專利名稱：由包含至少一種烷氧基化油脂清潔聚合物的多聚合物體系組成的清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含多聚合物體系的衣物洗滌組合物和清潔組合物，所述多聚合物體系包含兩親烷氧基化油脂清潔聚合物和粘土污垢清潔聚合物或污垢懸浮聚合物。
背景技術(shù)：
消費者期望可提供優(yōu)異的整體清潔效果的衣物洗滌劑，包括但不限于液體和凝膠 形式的那些。洗滌劑產(chǎn)業(yè)通常采用表面活性劑等等來遞送該有益效果。由于環(huán)境敏感性的 提高以及成本的上升，廣泛使用的表面活性劑可能會失去優(yōu)勢。因此，洗滌劑制造商探尋可 降低洗滌液體中表面活性劑劑量并同時還能夠向消費者提供優(yōu)異整體清潔效果的途徑。然 而已發(fā)現(xiàn)，表面活性劑(尤其是油衍生的表面活性劑諸如直鏈烷基苯磺酸鹽)含量的降低 將導致油脂污漬去除效果削弱。需要從織物和其它表面上去除的污垢和污漬在極性污垢(諸如蛋白質(zhì)、粘土和無 機污垢)至非極性污垢(諸如煤煙、炭黑、烴不完全燃燒副產(chǎn)物和有機污垢)范圍內(nèi)。由于 可用于清潔這些污垢和污漬的表面活性劑較少，因此必須尋求其它清潔機制。降低表面活 性劑劑量的一種方法是用聚合物來配制衣物洗滌劑。與表面活性劑相似，聚合物可用作織 物上的污垢的釋放劑。除此之外或作為另外一種選擇，某些聚合物可致使分散于洗滌液體 中的污垢懸浮，這繼而可防止它們重新沉積到正在洗滌的織物上。因此，期望提供包含聚合物體系的衣物洗滌劑組合物，所述組合物可提供良好并 且范圍廣泛的表面和織物污垢清潔效果以及污垢懸浮效果。甚至更期望即使在用低含量表 面活性劑和有機溶劑配制時，此類衣物洗滌劑組合物仍能夠提供良好的清潔效果。還期望 以例如顆粒、液體或凝膠形式提供這些衣物洗滌劑組合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含新型聚合物體系的衣物洗滌劑和清潔組合物，所述組合物可提供 改善的清潔有益效果。所述聚合物體系包含一種或多種兩親烷氧基化油脂清潔聚合物以及 粘土污垢清潔聚合物；或污垢懸浮聚合物。所述兩親烷氧基化油脂清潔聚合物包含芯結(jié)構(gòu)和多個烷氧基化基團。所述芯結(jié)構(gòu) 可包括i)聚亞烷基亞胺結(jié)構(gòu)，其包含縮聚形式的式(I)、(II)、(III)和(IV)的重復單元
；Xi/
N—A1_##—N、#—N
*\A1*
、 N#
(I)(II)(III)(IV)其中#在各種情況下表示介于式(ι)、(II)、(III)或(IV)的兩個相鄰的重復單元中的氮原子與基團A1自由結(jié)合位置之間的半個鍵；*在各種情況下表示連接一個所述烷 氧基化基團的鍵的一半；并且A1獨立地選自直鏈或支鏈C2-C6-亞烷基；其中所述聚亞烷基 亞胺結(jié)構(gòu)由1個式(I)的重復單元、χ個式(II)的重復單元、y個式(III)的重復單元和 y+Ι個式(IV)的重復單元組成，其中χ和y在各種情況下可具有在O至約150范圍內(nèi)的值； 其中所述聚亞烷基亞胺芯結(jié)構(gòu)的平均重均分子量Mw為在約60至約10，000g/mol范圍內(nèi)的 值；或ii)為至少一種化合物縮合產(chǎn)物的聚鏈烷醇胺結(jié)構(gòu)，所述化合物選自式(I.a)和/或 (I.b)的N-(羥烷基)胺，
其中A 獨立地選自 C「C6-亞烷基；R1、R1*、R2、R2*, R3、R3*, R4、R4*, R5 和 R5* 獨立地選 自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且R6選自氫、烷基、 環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代。多個亞烷氧基可獨立地選自式(V) 亞烷氧基單元
(V)其中*在各種情況下表示與式(I)、(II)或(IV)的重復單元中的氮原子鍵合的 鍵的一半；A2在各種情況下獨立地選自1，2-亞丙基、1，2-亞丁基和1，2-異亞丁基；A3為 1，2-亞丙基；R在各種情況下獨立地選自氫和C1-C4-烷基；m具有在O至約2范圍內(nèi)的平均 值；η具有在約20至約50范圍內(nèi)的平均值；并且ρ具有在約10至約50范圍內(nèi)的平均值。所述粘土污垢清潔聚合物選自由下列組成的組乙氧基化低聚胺、乙氧基化低聚 胺甲基季銨鹽(quats)、乙氧基化低聚胺芐基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、 丙氧基化的_乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、丙氧基 化-乙氧基硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、乙氧基化低聚醚胺甲基季銨鹽、乙氧基化低級醚胺 芐基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚醚胺甲基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚醚胺芐基季銨鹽、以及 它們的混合物。所述污垢懸浮聚合物選自由下列組成的組i)每個-NH基團具有約5至24個乙 氧基化基團并且每個-NH基團具有零至約12個丙氧基化基團的烷氧基化聚乙烯亞胺；和 )具有親水性主鏈和疏水性側(cè)鏈的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈包含單體，所述單體 選自由下列組成的組不飽和Cp6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖單元、烷氧基單元、馬來酸酐和 飽和多元醇、以及它們的混合物；所述疏水性側(cè)鏈選自由下列組成的組C4_25烷基、聚丙烯； 聚丁烯、包含1至6個碳原子的飽和一元羧酸的乙烯基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的Cp6烷基 酯；以及iii)它們的混合物。
發(fā)明詳述衣物洗滌劑和清潔組合物本發(fā)明的衣物洗滌劑和清潔組合物包含聚合物體系，所述聚合物體系包含一種或 多種兩親烷氧基化油脂清潔聚合物以及粘土污垢清潔聚合物；或污垢懸浮聚合物。兩親烷氧基化油脂清潔聚合物本發(fā)明的組合物包含一種或多種兩親烷氧基化油脂清潔聚合物。本發(fā)明的兩親烷 氧基化油脂清潔聚合物是指具有平衡的親水特性和疏水特性以使得它們可從織物和表面 上去除油脂顆粒的任何烷氧基化聚合物。本發(fā)明兩親烷氧基化油脂清潔聚合物的具體實施 方案包含芯結(jié)構(gòu)和多個連接在所述芯結(jié)構(gòu)上的烷氧基化基團。所述芯結(jié)構(gòu)可包括聚亞烷基亞胺結(jié)構(gòu)，其包含縮聚形式的式(I)、(II)、(III)和 (IV)的重復單元 其中#在各種情況下表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的兩個相鄰的重復單 元中的氮原子與基團A1自由結(jié)合位置之間的半個鍵；*在各種情況下表示連接一個所述烷 氧基化基團的鍵的一半；并且A1獨立地選自直鏈或支鏈C2-C6-亞烷基；其中所述聚亞烷基 亞胺結(jié)構(gòu)由1個式(I)的重復單元、X個式(II)的重復單元、y個式(III)的重復單元和 y+Ι個式(IV)的重復單元組成，其中χ和y在各種情況下可具有在0至約150范圍內(nèi)的值； 其中所述聚亞烷基亞胺芯結(jié)構(gòu)的平均重均分子量Mw為在約60至約10，000g/mol范圍內(nèi)的 值。作為另外一種選擇，所述芯結(jié)構(gòu)還包括為至少一種化合物縮合產(chǎn)物的聚鏈烷醇胺 結(jié)構(gòu)，所述化合物選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)胺， 其中A 獨立地選自 C「C6_ 亞烷基；R1、R1*、R2、R2*, R3、R3*, R4、R4*, R5 和 R5* 獨立地選
自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且R6選自氫、烷基、 環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代。連接在所述芯結(jié)構(gòu)上的多個亞烷氧基獨立地選自式(V)的亞烷氧基單元
(V)其中*在各種情況下表示與式(I)、(II)或(IV)的重復單元中的氮原子鍵合的鍵 的一半；A2在各種情況下獨立地選自1，2-亞丙基、1，2-亞丁基和1，2-異亞丁基；A3為1， 2-亞丙基；R在各種情況下獨立地選自氫和C1-C4-烷基；m具有在0至約2范圍內(nèi)的平均 值；η具有在約20至約50范圍內(nèi)的平均值；并且ρ具有在約10至約50范圍內(nèi)的平均值。兩親烷氧基化油脂清潔聚合物的具體實施方案選自具有聚環(huán)氧乙烷內(nèi)嵌段和聚 環(huán)氧丙烷外嵌段的烷氧基化聚亞烷基亞胺，乙氧基化度和丙氧基化度不高于或低于指定的 限值。根據(jù)本發(fā)明的烷氧基化聚亞烷基亞胺的具體實施方案具有約0. 6的最小聚乙烯嵌 段對聚丙烯嵌段(η/ρ)的比率和約1.5(X+2y+l)"2的最大比率。已發(fā)現(xiàn)，具有約0.8至約 1.2(x+2y+l)1/2的η/ρ比率的烷氧基化聚亞烷基亞胺具有特別有益的特性。根據(jù)本發(fā)明的烷氧基化聚亞烷基亞胺具有一條主鏈，所述主鏈由伯胺、仲胺和叔 胺氮原子組成，其通過亞烷基A互相連接并且是無規(guī)排列的。伯氨基部分(其是聚亞烷基亞 胺主鏈的主要鏈和側(cè)鏈的起始點或終結(jié)點并且其剩余的氫原子隨后被亞烷氧基單元取代) 分別被稱為分子式(I)或(IV)的重復單元。仲氨基部分(其剩余的氫原子隨后被亞烷氧 基單元取代)被稱為分子式(II)的重復單元。叔氨基部分(其使主要鏈和側(cè)鏈分叉)被 稱為分子式(III)的重復單元。由于在聚亞烷基亞胺主鏈的形成中會發(fā)生環(huán)化，在主鏈中還可能存在少量的環(huán)狀 氨基部分。