專利名稱：：包含螯合劑和分散劑的織物處理組合物的相關改進的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及包含過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑并適于家用的織物處理組合物。本發(fā)明還涉及在織物洗滌過程中賦予白色紡織品改進的白度(whiteness)益處的方法。
背景技術(shù)：
：消費者發(fā)現(xiàn)，白色紡織品在反復洗滌和穿著周期中喪失它們的表觀白度。由于白度在消費者觀念中通常也與洗過衣物的潔凈度相關聯(lián)，這是不合意的。這種察覺到的白度損失可來源于例如對織物纖維的破壞或不完全的去污；它也可能歸因于不可溶的有色金屬絡合物沉積到白色紡織品上，或歸因于熒光增白劑(fluorescer)(FWA)的失活。許多洗衣劑，例如含有漂白劑的那些，依賴熒光增白劑(FWA)賦予白色紡織品白度和亮度。這些材料吸收紫外光，并再發(fā)射可見光譜藍光區(qū)域中的光。藍色對抗棉的天然黃色。這種增強的藍色被消費者感覺為白色?？梢酝ㄟ^使用少量藍色或紫色染料(調(diào)色染料)獲得類似效果。這些熒光增白劑的效力取決于紫外線的量和量子產(chǎn)率(quantumyield)(紫外線向可見光轉(zhuǎn)化過程的效率的度量)。因此，有效紫外線的減少或量子產(chǎn)率的降低會表現(xiàn)為白度的降低。因此，在洗衣過程中賦予白色紡織品改進的白度益處是合意的。發(fā)明概述我們現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，將包含過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑的組合物添加到洗衣過程的洗滌(wash)步驟和至少一個漂洗(rinse)步驟中賦予白色紡織品改進的白度益處。本發(fā)明因此在第一方面中提供在洗衣過程中賦予白色紡織品改進的白度益處的方法，包括下列步驟a)提供包含洗衣處理組合物的水性液，該組合物包含熒光增白劑和活性劑，和b)使白色紡織品與a)的水性液接觸；其特征在于該活性劑包含i)過渡金屬陽離子螯合劑；和ii)分散劑，其包含萘磺酸鹽-甲醛縮合物、丙烯酸聚合物、磺化苯乙烯/馬來酸酐共聚物或其混合物中的一種或多種；且其特征在于使白色紡織品首先在洗滌步驟中與包含該活性劑的洗衣處理組合物接觸，再與可由不同且獨立的漂洗添加(rinse-added)洗衣處理組合物提供的活性劑接觸。通過確保在洗衣過程的洗滌和至少一個漂洗步驟過程中與織物接觸，獲得意外的高白度益處。由于該方法包括該制品隨后與由不同且獨立的漂洗添加洗衣處理組合物釋放的另外活性劑接觸，該方法無需依賴于確保已溶解的材料充分和選擇性地從洗滌轉(zhuǎn)入漂洗。所述改進白度的方法包括使白色紡織品與另外的活性劑接觸。這可以通過向洗衣過程的后繼步驟提供額外的包含該活性劑的組合物(以類似的產(chǎn)品形式或不同的產(chǎn)品形式)來進行。發(fā)明詳述本文中所述的“活性劑”是指包含兩個部分——過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑——的試劑。在洗衣過程中使該白色紡織品與另外的活性劑接觸。這可以合適地以各種方式進行。在一個實施方案中，與另外活性劑的接觸可以合適地通過向后繼洗衣步驟中加入第二部分活性劑來進行，即該活性劑添加到主洗滌(mainwash)步驟和一個或多個漂洗步驟中。在前述實施方案的一個實例中，該洗衣處理組合物優(yōu)選包含陰離子型或非離子型清潔性(detersive)表面活性劑，其中該另外的活性劑包含在不同且獨立的漂洗添加洗衣處理組合物中。該漂洗添加洗衣處理組合物優(yōu)選包含季銨化合物。在本發(fā)明的方法中，a)的水性液是水性主洗滌液，且與另外活性劑的接觸發(fā)生在洗滌過程的漂洗步驟中。更優(yōu)選地，與另外活性劑的接觸發(fā)生在洗滌過程的最終漂洗步驟中。再更優(yōu)選地，與另外活性劑的接觸發(fā)生在洗滌過程的所有漂洗步驟中。該過渡金屬陽離子螯合劑優(yōu)選能夠結(jié)合Cu11和/或Fe11。