粘度。在25°C時(shí)用4cm直徑的平行板測量系統(tǒng)和1mm間隙進(jìn)行測定。所述幾何體系具 有79580m_3的剪切應(yīng)力系數(shù)，以將所獲得的扭矩轉(zhuǎn)換成應(yīng)力。鋸齒形板可以被用于當(dāng)發(fā)生 滑動時(shí)得到一致的結(jié)果。首先，獲取相樣本，并放置在位于流變儀底板的位置上，將測量幾何體(上板)移 到距底板上方1mm的位置。固定好幾何體后，通過刮削，除去幾何體邊緣處的多余相。如果 所述相包含數(shù)平均直徑大于約150微米的通過肉眼或感覺可辨別的顆粒(例如小珠)，則將 底板和上板之間的間隙設(shè)置增至4mm或95%體積顆粒直徑的8倍中較小的距離。如果相含有在任何尺寸上大于5mm的任何顆粒，則在測量之前去除該顆粒。通過在4分鐘的時(shí)間間隔內(nèi)從0. lPa至1，OOOPa程序施加剪切應(yīng)力的連續(xù)漸變， 使用對數(shù)級數(shù)，即測量點(diǎn)以對數(shù)標(biāo)度均勻間隔，來進(jìn)行測定。每增加十倍應(yīng)力收集三十(30) 個(gè)測量點(diǎn)。記錄應(yīng)力、應(yīng)變和粘度。如果測量結(jié)果不完整，例如如果物質(zhì)從間隙中流出，則 對所獲得的結(jié)果進(jìn)行評價(jià)，排除不完整的數(shù)據(jù)點(diǎn)。如下測定屈服應(yīng)力。通過對它們?nèi)?shù) (以10為底)，變換應(yīng)力(Pa)和應(yīng)變(無量綱)數(shù)據(jù)。僅對于0.2Pa至2.0Pa應(yīng)力之間 約30個(gè)點(diǎn)的所得數(shù)據(jù)，以Log(應(yīng)力)對log(應(yīng)變)作圖。如果lPa應(yīng)力處的粘度小于 500Pa-秒，但大于75Pa_秒，則僅對于0. 2Pa至1. OPa應(yīng)力之間的數(shù)據(jù)，以Log(應(yīng)力)對 log(應(yīng)變)作圖，然后進(jìn)行以下數(shù)學(xué)處理。如果lPa應(yīng)力處的粘度小于75Pa.s，則零剪切 粘度是測試中所得4個(gè)最大粘度值(即單獨(dú)點(diǎn))的平均，屈服應(yīng)力為零，并且不使用以下數(shù) 學(xué)處理。如下進(jìn)行數(shù)學(xué)處理。使用指定應(yīng)力區(qū)域內(nèi)對數(shù)變換的數(shù)據(jù)，對結(jié)果進(jìn)行直線線性 最小平方回歸，獲得具有以下形式的公式(1) Log (應(yīng)變)=m*Log (應(yīng)力)+b對0.1至1，OOOPa間測定的每個(gè)應(yīng)力值(即單獨(dú)點(diǎn))利用所獲得的回歸，使用所 獲得的系數(shù)m和b，*以及實(shí)際應(yīng)力，利用公式(1)，可獲得log(應(yīng)變)的預(yù)計(jì)值。由所預(yù) 測的log(應(yīng)變)，通過取逆對數(shù)(即對每個(gè)x取10x)，可獲得每個(gè)應(yīng)力處的預(yù)測的應(yīng)變。 使用公式(2)，將每個(gè)測量點(diǎn)處的預(yù)測的應(yīng)變與實(shí)際應(yīng)變進(jìn)行比較，獲得每個(gè)測量點(diǎn)處的變 分％。(2)變分％ = 100* (測得的應(yīng)變-預(yù)測的應(yīng)變)/測得的應(yīng)變屈服應(yīng)力是變分百分比(％ )超過10%處的第一應(yīng)力(Pa)，并且由于流動開始或 結(jié)構(gòu)變形開始，后續(xù)(更高)應(yīng)力導(dǎo)致甚至比10%更大的變分。楊氏模量(Pa)通過繪圖應(yīng)力(Pa)對比應(yīng)變(無量綱)制備。楊氏模量衍生自應(yīng) 力對比應(yīng)變圖之間的最初線性區(qū)域的回歸線的斜率。在本發(fā)明中結(jié)構(gòu)化的表面活性劑組合 物典型表現(xiàn)出的線性區(qū)域的應(yīng)變變程在0至約0. 05。通過對于所獲得的介于且包括0. lPa至屈服應(yīng)力之間粘度數(shù)據(jù)，以帕斯卡-秒 (Pa. s)為單位取第一中值粘度，可獲得零剪切粘度。在獲得第一中值粘度后，排除比第一中 值5倍大和比第一中值0. 2倍小的所有粘度值，對排除指定數(shù)據(jù)點(diǎn)的相同粘度數(shù)據(jù)，取第二 中值粘度值。如此獲得的第二中值粘度是零剪切粘度。c.剪切指數(shù)(n)和稠度倌(K)=剪切指數(shù)(n)和稠度值⑷是已知且可接受的用于報(bào)導(dǎo)物質(zhì)的粘度特性的方法， 使用冪律模型，所述物質(zhì)具有的粘度隨所施加的剪切速率而變化。通過施加剪切應(yīng)力，并使用流變儀如TA Instruments AR2000 (TAInstruments, New Castle,DE,USA 19720)測定剪切速率，可測定相粘度。在下列模式中以不同的剪切速 率來測定粘度。首先，獲得有益相。除了對單獨(dú)的有益相進(jìn)行單獨(dú)評測外，如果組合物中存 在一種以上不同的(如不能混合的)有益相，如例如硅氧烷油相和烴相，則優(yōu)選將它們分開 制備和/或彼此分開，并彼此分開來進(jìn)行評測，雖然某些是混合物如乳液的有益相可作為 混合物來評測。對于測定，使用具有1mm間隙的直徑40mm的平行板幾何體，除非顆粒大于0. 25mm, 在這種情況下，使用2mm間隙。所述流變儀用標(biāo)準(zhǔn)品平行板法則報(bào)道邊緣的剪切速率作為