當然，包含環(huán)狀氨基部分的此類聚亞烷基亞胺以與由非環(huán)狀伯氨基和仲氨基部 分組成的那些相同的方式烷氧基化。由氮原子和基團A1組成的聚亞烷基亞胺主鏈具有約60至約10，OOOg/mol，優(yōu)選約 100至約8，000g/mol，并且更優(yōu)選約500至約6，000g/mol的平均分子量Mw。(x+2y+l)的和對應于存在于一條單獨的聚亞烷基亞胺主鏈中的亞烷基亞胺單元 的總數(shù)，并因此直接與所述聚亞烷基亞胺主鏈的分子量相關(guān)。然而，在本說明書中給出的值 涉及所述混合物中存在的所有聚亞烷基亞胺的平均數(shù)。(x+2y+2)的和對應于存在于一條單 獨的聚亞烷基亞胺主鏈中的氨基的總數(shù)。連接氨基氮原子的基團A1可以是相同或不同的、直鏈或支鏈的C2-C6-亞烷基，如 1，2-亞乙基、1，2-亞丙基、1，2-亞丁基、1，2-異亞丁基、1，2-亞戊基、1，2-亞己基或六亞甲 基。優(yōu)選的支鏈亞烷基是1，2-亞丙基。優(yōu)選的直鏈亞烷基是亞乙基和六亞甲基。更優(yōu)選 的亞烷基是1，2-亞乙基。聚亞烷基亞胺主鏈中伯胺基和仲胺基的氫原子可被分子式(V)的亞烷氧基單元取代。 在該分子式中，所述變量優(yōu)選具有以下所給出的一種含義A2在各種情況下選自1，2-亞丙基、1，2-亞丁基和1，2-異亞丁基；A2優(yōu)選為1， 2-亞丙基。A3為1，2-亞丙基；R在各種情況下選自氫和C1-C4-烷基，諸如甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基；R優(yōu)選為氫。系數(shù)m在各種情況下具有0至約2的值； m優(yōu)選為0或大約1 ；更優(yōu)選m為0。系數(shù)η具有在約20至約50范圍內(nèi)，優(yōu)選在約22至約 40范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在約24至約30范圍內(nèi)的平均值。系數(shù)ρ具有在約10至約50范圍 內(nèi)，優(yōu)選在約11至約40范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在約12至約30范圍內(nèi)的平均值。分子式(V)的亞烷氧基單元優(yōu)選是非隨機序列的烷氧基化物嵌段。通過非隨機 序列是指首先添加[_A2-0-]m(即最接近分子式(I)、(II)或(III)的重復單元的氮原子的 鍵)，其次添加[-CH2-CH2-O-]n，而第三個添加[_A3-0-]p。該目標提供具有內(nèi)層聚環(huán)氧乙烷 嵌段和外層聚環(huán)氧丙烷嵌段的烷氧基化聚亞烷基亞胺。這些分子式(V)的亞烷氧基單元的基本部分由亞乙氧基單元_[CH2-CH2-0)]n-和 亞丙氧基單元-[CH2-CH2(CH3)-0]p-形成。所述亞烷氧基單元還可具有小部分的亞丙氧基 或亞丁氧基單元-[A2-0]m-，即用氫原子飽和的聚亞烷基亞胺主鏈，可最初使每摩爾存在的 NH-部分與少量的至多約2mol，尤其是約0. 5至約1. 5mol，特別是約0. 8至約1. 2mol的環(huán) 氧丙烷或環(huán)氧丁烷反應，即初期烷氧基化。如果需要的話，所述聚亞烷基亞胺主鏈的這種初始改性可使烷氧基化過程中反應 混合物的粘度降低。然而，所述改性通常不會影響烷氧基化聚亞烷基亞胺的性能特性，因此 不構(gòu)成優(yōu)選的量度。所述烷氧基化聚亞烷基亞胺可以已知的方式制得。示例性方法描述于2007年11 月9日提交的美國專利申請代理人案號10953中。具體的烷氧基化聚亞烷基亞胺實施方案 包括本文所述的每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的 600g/mol聚氮丙啶芯，每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有24個丙氧基化 基團的600g/mol聚氮丙啶芯，每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有24個丙 氧基化基團的二亞乙基三胺，以及每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16 個丙氧基化基團的六亞甲基二胺。作為另外一種選擇，兩親烷氧基化油脂清潔聚合物的具體實施方案可選自由下列 方法獲得的烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合物，所述方法包括以下步驟a)使至少一種化合物縮合，所述化合物選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)
胺， 其中A 獨立地選自 C「C6-亞烷基；R1、R1*、R2、R2*, R3、R3*, R4、R4*, R5 和 R5* 獨立地選
自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且R6選自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且b)使步驟a)獲得的聚醚中的至少一部分剩余的羥基和/或(如果存在的話)至少一部分仲氨基與至少一種烯化氧反應。N_(羥烷基)胺(I. a)的實例是N-三_(2_羥烷基)胺。N-三_(2_羥烷基)胺 可通過氨與三當量的烯化氧反應(氨解)獲得。此類化合物(I.a)的優(yōu)選實例是三乙醇 胺、三異丙醇胺和三丁-2-醇胺。N-(羥烷基)胺(I.b)的實例是N-二-(2-羥烷基)胺， 其可通過具有式H2N-R6結(jié)構(gòu)的伯胺(其中R6具有上文指定的一種含義)與兩當量的烯化 氧反應(胺解)獲得。此類化合物(I.b)的實例是例如N-甲基二乙醇胺、N，N-二-(2-羥 丙基)-N_甲胺、N，N-二-(2-羥基丁基)-N-甲胺、N-異丙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇 胺、N-仲丁基二乙醇胺、N-環(huán)己基二乙醇胺、N-芐基二乙醇胺、N-4-甲苯基二乙醇胺、N， N-二-(2-羥乙基)苯胺等等。烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合物的實施方案可由選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥 烷基)胺的化合物獲得，其中A為亞甲基，其是未取代的或帶有一個選自C"烷基的取代基。 具體的聚合物可由化合物(I.a)和/或(I.b)獲得，其中A是亞甲基或帶有一個甲基的亞 甲基。尤其優(yōu)選可由化合物(I.a)和/或(I.b)獲得的聚合物，其中A是未取代的亞甲基。烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合物的其它實施方案可由選自式(I.a)和/或(I.b)的 N-(羥烷基)胺的化合物獲得，其中R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*> R5和R5*彼此獨立地選自 氫和C1-C4烷基，即氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。R1、!^、! 2、^、 R3> R3*> R4> R4*> R5和Rw更優(yōu)選彼此獨立地選自氫和甲基。在一個優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明涉及可由式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基) 胺獲得的聚合物，其中R1*、R2*> R3*> R4*和R5*為氫，并且R1、R2、R3、R4和R5彼此獨立地選自氫 和C「C4烷基。更優(yōu)選地，R1*、R2*、R3*、R4*和R5*為氫，并且R1、R2、R3、R4和R5彼此獨立地選 自氫和甲基。如本發(fā)明所述的聚合物可由式(I.b)的N-(羥烷基)胺獲得，其中R6(如果存在 的話)優(yōu)選選自氫和C1-C4烷基。如本發(fā)明所述的聚合物優(yōu)選由下列方法獲得，其中在步驟b)中，所述至少一種烯 化氧選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧-2-甲基丙烷、1， 2_環(huán)氧戊烷、2，3_環(huán)氧戊烷、1，2_環(huán)氧-2-甲基丁烷、2，3_環(huán)氧-2-甲基丁烷、1，2_環(huán)氧己 烷、2，3_環(huán)氧己烷、3，4_環(huán)氧己烷和1，2_環(huán)氧乙基苯。所述至少一種烯化氧更優(yōu)選選自環(huán) 氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。如本發(fā)明所述的聚合物可優(yōu)選通過1至100摩爾，優(yōu)選2至80摩爾的所述至少一 種烯化氧與聚醚中的1摩爾剩余羥基和(如果存在的話)1摩爾仲氨基反應獲得，所述聚醚 由所述至少一種式(I. a)和/或(I. b)化合物縮聚獲得。如本發(fā)明所述的聚合物優(yōu)選具有500-100，OOOg/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量，更 優(yōu)選具有在1000至80，000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量，并且具體地講，具有在2，000至 50，000g/mol范圍內(nèi)的數(shù)均分子量。如本發(fā)明所述的聚合物優(yōu)選具有在1至10范圍內(nèi)的多 分散度(Mw/Mn)，并且具體地講具有在1至5范圍內(nèi)的多分散度。在一個特定實施方案中，如本發(fā)明所述的聚合物可由下列方法獲得，其中在步驟 a)中，根據(jù)式(I.a)和/或(I.b)化合物的量，使用小于5重量％，優(yōu)選小于1重量％，并且更優(yōu)選基本上為零(即小于0. 1重量％ )的不同于式(I. a)和/或(I. b)化合物的可共縮 聚化合物(即共縮聚的)。