該螯合劑優(yōu)選具有大于8的與銅(II)和鐵(II)的結(jié)合能力(logk)。非限制性實例包括羥乙磷酸四鈉、乙二胺四乙酸(EDTA)、亞氨基二琥珀酸鈉鹽(IDS)、乙二胺二琥珀酸三鈉鹽(EDDS)、N，N，N，，N，-四(2-羥丙基)乙二胺(TPED)、葡糖酸鈉鹽、氨三乙酸鈉鹽一水合物(NTA)、(1-羥基亞乙基)二膦酸鉀鹽。市售的合適螯合劑的實例是IDS，例如BaypureCX(來自Bayer)和Turpinal4NP(來自Solutia)。合適的分散劑的實例包括萘磺酸鹽-甲醛縮合物、丙烯酸聚合物和磺化苯乙烯/馬來酸酐共聚物。市售分散劑的一個實例是SuparexKS(來自Clariant)。用于該處理方法的洗衣組合物優(yōu)選包含熒光增白劑?；蛘咂淇梢园{色或紫色染料以替代或補充熒光增白劑。熒光增白劑的實例可見于"FormulatingDetergentsandPersonalCareProducts，，，LouisHoTanTai，2000年A0CSPress出版，第125-128頁。該熒光增白劑通常在洗滌劑配制劑中以總配制劑重量的0.1重量％的量存在。對洗滌過程的每一所需階段，本發(fā)明的方法中存在的螯合劑和分散劑在該水性液中以0.001克/升至1.0克/升，優(yōu)選0.0015克/升至0.5克/升的量存在。主洗滌組合物的長效釋放(extendedrelease)是指活性劑(螯合劑和分散劑)的釋放至少部分發(fā)生在洗衣過程的主洗滌之后。實例是在整個洗滌過程中釋放活性物類的組合物，即在主洗滌和至少第一漂洗步驟的過程中釋放活性物類。該延釋(delayedrelease)組合物優(yōu)選在主洗滌和所有后繼漂洗步驟中釋放活性物類。本文所用的改進的白度益處是指提高紡織品的白度，或保護紡織品的感知白度免受洗滌過程破壞。所述白色紡織品是指包含顯著白色區(qū)域的紡織品；其優(yōu)選為全白色紡織品。該紡織品優(yōu)選是棉或富含棉的。該制品優(yōu)選包含至少50重量％的棉纖維。如上所述，本發(fā)明基于以下令人驚訝的發(fā)現(xiàn)即確保在家庭洗衣周期的某些階段(即主洗滌和至少一個漂洗階段二者)中長期存在可結(jié)合金屬物類或防止金屬物類聚集的過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑產(chǎn)生了與僅在主洗滌階段加入活性劑相比意外地大的白度益處。洗衣過程本發(fā)明的方法應用于白色紡織品，優(yōu)選非角蛋白類(non-keratinaceous)紡織品，更優(yōu)選纖維質(zhì)或含纖維素的紡織品。本發(fā)明的方法適用的洗衣過程可以是包含洗滌和漂洗步驟的任何洗衣過程。該過程可以是人工的，如手洗，或更優(yōu)選是半自動或自動的，如用自動洗衣機進行。該洗衣過程通常包括至少一個主洗滌步驟和最終漂洗步驟。通常，存在超過一個漂洗步驟。因此，本發(fā)明的洗衣過程優(yōu)選包含主洗滌步驟，至少一個、優(yōu)選兩個、最優(yōu)選三個或更多個中間漂洗步驟和最終漂洗步驟。優(yōu)選用自動洗衣機進行該洗衣過程。這種洗衣過程通常包含至少一個主洗滌步驟，其中使紡織品與主洗滌液或各主洗滌液接觸。該液體包含主洗滌劑產(chǎn)品的水溶液或水分散體。在主洗滌結(jié)束時，通常從洗衣機中排出主洗滌液，并進行一次或多次漂洗。通常進行一系列連續(xù)漂洗，以最終漂洗告終。本文所用的術(shù)語“漂洗液”是指漂洗水。通常在進行下一次漂洗之前從洗衣機中排出每次的漂洗液，盡管備選方法是已知的一其中可以在不排出洗滌液的情況下將首次漂洗液加入洗衣機中，隨后進行排水和后繼漂洗。本文所用的術(shù)語“中間漂洗”是指并非洗衣過程的最終漂洗的漂洗，術(shù)語“最終漂洗”是指所述系列漂洗中的最后一次漂洗。在典型的自動洗衣機洗衣過程中，包含有益劑，如漂洗調(diào)理劑(rinseconditioner)的組合物僅添加到最終漂洗中。在本發(fā)明的方法中，活性劑優(yōu)選存在于主洗滌和優(yōu)選全部漂洗過程中，或至少在一個(優(yōu)選第一)漂洗中。本發(fā)明不涉及活性劑僅存在于主洗滌或僅存在于最終漂洗中的情況。