25測試的剪切速率；并且用因子2/hR3)將扭矩轉(zhuǎn)化為應(yīng)力。在25°C下，使用刮刀，將包含 稍過量有益相的樣本裝載到流變儀基座板上，獲取間隙，并除去頂部量度幾何體外側(cè)的多 余組合物，在除去多余樣本期間，固定好頂板。使樣本溫度與基座板溫度平衡2分鐘。進(jìn)行 預(yù)剪切步驟，所述步驟包括在50赫茲(1/秒)的剪切速率下剪切15秒。如本領(lǐng)域技術(shù)人 員所知曉的，平行板幾何體的剪切速率表示為邊緣處的剪切速率，其同時(shí)也是最大剪切速 率。在預(yù)剪切步驟后進(jìn)行測量，其包括在25°C下，在2. 0分鐘間隔內(nèi)使應(yīng)力從10Pa陡升至 1，OOOPa,同時(shí)以等距線性漸進(jìn)模式收集60個(gè)粘度數(shù)據(jù)點(diǎn)。在此測試中，獲得至少5001/秒 的剪切速率，或者用具有相同組分的新樣本以更高的最終應(yīng)力值重復(fù)此測試。在測定期間， 保持單位時(shí)間內(nèi)相同的應(yīng)力增加速率，直至獲得至少5001/秒的剪切速率。在測定期間觀 察樣本，以確定在測定期間頂部平行板下區(qū)域任何邊緣位置均沒有樣本溢出，或者重復(fù)測 定，直至樣本在測試期間保持不變。如果在幾次試驗(yàn)后，由于樣本在邊緣處溢出而無法獲得 結(jié)果，則重復(fù)測定，在邊緣處留下過量的物質(zhì)積聚(不要刮去)。如果仍無法避免溢出，則使 用同軸圓筒幾何體，加以大過量樣本以避免裝載期間產(chǎn)生氣穴。通過僅選擇介于25-5001/ 秒剪切速率之間的數(shù)據(jù)點(diǎn)(粘度單位Pa. s，剪切速率單位1/秒)，使結(jié)果符合冪律模型，并 使用粘度對數(shù)對剪切速率對數(shù)的最小平方回歸，依照冪律方程，獲得K值和n值 由log-log斜率獲得的值是(n-1)，其中n是剪切指數(shù)，并且所獲得的K值是稠度 值，以Pa. s為單位表示。d. ■泖丨雜驢_碰_穩(wěn)爐_“11二才目”誠所述“第三相”方法可用于測定個(gè)人護(hù)理組合物中的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相穩(wěn)定 性。所述方法涉及通過超速離心法將組合物分離成單獨(dú)但可辨識的層。本發(fā)明的個(gè)人清潔 組合物可具有多個(gè)可分辨的層，例如不透明的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑層、透明的“第三相”層 和有益相層。老化方案的快速穩(wěn)定性涉及在120° F(48. 9°C )將穩(wěn)定性樣本放置10天。在快速 老化穩(wěn)定性測試后，將約4克所述組合物轉(zhuǎn)移到Beckman離心管(llX60mm)中。將離心管 放置到Beckman LE-80超高速離心器中，并在以下條件下操作超高速離心器50，OOOrpm, 2 小時(shí)和40°C。超高速離心后，如下所示通過使用電子數(shù)顯卡尺(在0. 01mm內(nèi))測定各表面活性 劑相高度來測定第三相體積。在以下顯示的實(shí)施例是包含Expancel微球體、凡士林、礦物 油和結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相的清潔組合物。
U- Expancel層
_<-礦物油層
<-凡士林層
“ _*..........透明的第三相層
Ha 個(gè) Hb
3-不透明的結(jié)構(gòu)化的表面活性劑
I ——各向同性的表面活性劑 當(dāng)使用密度調(diào)節(jié)劑如Expancel中空微球體時(shí)，正頂層包含EXPANCEL微球體。自
26頂層往下，第二層為透明的礦物油層。自頂層往下，第三層為凡士林層。在凡士林層下面的 層包含含水的表面活性劑，并且特征如下Ha為所有含水的和/或含水的表面活性劑層的 高度，而Hb為僅在凡士林層下方的透明“第三相”層的高度。為最大程度地減少物質(zhì)遷移， 在超速離心結(jié)束后的30分鐘內(nèi)記錄讀數(shù)是非常重要的。如下計(jì)算第三相體積第三相體 積％= Hb/Ha*100%在快速老化穩(wěn)定性實(shí)施方案后，所述結(jié)構(gòu)化的表面活性劑組合物優(yōu)選包含小于 5%的“第三相”體積。在快速老化穩(wěn)定性實(shí)施方案后，所述結(jié)構(gòu)化的表面活性劑組合物更 優(yōu)選包含小于2%的“第三相”體積。在快速老化穩(wěn)定性實(shí)施方案后，所述結(jié)構(gòu)化的表面活 性劑組合物最優(yōu)選包含小于1 %的“第三相”體積。本文所公開的尺寸和值不應(yīng)當(dāng)被理解為嚴(yán)格地限于所述的精確數(shù)值。相反，除非 另外指明，每個(gè)這樣的量綱是指所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例如，公 開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。在發(fā)明詳述中引用的所有文件都在相關(guān)部分中以引用方式并入本文中。對于任何 文件的引用不應(yīng)當(dāng)解釋為承認(rèn)其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或 定義與以引入方式并入的文件中術(shù)語的任何含義或定義矛盾時(shí)，應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予 該術(shù)語的含義或定義。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但是對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員 來說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個(gè)其它改變和變 型。因此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。