如本文所用，術(shù)語“可共縮聚的化合物”包括具有至少一個，優(yōu)選至少兩個酸性氫原子的化合物，諸如二醇或二胺。此類可共縮聚化合物的實例示于下文中。在另一個特定實施方案中，如本發(fā)明所述的聚合物可由下列方法獲得，其中在步 驟a)中，所述至少一種選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)胺的化合物可與至少一 種選自式Y(jié)(OH)n多元醇的化合物共縮聚，其中η為2至4的整數(shù)，并且Y代表具有2至10 個碳原子的二價、三價或四價脂基、脂環(huán)基或芳基。適宜的式Y(jié)(OH)n多元醇是脂族多元醇，諸如乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三(羥 甲基)乙烷、三(羥甲基)丙烷或季戊四醇；脂環(huán)族多元醇，諸如1，4_環(huán)己二醇；芳基脂族 多元醇，諸如1，4_ 二-(羥甲基)苯，等等。如果存在，式Y(jié)(OH)n多元醇一般可以按式(I.a)和/或(I.b)化合物的量計50重 量％或更低的量(即0. 1重量％至50重量％的量，并且更優(yōu)選1重量％至25重量％的量) 共縮聚。在本發(fā)明的另一個特定實施方案中，所述的聚合物可由下列方法獲得，其中在步 驟a)中，所述至少一種選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)胺的化合物可與至少一 種選自式Y(jié)' (NHRy)m多胺的化合物共縮聚，其中m為2至4的整數(shù)，Y'代表具有2至10 個碳原子的二價、三價或四價脂基、脂環(huán)基或芳基，并且Ry具有R6中指定的一種含義，或兩 個Ry基合在一起形成C1-C6亞烷基。適宜的式Y(jié)' (NHRy)m多胺是乙二胺、N，N' -二甲基乙二胺、N，N' -二乙基乙二 胺、1，2- 二氨基丙烷、1，3- 二氨基丙烷、1，2- 二氨基環(huán)己烷、1，3- 二氨基環(huán)己烷、1，4- 二氨 基環(huán)己烷、哌嗪等等。如果存在，式Y(jié)' (NHRy)m多胺一般可以按式(I.a)和/或(I. b)化合物的量計50 重量％或更低的量(即0. 1重量％至50重量％的量，并且更優(yōu)選1重量％至25重量％的 量)共縮聚。所述烷氧基化聚鏈烷醇胺可以任何已知的方式制得。示例性方法描述于2007年 11月9日提交的美國專利申請代理人案號10951中。所述兩親烷氧基化油脂清潔聚合物可以按所述組合物的重量計約0. 05%至10% 范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的洗滌劑和清潔組合物中。所述組合物的實施方案可包含約0.1 重量％至約5重量％的油脂清潔聚合物。更具體地講，所述實施方案可包含約0. 25%至約 2. 5%的油脂清潔聚合物。粘土污垢清潔聚合物本發(fā)明的洗滌劑和清潔組合物中的聚合物體系可包含粘土污垢清潔聚合物。美國 專利公開號4，661，288中論述了在衣物洗滌期間具有從織物上去除粘土顆粒污垢能力的 粘土污垢清潔聚合物。不受理論的限制，粘土清潔化合物必須具有吸附在帶負電的粘土顆 粒層上的能力，以及可將帶負電的粘土層分開以形成失去其粘附力并且可在洗滌水中去除 的粘土顆粒的能力。可用于本發(fā)明中的粘土污垢清潔聚合物的具體類別包括但不限于乙氧基化低聚 胺、乙氧基化低聚胺甲基季銨鹽、乙氧基化低聚胺芐基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、丙氧基化-乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、丙氧 基化-乙氧基硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、乙氧基化低聚醚胺甲基季銨鹽、乙氧基化低聚醚 胺芐基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚醚胺甲基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚醚胺芐基季銨鹽、以 及它們的混合物。所述粘土污垢清潔聚合物的具體實施方案可選自由下列組成的組乙氧基化四亞 乙基五胺；乙氧基化六亞甲基二胺二甲基季銨鹽；乙氧基硫酸化六亞甲基二胺二甲基季銨 鹽；乙氧基硫酸化六亞甲基三(胺甲基季銨鹽)；乙氧基丙氧基硫酸化六亞甲基二胺二甲基 季銨鹽；乙氧基六亞甲基聚(胺芐基季銨鹽)；乙氧基硫酸化六亞甲基聚(胺芐基季銨鹽)； 每個-NH基被乙氧基化約30倍并且約90%季銨化的二(六亞甲基)三胺；四硫酸化乙氧基 化4，9_ 二氧雜-1，12-十二烷二胺二甲基季銨鹽；丙氧基化-乙氧基化芐基季銨化反式-硫 酸化二(六亞甲基)三胺；50%磺化、丙氧基化、乙氧基化的六亞甲基二胺甲基季銨鹽，以 及它們的混合物。這些聚合物以及制備它們的方法已公開于US 4551506、US 4622378、US 4661288、US4897898、EP 0137615B、US 6525012,US 6846791,EP 1228035、EP1228179 中。所述粘土污垢清潔聚合物任選存在于本發(fā)明洗滌劑和清潔組合物的聚合物體系 中。然而，當使用時，它們的用量按所述組合物的重量計在約0.05%至10%的范圍內(nèi)。所 述組合物的實施方案可包含約0. 1重量％至約5重量％的油脂清潔聚合物。更具體地講， 所述實施方案可包含約0. 25%至約2. 5%的粘土清潔聚合物。其它可用的清潔聚合物是聚丙烯酸酯，其優(yōu)選具有在約2000至約20，000g/mol范 圍內(nèi)的分子量。由于它們優(yōu)異的溶解度，此類中依次優(yōu)選摩爾質(zhì)量在2000-10，000g/mol范 圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在3000至5000g/mol范圍內(nèi)的短鏈聚丙烯酸酯。可用的聚合物還包括部 分或完全由乙烯醇或其衍生物單元構(gòu)成的物質(zhì)。可用的聚合的聚羧酸酯還包括共聚的聚羧酸酯，尤其是丙烯酸與甲基丙烯酸的那 些共聚物以及丙烯酸或甲基丙烯酸與馬來酸的那些共聚物。其中尤其可用的是丙烯酸與馬 來酸的共聚物，其包含約50重量％至約90重量％的丙烯酸和約10重量％至約50重量％ 的馬來酸。它們基于游離酸的相對分子量一般在2000至70，000g/mol的范圍內(nèi)，優(yōu)選在 20，000至50，000g/mol的范圍內(nèi)，并且尤其在30，000至40，000g/mol的范圍內(nèi)。為了改善在水中的溶解度，聚合物還可包含丙烯磺酸諸如烯丙氧基苯磺酸和甲代 烯丙基磺酸，或包含它們作為單體。具體地講，還優(yōu)選由兩種以上不同的單體單元構(gòu)成的可 生物降解的聚合物，例如包含丙烯酸鹽和馬來酸鹽以及乙烯醇或乙烯醇衍生物作為單體的 那些，或包含丙烯酸鹽和2-烷基烯丙基磺酸鹽以及糖衍生物作為單體的那些。優(yōu)選的共聚 物還包括優(yōu)選包含丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸鹽或丙烯醛和乙酸乙烯酯作為單體的那些。另一類可用的聚羧酸酯共聚物是丙烯酸或甲基丙烯酸與疏水性烯鍵式不飽和單 體的共聚物，所述單體包含烷基、芳基、或烷氧基或它們的組合。優(yōu)選的聚合物還包括聚合的氨基二元羧酸、它們的鹽或它們的前體物質(zhì)。尤其優(yōu) 選聚天冬氨酸或其鹽和衍生物，其中已知它們具有漂白劑穩(wěn)定功效以及共助洗劑特性。污垢懸浮聚合物本發(fā)明的洗滌劑和清潔組合物中的聚合物體系可包含污垢懸浮聚合物。污垢懸浮 聚合物是可使去除的污垢懸浮，從而防止污垢顆粒重新沉積到表面上的任何聚合物?？捎糜诒景l(fā)明中的具體污垢懸浮聚合物包括具有聚乙烯亞胺主鏈的烷氧基化聚乙烯亞胺，所述主鏈具有約300至約10000重均分子量，優(yōu)選約400至約7500重均分子量， 優(yōu)選約500至約1900重均分子量，并且優(yōu)選約3000至6000重均分子量的分子量。所述聚 乙烯亞胺主鏈可如下改性(1)每個氮原子上一次或兩次烷氧基化改性，這取決于改性是 發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈的內(nèi)部氮原子上還使發(fā)生在末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括 每次改性用具有平均約1至約40個烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替代氫原子，其中烷氧基化 改性的末端烷氧基部分被氫、(「(；烷基或它們的混合物封端；(2)每個氮原子上取代一個 CrQ烷基部分并且一次或兩次烷氧基化改性，這取決于取代是發(fā)生在聚乙烯亞胺主鏈的內(nèi) 部氮原子上還使發(fā)生在末端氮原子上，所述烷氧基化改性包括每次改性用具有平均約1至 約40個烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈替代氫原子，其中末端烷氧基部分被氫、(；-(；烷基或它 們的混合物封端；或(3)它們的組合。聚乙烯亞胺主鏈的烷氧基化改性由具有平均約1至約40個烷氧基部分，優(yōu)選約5 至約20個烷氧基部分的聚亞烷氧基鏈對氫原子的取代組成。所述烷氧基部分選自乙氧基 (E0)、l，2-丙氧基(1，2-P0)、1，3-丙氧基(1，3-P0)、丁氧基(B0)、以及它們的組合。在一些 實施方案中，聚亞烷氧基鏈選自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。所述聚亞烷氧基 鏈為平均乙氧基化度為約5至約15的乙氧基部分，或者所述聚亞烷氧基鏈為平均乙氧基化 度為約5至約15并且平均丙氧基化度為約1至約16的乙氧基/丙氧基嵌段部分。一種具體的烷氧基化聚乙烯亞胺具有式⑴通用結(jié)構(gòu) 其中所述聚乙烯亞胺主鏈具有的重均分子量為600，化學式(I)中的n平均值為 20，并且化學式⑴中的R選自氫、&-(；烷基、以及它們的混合物。這些烷氧基化聚氮丙啶以及制備它們的方法已描述于US 3489686、US5565145、US 6004922 和 W0 2006/108857 中。作為另外一種選擇，所述污垢懸浮聚合物可以是具有親水性主鏈和疏水性側(cè)鏈的 兩親無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈包含單體，所述單體選自由下列組成的組不飽和 (V6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖單元、烷氧基單元、馬來酸酐和飽和多元醇、以及它們的混合 物；所述疏水性側(cè)鏈選自由下列組成的組c4_25烷基、聚丙烯；聚丁烯、包含1至6個碳原子 的飽和一元羧酸的乙烯基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的cv6烷基酯；或它們的混合物。污垢懸 浮聚合物的一種具體可用實施方案是具有親水性主鏈和50重量％至65重量％疏水性側(cè)鏈 的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈包含分子量為4，000至15，000的聚乙二醇，所述疏水