既使用包含該活性劑的漂洗調(diào)理劑又使用包含該活性劑的主洗滌劑確保該活性劑存在于主洗滌和最終漂洗中。這有一定益處，但在中間漂洗過程中，活性劑會被除去，除非進行補充。因此優(yōu)選在本發(fā)明的方法中的主洗滌中使用長效釋放組合物。優(yōu)選將該活性劑截留，優(yōu)選包封在長效釋放基質(zhì)中。在一個優(yōu)選實施方案中，借助含有截留在“緩釋(slow-release)”配制劑中的所述活性劑的分配裝置添加該活性劑。該緩釋配制劑優(yōu)選包含該活性劑的載體材料。該載體材料優(yōu)選最多微溶于該洗滌液或漂洗液。長效釋放基質(zhì)可以是能在延長時期內(nèi)提供活性劑的長效釋放的任何材料。優(yōu)選由緩慢釋放該活性劑，但大到足以在洗衣過程的洗滌/漂洗步驟之間留存下來的組合物添加所述另外的活性劑。通過包封在具有足以在洗衣過程的洗滌和漂洗步驟中留在滾筒中的尺寸(3微米至10毫米)的長效釋放顆粒中，可以合適地供給該活性劑。優(yōu)選由緩慢釋放該活性劑，但大到足以在洗衣過程的洗滌/漂洗步驟之間留存下來的組合物添加該另外的活性劑。也可以在用于多個洗衣過程(即用于多個洗滌/漂洗周期)的長效釋放基質(zhì)中供給該活性劑；或者其可以由自動定量給料系統(tǒng)供給，由此將所需量自動添加到各洗衣過程，或該洗衣過程中各洗滌或漂洗步驟中。作為該基質(zhì)材料，在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中使用聚烷撐二醇，優(yōu)選聚乙二醇(PEG)基載體材料?；钚詣┰赑EG載體中的量使得洗滌液或漂洗液中存在的過渡金屬螯合劑和分散劑的濃度為0.001克/升至1.0克/升，優(yōu)選0.0015克/升至0.5克/升。一種優(yōu)選的分配裝置是分配球或“飛梭(shuttle)”，更優(yōu)選為雙隔室或多隔室分配裝置。該雙隔室或多隔室分配裝置包含截留在載體材料上的活性劑以及一個或多個單獨隔室，其可用于將該裝置的單獨隔室中的固體或液體洗滌劑混入該長效釋放活性劑配制劑中。該分配裝置可以適于單次使用，即，用于具有一個或多個漂洗周期的單次洗滌?；蛘撸摲峙溲b置可以適于多次使用，S卩，多個洗滌和漂洗周期。在這種情況下，該分配裝置優(yōu)選為存在于洗衣機的主洗滌滾筒、托盤或水倉中的長效釋放分配裝置產(chǎn)品形式。同樣預想，本發(fā)明可借助所謂的“智能飛梭(smartshuttle)”來實施。在此類裝置(其可包含測量該液體參數(shù)的工具)中，在滿足預定條件時發(fā)生材料釋放。該概述的一種裝置公開在US2004/0088796中。水性液在本發(fā)明的方法中，水性組合物(其為主洗滌液或漂洗液)包含該活性劑。在本發(fā)明的方法中，使織物在主洗滌中與包含活性劑的該水性組合物接觸，并在洗衣過程的后繼漂洗步驟中供應另外的活性劑以與該白色紡織品接觸。添加模式該活性劑可以簡單地為過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑，或其還可包含其它有益組分。在本發(fā)明的方法的過程中，該活性劑包含在如上所述的水性組合物中。通過將該活性劑溶解或分散在洗滌或漂洗液中，制備這種包含活性劑的水性組合物。在所述溶解/分散前，該活性劑可以以任何合適的形式存在。優(yōu)選形式是，該活性劑a)包括在組合物，例如洗衣劑或漂洗調(diào)理劑組合物中，其可以是粉末、液體、凝膠或片狀組合物；b)包封在一個或多個膠囊中，固定在合適的載體或基質(zhì)中，例如在緩釋配制劑中；c)保持在載體上；或d)簡單地作為純化合物本身使用，具有或不具有其它組分?？梢允褂眠@些形式的任意組合以在該洗滌過程中的不同階段提供活性劑。以一種簡單的形式，該活性劑和另外的活性劑可以例如在手洗或半自動洗滌過程中手工添加到該洗滌或漂洗液中。手工添加的實例包括使用勺或壺將測定量的活性劑直接添加到洗滌液中或添加到一種或多種漂洗液中。該勺或壺可以是帶刻度的?？梢杂镁哂凶詣佣拷o料功能的洗衣機通過自動定量給料將該活性劑添加到洗滌液或漂洗液中。理想地，應添加到每一洗滌階段中，包括唯一的或每一個主洗滌和所有的漂洗。