權(quán)利要求
一種多相個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含a.含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相，其特征在于所述含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相包含a)按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約5％至約16％的起泡表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑或它們的混合物；b)結(jié)構(gòu)化體系，所述結(jié)構(gòu)化體系包含i.非離子乳化劑，所述非離子乳化劑具有約1.4至約13的HLB值；優(yōu)選地所述非離子乳化劑具有約3.4至13.0的HLB值，更優(yōu)選地所述非離子乳化劑具有約3.4至約8.0的HLB值；ii.按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0.05％至約5％，優(yōu)選0.25％至約1.0％的締合聚合物；iii.電解質(zhì)；和b.有益相，所述有益相包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)1％至約50％的疏水性有益物質(zhì)。
2.如權(quán)利要求1所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述含水的表面活性劑相包含陰離 子表面活性劑。
3.如權(quán)利要求2所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述陰離子表面活性劑選自由下列 組成的組十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚 硫酸鈉、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰 肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂基硫酸鉀、以及它們的組合； 優(yōu)選地其中所述陰離子表面活性劑為十三烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉。
4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述含水表面活性劑相還 包含兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑以及它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述兩性表面活性劑選自由下列組 成的組N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉、N-月 桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸二鈉、N-椰油二酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸二鈉、以及它們 的混合物；優(yōu)選地所述兩性表面活性劑為N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鈉。
6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述締合聚合物選自由下 列組成的組疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的多糖、疏水改性的氨基甲酸酯、以及它們 的混合物。
7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述非離子乳化劑選自由 下列組成的組一羥基硬脂酸甘油酯、異硬脂基聚氧乙烯醚_2、十三烷基聚氧乙烯醚-3、羥 基硬脂酸、丙二醇硬脂酸酯、PEG-2硬脂酸酯、一硬脂酸脫水山梨醇酯、月桂酸甘油酯、月桂 基聚氧乙烯醚-2、椰油酰胺單乙醇胺、月桂酰胺單乙醇胺、以及它們的混合物；優(yōu)選地所述 非離子乳化劑為十三烷基聚氧乙烯醚_3。
8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述電解質(zhì)包含陰離子和 陽離子，所述陰離子選自由下列組成的組磷酸根、氯離子、硫酸根、檸檬酸根、以及它們的 混合物；所述陽離子選自由下列組成的組鈉離子、銨離子、鉀離子、鎂離子以及它們的混 合物；優(yōu)選地所述電解質(zhì)選自由下列組成的組氯化鈉、氯化銨、硫酸鈉、硫酸銨、以及它們的混合物。
9.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述多相個(gè)人護(hù)理組合物 包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0. 5至約5%的電解質(zhì)。