式⑴性側(cè)鏈由至少一種單體的聚合反應形成，所述單體選自包含1至6個碳原子的飽和一元羧 酸的乙烯基酯和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的Cm烷基酯。污垢懸浮聚合物的另一個實施方 案是具有親水性主鏈和50重量％至65重量％疏水性側(cè)鏈的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性 主鏈包含分子量為4，000至15，000的聚乙二醇，所述疏水性側(cè)鏈由至少一種單體的聚合反 應形成，所述單體選自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或丙烯酸丁酯。此類聚合物的一個實例 是具有側(cè)鏈的水溶性聚環(huán)氧烷接枝基底，所述側(cè)鏈由乙烯基酯組分的聚合反應形成，所述 聚合物具有平均< 1個接枝位點每50個烯化氧單元，并且具有3000至100，000g/mol的平 均摩爾質(zhì)量K。此實例聚合物可具有小于或等于約3的多分散度Mw/Mn。用于本發(fā)明中的兩親接枝聚合物以及制備它們的方法更詳細地描述于歐洲專利 申請?zhí)?06114756、EP A-219048、EP A-358474 以及 W02006/130442 中。它們可以約 0.05% 至約10 %，約0. 1 %至約5 %，約0. 2 %至約3 %，或約0. 3 %至約2 %的重量百分比存在于洗 滌劑或清潔組合物中。所述兩親接枝聚合物基于作為接枝基底的水溶性聚環(huán)氧烷和經(jīng)由乙烯基酯組分 聚合反應形成的側(cè)鏈。這些聚合物具有平均< 1個接枝位點每50個烯化氧單元，并且具有 約3000至約100，000的平均摩爾質(zhì)量(Mw)。制備兩親接枝聚合物的一個方法包括下列步驟在水溶性聚環(huán)氧烷(A)、自由基 形成引發(fā)劑(C)和以組分(A)、(B)和(C)的總和為基準按重量計最多40%有機溶劑(D) (如果需要)的存在下，在所述引發(fā)劑(C)具有40至500分鐘分解半衰期的平均聚合反應 溫度下，以使反應混合物中未轉(zhuǎn)化接枝單體(B)和引發(fā)劑(C)份數(shù)在數(shù)量上一直保持相對 于聚環(huán)氧烷(A)不足的方式，使由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯(B1)以及其它烯鍵式不飽 和單體(B2)(如果需要)組成的乙烯基酯組分(B)聚合。所述接枝聚合物的特征在于它們支化度低(接枝度)；以所獲得的反應混合物為 基準，它們具有每50個烯化氧單元平均不超過1個接枝位點，不超過0. 6個接枝位點，不超 過0. 5個接枝位點或不超過0. 4個接枝位點。以所獲得的反應混合物為基準，它們包含每 50個烯化氧單元平均至少約0.05個，或至少約0. 1個接枝位點?？山?jīng)由例如13C核磁共振 光譜，由接枝位點與聚環(huán)氧烷-CH2-基團的信號積分來確定支化度。根據(jù)它們的低支化度，本發(fā)明接枝聚合物中接枝與未接枝烯化氧單元的摩爾比為 約 0. 002 至約 0. 05，約 0. 002 至約 0. 035，約 0. 003 至約 0. 025，或約 0. 004 至約 0. 02。在一些實施方案中，本發(fā)明接枝聚合物的特征在于摩爾質(zhì)量分布窄，從而多分散 度虬/Mn—般小于或等于約3，小于或等于約2. 5，或小于或等于約2. 3。在一些實施方案中， 它們的多分散度虬/^^在約1.5至約2. 2范圍內(nèi)?？山?jīng)由例如采用窄分布聚甲基丙烯酸甲 酯作為標準物的凝膠滲透色譜法來測定接枝聚合物的多分散度。本發(fā)明接枝聚合物的平均 重均分子量軋為約3000至約100，000，或約6000至約45，000，或約8000至約30，000。本發(fā)明的接枝聚合物的其它實施方案還僅具有低含量的未接枝聚乙烯酯(B)。一 般來講，它們包含小于或等于約10重量％，小于或等于約7. 5重量％，或小于或等于約5重 量％的未接枝聚乙烯酯(B)。由于低含量的未接枝聚乙烯酯以及組分(A)和(B)的平衡比率，因此本發(fā)明的接 枝聚合物可溶解于水中或水/醇混合物中(例如約25重量％的二乙二醇單丁醚水溶液)。 它們可具有顯著低的濁點，對于在最多約50°C下可溶于水中的接枝聚合物而言，所述濁點小于或等于約95°C，小于或等于約85°C，或小于或等于約75°C，而對于在約25重量％二乙二醇單丁醚中的其它接枝聚合物而言，所述濁點小于或等于約90°C，或為約45°C至約 85 °C。在一些實施方案中，本發(fā)明的兩親接枝聚合物具有(A)約20重量％至約70重量％的作為接枝基底的水溶性聚環(huán)氧烷，和(B)在㈧的存在下，經(jīng)由約30重量％至約80重量％乙烯基酯組分的自由基聚合 反應形成的側(cè)鏈，所述乙烯基酯組分包含(B1)約70重量％至約100重量％的乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯，和(B2)0重量％至約30重量％的其它烯鍵式不飽和單體。在一些實施方案中，它們包含約25重量％至約60重量％的接枝基底(A)和約40 重量％至約75重量％的聚乙烯基酯組分⑶。適于形成接枝基底(A)的水溶性聚環(huán)氧烷基本上是基于C2_C4烯化氧的任何聚合 物，所述聚合物包含至少約50重量％，至少約60重量％，或至少約75重量％的共聚形式的 環(huán)氧乙烷。所述聚環(huán)氧烷(A)可具有低多分散度Mw/Mn。在一些實施方案中，它們的多分散度 小于或等于約1.5。所述聚環(huán)氧烷(A)可以是游離形式的相應聚亞烷二醇，即具有0H端基，但是它們 也可在一個或兩個端基處被封端。適宜的端基是例如(；-(25-烷基、苯基和Ci-C^-烷基苯基。尤其適宜的聚環(huán)氧烷(A)非限制性實例包括(A1)聚乙二醇，在一個或兩個端基處所述聚乙二醇尤其可被烷基封端，其 在一些實施方案中是未被醚化的，并且具有約1500至約20，000，或約2500至約15，000的
平均摩爾質(zhì)量Mn ；(A2)環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的共聚物，其中環(huán)氧乙烷含量按重量 計為至少約50%，其同樣在一個或兩個端基處尤其可被例如(；-(25-烷基封端，但是未被醚 化，并且具有約1500至約20，000，或約2500至約15，000的平均摩爾質(zhì)量Mn ；(A3)平均摩爾質(zhì)量為約2500至約20，000的擴鏈產(chǎn)物，所述產(chǎn)物可通過平均摩爾 質(zhì)量Mn為約200至約5000的聚乙二醇(A1)或平均摩爾質(zhì)量^為約200至約5000的共聚 物(A2)與(2-(12-二羧酸或二羧酸酯或C6-C18-二異氰酸酯的反應獲得。在一些實施方案中，所述接枝基底(A)為聚乙二醇(A1)。本發(fā)明的接枝聚合物的 側(cè)鏈可在接枝基底(A)的存在下經(jīng)由乙烯基酯組分(B)的聚合反應生成。所述乙烯基酯組 分(B)可包含(B1)乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，或包含乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的混合物， 在一些實施方案中，優(yōu)選包含乙酸乙烯酯作為乙烯基酯組分(B)。然而，接枝聚合物的側(cè)鏈 還可經(jīng)由乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯(B1)與其它烯鍵式不飽和單體(B2)的共聚反應生 成。單體(B2)在乙烯基酯組分(B)中的份數(shù)按重量計可為最多約30%，這相當于(B2)在 接枝聚合物中按重量計約24%的含量。適宜的共聚單體(B2)是例如單烯鍵不飽和羧酸和二羧酸以及它們的衍生物，諸 如酯、酰胺和酸酐以及苯乙烯。當然還可能使用不同共聚單體的混合物。具體的非限制性實例包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的Ci-Cu烷基以及羥基-C2-C12烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、N-CrC12烷基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二沁-(6烷 基)(甲基)丙烯酰胺、馬來酸、馬來酸酐、和馬來酸的一(CrC12烷基)酯。在一些實施方案中，所述單體(B2)為(甲基)丙烯酸的Ci-Q烷基酯和丙烯酸羥 乙酯。在一些實施方案中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸的(^-(；烷基酯。在一些實施方案中，優(yōu)選 的單體(B2)為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，尤其是丙烯酸正丁酯。當本發(fā)明接枝聚合物包含 單體(B2)作為乙烯基酯組分(B)中的組分時，(B2)中接枝聚合物的含量為約0.5重量％ 至約20重量％，約1重量％至15重量％，或約2重量％至約10重量％。所述污垢懸浮聚合物還可選自用作油脂清潔聚合物的烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合 物的季銨化和硫酸化衍生物。為清楚起見，未季銨化、未硫酸化的烷氧基化聚鏈烷醇胺用作 本文的油脂清潔聚合物，然而季銨化、硫酸化衍生物是較差的油脂清潔劑，但卻是良好的污 垢懸浮聚合物。所述季銨化、硫酸化的烷氧基化聚鏈烷醇胺可由下列方法獲得，所述方法包括以 下步驟a)使至少一種化合物縮合，所述化合物選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)