這可以通過改變洗衣機設計以使該機器包含專用分配工具以確保將材料添加到供入洗滌滾筒的水中來實現(xiàn)。但是，由于想到洗衣機使用許多年，優(yōu)選提供工具確?？梢杂矛F(xiàn)有洗衣機實施本發(fā)明。該活性劑，無論呈何種形式，都可以容納在分配裝置中。該分配裝置適用在洗衣機的滾筒或抽屜中。其可以安裝到滾筒或洗衣機水倉的內(nèi)部，或安裝到入水口以便在水進入洗衣機之前與形成洗滌或漂洗液用的水接觸。這可用于單次或多次洗滌，在任一情況下都可以完全消耗(如片狀或顆粒狀組合物)或部分消耗(如“飛梭”)。在分配裝置安裝到洗衣機入水口的情況下，方便的是，如果用戶希望使用漂白組合物，可以繞過該裝置，但是如果存在足夠過量的漂白劑，這并非嚴格必需的。與另外的活性劑接觸意味著水性組合物中活性劑的濃度在洗衣過程中得到補充或提高，或在整個過程中保持基本恒定。通常在新鮮水加入洗滌過程并與活性劑源接觸由此使一定量該試劑溶解到水中時實現(xiàn)補充。因此該活性劑能夠在全部或一部分洗衣過程中長效釋放到該液體中。本發(fā)明不依賴于已溶解的過渡金屬螯合劑或分散劑從洗滌轉(zhuǎn)入該洗衣過程的后繼階段。與另外的活性劑接觸意味著將包含弱還原劑的單獨的漂洗添加組合物添加到漂洗步驟中并與織物接觸。在自動洗衣機中使用的過程中，該活性劑可以固定在緩釋基質(zhì)中，固定在緩釋基質(zhì)中，在洗衣機引入主洗滌或漂洗用水并與固定的配制劑接觸時溶解和/或分散到該液體中。長效釋放是指能使活性劑隨時間分份添加到洗滌或漂洗液中的方式。這可以經(jīng)由作為洗衣機部件或在洗衣機外部的自動定量給料裝置進行。長效釋放手段優(yōu)選經(jīng)由實現(xiàn)洗滌或漂洗液與該長效釋放裝置之間的恒定接觸的裝置進行。更優(yōu)選的是實現(xiàn)固定在載體材料上的活性劑的恒定有效表面積之間的恒定接觸的裝置。這確保在相同條件下，能夠每次分配相同量的活性劑。本領域技術(shù)人員知道，主洗滌液和漂洗液具有不同性質(zhì)(液體溫度、洗滌液中存在附加化學品(取決于所用的洗滌劑產(chǎn)品)、不同的水體積)，因此由此分配的活性劑的量在主洗滌和漂洗步驟之間不同。盡管如此，該產(chǎn)品的優(yōu)選實施方案被配制為由該緩釋制劑以使得過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑的濃度獨立地保持為0.001克/升至1.0克/升，優(yōu)選0.0015克/升至0.5克/升的量分配該活性劑中。組合物形式洗衣處理組合物在本文中描述為包括主洗滌和漂洗產(chǎn)品。該洗衣處理組合物優(yōu)選是主洗滌洗衣劑組合物和漂洗組合物，例如漂洗調(diào)理劑。如果該洗衣處理組合物要用在主洗滌周期中，即作為洗衣劑組合物，則其可以為各向同性液體、表面活性劑結(jié)構(gòu)化液體、顆粒狀的噴霧干燥粉末或干混粉末、片劑、糊、模制固體的形式或本領域技術(shù)人員已知的任何其它洗衣劑形式。在這類情況下，該洗衣處理組合物包含一種或多種清潔性表面活性劑?；蛘?，該洗衣處理組合物可以為漂洗添加產(chǎn)品的形式，例如漂洗調(diào)理劑?？椢锵嗳菪暂d體在本發(fā)明中，術(shù)語“織物相容性載體”包括有助于纖維素交聯(lián)劑與織物相互作用的組分。適用于本發(fā)明的方法的主洗滌或漂洗組合物優(yōu)選包含一種或多種織物相容性載體。清潔性表面活性劑該載體優(yōu)選選自清潔性表面活性劑或漂洗調(diào)理劑化合物。如果該織物相容性載體是清潔性表面活性劑，則其優(yōu)選選自陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性離子型或兩性清潔性表面活性劑。該組合物包含2至70重量％，最優(yōu)選10至30重量％的清潔性表面活性劑。該清潔性表面活性劑可選自“SurfaceActiveAgents”第1卷，Schwartz&Perry,Interscience1949，第2卷，Schwartz，Perry&Berch,Interscience1958,ManufacturingConfectionersCompany出片反白勺"McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents，，現(xiàn)對于片反中或‘16仙丨(^-138(；1^111311吐，，，!1.5{3(；1^，第2版^31~1HauserVerlag,1981中描述的表面活性劑。