10.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述含水結(jié)構(gòu)化的表面 活性劑相包含(i)至少一種陰離子表面活性劑；(ii)至少一種電解質(zhì)；和( )至少一種鏈烷醇酰胺；其中所述清潔相為非牛頓剪切致稀，并且具有等于或大于約3000厘泊的粘度。
11.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述有益相為無水的。
12.如權(quán)利要求1所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述疏水性有益物質(zhì)選自由下列 組成的組凡士林、羊毛脂、天然蠟、合成蠟、羊毛脂、羊毛脂衍生物、揮發(fā)性的有機(jī)基硅氧 烷、揮發(fā)性的有機(jī)基硅氧烷衍生物、非揮發(fā)性的有機(jī)基硅氧烷、非揮發(fā)性的有機(jī)基硅氧烷衍 生物、羊毛脂油、羊毛脂酯、天然甘油三酯、合成甘油三酯；以及它們的組合；優(yōu)選地所述疏 水性有益物質(zhì)為凡士林、礦物油以及它們的混合物；優(yōu)選地所述疏水性有益物質(zhì)為向日葵 籽油。
13.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中適用于本發(fā)明的所述疏 水性有益物質(zhì)有益劑具有約5 (cal/cm3)1/2至約15 (cal/cm3)1/2的Vaughan溶解度參數(shù)。
14.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述有益相基本上不含 表面活性劑。
15.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述多相個(gè)人護(hù)理組合 物不含脂肪酸結(jié)構(gòu)劑。
16.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述組合物不含烷基胺 和鏈烷醇酰胺。
17.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述個(gè)人清潔組合物還 包含陽離子沉積聚合物。
18.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述組合物還包含有益 組分，所述有益組分選自由下列組成的組增稠劑、防腐劑、抗微生物劑、芳香劑、螯合劑、多 價(jià)螯合劑、維生素、維生素衍生物、防曬劑、脫屑活性物質(zhì)、抗皺/抗萎縮活性物質(zhì)、抗氧化 劑、皮膚撫慰劑/皮膚愈合劑、亮膚劑、皮膚美黑劑、抗痤瘡藥物、精油、感覺物質(zhì)、顏料、著 色劑、珠光劑、干涉顏料、顆粒、以及它們的混合物。
19.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物還包含按多相個(gè) 人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0. 至約10%的疏水改性的二氧化鈦。
20.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述組合物還包含干涉 顏料。
21.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述組合物還包含聚乙烯小珠。
22.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述多相個(gè)人護(hù)理組合 物為視覺上不同的。
23.如權(quán)利要求22所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述多相個(gè)人護(hù)理組合物被填充 在透明包裝中。
24.如權(quán)利要求22或23所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述含水的結(jié)構(gòu)化的表面活 性劑相和所述有益相在所述包裝內(nèi)形成圖案。
25.如權(quán)利要求22至24所述的多相個(gè)人護(hù)理組合物，其中所述圖案選自由下列組成的 組條紋狀、大理石花紋狀、幾何狀、以及它們的組合。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種多相個(gè)人護(hù)理組合物。所述多相個(gè)人護(hù)理組合物包含含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相、結(jié)構(gòu)化體系和有益相。所述含水結(jié)構(gòu)化的表面活性劑相包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約5％至約16％的起泡表面活性劑，所述表面活性劑選自由下列組成的組陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、或它們的混合物，以及結(jié)構(gòu)化體系。所述結(jié)構(gòu)化體系包含HLB值為約1.4至約1 3的非離子乳化劑、按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約0.05％至約5％的締合聚合物，以及電解質(zhì)。所述有益相包含按所述多相個(gè)人護(hù)理組合物的重量計(jì)約5％至約30％的疏水性有益物質(zhì)。
文檔編號A61Q5/12GK101896228SQ200880010955
公開日2010年11月24日 申請日期2008年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年3月30日
發(fā)明者K·S·魏 申請人:寶潔公司