胺， 其中A 獨立地選自 C「C6-亞烷基；R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5 和 R5* 獨立地選
自氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且R6選自氫、烷基、 環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且b)使步驟a)獲得的聚醚中的至少一部分剩余的羥基和/或(如果存在的話)至 少一部分仲氨基與至少一種烯化氧反應，和/或通過附加步驟c)將所述聚合物季銨化、質(zhì) 子化、硫酸化和/或磷酸化，獲得所述烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合物的衍生物?？捎刹襟Ec)將所述聚合物季銨化、質(zhì)子化、硫酸化和/或磷酸化而獲得的衍生物 可通過取出得自步驟b)的聚合物并且使其經(jīng)歷衍生化反應而獲得，或者使由此獲得的衍 生物經(jīng)歷進一步衍生化反應諸如季銨化、質(zhì)子化、硫酸化和/或磷酸化反應。包含季銨基團(即帶電陽離子基團)的烷氧基化聚鏈烷醇胺聚合物的衍生物可通 過用烷化劑季銨化胺氮原子來制得。這些包括Ci-C；烷基鹵化物或硫酸脂，諸如氯乙烷、溴 乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。優(yōu)選的季銨化試劑是硫酸二甲酯。包含帶電陽離子基團(不同于季銨基團)的聚合物的衍生物還可通過用酸質(zhì)子化 胺氮原子來制得。適宜的酸是例如羧酸諸如乳酸，或無機酸諸如磷酸、硫酸和鹽酸。可通過與硫酸或與硫酸衍生物的反應來實施聚合物的硫酸化，從而獲得酸性烷基 醚硫酸鹽。適宜的硫酸化試劑是例如硫酸(優(yōu)選75%至100%強度，更優(yōu)選85%至98%強 度)、發(fā)煙硫酸、S03、氯磺酸、硫酰氯、氨基磺酸等等。如果使用硫酰氯作為硫酸化試劑，則可在硫酸化后通過水解置換剩余的氯。硫酸化試劑在很多情況下以等摩爾量或過量使用，例如1至1. 5摩爾硫酸化試劑 每摩爾存在于本發(fā)明所述聚合物中的0H基團。但是，硫酸化試劑也可以低于等摩爾的量使 用。硫酸化可在溶劑或夾帶劑的存在下實施。適宜的溶劑或夾帶劑是例如甲苯。在硫酸化 后，一般將反應混合物中和，并且以常規(guī)方式處理?？赏ㄟ^與磷酸或與磷酸衍生物的反應，來實施聚合物的磷酸化。從而，獲得酸性烷 基醚磷酸鹽。一般以與前述硫酸化相類似的方式來實施聚合物的磷酸化。適宜的磷酸化試 劑是例如磷酸、多磷酸、五氧化二磷、P0C13等等。如果使用P0C13作為磷酸化試劑，則可在 硫酸化后通過水解置換剩余的氯。所述污垢懸浮聚合物還可選自W02005/093030中的乙氧基化兩性離子聚酰氨基
胺。其為具有式(I)結(jié)構(gòu)的改性聚氨基酰胺
(I)其中式⑴中的n為1至500的整數(shù)；式⑴中的R3選自C2_C8鏈烷二基，優(yōu)選1， 2-乙二基或1，3_丙二醇；式(I)中的R4選自化學鍵，Q-Cm鏈烷二基，包含1至6個選自 氧、硫和氮雜原子的Q-Cm鏈烷二基，包含1至6個選自氧、硫和氮雜原子并還包含一個或多 個羥基的鏈烷二基，取代或未取代的二價芳基，以及它們的混合物；其中式(I)在聚 合物主鏈中包含仲氨基，所述仲氨基包含氨基氫。在改性聚氨基酰胺中，所述氨基氫被選擇 性地取代，通過用至少一個具有式(II)結(jié)構(gòu)的烷氧基部分選擇性地取代至少一個氨基氫， 使得改性聚氨基酰胺包含部分季銨化的仲氨基-(CH^CR'R'-O-)/(II)其中式(II)中的A選自氫或酸性基團，所述酸性基團選 自-Bi-PCKOHh、-BiS^hOH和-B2-C00H ；使得式(II)中的B1為單鍵，或CfQ鏈烷二基； 并且式(II)中的82為(^-(6鏈烷二基；式(II)中的R1獨立地選自氫、(^-(12烷基、(2-(8鏈 烯基、C6-C16芳基或C6-C16-芳基-C「C4-烷基；式(II)中的R2獨立地選自氫或甲基；并且式 (II)中的P是平均值至少為10的整數(shù)；仲氨基上氨基氫的剩余部分選自由下列組成的組 電子對、氫、Q-C；烷基、C6-C16-芳基-Q-C；-烷基和式(III)Alk-O-A，其中式(III)中的A為 氫或酸性基團，所述酸性基團選自-Bi-PCKOHh、-Bi-S^hOH和-B2-C00H ；使得式(III)中 的B1選自單鍵或Ci-Q鏈烷二基；并且式(III)中的B2選自Ci-Q鏈烷二基，并且式(III) 中的Alk*C2-C6鏈烷-1，2-二醇；進一步選擇使式(I)中的仲氨基包含至少一個具有式 (IV)結(jié)構(gòu)的烷基化部分-RX(IV)其中式(IV)中的R選自由下列組成的組C1-C6烷基、C6-C16-芳基-C1-C4-烷基和式(III)Alk-O-A、式(11)-(012-0^2-0_)/;其中式(IV)中的X為離去基團，選自鹵素、鹵 代烷基、硫酸根、烷基磺酸根、芳基磺酸根、烷基硫酸根、以及它們的混合物。所述改性聚氨基酰胺還可包含脂族、芳族或環(huán)脂族二胺，以給出通式(VII) 其中式(VI)中的R3、R4和n與式⑴中相同；式(VI)中的R7是含有1至20個碳 原子的二價有機基團，包含1至6個選自氧、硫和氮雜原子的Q-C^鏈烷二基，鏈烷二 基，包含1至6個選自氧、硫和氮雜原子并還包含一個或多個羥基的鏈烷二基，取代 或未取代的二價芳基，以及它們的混合物。所述改性聚氨基酰胺還包含作用于所述烷氧基部分、所述烷基化部分以及它們的 混合物的酯化部分，前提條件是在所述烷氧基部分和所述烷基化部分中存在羥基。所述酯 化部分選自氯磺酸、三氧化硫、氨基磺酸、聚磷酸鹽、磷酰氯、五氧化磷、以及它們的混合物。所述聚氨基酰胺可包含聚合物主鏈中的伯胺基，所述伯胺基優(yōu)選包含氨基氫，所 述氨基氫通過包含至少一個具有式(II)結(jié)構(gòu)的烷氧基部分而被改性，所述仲胺基上氨基 氫的剩余部分被由選自下列組成的組的基團進一步改性電子對、氫、Ci-Ce-烷基、c6-c16# 基-CfC4-烷基和式(III)Alk-O-A，并且所述伯胺基還通過包含至少一個具有式(II)結(jié)構(gòu) 的烷基化部分而被改性。當所述烷氧基部分和所述烷基化部分中存在羥基時，此類改性聚 氨基酰胺還包含作用于所述烷氧基部分、所述烷基化部分以及它們的混合物的酯化部分。 醚化部分可選自式(xv)L-B3-A’，其中式(XV)中的A’選自-COOH、-SO3H和-P0(0H)2，S (XV) 中的B3選自Ci-Ce鏈烷二基；并且式(XV)中的L是可被親核物質(zhì)取代的離去基團。在一個實施方案中，所述洗滌劑組合物包含具有式(IX)結(jié)構(gòu)的改性聚氨基酰胺 其中式(IX)中的x為10至200，優(yōu)選約15至約150，最優(yōu)選約21至約100。最優(yōu) 選地，式(IX)中x的平均數(shù)在15至70的范圍內(nèi)，尤其是在21至50的范圍內(nèi)。式(IX)中 的E0代表乙氧基部分。在另一個實施方案中，所述洗滌劑組合物包含具有式(X)結(jié)構(gòu)的改性聚氨基酰 胺
其中式(X)中的x為10至200，約15至約150，或約21至約100。式(X)中的x 的平均數(shù)在15至70的范圍內(nèi)，尤其在21至50的范圍內(nèi)。式(X)中的E0代表乙氧基部分。 式(X)中二羧酸與多亞烷基多胺的比率為4 5和35 36?？稍O(shè)想用于污垢懸浮聚合物的其它污垢懸浮劑包括聚丙烯酸酯聚合物類別，諸如 美國專利號3，719，647中公開的(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸_環(huán)氧乙烷縮合物的共 聚物，以及美國專利號3，597，416和3，523，088中公開的羧甲基纖維素衍生物。所述污垢懸浮聚合物任選存在于本發(fā)明洗滌劑和清潔組合物的聚合物體系中。當 使用時，它們的摻入量按所述組合物的重量計在約0. 05%至10%范圍內(nèi)。所述組合物的實 施方案可包含約0. 1重量％至約5重量％的油脂清潔聚合物。更具體地講，所述實施方案 可包含約0. 25%至約2. 5%的污垢懸浮聚合物。多聚合物體系本發(fā)明的衣物洗滌劑和清潔組合物包含聚合物體系，所述聚合物體系包含至少一 種兩親油脂清潔聚合物以及至少一種粘土污垢清潔聚合物或至少一種污垢懸浮聚合物。洗滌劑和清潔組合物成分除了上述聚合物體系以外，所述衣物洗滌劑和清潔組合物一般還包含表面活性劑 和(如果適合的話)作為洗滌物質(zhì)和助洗劑的其它聚合物，以及其它常規(guī)成分，例如共助洗 劑、絡(luò)合劑、漂白劑、標準化劑、泛灰抑制劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、酶和香料。本發(fā)明的多聚合物體系可用于包含表面活性劑體系的衣物洗滌劑或清潔組合物 中，所述表面活性劑體系包含C1(l-ci6烷基苯磺酸鹽(LAS)和一種或多種輔助表面活性劑， 所述輔助表面活性劑選自非離子輔助表面活性劑、陽離子輔助表面活性劑、陰離子輔助表 面活性劑、或它們的混合物。作為另外一種選擇，本發(fā)明的多聚合物體系可用于包含表面活 性劑體系的衣物洗滌劑或清潔組合物中，所述表面活性劑體系包含任何陰離子表面活性劑 或者它們與非離子表面活性劑和/或脂肪酸的混合物，任選由兩性離子表面活性劑或所謂 的半極性表面活性劑補充，如還可使用C12-C16烷基二甲基胺N-氧化物。在其它實施方案 中，所使用的表面活性劑可專門是陰離子的或者專門是非離子的。合適的表面活性劑含量 為按所述洗滌劑組合物的重量計約0. 5%至約80%，更典型按重量計約5%至約60%。一類優(yōu)選的陰離子表面活性劑是C1(|-C16烷基苯磺酸的鈉鹽、鉀鹽和鏈烷醇銨鹽， 其可通過烷基苯的磺化(使用302或303)隨后中和而制備。合適的烷基苯原料可使用任 何合適的烷基化方案(包括基于硫酸和HF的方法)由烯烴、石蠟或它們的混合物制備?？?將任何合適的催化劑用于烷化反應，包括固體酸催化劑如商購自U0P (—家Honeywell的公