所用的表面活性劑優(yōu)選是飽和的?？梢允褂玫暮线m的非離子型洗滌劑化合物特別包括具有疏水基團和反應性氫原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)與烯化氧(alkyleneoxide)(尤其是獨自使用或與環(huán)氧丙烷一起使用的環(huán)氧乙烷)的反應產(chǎn)物。具體的非離子型洗滌劑化合物是C6至C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，通常5至25E0，即每分子5至25個單元的環(huán)氧乙烷，以及脂族C8至C18直鏈或支鏈伯醇或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常5至40E0?？梢允褂玫暮线m的陰離子型洗滌劑化合物通常是具有含大約8至大約22個碳原子的烷基的有機硫酸和磺酸的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級酰基的烷基部分。合適的合成陰離子型洗滌劑化合物的實例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，尤其是通過硫酸化例如產(chǎn)自牛脂或椰油的高級C8至C18醇而獲得的那些，烷基C9至C2tl苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基Cltl至C15苯磺酸鈉；以及烷基甘油基醚硫酸鈉，尤其是衍生自牛脂或椰油的高級醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。優(yōu)選的陰離子型洗滌劑化合物是C11至C15烷基苯磺酸鈉和C12至C18烷基硫酸鈉。同樣適用的是例如EP-A-328177(Unilever)中所述的表面活性劑，其表現(xiàn)出抗鹽析性，EP-A-070074中所述的烷基聚糖苷表面活性劑，以及烷基單糖苷。合適的兩性表面活性劑是氧化胺或甜菜堿。優(yōu)選的表面活性劑體系是陰離子型與非離子型洗滌劑活性材料的混合物，特別是EP-A-346995(Unilever)中指出的陰離子型和非離子型表面活性劑的組和實例。尤其優(yōu)選的是C16至C18伯醇硫酸堿金屬鹽與C12至C15伯醇3至7E0乙氧基化物的混合物形式的表面活性劑體系。非離子型洗滌劑優(yōu)選以大于該表面活性劑體系的10%，例如25至90重量％的量存在。陰離子型表面活性劑可以例如以該表面活性劑體系的大約5%至大約40重量％的量存在。漂洗調(diào)理劑如果該織物相容性載體是漂洗調(diào)理劑化合物，則該織物相容性載體優(yōu)選是陽離子化合物。優(yōu)選的陽離子化合物是季銨化合物。如果該季銨化合物是具有至少一個C12至C22烷基鏈的季銨化合物，則是有利的。優(yōu)選該季銨化合物具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R1是C12至C22烷基或鏈烯基鏈；R2、R3和R4獨立地選自C1至C4烷基鏈，且Γ是相容性陰離子。這種類型的優(yōu)選化合物是季銨化合物溴化十六烷基三甲基季銨。用于本發(fā)明的第二類材料是上述結(jié)構(gòu)的季銨，其中R1和R2獨立地選自C12至C22烷基或鏈烯基鏈；R3和R4獨立地選自C1至C4烷基鏈，且τ是相容性陰離子。其它合適的季銨化合物公開在EP0239910(ProctorandGamble)中。該陽離子化合物可以占該組合物總重量的1.5重量％至50重量％。該陽離子化合物可優(yōu)選占2重量％至25重量％，更優(yōu)選的組成范圍為5重量％至20重量％。如果以適當形式使用的話，適于在漂洗周期中釋放的組合物也可以在轉(zhuǎn)筒式干燥機中釋放到織物上。