19司)的DETAL 固體酸催化劑。此類固體酸催化劑包括DETAL DA-114催化劑和授予U0P、 PetresiHimtsman及其他公司的專利申請中所述的其它固體酸催化劑。應當理解和體會的 是通過改變合適的烷基化催化劑，可能很大程度地改變苯共價連接至脂族烴鏈的位置。因 此，可用于本文的烷基苯磺酸鹽可很大程度地以2-苯基異構(gòu)體和/或內(nèi)部異構(gòu)體成分而變 化。輔助表面活性劑的選擇可以由所需的有益效果決定。在一個實施方案中，所述輔 助表面活性劑選擇為非離子表面活性劑，優(yōu)選c12-c18烷基乙氧基化物。在另一個實施方案 中，所述輔助表面活性劑選擇為陰離子表面活性劑，優(yōu)選C1(l-ci8烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)， 其中x為1至30。在另一個實施方案中，所述輔助表面活性劑選擇為陽離子表面活性劑，優(yōu) 選二甲基羥乙基月桂基氯化銨。如果所述表面活性劑體系包含C1(l-C15烷基苯磺酸鹽(LAS)， 則LAS的用量按所述組合物的重量計在約9%至約25%，或約13%至約25%，或約15%至 約23%的范圍內(nèi)。在一個實施方案中，所述表面活性劑體系可包含按所述組合物的重量計0%至約 7 %，或約0. 1 %至約5 %，或約1 %至約4%的輔助表面活性劑，所述輔助表面活性劑選自 非離子輔助表面活性劑、陽離子輔助表面活性劑、陰離子輔助表面活性劑、以及它們的混合 物。非離子輔助表面活性劑的非限制性實例包括C12_C18烷基乙氧基化物，如購自 Shell的NE0D0L 非離子表面活性劑；C6_C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元是乙 烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；C12_C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段烷 基多胺乙氧基化物的縮合物，例如得自BASF的PLUR0NIC ；如US 6，150，322中所論述的 C14_C22 中鏈支化醇 BA ；如 US 6, 153, 577,US 6，020，303 和 US 6，093，856 中所論述的 C14_C22 中鏈支化烷基烷氧基化物BAEX，其中x為1至30 ；如1986年1月26日公布的Llenado的 U. S. 4，565，647中所論述的烷基多糖；具體地講，如US 4，483，780和US 4，483，779中所 論述的烷基多苷；如US5，332，528中所論述的多羥基脂肪酸酰胺；以及如US 6，482，994和 W001/42408中所論述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑。本文中還可用作非離子表 面活性劑或輔助表面活性劑的是烷氧基化酯表面活性劑，諸如具有式R^C^OO^OLR3結(jié)構(gòu) 的那些，其中R1選自直鏈和支鏈(6-(22烷基或亞烷基部分；R2選自C2H4和C3H6部分，并且R3 選自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于1至20之間的值。此類烷氧基化酯表面活性 劑包括脂肪酸甲基酯乙氧基化物(MEE)，并且是本領(lǐng)域熟知的；參見例如US6，071，873 ；US 6，319，887 ；US 6，384，009 ；US 5，753，606 ；W001/10391 ；W0 96/23049。半極性的非離子輔助表面活性劑的非限制性實例包括水溶性氧化胺，所述水溶 性氧化胺包含一個具有約10至約18個碳原子的烷基部分和2個選自具有約1至約3個碳 原子的烷基部分和羥烷基部分的部分；水溶性氧化膦，其包含1個具有約10至約18個碳原 子的烷基部分和2個選自由下列組成的組的部分包含約1至約3個碳原子的烷基部分和 羥烷基部分；和水溶性亞砜，所述水溶性亞砜包含一個具有約10至約18個碳原子的烷基部 分和一個選自由下列組成的組的部分具有約1至約3個碳原子的烷基部分和羥烷基部分。 參見 TO 01/32816、US 4，681，704 和 US4, 133,779。陽離子輔助表面活性劑的非限制性實例包括可具有最多26個碳原子的季 銨表面活性劑，其包括如US 6，136，769中所述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑；如6，004，922中所述的二甲基羥基乙基季銨；二甲基羥基乙基月桂基氯化銨；如TO 98/35002,WO 98/35003、W098/35004、W0 98/35005 和 WO 98/35006 中所述的多胺陽離子表 面活性劑；如美國專利號4，228，042,4, 239，660,4, 260，529和US 6，022，844中所述的陽離 子酯表面活性劑；以及如US 6，221，825和W0 00/47708中所述的氨基表面活性劑，具體地
講是酰氨基丙基二甲基胺(APA)。可用于本文的陰離子輔助表面活性劑的非限制性實例包括C1(|-C2(l伯烷基、支 鏈烷基和任意烷基的硫酸鹽(AS) ；(1(1-(18仲(2，3)烷基硫酸鹽；C1(1-C18烷基烷氧基硫 酸鹽(AEXS)，其中x為1至30 ；包含1至5個乙氧基單元的C1(1-C18烷基烷氧基羧酸鹽； 如US 6，020，303和US6, 060，443中所述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如US 6，008，181和 US6, 020, 303中所述的中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽；如W0 99/05243、W099/05242和 W0 99/05244中所述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS)；甲酯磺酸鹽(MES)；和a -烯烴磺酸鹽 (AOS)。本文中的陰離子表面活性劑可以它們的鈉鹽、鉀鹽或鏈烷醇胺鹽形式使用。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明多聚合物體系和表面活性劑體系的組合物，所述表面活 性劑體系包含c8-c18直鏈烷基磺酸鹽表面活性劑和輔助表面活性劑。所述組合物可為任 何形式，即可為液體形式；可為固體形式諸如粉末、顆粒、附聚物、糊劑、片劑、小袋、條塊、凝 膠；可為乳液形式；可為雙室容器中所遞送類型的形式；可為噴劑或泡沫洗滌劑形式；可為 預潤濕擦拭物形式(即清潔組合物與非織造材料的組合，如Mackey等人在US6，121，165中 所述的那些)；可為由消費者用水活化的干擦拭物形式(即清潔組合物與非織造材料的組 合，如Fowler等人在US 5，980，931中所述的那些)；并且可為其它均相或多相消費者清潔 產(chǎn)品形式。所述組合物可為片劑或小袋形式，包括多隔室小袋。在一個實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為液體或固體衣物洗滌劑組合物。在另 一個實施方案中，本發(fā)明的清潔組合物為硬質(zhì)表面清潔組合物，優(yōu)選地其中所述硬質(zhì)表面 清潔組合物浸漬非織造基底。如本文所用，“浸漬”是指將所述硬質(zhì)表面清潔組合物置于與 非織造基底接觸，使得所述硬質(zhì)表面清潔組合物滲入到至少一部分所述非織造基底中。優(yōu) 選地，所述硬質(zhì)表面清潔組合物浸透所述非織造材料。所述清潔組合物也可用于汽車護理 組合物中，用于清潔各種表面如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。該清潔組合物也 可設(shè)計用于個人護理和寵物護理組合物如洗發(fā)劑組合物、沐浴劑、液體或固體皂以及其它 清潔組合物(其中表面活性劑可與游離的硬度離子接觸)中，以及用于所有需要耐硬度表 面活性劑體系的組合物中，如石油鉆探組合物。在另一個實施方案中，所述清潔組合物為盤碟清潔組合物，如液體手洗盤碟洗滌 組合物、固體自動盤碟洗滌組合物、液體自動盤碟洗滌組合物、以及片劑/單位劑型的自動 盤碟洗滌組合物。非常典型地，本文的清潔組合物如衣物洗滌劑、衣物洗滌劑添加劑、硬質(zhì)表面清潔 劑、合成的和皂基衣物洗滌條皂、織物軟化劑和織物處理液體、固體以及各種處理制品將需 要若干種助劑，雖然某些簡單配制的產(chǎn)品如漂白添加劑可能只需要例如氧漂白劑和本文所 述的表面活性劑。適宜的衣物洗滌或清潔輔助物質(zhì)的詳盡列表可見于W0 99/05242。常見的清潔助劑包括助洗劑、酶、上文沒有討論的聚合物、漂白劑、漂白活化劑、催 化物質(zhì)等(不包括任何上文已經(jīng)定義的物質(zhì))。本文其它的清潔助劑可包括促泡劑、抑泡 劑(消泡劑)等、除上述那些以外的各種不同的活性成分或?qū)Ｓ梦镔|(zhì)如分散聚合物(例如，購自BASF Corp.或Rohm & Haas)、色斑劑、銀器護理劑、防銹和/或防蝕劑、染料、填 料、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩(wěn)定劑、前香料、香料、增溶劑、載體、加工 助劑、顏料，并且對于液體制劑，包括溶劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、增白劑、抑泡 劑、染料、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、抗磨蝕劑、水溶助長劑、加工助劑、以及其它織物護理 劑、表面和皮膚護理劑。此類其它清潔助劑的合適實例和用量可見于美國專利5，576，282、 6，306，812 B1 和 6，326，348 B1 中。使用方法本發(fā)明包括清潔目標表面的方法。如本文所用，“目標表面”可包括這樣的表面， 例如織物、盤碟、玻璃制品、以及其它烹飪表面、硬質(zhì)表面、毛發(fā)或皮膚。如本文所用，“硬質(zhì) 表面”包括可見于典型家庭中的硬質(zhì)表面，例如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。此 類方法包括步驟將包含改性的多羥基化合物的組合物(以純物質(zhì)形式或稀釋在洗滌液體 中)與至少一部分目標表面接觸，然后任選地漂洗該目標表面。優(yōu)選地，使所述目標表面在 上述任選的漂洗步驟之前進行洗滌步驟。為了本發(fā)明的目的，洗滌包括但不限于擦洗、擦拭 和機械攪拌。如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識到的，本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于家用護理 (硬質(zhì)表面清潔組合物)和/或衣物洗滌應用中。在跨越大范圍的pH，約5至約11中，選擇所述組合物溶液的pH以使其最適合要清 潔的目標表面。對于個人護理如皮膚和毛發(fā)清潔，此類組合物的pH優(yōu)選為約5至約8，對于 衣物清潔組合物，pH為約8至約10。所述組合物優(yōu)選以溶液中約200ppm至約10，OOOppm 的濃度使用。水溫優(yōu)選在約5°C至約100°C的范圍內(nèi)。為了用于洗滌清潔組合物中，所述組合物優(yōu)選以約200ppm至約lOOOOppm濃度的 溶液(或洗滌液體)使用。水溫優(yōu)選在約5°C至約60°C的范圍內(nèi)。水與織物的比率優(yōu)選為 約1 1至約20 1。所述方法可包括將浸漬的非織造基底與本發(fā)明組合物的實施方案接觸的步驟。 如本文所用，“非織造基底”可包括任何常見式樣的非織造薄片或網(wǎng)，所述非織造薄片或網(wǎng) 具有合適的基重、厚度、吸收性和強度特性。合適的可商購獲得的非織造基底的實例包括 DuPont以商品名S0NTARA 和James River Corp.以商品名P0LYWEB 出售的那些。如本領(lǐng)域技術(shù)人員認可的那樣，本發(fā)明的洗滌劑組合物理想地適合用于液體盤碟 清潔組合物中。使用本發(fā)明液體盤碟組合物的方法包括使臟污盤碟與有效量的(通常約 0. 5mL至約20mL每處理25個盤碟)水稀釋的本發(fā)明液體盤碟清潔組合物相接觸的步驟。
實施例實施例1-顆粒狀衣物洗滌劑 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。3每個-NH具有20個乙氧基化基團的分子量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。實施例2-顆粒狀衣物洗滌劑含水漿液組合物 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。噴霧干燥粉末的制備制備含有上述組合物的含水漿液，其具有25. 89 %的含水量。將所述含水漿液加熱 至72°C，然后在高壓(5. 5χ106ΝπΓ2至6. OxlO6Nm"2)下泵送至空氣進口溫度為270°C至300°C 的逆流噴霧干燥塔中。使所述含水漿液霧化，并且使霧化后的漿液干燥以制得固體混合物， 然后將其冷卻并篩分，以除去過大的物料(> 1.8mm)，形成自由流動的噴霧干燥粉末。細 小的物料(< 0. 15mm)用噴霧干燥塔中的廢氣淘選，然后收集在塔后的密封體系中。所述 噴霧干燥粉末具有1. 0重量％的含水量，427g/l的堆積體積密度，以及一定的粒徑分布，使 得95. 2重量％的噴霧干燥粉末具有150至710微米的粒徑。下面給出了所述噴霧干燥的 粉末的組成。噴霧干燥粉末組合物 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。陰離子表面活件劑顆粒1的制備使用Tilt-A-Pin 隨后使用 Tilt-A-Plow攪拌器(均由 Processall 制造)，以 520g 的批量標準，制備陰離子去污表面活性劑顆粒1。將所提供的108g硫酸鈉連同244g碳酸鈉 一起加入到Tilt-A-Pin攪拌器中。將168g具有70%活性的C25E3S糊劑(基于C12/15醇和 環(huán)氧乙烷的乙氧基硫酸鈉)加入到Tilt-A-Pin攪拌器中。然后，在1200rpm下將所述組分 攪拌10秒。然后，將所得粉末轉(zhuǎn)移到Tilt-A-Plow攪拌器中，并在200rpm下攪拌2分鐘以 形成顆粒。然后使所述顆粒以2500升/分鐘的速度在120°C的流化床烘干機中干燥，直至 所述顆粒的平衡相對濕度小于15%。然后將干燥的顆粒進行篩分，將通過IlSOym并留在 250 μ m的部分保留下來。陰離子去污表面活性劑顆粒1的組成如下所示
25. 0重量％的C25E3S乙氧基硫酸鈉18.0重量％的硫酸鈉
57.0重量％的碳酸鈉瞧〒劫虧表碰_丨碰1在Morton FM-50 Loedige攪拌器上，以14. 6kg的批量標準制備陽離子表面活性 劑顆粒1。在Morton FM-50 Loedige攪拌器中，將4. 5kg微粉化的硫酸鈉和4. 5kg微粉化 的碳酸鈉預混合。將4. 6kg具有40%活性的一-C12_14烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物(陽 離子表面活性劑)水溶液加入到Morton FM-50 Loedige攪拌器中，同時運行主傳動器和切 碎機。在攪拌約兩分鐘后，將1.0kg 1 1重量比率的微粉化硫酸鈉與微粉化碳酸鈉的混 合物加入到攪拌器中。收集所得附聚物，并使用流化床烘干機以2500L/min空氣為基準于 100°C至140°C下干燥30分鐘。將所得粉末篩分，收集通過1400 μ m的那部分作為陽離子表 面活性劑顆粒1。陽離子表面活性劑顆粒1的組成如下15重量％的一 -C12_14烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物40. 76重量％的碳酸鈉40. 76重量％的硫酸鈉3. 48重量％的水分和雜項顆粒狀衣物洗滌劑組合物的制備將10. 84kg實施例2的噴霧干燥粉末、4. 76kg陰離子去污表面活性劑顆粒1、 1. 57kg陽離子去污表面活性劑顆粒1和7. 83kg (總量)其它單獨給料的干燥添加的物質(zhì)加 入到一個直徑Im的以24rpm運轉(zhuǎn)的混凝土間歇式攪拌器中。當所有物質(zhì)均被給料至攪拌 器中后，將所述混合物攪拌5分鐘以形成顆粒狀衣物洗滌劑組合物。顆粒狀衣物洗滌劑組 合物的配方如下所述顆粒狀衣物洗滌劑組合物 實施例3-液體衣物洗滌劑 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。3每個-NH具有20個乙氧基化基團的分子量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。5 二亞乙基三胺五醋酸鈉鹽6 二亞乙基三胺五甲叉膦酸鈉鹽7乙二胺四乙酸鈉鹽8Acusol OP 301
聚亞烷基亞胺聚合物1
烷氧基化聚鏈烷醇胺02 0^5 聚合物2
乙氧基硫酸化六亞甲 O 0 5 07
基二胺二甲基季銨鹽
乙氧基化六亞甲基二0^7 胺二甲基季銨鹽
懸浮污垢的烷氧基化025 O^ 聚亞烷基亞胺聚合物3 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。3每個-NH具有20個乙氧基化基團的分子量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接枝點。
1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。3每個-NH具有20個乙氧基化基團的分子量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。5Alco 725 (苯乙烯/丙烯酸酯)實施例4-液體手洗盤碟洗滌劑 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。5非離子物可以是任一個包含9個乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性劑。
61，3BAC 是 1，3-二(甲胺)-環(huán)己烷。7甲基丙烯酸(N，N- 二甲基氨基)乙酯均聚物實施例5-自動盤碟洗滌劑 1每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為13，600g/mol的三乙醇胺縮合物芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。5 如購自 Rohm & Haas 的 ACUSOL 445N,或購自 Alco.的 ALCOSPERSE 。6 如購自 Olin Corporation 的 SLF-18 POLY TERGENT。實施例6 小袋形式的液體衣物洗滌劑組合物，其由聚乙烯醇薄膜包封。 1PAP =鄰苯二甲?；?氨基-過氧己酸，為70%活性物質(zhì)的濕粉餅2每個-NH具有24個乙氧基化基團并且每個-NH具有16個丙氧基化基團的分子 量為600g/mol的聚氮丙啶芯。3每個-NH具有20個乙氧基化基團的分子量為600g/mol的聚氮丙啶芯。4PEG-PVA接枝共聚物為聚乙酸乙烯酯接枝的聚環(huán)氧乙烷共聚物，其具有聚環(huán)氧乙 烷主鏈和多個聚乙酸乙烯酯側(cè)鏈。所述聚環(huán)氧乙烷主鏈的分子量為約6000，并且聚環(huán)氧乙 烷與聚乙酸乙烯酯的重量比率為約40至60，并且每50個環(huán)氧乙烷單元具有不超過1個接 枝點。