因此，另一產(chǎn)品形式是適合涂布到基底，例如柔軟片材或海綿或合適的分配器(dispenser)上并在轉(zhuǎn)筒式干燥機周期中從其上釋放的組合物(例如，糊)。助洗劑(builder)或絡合劑該組合物可以包含一種或多種助洗劑。此類材料可以合適地為硅鋁酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽、檸檬酸鹽、聚羧酸鹽、絡合劑和磷酸鹽。當存在助洗劑時，該組合物可以合適地含有10至70重量％的去垢助洗劑。助洗劑總含量優(yōu)選小于20重量％。合適的沸石的實例是A型沸石、B型沸石(也稱為P型沸石)、C型沸石、X型沸石、Y型沸石以及如ΕΡ-Α-0，384，070中所述的P型沸石。該組合物還可以包含絡合劑，如乙二胺四乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、烷基-或鏈烯基琥珀酸、氨三乙酸或其混合物。代替硅鋁酸鹽助洗劑或除硅鋁酸鹽助洗劑外追加地，可以使用磷酸鹽助洗劑。在本領域中，術(shù)語“磷酸鹽”包括二磷酸鹽、三磷酸鹽和膦酸鹽物類。助洗劑的其它形式包括硅酸鹽，如可溶硅酸鹽、硅酸鹽、層狀硅酸鹽(例如來自Hoechst的SKS-6)。對低成本配制劑而言，可以使用碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)和/或檸檬酸鹽作為助洗劑。聚合物該組合物可以包含一種或多種聚合物。實例是羧甲基纖維素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯、馬來酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物)，及其混合物。該組合物可另外包含去污聚合物，如聚環(huán)氧乙烷與對苯二甲酸酯的嵌段共聚物。該組合物可另外包含染料轉(zhuǎn)移抑制劑。它們防止染料遷移，尤其在長時間浸泡過程中。此類試劑優(yōu)選選自聚乙烯基吡啶N-氧化物(PVNO)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑共聚物(PVPVI)，及其共聚物，和/或其混合物。如果存在染料轉(zhuǎn)移抑制劑，其在該組合物中的量為該組合物的按重量計0.01至10%,優(yōu)選0.02至5%，更優(yōu)選0.03至2%。酶通過摻入酶，可以獲得附加的顏色益處。預期用在洗衣劑組合物中的酶包括蛋白酶、α-淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶、過氧化物酶/氧化酶、果膠酸裂合酶、甘露聚糖酶或其混合物。任選的護色有益劑(colourcarebenefitagent)本發(fā)明的組合物還可以含有任選的護色有益劑。優(yōu)選的護色有益劑是多糖。通常，該洗滌/漂洗液包含大約0.01克/升的多糖護色有益劑。該多糖優(yōu)選是β1-4多糖；更優(yōu)選纖維素衍生物，如羥基C2-C4烷基衍生物。該羥基C2-C4烷基衍生物更優(yōu)選是羥乙基衍生物。該多糖的取代度(DS)優(yōu)選為1.5-2.25。該多糖的分子量優(yōu)選為100，000至500，000道爾頓。其它洗滌劑成分該組合物還可以含有其它傳統(tǒng)清潔劑成分，例如包括粘土或硅酮(silicone)的織物調(diào)理劑、發(fā)泡劑、防腐蝕劑、污垢懸浮劑、抗污垢再沉積劑、染料、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、晦暗抑制劑或香料。其它任選成分包括非水溶劑、香料載體、熒光劑、著色劑、水溶助長劑、防沫劑和遮光劑。此外，組合物可包含防收縮劑、防皺劑、防起斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑(防曬劑)、重金屬螯合劑、氯凈化劑、染料固定劑、防腐蝕劑、增懸垂劑(drapeimpartingagent)、抗靜電劑和熨燙助劑中的一種或多種。任選組分的列舉并非是窮舉的。下列非限制性實施例更充分地闡述本發(fā)明的具體實施方案。除非另行指明，本文和所附權(quán)利要求書中提及的所有份數(shù)、百分數(shù)和比例均按重量計。下面描述物理試驗方法。實施例實施例1-快速洗滌評價采用RaitechQuickwash機進行洗滌程序，其使用下列規(guī)程洗滌，在40°C下15分鐘排水，35秒漂洗，40°C下90秒排水，35秒甩干，35秒干燥，4分鐘·再重復漂洗_排水_甩干-干燥周期三次該試驗包括主洗滌和四個漂洗步驟，合計5個步驟。水——12°(法國硬度)，由含有CaMg比率21的氯化鈣/氯化鎂并均以硫酸鹽形式加入了Ippm銅(II)和Ippm鐵(II)的軟化水制成。在所有情況(主洗滌和各漂洗步驟)中使用的水體積都為3.5升。所用織物是10片獨立的20X20厘米漂白的無熒光增白的棉質(zhì)雙羅紋織物(interlockfabric)0洗衣粉-3.6克SkipTM(Unilever商標，含漂白劑的洗衣劑+0.5克防沫劑(硅酮涂布的二氧化硅顆粒))。Skip包含熒光增白劑。在各洗滌周期后，在DatacolorSpectraflashSF600+，包括UV和鏡面的大光圈擋片上測量熒光增白劑活性水平。通過440納米處的峰值監(jiān)控來自熒光增白劑的發(fā)射。熒光水平越高，表明織物白度值越高。在實施例1中比較下列組合物ΙΑ-Skip(對照物)IB-Skip+僅(按重量計)分散劑(SuparexKS)lC-Skip+僅1%螯合劑(IDS)1D-Skip+1%螯合劑(IDS)和分散劑(SuparexKS)該螯合劑和分散劑在整個洗衣過程的各步驟中等劑量加入，例如，對于1重量％螯合劑，在主洗滌步驟和各后繼漂洗步驟中定量加入0.2%。螯合劑和分散劑的濃度均為0.0021克/升，因為各自以3.6克總配制劑的計量加入，在整個洗滌過程中(主洗滌+4個漂洗步驟)分五份在各步驟中添加到3.5升水中。該過程在織物上重復5個洗衣周期。表1顯示根據(jù)上述規(guī)程用組合物1A-1D處理過的織物的反射值。組合物R440值~Α838~~Β862~~Ic895~~Id94Γ3~表I-實施例1的反射值從表1中可以看出，過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑的組合(組合物1D)提供超出和高于各個累加效果之外的附加效果。實施例2該實施例是螯合劑和分散劑僅添加到主洗滌中vs相同組合以相同的劑量在整個主洗滌和漂洗步驟中加入的比較。規(guī)程與實施例1相同，使用相同量的材料和底物；但這次使用不同的洗滌劑。該實施例中所用的洗滌劑是PersilPerformance，其包含與前一實施例中的Skip相同的熒光增白劑在實施例2中比較下列組合物2A-PersilPerformance(對照物)2B-PersilPerformance+僅添加到主洗滌中的螯合劑(IDS)和分散劑(SuparexKS)2C-PersilPerformance+添加到整個洗滌過程中(向主洗滌和各漂洗步驟中各加入0.2%)的螯合劑(IDS)和分散劑(SuparexKS)進行如實施例1中所述的洗滌過程，并在織物上重復5個洗衣周期——總計5X(主洗滌+4次漂洗)。表2顯示根據(jù)上述規(guī)程用組合物2A-2C處理過的織物的反射值。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2-實施例2的反射值從表2中可以看出，在整個洗滌過程中(在主洗滌和1+漂洗步驟中)加入的過渡金屬陽離子螯合劑和分散劑的組合(組合物2C)提供優(yōu)于將螯合劑和分散劑僅添加到主洗滌中的白度益處。實施例3-洗衣機研究使用與相同的分散劑SuparexKS結(jié)合的不同螯合劑(TurpinalTM4NP，來自Solutia)，進行洗衣機實驗。洗滌周期程序主洗滌，40°C，35分鐘，15升水-排水-環(huán)境溫度(20°C)下四次漂洗，每次漂洗90秒-甩干，1200rpm下5分鐘水品質(zhì)符合實施例1的快洗實驗(12°FH,IppmCu(II)，IppmFe(II))。裝載物組成2.5公斤，包括·兩件短袖T恤(輕型和厚重型)，一件長袖輕型T恤，一件長袖免燙襯衫和一件短袖免燙襯衫?！o熒光增白的棉布(雙羅紋，羅紋和單面針織物構(gòu)造)·預先熒光增白的棉布(雙羅紋，羅紋和單面針織物構(gòu)造，在Skip中洗10次以沉積已知的熒光增白劑)。