除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關(guān)于該組分或組合物的活性物質(zhì)含 量，并且不包括可能存在于可商購獲得的來源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)品。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比 和比 率均基于總組合物計算。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度，就 像這樣的較低數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整個說明書中給出的每一最小數(shù)值 限度包括每一較高數(shù)值限度，就像這樣的較高數(shù)值限度在本文中是明確地寫出一樣。在整 個說明書中給出的每一數(shù)值范圍包括落在該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，就像這 樣的較窄數(shù)值范圍在本文中是明確地寫出一樣。本文所公開的量綱和值不旨在被理解為嚴格地限于所述的精確值。相反，除非另 外指明，每個這樣的量綱旨在表示與所引用的數(shù)值和圍繞該數(shù)值的功能上等同的范圍。例 如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。本發(fā)明的發(fā)明詳述中引用的所有文獻的相關(guān)部分均引入本文以供參考；對于任何 文件的引用均不應當被解釋為承認其是有關(guān)本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來 說顯而易見的是，在不背離本發(fā)明實質(zhì)和范圍的情況下可以做出多個其他改變和變型。因 此，權(quán)利要求書意欲包括在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這樣的改變和變型。
權(quán)利要求
一種包含聚合物體系的衣物洗滌劑或清潔組合物，所述聚合物體系包含a)一種或多種兩親烷氧基化油脂清潔聚合物，和b)粘土污垢清潔聚合物；或c)污垢懸浮聚合物。
2.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述兩親烷氧基化油脂清潔聚 合物包含芯結(jié)構(gòu)和多個烷氧基化基團，其中所述芯結(jié)構(gòu)可包括i)聚亞烷基亞胺結(jié)構(gòu)，所述結(jié)構(gòu)包含縮聚形式的式(I)、 (II)、(III)和(IV)的重復單元 其中#在各種情況下表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的兩個相鄰的重復單元中 的氮原子與基團A1自由結(jié)合位置之間的半個鍵；*在各種情況下表示連接一個所述烷氧基 化基團的鍵的一半；并且A1獨立地選自直鏈或支鏈C2-C6-亞烷基；其中所述聚亞烷基亞胺 結(jié)構(gòu)由1個式(I)的重復單元、X個式(II)的重復單元、y個式(III)的重復單元和y+Ι個 式(IV)的重復單元組成，其中χ和y在各種情況下可具有在O至150范圍內(nèi)的值；其中所 述聚亞烷基亞胺芯結(jié)構(gòu)的平均重均分子量Mw為在60至10，000g/mol范圍內(nèi)的值；或 )至少一種化合物的縮合產(chǎn)物的聚鏈烷醇胺結(jié)構(gòu)，所述化合物選自式(I.a)和/或(I.b)的N-(羥烷基)胺， 其中A獨立地選自C1-C6-亞烷基；R1、R1*、R2、R2*、R3、R3*、R4、R4*、R5和R5*獨立地選自 氫、烷基、環(huán)烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且R6選自氫、烷基、環(huán) 烷基或芳基，其中后三種提及的基團可任選地被取代；并且所述多個亞烷氧基獨立地選自 式(V)的亞烷氧基單元 其中在各種情況下表示鍵合到分子式(I)、(II)或(IV)的重復單元的氮原子上的半個鍵；A2在各種情況下獨立地選自1，2-亞丙基、1，2-亞丁基和1，2-異亞丁基；A3為1，2-亞丙基；R在各種情況下獨立地選自氫和C1-C4-烷基；m具有在O至2范圍內(nèi)的平均值； η具有在20至50范圍內(nèi)的平均值；并且ρ具有在10至50范圍內(nèi)的平均值。
3.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述粘土污垢清潔聚合物選自 由下列組成的組乙氧基化低聚胺、乙氧基化低聚胺甲基季銨鹽、乙氧基化低聚胺芐基季銨 鹽、乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、丙氧基化-乙氧基硫酸化低聚胺甲基季銨鹽、乙氧基 硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、丙氧基化-乙氧基硫酸化低聚胺芐基季銨鹽、乙氧基化低聚醚 胺甲基季銨鹽、乙氧基化低聚醚胺芐基季銨鹽、乙氧基硫酸化低聚醚胺甲基季銨鹽、乙氧基 硫酸化低聚醚胺芐基季銨鹽、以及它們的混合物，優(yōu)選地其中所述粘土污垢清潔聚合物選 自由下列組成的組乙氧基硫酸化六亞甲基二胺二甲基季銨鹽；乙氧基化四亞乙基五胺； 乙氧基化六亞甲基二胺二甲基季銨鹽；每個-NH基被乙氧基化30倍并且90%季銨化的二 (六亞甲基)三胺；四硫酸化乙氧基化4，9- 二氧雜-1，12-十二烷二胺二甲基季銨鹽；丙氧 基化-乙氧基化二(六亞甲基)三胺；芐基季銨化的二(六亞甲基)三胺；反式-硫酸化的 二(六亞甲基)三胺；50%磺化、丙氧基化、乙氧基化的六亞甲基二胺甲基季銨鹽。
4.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述污垢懸浮聚合物選自由下 列組成的組i)每個-NH基團具有5至24個乙氧基化基團并且每個-NH基團具有零至12個丙氧基 化基團的烷氧基化聚乙烯亞胺；以及 )具有親水性主鏈和疏水性側(cè)鏈的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈包含單體，所 述單體選自由下列組成的組不飽和Cp6酸、醚、醇、醛、酮或酯、糖單元、烷氧基單元、馬來 酸酐和飽和多元醇、以及它們的混合物；所述疏水性側(cè)鏈選自由下列組成的組C4_25烷基、 聚丙烯；聚丁烯、包含1至6個碳原子的飽和一元羧酸的乙烯基酯；丙烯酸或甲基丙烯酸的 CV6烷基酯；以及iii)它們的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述疏水性污垢懸浮聚合物是 具有親水性主鏈和50重量％至65重量％疏水性側(cè)鏈的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈 包含分子量為4，000至15，000的聚乙二醇，所述疏水性側(cè)鏈由至少一種單體的聚合反應形 成，所述單體選自包含1至6個碳原子的飽和一元羧酸的乙烯基酯和/或丙烯酸或甲基丙 烯酸的C^6烷基酯，優(yōu)選地其中所述疏水性污垢懸浮聚合物是具有親水性主鏈和50重量％ 至65重量％疏水性側(cè)鏈的無規(guī)接枝共聚物，所述親水性主鏈包含分子量為4，000至15，000 的聚乙二醇，所述疏水性側(cè)鏈由至少一種單體的聚合反應形成，所述單體選自乙酸乙烯酯、 丙酸乙烯酯和/或丙烯酸丁酯。
6.如權(quán)利要求4所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述疏水性污垢懸浮聚合物是 具有側(cè)鏈的水溶性聚環(huán)氧烷接枝基底，所述側(cè)鏈由乙烯基酯組分的聚合反應形成，所述聚 合物具有平均≤1個接枝位點每50個烯化氧單元，并且具有3000至100，000g/mol的平均 摩爾質(zhì)量Mw，優(yōu)選地，其中所述接枝聚合物具有≤ 3的多分散度Mw/Mn。
7.如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述洗滌劑或清潔組合物還包 含表面活性劑體系，并且優(yōu)選地其中所述洗滌劑或組合物還包含清潔助劑添加劑。
8.如權(quán)利要求7所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述表面活性劑體系包含c1(l-c16烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選地其中所述表面活性劑體系還包含一種或多種輔助表面活性 劑，所述輔助表面活性劑選自由下列組成的組非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰 離子表面活性劑以及它們的混合物。
9.如權(quán)利要求7所述的衣物洗滌劑或清潔組合物，其中所述表面活性劑體系包含 c8-c18直鏈烷基磺酸鹽表面活性劑，優(yōu)選地其中所述表面活性劑體系還包含一種或多種輔 助表面活性劑，所述輔助表面活性劑選自由下列組成的組非離子表面活性劑、陽離子表面 活性劑、陰離子表面活性劑以及它們的混合物。
10.一種清潔工具，所述清潔工具包括非織造基底和如權(quán)利要求1所述的衣物洗滌劑 或清潔組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含新型聚合物體系的衣物洗滌劑和清潔組合物，所述組合物可提供改善的清潔有益效果。所述聚合物體系包含一種或多種兩親烷氧基化油脂清潔聚合物以及粘土污垢清潔聚合物；或污垢懸浮聚合物。
文檔編號C11D3/37GK101848983SQ200880115001
公開日2010年9月29日 申請日期2008年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月9日
發(fā)明者弗蘭克·赫爾斯科特, 弗瑞德里克·范登堡, 文森特·約翰·貝克斯, 詹姆斯·李·丹齊格, 讓-波·布蒂克 申請人:寶潔公司