裝載物在三種不同條件下洗滌，2種對照條件——僅用Skip洗滌劑，在水+銅(II)和鐵(II)中的Skip洗滌劑，以及最后本發(fā)明的條件。這些條件為1.105克Skip在12°FH水中2.105克Skip在含有IppmCu(II)和Ippm鐵(II)的12°FH水中3.105克Skip在含有IppmCu(II)和Ippm鐵(II)的12°FH水中，加入占配制劑重量的的Turpinal4NP和占制劑重量的1%的SuparexKS0這些在主洗滌和四次漂洗中等分到洗滌的各階段中(各0.21克)。六個周期后，如前測量反射值。通過AR440顯示440nm處的反射系數(shù)的變化。該值顯示織物處理前和處理后之間的反射系數(shù)差?？椢飬⒖糞S032長袖ValueweightT恤SS260瘦款T恤H5180超厚重型BeefyT恤J945M短袖免燙“米通(Fil_a_Fi1)，，襯衫J936M長袖純棉免燙細布襯衫IF-預先熒光增白的棉質(zhì)雙羅紋布INF-無熒光增白的棉質(zhì)雙羅紋布SJF-預先熒光增白的棉質(zhì)單面針織物SJNF-無熒光增白的棉質(zhì)單面針織物RF-預先熒光增白的羅紋棉布RNF-無熒光增白的羅紋棉布_<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>在所有情況下，試劑的存在都改進了熒光值(如更接近在不存在鐵和銅的水中獲得的數(shù)據(jù)的反射值所示)。在無熒光增白的織物上，活性劑(螯合劑和分散劑)的存在產(chǎn)生更強的熒光。權(quán)利要求在洗衣過程中賦予白色紡織品改進的白度益處的方法，包括下列步驟a)提供包含洗衣處理組合物的水性液，該組合物包含熒光增白劑和活性劑，和b)使所述白色紡織品與a)的水性液接觸；其特征在于該活性劑包含i)過渡金屬陽離子螯合劑；和ii)分散劑，其包含萘磺酸鹽-甲醛縮合物、丙烯酸聚合物、磺化苯乙烯/馬來酸酐共聚物或其混合物中的一種或多種；且其特征在于使所述白色紡織品首先在洗滌步驟中與包含該活性劑的洗衣處理組合物接觸，再與可由不同且獨立的漂洗添加洗衣處理組合物提供的活性劑接觸。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中該螯合劑和分散劑各自以0.001克/升至1.0克/升的量存在于該水性液中。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中該螯合劑和分散劑各自以0.0015克/升至0.5克/升的量存在于該水性液中。4.如權(quán)利要求1至3任一項所述的方法，其中該洗衣處理組合物是包含陰離子型或非離子型清潔性表面活性劑的洗滌劑組合物。5.如權(quán)利要求1至3任一項所述的方法，其中該獨立的漂洗添加洗衣處理組合物包含季銨化合物。6.如權(quán)利要求1至5任一項所述的方法，其中與另外活性劑的接觸發(fā)生在洗滌過程的最終漂洗步驟中。7.如權(quán)利要求1至5任一項所述的方法，其中與另外活性劑的接觸發(fā)生在洗滌過程的所有漂洗步驟中。8.如權(quán)利要求1至7任一項所述的方法，其中該過渡金屬陽離子螯合劑具有大于8的與銅(II)和鐵(II)的結(jié)合能力logk。全文摘要本發(fā)明涉及在洗衣過程中賦予白色紡織品改進的白度益處的方法，包括下列步驟a)提供包含洗衣處理組合物的水性液，該組合物包含熒光增白劑和活性劑，和b)使白色紡織品與(a)的水性液接觸；其特征在于該活性劑包含i)過渡金屬陽離子螯合劑；和ii)分散劑，其包含萘磺酸鹽-甲醛縮合物、丙烯酸聚合物、磺化苯乙烯/馬來酸酐共聚物或其混合物中的一種或多種；且特征在于使白色紡織品首先在洗滌步驟中與包含該活性劑的洗衣處理組合物接觸，再與可由不同且獨立的漂洗添加洗衣處理組合物提供的活性劑接觸。文檔編號C11D3/33GK101809138SQ200880108390公開日2010年8月18日申請日期2008年8月6日優(yōu)先權(quán)日2007年9月24日發(fā)明者A·P·帕克申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司